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與蠟共混的干色調(diào)劑的制作方法

文檔序號:2802316閱讀:277來源:國知局

專利名稱::與蠟共混的干色調(diào)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種用于電子記錄(electrography)的干色調(diào)劑組合物。更具體地,本發(fā)明涉及一種干色調(diào)劑組合物,其包括兩親性共聚物粘合劑,又包括蠟。
背景技術(shù)
:在電子照相和靜電復(fù)印法(統(tǒng)稱為電子記錄)中,靜電圖像分別形成在感光元件或電介質(zhì)元件的表面上。該感光元件或電介質(zhì)元件可以是中間轉(zhuǎn)印鼓或帶,或者最終調(diào)色圖像本身用的襯底,如由Schmidt,S.P.andLarson,J.R.inHandbookofImagingMaterialsDiamond,A.S.,EdMarcelDekkerNewYork;Chapter6,pp227-252,和美國專利4728983、4321404和4268598中所述。電子照相術(shù)(electrophotography)構(gòu)成各種公知的成像方法的技術(shù)基礎(chǔ),包括影印(photocopying)和某些形式激光印刷。其它成像方法利用靜電或離子照相印刷(ionographicprinting)。在靜電復(fù)印中,帶電的記錄針(stylus)成像式地“寫”電介質(zhì)接受器或襯底,在電介質(zhì)接受器的表面上留下靜電潛像。該電介質(zhì)接受器是非光敏的,并且一般不是可重復(fù)使用的。一旦以具有正極性或負(fù)極性靜電電荷的形式將圖像圖案“寫”在電介質(zhì)接受器上,即將帶相反電荷的色調(diào)劑顆粒施加到電介質(zhì)接受器上,以使?jié)撓耧@影。在美國專利5176974中描述了示例性的靜電成像方法。相反,電子照相成像方法一般包括,在最終的永久性圖像接受器上產(chǎn)生電子照相圖像的過程中,使用可重復(fù)使用的、光敏的、臨時(shí)的圖像接受器,稱為感光體。代表性的電子照相方法包括在接受器上產(chǎn)生圖像的一系列步驟,包括充電、曝光、顯影、轉(zhuǎn)印、定影(fusing)、清潔和消電(erasure)。在充電步驟中,一般用電暈(corona)或充電輥(chargingroller)使感光體覆蓋所需極性,負(fù)性或正性的電荷。在曝光步驟中,通過選擇性地將感光體曝露于電磁輻射,從而以相應(yīng)于要在最終圖像接受器上形成的所需圖像的成像方式使感光體的帶電表面放電,使一般為激光掃描器或二極管陣列的光學(xué)系統(tǒng)形成潛像。電磁輻射,也稱作“光”,例如可以包括紅外輻射、可見光和紫外輻射。在顯影步驟中,一般利用電偏移到具有與色調(diào)劑極性相同極性的電勢的顯影劑,使具有適當(dāng)極性的色調(diào)劑顆粒通常與感光體上的潛像接觸。色調(diào)劑顆粒通過靜電力遷移到感光體上并選擇性地附著于潛像上,在感光體上形成調(diào)色圖像。在轉(zhuǎn)印步驟中,將調(diào)色圖像從感光體轉(zhuǎn)印到所需的最終圖像接受器;有時(shí)使用中間轉(zhuǎn)印元件進(jìn)行調(diào)色圖像從感光體的轉(zhuǎn)印,隨后將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印至最終圖像接受器。在定影步驟中,加熱最終圖像接受器上的調(diào)色圖像,從而使色調(diào)劑顆粒變軟或熔化,從而將調(diào)色圖像定影到最終接受器。可供選擇的定影方法包括,在高壓和加熱或不加熱下將色調(diào)劑定著于最終接受器。在清潔步驟中,除去保留在感光體上的剩余色調(diào)劑。最后,在消電步驟中,通過曝光于特定波段的光,將感光體電荷減少到基本上均勻的低值,從而除去最初潛像的剩余物并為下一次成像循環(huán)準(zhǔn)備感光體。電子照相成像方法還可以區(qū)分為多色或者單色印刷方法。多色印刷方法常用于印刷圖像藝術(shù)品(graphicart)或照相圖像,而單色印刷主要用于印刷文字。某些多色電子照相印刷方法利用多通道(multi-pass)方法,以根據(jù)需要將多種顏色施加到感光體上,從而產(chǎn)生合成圖像,將通過中間轉(zhuǎn)印元件或直接地將合成圖像轉(zhuǎn)印到最終圖像接受器上。該方法的一個(gè)實(shí)例在美國專利5432591中公開。也已知顯影多色圖像的單通道(single-pass)電子照相方法,并且可以稱為串聯(lián)法(tandemprocess)。串聯(lián)彩色成像法,例如在美國專利5916718和美國專利5420676中論述過。在串聯(lián)法中,感光體接受來自彼此隔開的顯影站(developerstation)的顏色,顯影劑站的間隔方式為使得僅僅感光體的單通道導(dǎo)致所有所需的顏色施加到其上。作為選擇,電子照相成像方法可以是純單色的。在這些系統(tǒng)中,一般每頁僅存在一個(gè)通道,因?yàn)椴恍枰诟泄怏w上重疊各種顏色。然而,單色方法可以包括例如多個(gè)通道,這對于在最終圖像接受器上獲得更高的圖像密度或更干的圖像是必需的。商業(yè)上廣泛使用兩種類型的色調(diào)劑液體色調(diào)劑和干色調(diào)劑。術(shù)語“干”不是指干色調(diào)劑完全不含任何液體成分,而是暗示色調(diào)劑顆粒不包含任何顯著量的溶劑,例如,一般低于10重量百分?jǐn)?shù)的溶劑(通常,對于溶劑含量,干色調(diào)劑干到合理實(shí)用的程度),并且能夠帶有摩擦電荷。這使得干色調(diào)劑顆粒與液體色調(diào)劑顆粒顆粒區(qū)分開來。在利用干色調(diào)劑的電子記錄中,對于使用者來說,在最終圖像接受器如紙上的調(diào)色圖像的耐久性(例如抗擦除和抗粘連性(blockingresistance))和可保存性(archivability)經(jīng)常是重要的。最終圖像接受器的性質(zhì)(例如組成、厚度、孔隙率、表面能和表面粗糙度),定影過程(例如涉及熱源的非接觸式定影或涉及壓力(常常與熱源結(jié)合的)接觸式定影)的性質(zhì),和色調(diào)劑顆粒的性質(zhì)(例如色調(diào)劑顆粒的每單位面積的顯影質(zhì)量、粒度和形狀、組成和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)與用于制備色調(diào)劑顆粒的聚合物粘合劑的分子量和熔融流變性(meltrheology)),都可影響最終調(diào)色圖像的耐久性,以及將熔化器組件(fuserassembly)加熱到適當(dāng)?shù)亩ㄓ皽囟?fusingtemperature)所需要的能量。適當(dāng)?shù)亩ㄓ皽囟仍诓僮魃隙x為超過Tg的最低溫度范圍,在該溫度范圍內(nèi),熔化的調(diào)色圖像產(chǎn)生與最終圖像接受器之間足夠的附著力,以抵抗由磨損或破裂引起的移除(見,例如,L.DeMejo等人,SPIEHardCopyandPrintingMaterials,Media,andProcess,1253,85(1990);和T.Satoh等人,JournalofImagingScience,35(6),373(1991).)。希望將適當(dāng)?shù)亩ㄓ皽囟茸钚』驗(yàn)閷p少把熔化器組件加熱到適當(dāng)?shù)臏囟人璧臅r(shí)間,將會減少將熔化器組件保持在適當(dāng)?shù)臏囟人牡墓β剩⑶胰绻梢越档妥畹投ㄓ皽囟?,將會降低熔化器?fuserroll)材料對熱的要求。本領(lǐng)域不斷地尋求改良的干色調(diào)劑組合物,其在低定影溫度下在最終圖像接受器上產(chǎn)生高質(zhì)量、耐久的圖像。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供電子記錄干色調(diào)劑組合物,其包括大量(apluralityof)干色調(diào)劑顆粒。該色調(diào)劑顆粒包括聚合物粘合劑,所述聚合物粘合劑包括至少一種兩親性共聚物,該兩親性共聚物包括一個(gè)或多個(gè)S材料部分和一個(gè)或多個(gè)D材料部分。將蠟與干色調(diào)劑顆粒結(jié)合(associatedwith),其中基本上所有蠟與色調(diào)劑顆粒在其表面結(jié)合。對本發(fā)明的目的來說,術(shù)語“結(jié)合”是指蠟組分與色調(diào)劑顆粒物理接觸,而不是與色調(diào)劑顆粒共價(jià)鍵結(jié)合。盡管沒有受到理論限制,但是相信色調(diào)劑組合物構(gòu)型中提供的臘組分,通過用蠟部分或全部密封(encapsulation)粘合劑顆粒提供了緊密結(jié)合的環(huán)境,從而提供了物理和/或物理-化學(xué)相互作用(沒有共價(jià)鍵形成),其促進(jìn)了蠟與色調(diào)劑顆粒的持久結(jié)合。在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中,蠟為酸性官能的或堿性官能的蠟。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,酸性官能的蠟與堿性官能的兩親性共聚物或視覺增強(qiáng)添加劑結(jié)合使用,或者堿性官能的蠟與酸性官能的兩親性共聚物或視覺增強(qiáng)添加劑結(jié)合使用。本發(fā)明還提供一種制備電子記錄干色調(diào)劑組合物的方法,包括下列步驟首先提供貝殼杉脂丁醇值(Kauri-Butanolnumber)低于約30的液體載體,及在液體載體中聚合可聚合化合物,從而形成包括至少一種兩親性共聚物的聚合物粘合劑顆粒,該兩親性共聚物包括一個(gè)或多個(gè)S材料部分和一個(gè)或多個(gè)D材料部分。然后在包括所述聚合物粘合劑和至少一種視覺增強(qiáng)添加劑的液體載體中配制色調(diào)劑顆粒。然后干燥大量色調(diào)劑顆粒,從而制備干色調(diào)劑顆粒組合物。然后在有蠟組分的情況下研磨這些顆粒,以便蠟與色調(diào)劑顆粒結(jié)合。意料不到地,本文所述的色調(diào)劑顆粒提供干色調(diào)劑,該干色調(diào)劑可以具有優(yōu)良的最終圖像耐久性和抗擦除性質(zhì),并提供下述色調(diào)劑組合物,所述色調(diào)劑顆粒在低熔化溫度(fusiontemperature)下在最終圖像接受器上提供優(yōu)良的圖像。各種性質(zhì)的組合還可以有利地為本發(fā)明的色調(diào)劑組合物提供更大范圍的適當(dāng)熔化溫度。盡管沒有受到理論限制,但是相信因?yàn)橄灈]有與色調(diào)劑顆粒共價(jià)鍵結(jié)合,所以蠟是可以充分游離(mobile)的,從而防止在成像過程中調(diào)色圖像從最終圖像接受器向熔化器表面不所希望地部分轉(zhuǎn)移(偏移(offset))。然而,令人驚訝地,在使用條件下蠟沒有從色調(diào)劑顆粒上移動,而這種使用方式會不利地影響色調(diào)劑顆粒的摩擦充電,或者會污染對電子照相過程來說關(guān)鍵的感光體、中間轉(zhuǎn)印元件、熔化器元件、或其它表面。在電子記錄色調(diào)劑組合物種使用蠟,進(jìn)一步有利地允許使用更廣范圍的原材料(例如,將要并入聚合物粘合劑種的可供選擇的單體)來配制色調(diào)劑顆粒,否則這些原材料不適合使用在這些組合物中,因?yàn)槎ㄓ皽囟葧叩貌豢山邮?。具體實(shí)施例方式下面描述的本發(fā)明各個(gè)實(shí)施方案并非旨在是窮盡性的,或者將本發(fā)明限制于下面的詳述中公開的明確形式。相反,選擇并描述各種實(shí)施方案,以便本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠理解和明白本發(fā)明的原理和實(shí)施。干色調(diào)劑組合物的色調(diào)劑顆粒包括聚合物粘合劑,該聚合物粘合劑包括兩親性共聚物。術(shù)語“兩親性的”是指共聚物在所需的液體載體中具有不同的溶解度和分散特性的部分的結(jié)合,所述液體載體用于制備有機(jī)溶膠和/或用于制備干色調(diào)劑顆粒的過程。優(yōu)選地,選擇液體載體,以便共聚物的至少一部分(這里也稱為S材料或部分)更易被載體溶劑化(solvated),而共聚物的至少另一部分(這里也稱為D材料或部分)在載體中更易構(gòu)成分散相。優(yōu)選地,選擇有機(jī)溶膠的非水液體載體,以便兩親性共聚物的至少一部分(此處也稱為S材料或部分)更易被載體溶劑化,而共聚物的至少另一部分(此處也稱為D材料或部分)更易在載體中構(gòu)成分散相。換言之,本發(fā)明優(yōu)選的共聚物包括S和D材料,所述S和D材料在所需的液體載體中具有各自彼此顯著不同的溶解度,以便S嵌段更易被載體溶劑化,而D嵌段更易分散在載體中。更優(yōu)選地,S嵌段可溶于液體載體中,而D嵌段不可溶。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,D材料相與液體載體分離,形成分散的顆粒。從一個(gè)觀點(diǎn)看,分散在液體載體中時(shí)的聚合物顆??煽醋骶哂行?殼結(jié)構(gòu),其中D材料往往在芯中,而S材料往往在殼中。S材料因而起著分散助劑、空間穩(wěn)定劑或接枝共聚物穩(wěn)定劑的作用,以幫助穩(wěn)定共聚物顆粒在液體載體中的分散體。因此,在這里S材料還可以稱為“接枝穩(wěn)定劑”。當(dāng)將粘合劑顆粒摻入干色調(diào)劑顆粒中并干燥時(shí),粘合劑顆粒的芯/殼結(jié)構(gòu)往往被保留下來。與類似的不包括蠟的干色調(diào)劑組合物相比,要摻入色調(diào)劑組合物中的蠟的量優(yōu)選為有效降低干色調(diào)劑組合物的定影溫度的量。優(yōu)選地,臘組分存在的量為約1~20%,更優(yōu)選為約4~10%重量,基于色調(diào)劑顆粒重量。要摻入色調(diào)劑組合物中的蠟可以選自任何適當(dāng)?shù)南灒涮峁┳罱K色調(diào)劑組合物所需的性能特性。可以使用的各種類型蠟的實(shí)例包括聚丙烯蠟,硅酮蠟,脂肪酸酯蠟和金屬茂蠟(metallocenewax)。任選地,蠟可以包括酸性官能度或堿性官能度。優(yōu)選地,蠟具有約60~150℃的熔點(diǎn)(meltingtemperature),優(yōu)選具有約10000~1000000,更優(yōu)選約50000~500000道爾頓的分子量。任選地,蠟可不溶于其中形成有色調(diào)劑顆粒的液體載體中。在這樣的實(shí)施方案中,蠟和液體載體之間的希爾德布蘭德溶度參數(shù)(Hildebrandsolubilityparameter)的絕對差優(yōu)選大于約2.8MPa1/2,更優(yōu)選大于約3.0MPa1/2,更優(yōu)選大于約3.2MPa1/2。材料或材料的一部分(如共聚的部分)的溶解度,可以定性地和定量地用它的希爾德布蘭德溶度參數(shù)來表征。希爾德布蘭德溶度參數(shù)是指由材料內(nèi)聚能密度的平方根表示的溶度參數(shù),其單位為(壓力)1/2,等于(ΔH/RT)1/2/V1/2,式中ΔH為材料的摩爾蒸發(fā)焓(molarvaporizationenthalpy),R為普通氣體常數(shù),T為絕對溫度,V為溶劑的摩爾體積。溶劑的希爾德布蘭德溶度參數(shù)列表在Barton,A.F.M.,HandbookofSolubilityandOtherCohesionParamerters,2dEd.CRCPress,BocaRaton,F(xiàn)la.,(1991),單體和代表性的聚合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù)列表在PolymerHandbook,3rdEd.,J.Brandrup&E.H.Immergut,Eds.JohnWiley,N.Y.,pp519-557(1989),許多商業(yè)上可以得到的聚合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù)列表在Barton,A.F.M.,HandbookofPolymer-LiquidInteractionParametersandSolubilityParameters,CRCPress,BocaRaton,F(xiàn)la.,(1990)。可以從材料或其部分與液體載體之間的希爾德布蘭德溶度參數(shù)絕對差,預(yù)測材料或其部分在液體載體中的溶解度。當(dāng)材料或其部分與液體載體之間的希爾德布蘭德溶度參數(shù)絕對差小于約1.5MPa1/2時(shí),材料或其部分將是完全可溶的或至少在高度溶劑化的狀態(tài)。另一方面,當(dāng)希爾德布蘭德溶度參數(shù)之間的絕對差超過約3.0MPa1/2時(shí),材料或其部分將往往與液體載體相分離,形成分散體。當(dāng)希爾德布蘭德溶度參數(shù)的絕對差為1.5~3.0MPa1/2時(shí),認(rèn)為材料或其部分在液體載體中弱溶劑化或者略微不溶的(marginallyinsoluble)。因此,在優(yōu)選的實(shí)施方案中,共聚物的一個(gè)或多個(gè)S材料部分和液體載體的希爾德布蘭德溶度參數(shù)之間的絕對差低于3.0MPa1/2。在本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案,共聚物的一個(gè)或多個(gè)S材料部分和液體載體的各自希爾德布蘭德溶度參數(shù)之間的絕對差為約2.5~3.0MPa1/2。此外,還優(yōu)選地,共聚物的一個(gè)或多個(gè)D材料部分和液體載體的各自希爾德布蘭德溶度參數(shù)之間的絕對差大于2.3MPa1/2,優(yōu)選大于約2.5MPa1/2,更優(yōu)選大于約3.0MPa1/2,條件是S和D材料部分的各自希爾德布蘭德溶度參數(shù)的差至少為約0.4MPa1/2,更優(yōu)選至少為約1.0MPa1/2。因?yàn)椴牧系南柕虏继m德溶解性可以隨著溫度的變化而改變,所以優(yōu)選在所需的參考溫度(例如25℃)下確定該溶度參數(shù)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員理解共聚物或其部分的希爾德布蘭德溶度參數(shù),可以利用構(gòu)成共聚物或其部分的各個(gè)單體的單獨(dú)希爾德布蘭德溶度參數(shù)的體積份數(shù)權(quán)重計(jì)算,如在BartonA.F.M.,HandbookofSolubilityandOtherCohesionParameters,CRCPress,BocaRaton,p12(1990)中所述對二元共聚物的計(jì)算。也已知聚合物材料的希爾德布蘭德溶度參數(shù)的大小微弱地依賴于聚合物的重均分子量,如在Barton,pp446-448中所提到的。因而,為了獲得所需的溶劑化或分散特性,對給定的聚合物或其部分存在優(yōu)選的分子量范圍。同樣地,可以利用混合物各組分的單獨(dú)希爾德布蘭德溶度參數(shù)體積份數(shù)權(quán)重計(jì)算混合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù)。另外,我們根據(jù)單體和溶劑的計(jì)算的溶度參數(shù)定義本發(fā)明,所述溶度參數(shù)是使用Small,P.A.,J.Appl.Chem.,3,71(1953)開發(fā)的組合貢獻(xiàn)法(groupcontributionmethod),使用在PolymerHandbook,3rdEd.,J.Brandrup&E.H.Immergut,Eds.JohnWiley,NewYork(1989)的VII/525頁的表2.2列出的Small組合貢獻(xiàn)值獲得的。選擇該方法來定義本發(fā)明,從而避免使用不同實(shí)驗(yàn)法獲得的溶度參數(shù)值而導(dǎo)致的不確定性。此外,Small組合貢獻(xiàn)值將產(chǎn)生下述的溶度參數(shù),其與來自蒸發(fā)焓測量的數(shù)據(jù)一致,并因此與希爾德布蘭德溶度參數(shù)的定義表達(dá)完全一致。因?yàn)闇y量聚合物的蒸發(fā)焓是不實(shí)際的,所以單體是合理的代替物。為了說明,表I列出了常用于電子記錄顯影色調(diào)劑的一些溶劑的希爾德布蘭德溶度參數(shù),及常用于合成有機(jī)溶膠的一些單體的希爾德布蘭德溶度參數(shù)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(基于它們的高分子量均聚物)。表I液體載體為基本上非水的溶劑或溶劑混合物。換言之,僅較少組分(通常低于25重量百分?jǐn)?shù))的液體載體包括水。優(yōu)選地,基本上非水的液體載體包括低于20重量百分?jǐn)?shù)的水,更優(yōu)選低于10重量百分?jǐn)?shù)的水,甚至更優(yōu)選低于3重量百分?jǐn)?shù)的水,最優(yōu)選低于1重量百分?jǐn)?shù)的水。基本上非水的液體載體可以選自本領(lǐng)域公知的各種各樣的材料,或材料的混合物,但是優(yōu)選具有低于30的貝殼杉脂丁醇值。所述液體優(yōu)選是親油的,在各種條件下化學(xué)穩(wěn)定,及電絕緣的。電絕緣是指分散劑液體具有低介電常數(shù)和高電阻率。優(yōu)選地,液體分散劑具有低于5的介電常數(shù);更優(yōu)選低于3。載液的電阻率一般大于109Ohm-cm;更優(yōu)選大于1010Ohm-cm。另外,要求液體載體在多數(shù)實(shí)施方案中相對于用于配制色調(diào)劑顆粒的成分,是化學(xué)惰性的。適宜的液體載體的實(shí)例包括脂族烴(正戊烷,己烷,庚烷等),脂環(huán)族烴(環(huán)戊烷,環(huán)己烷等),芳香族烴(苯,甲苯,二甲苯等),鹵代烴溶劑(氯代鏈烷烴,氟代鏈烷烴,含氯氟烴等),硅油和這些溶劑的混合物。優(yōu)選的液體載體包括支化的石蠟族溶劑混合物如IsoparTMG、IsoparTMH、IsoparTMK、IsoparTML、IsoparTMM和IsoparTMV(得自ExxonCorporation,NJ),并且最優(yōu)選的載體是脂族烴溶劑混合物如NorparTM12,NorparTM13和NorparTM15(得自ExxonCorporation,NJ)。特別優(yōu)選的液體載體具有約13~15MPa1/2的希爾德布蘭德溶度參數(shù)。優(yōu)選的液體載體為相對低沸點(diǎn)的溶劑(即具有優(yōu)選低于約200℃的沸點(diǎn),更優(yōu)選低于約150℃,最優(yōu)選低于約100℃),其對色調(diào)劑顆粒的干燥特別有利。優(yōu)選的液體載體的實(shí)例包括正戊烷,己烷,庚烷,環(huán)戊烷,環(huán)己烷及其混合物。如這里所用的,術(shù)語“共聚物”包括低聚物材料和聚合物材料,并包括結(jié)合兩種或多種單體的聚合物。如這里所用的,術(shù)語“單體”是指具有一個(gè)或多個(gè)可聚合基團(tuán)的相對低分子量的材料(即,一般具有低于約500道爾頓的分子量)?!暗途畚铩笔侵附Y(jié)合兩種或多種單體的相對中等尺寸的分子,其一般具有約為500~至多約10000道爾頓的分子量?!熬酆衔铩笔侵赶鄬Υ蟮牟牧?,包括由兩種或多種單體的,低聚的和/或聚合的成分構(gòu)成的亞結(jié)構(gòu),其一般具有大于約10000道爾頓的分子量。本發(fā)明兩親性共聚物的重均分子量可以在寬范圍內(nèi)變化,并能夠影響成像性能。共聚物的多分散性也可能影響所得的干色調(diào)劑材料的成像和轉(zhuǎn)印性能。因?yàn)殡y于測量兩親性共聚物的分子量,所以分散的共聚物(有機(jī)溶膠)的粒度反過來可以當(dāng)作與所得的干色調(diào)劑材料的成像和轉(zhuǎn)印性能相關(guān)。一般,由激光衍射粒度測量得到的色調(diào)劑顆粒的體均粒徑(Dv),優(yōu)選應(yīng)該為約0.1~100.0微米,更優(yōu)選為約1~20微米,最優(yōu)選為約5~10微米。另外,接枝共聚物的可溶劑化的(solvatable)或可溶的S材料部分的分子量與所得的色調(diào)劑的成像和轉(zhuǎn)印性能之間存在相關(guān)性。一般,共聚物的S材料部分具有1000~1000000道爾頓的重均分子量,優(yōu)選5000~400000道爾頓,更優(yōu)選50000~300000道爾頓。通常還要求保持共聚物S材料部分的多分散性(重均分子量與數(shù)均分子量的比)低于15,更優(yōu)選低于5,最優(yōu)選低于2.5。本發(fā)明的一個(gè)明顯的優(yōu)點(diǎn)是,具有如此更低的S材料部分的多分散性特性的共聚物顆粒容易根據(jù)這里描述的實(shí)施,具體地在液體載體中原位(insitu)形成共聚物的那些實(shí)施方案制造。共聚物中S和D材料部分的相對量可以影響這些部分的溶劑化和可分散(dispersability)特性。例如,如果存在的S材料部分太少,那么共聚物可能具有太少的穩(wěn)定效果,而不能根據(jù)情況,相對于聚集空間穩(wěn)定有機(jī)溶膠。如果存在的D材料部分太少,少量的D材料能夠過渡地溶于液體載體中,以致沒有足夠的驅(qū)動力在液體載體中形成不同粒狀的分散相。溶劑化和分散相的存在有助于顆粒成分本身在分離的顆粒之間以極其異常的均勻性原位聚集。平衡這些因素,D材料與S材料的優(yōu)選重量比為1/20~20/1,優(yōu)選為1/1~15/1,更優(yōu)選為2/1~10/1,最優(yōu)選為4/1~8/1。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,Tg,是指(共)聚合物或其部分由硬的玻璃質(zhì)材料向橡膠狀的或粘的材料轉(zhuǎn)變的溫度,對應(yīng)于當(dāng)加熱(共)聚合物時(shí)自由體積的顯著增加的溫度??衫靡阎叻肿恿烤畚锏腡g值(見,例如,本文的表I)和下面表示的Fox方程,計(jì)算(共)聚合物或其部分的Tg1/Tg=w1/Tg1+w2/Tg2+…wi/Tgi其中每個(gè)wn為單體″n″的重量份數(shù),每個(gè)Tgn為單體″n″的高分子量均聚物的絕對玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(絕對溫度),如在Wicks,A.W.,F(xiàn).N.Jones&S.P.Pappas,OrganicCoatings1,JohnWiley,NY,pp54-55(1992)中所述。在本發(fā)明的實(shí)施中,利用上面的Fox方程或用實(shí)驗(yàn)方法(例如,差示掃描量熱法)確定共聚物或可溶性聚合物的D或S材料部分Tg值。S和D材料部分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以在寬范圍內(nèi)變化,并且可以獨(dú)立地選擇以增強(qiáng)所得的干色調(diào)劑顆粒的可制造性和/或性能。S和D材料部分的Tg將在很大程度上取決于構(gòu)成該部分的單體類型。因此,為了提供具有更高Tg的共聚物材料,可以選擇一種或多種更高Tg的單體,所述單體對將使用該單體的共聚物部分(D或S)的類型具有適當(dāng)?shù)娜芙馓匦?。相反,為了提供具有更低的Tg的共聚物材料,可以選擇一種或多種更低的Tg單體,所述單體對將使用該單體的部分的類型具有適當(dāng)?shù)娜芙馓匦?。適用于干色調(diào)劑顆粒中的聚合物粘合劑材料一般具有至少約50~65℃的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),以在定影后得到良好的抗粘連性,然而一般需要約200~250℃的高定影溫度,以軟化或熔化色調(diào)劑顆粒并從而充分地將色調(diào)劑定影到最終圖像接受器上。對于干色調(diào)劑來說,高定影溫度是一個(gè)缺點(diǎn),因?yàn)殚L加熱時(shí)間和高溫定影相關(guān)的更高能耗,及因?yàn)樵诮咏埖淖匀紲囟?233℃)的溫度下,與將色調(diào)劑定影到紙上相關(guān)的火災(zāi)危險(xiǎn)。另外,已知在高于或低于最佳的定影溫度的溫度下,某些使用高Tg聚合物粘合劑的干色調(diào)劑表現(xiàn)出調(diào)色圖像從最終圖像接受器像熔化器表面不希望地部分轉(zhuǎn)印(偏移),就需要在熔化器表面使用低表面能材料或施加熔化器油以防止偏移。根據(jù)需要,可以將各種各樣的一種或多種不同的單體、低聚物和/或聚合物材料獨(dú)立地?fù)饺隨和D材料部分。適宜材料的代表性實(shí)例包括自由基聚合的材料(在某些實(shí)施方案中也稱為乙烯基共聚物或(甲基)丙烯酸系共聚物),聚氨酯,聚酯,環(huán)氧樹脂,聚酰胺,聚酰亞胺,聚硅氧烷,含氟聚合物,聚砜,這些物質(zhì)的混合物等。優(yōu)選的S和D材料部分得自可自由基聚合的材料。在本發(fā)明的實(shí)施中,“可自由基聚合的”是指單體,低聚物和/或聚合物具有直接地或間接地側(cè)掛(pendant)于單體,低聚物,或聚合物主鏈的官能團(tuán)(根據(jù)具體情況而定),所述官能團(tuán)通過自由基機(jī)理參與聚合反應(yīng)。該官能團(tuán)的代表性實(shí)例包括(甲基)丙烯酸酯基,烯烴族的碳-碳雙鍵,烯丙氧基,α-甲基苯乙烯基,(甲基)丙烯酰胺基,氰酸酯基,乙烯醚基,這些物質(zhì)的混合物等。本文所用的術(shù)語“(甲基)丙烯?;?,包括丙烯?;?或甲基丙烯?;S欣厥褂每勺杂苫酆系膯误w、低聚物和/或聚合物形成共聚物,因?yàn)樵S多不同類型是商業(yè)上可得的并且可以在多種所需的特性的條件下選擇,這有助于提供一種或多種所需的性能特性。適于本發(fā)明的實(shí)施的可自由基聚合的單體、低聚物、和/或聚合物可以包括一種或多種可自由基聚合的部分。單官能的、可自由基聚合的單體的代表性實(shí)例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、取代的苯乙烯、乙烯基酯,乙烯基醚,N-乙烯基-2-吡咯烷酮,(甲基)丙烯酰胺,乙烯基萘,烷基化的乙烯基萘,烷氧基乙烯基萘,N-取代的(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸辛酯,壬基酚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯,N-乙烯基吡咯烷酮,(甲基)丙烯酸異壬酯,(甲基)丙烯酸異冰片酯,(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,(甲基)丙烯酸β-羧乙酯,(甲基)丙烯酸異丁酯,環(huán)脂族環(huán)氧化物,α-環(huán)氧化物,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯,(甲基)丙烯腈,馬來酐,衣康酸,(甲基)丙烯酸異癸酯,(甲基)丙烯酸月桂基(十二烷基)酯,(甲基)丙烯酸硬脂基(十八烷基)酯,(甲基)丙烯酸山?;ィ?甲基)丙烯酸正丁酯,(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸己酯,(甲基)丙烯酸,N-乙烯基己內(nèi)酰胺,(甲基)丙烯酸硬脂基酯,羥基官能的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸異辛酯,(甲基)丙烯酸羥乙酯,(甲基)丙烯酸羥甲酯,(甲基)丙烯酸羥丙酯,(甲基)丙烯酸羥異丙酯,(甲基)丙烯酸羥丁酯,(甲基)丙烯酸羥異丁酯,(甲基)丙烯酸四氫糠基酯,(甲基)丙烯酸異冰片酯,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,乙酸乙烯酯,這些物質(zhì)的混合物等。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,通過在給定范圍內(nèi)選擇具有與溶度參數(shù)特性相配的給定范圍內(nèi)的Tg的單體,選擇發(fā)生反應(yīng)形成S材料部分的單體的組分,以提供S材料部分所需的Tg。有利地,通過選擇兩親性共聚物的S材料部分的各種組分的相對Tg,可以控制色調(diào)劑和由此形成的所得的圖像的熔化特性(fusioncharacteristics)和耐久性質(zhì)特性。如此,可以容易地調(diào)整和/或最優(yōu)化色調(diào)劑組合物的性能特性,以用于所需的成像系統(tǒng)中。S材料部分優(yōu)選由(甲基)丙烯酸酯類單體制成,并包括選自下列物質(zhì)的可溶性單體的反應(yīng)產(chǎn)物甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯;甲基丙烯酸叔丁酯;甲基丙烯酸正丁酯;(甲基)丙烯酸異冰片酯;二(甲基)丙烯酸1,6-己二酯;甲基丙烯酸2-羥乙酯;甲基丙烯酸月桂酯;及其混合物。可以用一種或多種可輻射固化的單體或其組合配制本發(fā)明優(yōu)選的共聚物,所述單體或其組合有助于可自由基聚合的組合物和/或所得的固化的組合物滿足一種或多種所需的性能標(biāo)準(zhǔn)。示例性的一類可輻射固化的單體往往具有相對高Tg特性適于并入高Tg組分中,所述單體一般包括至少一種可輻射固化的(甲基)丙烯酸酯單體和至少一種非芳香性的,脂環(huán)族的和/或非芳香性的雜環(huán)單體。(甲基)丙烯酸異冰片酯為這種單體的一個(gè)具體實(shí)例。例如,由丙烯酸異冰片酯構(gòu)成的固化的均聚物薄膜具有110℃的Tg。該單體本身具有222g/摩爾的分子量,在室溫下呈現(xiàn)為透明的液體,在25℃下的粘度為9厘泊,并且在25℃下的表面張力為31.7達(dá)因/厘米。此外,二(甲基)丙烯酸1,6-己二酯是具有高Tg特性的單體的另一個(gè)實(shí)例。優(yōu)選的高Tg組分的其它實(shí)例包括甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯;甲基丙烯酸叔丁酯;甲基丙烯酸正丁酯。具體地考慮用于S材料部分和可溶性聚合物兩者的高Tg組分的混合,以及如通過利用HEMA隨后與TMI發(fā)生反應(yīng)而提供的結(jié)合接枝基團(tuán)(anchorgraftinggroup)??梢杂迷谠撜澈蟿╊w粒中的接枝兩親性共聚物的實(shí)例公開在Qian等人,美國專利申請10/612243,2003年6月30日提交的名稱為OrganosolIncludingAmphipathicCopolymerBinderAndUseOfTheOrganosolToMakeDryTonersForElectrographicApplications和Qian等人,美國專利申請10/612535,2003年6月30日提交的名稱為OrganosolIncludingAmphipathicCopolymericBinderHavingCrystallineMaterial,AndUseOfTheOrganosolToMakeDryTonerForElectrographicApplications,引入本文作為參考。本發(fā)明的共聚物可以通過本領(lǐng)域公知的自由基聚合方法制備,包括但不限于本體聚合法、溶液聚合法和分散聚合法。所得的共聚物可具有多種結(jié)構(gòu)包括直鏈,支鏈,三維網(wǎng)狀,接枝結(jié)構(gòu),其組合等。優(yōu)選的實(shí)施方案為包括與低聚的或聚合的主鏈連接的一種或多種低聚的和/或聚合的側(cè)鏈(arm)的接枝共聚物。在接枝共聚物實(shí)施方案中,根據(jù)具體情況而定,可將S材料部分或D材料部分材料摻入側(cè)鏈和/或主鏈中??梢岳帽绢I(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何數(shù)量的反應(yīng),來制備具有接枝結(jié)構(gòu)的自由基聚合共聚物。通常接枝方法包括多官能自由基的隨機(jī)接枝;單體與大分子單體的共聚;環(huán)狀醚、酯、酰胺或縮醛的開環(huán)聚合;環(huán)氧化作用;羥基或氨基鏈轉(zhuǎn)移劑與末端-不飽和端基的反應(yīng);酯化反應(yīng)(即,甲基丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯酸進(jìn)行叔胺催化的酯化作用);及縮聚。形成接枝共聚物的代表性方法描述在美國專利6255363;6136490;及5384226;及日本公布的專利文件05-119529,在此引入作為參考。接枝方法的代表性實(shí)例還公開在DispersionPolymerizationinOrganicMedia,K.E.J.Barrett,ed.,(JohnWiley;NewYork,1975)pp.79-106的3.7和3.8節(jié),也在此引入作為參考。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,在所需的液體載體中原位聚合共聚物,因?yàn)檫@會產(chǎn)生適用于色調(diào)劑組合物的基本上單分散共聚物顆粒。然后優(yōu)選將所得的有機(jī)溶膠與至少一種視覺增強(qiáng)添加劑和任選地一種或多種其它所需的成分混合或研磨,從而形成所需的色調(diào)劑顆粒。在這種結(jié)合期間中,包括視覺增強(qiáng)顆粒和共聚物的成分將傾向于自聚集成具有溶劑化的(S)部分和分散的(D)部分的復(fù)合顆粒。具體地,相信共聚物的D材料將傾向于與視覺增強(qiáng)添加劑的表面物理地和/或化學(xué)地相互作用,而S材料有助于促進(jìn)在載體內(nèi)的分散。接枝方法的代表性的實(shí)例還可以使用結(jié)合團(tuán)(anchoringgroup)。結(jié)合團(tuán)的作用是在共聚物(D材料)的芯部分和可溶性殼組分(S材料)之間提供共價(jià)鍵連接。優(yōu)選的兩親性共聚物通過下列步驟制備首先通過聚合過程制備包括反應(yīng)性官能團(tuán)的中間S材料部分,隨后使可利用的反應(yīng)性官能團(tuán)與接枝結(jié)合化合物反應(yīng)。該接枝結(jié)合化合物包括第一官能團(tuán)和第二官能團(tuán),第一官能團(tuán)可以與在中間S材料部分上的反應(yīng)性官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng),第二官能團(tuán)是可以參與聚合反應(yīng)的可聚合地反應(yīng)性官能團(tuán)。在中間S材料部分與接枝結(jié)合化合物的反應(yīng)后,在有S材料部分的情況下可以進(jìn)行與所選擇的單體的聚合反應(yīng),從而形成具有與一個(gè)或多個(gè)S材料部分接枝的D材料部分。包含結(jié)合團(tuán)的適宜的單體包括鏈烯基吖內(nèi)酯共聚單體如2-鏈烯基-4,4-二烷基吖內(nèi)酯與包含羥基、氨基或巰基的不飽和親核試劑的加合物,不飽和親核試劑如甲基丙烯酸2-羥乙酯,甲基丙烯酸3-羥丙酯,丙烯酸2-羥乙酯,三丙烯酸季戊四醇酯,4-羥丁基乙烯基醚,9-十八烯基(octadecen)-1-醇,肉桂醇,烯丙基硫醇和甲基烯丙基胺。上述優(yōu)選的方法通過將烯鍵式不飽和的異氰酸酯(例如,二甲基-間異丙烯基芐基異氰酸酯,TMI,得自CYTECIndustries,WestPaterson,NJ;或異氰酸根合(甲基)丙烯酸乙酯,IEM)連接到羥基基團(tuán)上,以提供自由基反應(yīng)性的結(jié)合團(tuán)而完成接枝的。形成本發(fā)明接枝共聚物的優(yōu)選方法包括三個(gè)反應(yīng)步驟,這些步驟在適宜的基本上非水的液體載體中進(jìn)行的,在所述液體載體中所得的S材料是可溶的,而D材料是分散的或不可溶的。在第一優(yōu)選的步驟中,羥基官能的、自由基聚合的低聚物或聚合物由一種或多種單體形成,其中至少一種單體具有側(cè)掛的羥基官能團(tuán)。優(yōu)選地,該羥基官能的單體構(gòu)成用于形成該第一步驟的低聚物或聚合物的單體的約1~30%,優(yōu)選約2~10%,最優(yōu)選3~5%重量。該第一步驟優(yōu)選在基本上非水的溶劑中通過溶液聚合進(jìn)行,在該溶劑中單體和所得的聚合物是可溶的。例如,利用表1的希爾德布蘭德溶解數(shù)據(jù),當(dāng)使用親油的溶劑如庚烷等時(shí),單體如甲基丙烯酸十八烷基酯,丙烯酸十八烷基酯,丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯適用于該第一反應(yīng)步驟。在第二反應(yīng)步驟,可溶性聚合物的所有或部分的羥基基團(tuán)與烯鍵式不飽和脂族異氰酸酯(例如一般通稱為TMI的間異丙烯基二甲基芐基異氰酸酯,或一般通稱IEM的異氰酸根合甲基丙烯酸乙酯)發(fā)生催化反應(yīng),形成側(cè)掛的可自由基聚合的官能團(tuán),該官能團(tuán)通過氨基甲酸酯鍵連接到低聚物或聚合物。該反應(yīng)可以在與第一步驟相同的溶劑中進(jìn)行,因而在相同的反應(yīng)容器中進(jìn)行。所得的雙鍵官能化的聚合物通常保持可溶于反應(yīng)溶劑中,并構(gòu)成所得共聚物的S材料部分材料,其最終將構(gòu)成所得的摩擦帶電顆粒的可溶劑化部分的至少一部分。所得自由基反應(yīng)性官能團(tuán)提供了將D材料和任選額外的S材料連接到聚合物的接枝位置。在第三步驟中,通過與一種或多種自由基反應(yīng)性的單體、低聚物和/或聚合物反應(yīng),使用這些接枝位置將該材料共價(jià)地接枝于聚合物上,所述單體、低聚物和/或聚合物初始可溶于溶劑中,但是隨著接枝共聚物的分子量增加而不可溶。例如,利用表1中的希爾德布蘭德溶度參數(shù),當(dāng)利用親油的溶劑如庚烷等時(shí),單體如(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸叔丁酯和苯乙烯適于該第三反應(yīng)步驟。第三反應(yīng)步驟的產(chǎn)物通常是有機(jī)溶膠,其包括分散在反應(yīng)溶劑中的所得的共聚物,該反應(yīng)溶劑構(gòu)成有機(jī)溶膠的基本上非水的液體載體。在該階段,相信共聚物往往在液體載體中作為離散的、單分散顆粒存在,該顆粒具有一個(gè)或多個(gè)分散的(例如,基本上不可溶的、相分離的)部分和一個(gè)或多個(gè)溶劑化的(例如,基本上可溶的)部分。如此,溶劑化的部分有助于空間穩(wěn)定顆粒在液體載體中的分散。因而,應(yīng)該理解共聚物有利地在液體載體中原位形成。在進(jìn)一步處理之前,共聚物顆??梢员A粼诜磻?yīng)溶劑中。作為選擇,可以以任何適宜的方法將顆粒轉(zhuǎn)移到相同或不同的新鮮溶劑中,只要共聚物在新鮮溶劑中具有溶劑化相和分散相。然后通過混合有機(jī)溶膠與至少一種視覺增強(qiáng)添加劑,將所得的有機(jī)溶膠轉(zhuǎn)化成色調(diào)劑顆粒。任選地,在與視覺增強(qiáng)顆粒結(jié)合之前和/或之后,也可以將一種或多種其它所需的成分混合或研磨到有機(jī)溶膠中。在該結(jié)合過程中,相信包括視覺增強(qiáng)添加劑和共聚物的成分往往自-聚集(self-assembly)為復(fù)合顆粒,該顆粒具有下述結(jié)構(gòu),其中所述分散相部分通常易于與視覺增強(qiáng)添加劑顆粒結(jié)合(例如,通過與顆粒的表面物理地和/或化學(xué)地相互作用),而溶劑化相部分有助于促進(jìn)在載體中的分散。視覺增強(qiáng)添加劑一般可以包括任何一種或多種流體和/或粒子材料,當(dāng)結(jié)合該材料的色調(diào)劑顆粒印刷到接受器上時(shí),該材料提供所需的視覺效果。其實(shí)例包括一種或多種著色劑,熒光材料,珠光材料,虹彩材料,金屬材料,翻轉(zhuǎn)(flip-flop)顏料,氧化硅,聚合微珠,反射和非反射玻璃微珠,云母,這些物質(zhì)的混合物等。涂布在粘合劑顆粒上的視覺增強(qiáng)添加劑的量可以在寬范圍內(nèi)變化。在代表性的實(shí)施方案中,共聚物與視覺增強(qiáng)添加劑的適宜的重量比為1/1至20/1,優(yōu)選為2/1至10/1,最優(yōu)選為4/1至8/1。有用的著色劑是本領(lǐng)域所公知的,并包括列于由SocietyofDyersandColourists(Bradford,England)所出版的ColourIndex中的材料,包括染料、著色劑和顏料。優(yōu)選的著色劑為可以與包括粘合劑聚合物的成分結(jié)合,形成具有本文所述的結(jié)構(gòu)的干色調(diào)劑顆粒的顏料,至少名義上不可溶于(nominallyinsoluble)載液并且與載液不發(fā)生反應(yīng),并且對使靜電潛像可見是有用的和有效的。應(yīng)該理解視覺增強(qiáng)添加劑還可能彼此發(fā)生物理地和/或化學(xué)地相互作用,從而形成視覺增強(qiáng)添加劑的聚集和/或聚結(jié),所述視覺增強(qiáng)添加劑還與粘合劑聚合物相互作用。適宜的著色劑的實(shí)例包括酞菁藍(lán)(C.I.顏料藍(lán)15:1,15:2,15:3和15:4),單芳基化物黃(C.I.顏料黃1,3,65,73和74),二芳基化物黃(C.I.顏料黃12,13,14,17和83),芳基酰胺(Hansa)黃(C.I.顏料黃10,97,105和111),異二氫吲哚黃(C.I.顏料黃138),偶氮紅(C.I.顏料紅3,17,22,23,38,48:1,48:2,52:1和52:179),喹吖啶酮品紅(C.I.顏料紅122,202和209),色淀若丹明品紅(C.I.顏料紅81:1,81:2,81:3和81:4)和黑顏料,如精細(xì)粉碎的碳(CabotMonarch120,CabotRegal300R,CabotRegal350R,VulcanX72和AztechEK8200)等。根據(jù)需要,本發(fā)明的色調(diào)劑顆??梢粤硗獍ㄒ环N或多種添加劑。另外的添加劑包括,例如,UV穩(wěn)定劑,防霉劑,殺菌劑,殺真菌劑,抗靜電劑,防結(jié)塊劑,光澤改良劑,其它聚合物或低聚物材料,抗氧化劑等??梢砸匀魏芜m當(dāng)?shù)姆绞綄⑻砑觿┎⑷氲秸澈蟿╊w粒中,如將粘合劑顆粒與所需的添加劑結(jié)合,并對所得的組合物進(jìn)行一種或多種混合方法。該混合方法的實(shí)例包括均化,微流化(microfluidization),球磨,立式球磨,高能微珠(砂)磨,籃式研磨或本領(lǐng)域公知的其它技術(shù),以減少分散體中的粒度。該混合過程起到將聚集的添加劑顆粒(如果存在的話)破裂成初級顆粒(優(yōu)選具有約0.05~100.0微米的直徑,更優(yōu)選具有約0.1~30微米的直徑,最優(yōu)選具有約0.5~10微米的直徑)的作用,并還可以部分地將粘合劑撕碎成可以與添加劑結(jié)合的碎片。根據(jù)該實(shí)施方案,共聚物或得自共聚物的碎片然后與添加劑結(jié)合。任選地,一種或多種視覺增強(qiáng)劑可以摻入粘合劑顆粒內(nèi),以及覆蓋在粘合劑顆粒外側(cè)之上。如果需要的話,在該混合方法之前或之后可以加入一種或多種電荷控制劑。當(dāng)其它成分本身不提供所需的摩擦帶電或電荷保持性質(zhì)時(shí),電荷控制劑常用于干色調(diào)劑中。電荷控制劑的量,基于100重量份的色調(diào)劑固體,通常為0.01~10重量份,優(yōu)選0.1~5重量份。用于色調(diào)劑的正電荷控制劑的實(shí)例包括苯胺黑;基于脂肪酸金屬鹽的改性產(chǎn)品;季銨鹽如三丁基芐基銨-1-羥基-4-萘并磺酸或四丁基銨四氟硼酸鹽;烷基吡啶鹵化物,包括十六烷基吡啶氯化物和其它如在美國專利4298672中公開的;硫酸鹽和硫酸氫鹽,包括二硬酯酰二甲基銨甲基硫酸鹽,如在美國專利4560635中所公開的;二硬酯酰二甲基銨硫酸氫鹽,如在美國專利4937157,美國專利4560635中所公開的;類似季銨鹽的鎓鹽(oniumsalt),如磷鹽及這些色淀類顏料;三苯甲烷染料及這些色淀類顏料;高級脂肪酸的金屬鹽;二有機(jī)氧化錫如二丁基氧化錫,二辛基氧化錫和二環(huán)己基氧化錫;及二有機(jī)硼酸錫如二丁基硼酸錫,二辛基硼酸錫和二環(huán)己基硼酸錫。而且,具有下面通式(1)單體的均聚物或具有上述可聚合的單體如苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物可以用作正電荷控制劑。因此,那些電荷控制劑也充當(dāng)(全部或部分)粘合劑樹脂。R1為H或CH3;X為連接基團(tuán),如-(CH2)m-基團(tuán),其中m為1~20且包括端值的整數(shù),一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選地由-O-,-(O)C-,-O-C(O)-,-(O)C-O-取代。優(yōu)選地,X選自烷基,烷基,和烷基-O-烷基,其中烷基具有1~4個(gè)碳。R2和R3獨(dú)立地為取代的或未取代的優(yōu)選具有1~4個(gè)碳的烷基。商業(yè)上可以得到的正電荷控制劑的實(shí)例包括吖嗪化合物如BONTRONN-01,N-04和N-21;及季銨鹽如得自O(shè)rientChemicalCompany的BONTRONP-51和得自EsprixTechnologies的P-12;及銨鹽如得自Clariant的“CopyChargePSY”。用于色調(diào)劑的負(fù)電荷控制劑的實(shí)例包括有機(jī)金屬絡(luò)合物和螯合物。代表性的絡(luò)合物包括單偶氮金屬絡(luò)合物,乙酰丙酮金屬絡(luò)合物,及芳族羥基羧酸和芳族二羧酸的金屬絡(luò)合物。另外的負(fù)電荷控制劑包括芳族羥基羧酸,芳族單-和多-羧酸,和它們的金屬鹽、酐、酯和酚衍生物如雙酚。其它負(fù)電荷荷控制劑包括美國專利4656112中公開的鋅化合物和美國專利4845003中公開的鋁化合物。商業(yè)上可以得到的帶負(fù)電荷的電荷控制劑的實(shí)例包括3,5-二-叔丁基水楊酸鋅化合物,其得自日本OrientChemicalCompany的BONTRONE-84;水楊酸鋅化合物,其得自EsprixTechnologies的N-24和N-24HD;3,5-二-叔丁基水楊酸鋁化合物,其得自日本OrientChemicalCompany的BONTRONE-88;水楊酸鋁化合物,其得自EsprixTechnologies的N-23;水楊酸鈣化合物,其得自EsprixTechnologies的N-25;水楊酸鋯化合物,其得自EsprixTechnologiesN-28;水楊酸硼化合物,其得自EsprixTechnologies的N-29;乙酰硼化合物,其得自EsprixTechnologies的N-31;杯芳烴(calixarenes),其得自日本OrientChemicalCompany的BONTRONE-89;偶氮-金屬絡(luò)合物Cr(III),其得自日本OrientChemicalCompany的BONTRONS-34;鉻偶氮絡(luò)合物,其得自EsprixTechnologies的N-32A、N-32B和N-32C;鉻化合物,其得自EsprixTechnologies的N-22和AveciaLimited的PRO-TONERCCA7;改性的無機(jī)聚合的化合物,其得自Clariant的CopyChargeN4P;及鐵偶氮絡(luò)合物,其得自EsprixTechnologies的N-33。優(yōu)選電荷控制劑是無色的,以便電荷控制劑不干擾色調(diào)劑表現(xiàn)出所需的顏色。在另一個(gè)實(shí)施方案中,電荷控制劑具有顏色,其可以充當(dāng)獨(dú)立提供的著色劑,如顏料的輔助成分(adjunct)。作為選擇,該電荷控制劑可以是色調(diào)劑中唯一的著色劑。在還另一個(gè)實(shí)施方案中,顏料可以經(jīng)過某種方式處理以提供帶正電的顏料。具有顏色的正電荷控制劑或帶正電荷顏料的實(shí)例包括CopyBluePR,得自Clariant的三苯甲烷。具有顏色的負(fù)電荷控制劑或帶負(fù)電荷顏料的實(shí)例包括CopyChargeNYVP2351,得自Clariant的Al-偶氮絡(luò)合物;HostacoplyN4P-N101VP2624和HostacoplyN4P-N203VP2655,其為得自Clariant的改性的無機(jī)聚合的化合物。用于給定的色調(diào)劑配制劑的電荷控制劑的優(yōu)選量將取決于很多因素,包括聚合物粘合劑的組成。電荷控制劑的優(yōu)選量還取決于接枝共聚物S部分的組成,有機(jī)溶膠的組成,有機(jī)溶膠的分子量,有機(jī)溶膠的粒度,接枝共聚物的芯/殼比,用于制備色調(diào)劑的顏料,及有機(jī)溶膠與顏料的比。另外,電荷控制劑的優(yōu)選量還將取決于電子照相成像法的本性,特別是顯影硬件和感光元件的設(shè)計(jì)。然而,應(yīng)該理解電荷控制劑的水平可以基于各種參數(shù)而調(diào)節(jié),以獲得對具體應(yīng)用所需的結(jié)果。本發(fā)明的電子記錄干色調(diào)劑組合物可以通過以上概述的技術(shù)制備,包括形成兩親性共聚物和將所得的兩親性共聚物配制成電子記錄干色調(diào)劑組合物的步驟。如上所述,在液體載體中制備兩親性共聚物,從而提供含具有所指定的溶解特性的部分的共聚物。最終色調(diào)劑組合物的組分,如電荷控制劑或視覺增強(qiáng)添加劑的加入,可以任選地在兩親性共聚物的形成過程中完成。將所得的兩親性共聚物配制成電子記錄干色調(diào)劑組合物的步驟包括從組合物中除去載液到所需的水平,以便該組合物起干色調(diào)劑組合物的作用,也任選地并入其它所需的添加劑如電荷控制劑,視覺增強(qiáng)添加劑,或如這里所述其它所需的添加劑,從而提供所需的色調(diào)劑組合物。例如,可以通過任何所需的方法干燥色調(diào)劑顆粒如通過過濾以及隨后通過蒸發(fā)和任選輔助地加熱濾出物。優(yōu)選地,該方法是以使色調(diào)劑顆粒聚結(jié)和/或聚集成一個(gè)或多個(gè)最小化地方式而進(jìn)行地。如果形成了這樣的塊,那么為了獲得具有適當(dāng)粒度的干色調(diào)劑顆粒,可以任選地將它們研磨或粉碎??墒褂眠x擇性的干燥配置(dryingconfiguration),如通過將分散在反應(yīng)溶劑中的色調(diào)劑涂布在干燥襯底上,如移動輻條(movingweb)上。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,涂布設(shè)備包括涂布站(coatingstation),在該涂布站上,將液體色調(diào)劑涂布在移動輻條的表面上,其中通過電偏移的(electricallybiased)沉積輥,將所述帶電的色調(diào)劑顆粒涂布在輻條上。進(jìn)行該涂布過程的優(yōu)選系統(tǒng)公開于共同未決的2004年6月30日申請的名稱為“DRYINGPROCESSFORTONERPARTICLESUSEFULINELECTROGRAPHY”的美國發(fā)明專利申請10/881637??晒┻x擇的優(yōu)選系統(tǒng)包括利用擠出技術(shù)幫助將色調(diào)劑顆粒從反應(yīng)溶劑轉(zhuǎn)印到襯底表面上,在該階段色調(diào)劑顆粒可以是帶電或不帶電的。因此,相對薄的擠出顆粒涂層形成在表面上。因?yàn)樗玫耐繉泳哂邢鄬Υ蟮母稍锉砻娣e/摻入涂層中的顆??藬?shù),干燥在適中的溫度和壓力條件下可以相對快地進(jìn)行。進(jìn)行該干燥方法的優(yōu)選系統(tǒng)公開于共同未決的2004年6月30日申請的名稱為“ExtrusionDryingProcessForTonerParticlesUsefulInElectrography”的美國發(fā)明專利申請10/880799??梢匀芜x地?cái)D壓所涂布的色調(diào)劑顆粒,使涂布的輻條經(jīng)過至少一對壓延輥(calendaringroller)以消除過量的反應(yīng)溶劑。可優(yōu)選地對所述壓延輥提供輕微的偏壓(slightbias)(高于施加于沉淀輥的偏壓),以防止帶電的色調(diào)劑顆粒轉(zhuǎn)印偏離(transferoffset)移動輻條。從涂布站部件向下游過程中(Downstream),移動輻條優(yōu)選經(jīng)過干燥站(如爐子),以將剩余的反應(yīng)溶劑除去到所需的程度。雖然干燥溫度可以變化,但是干燥優(yōu)選發(fā)生在輻條溫度時(shí)進(jìn)行,所述輻條溫度比色調(diào)劑顆粒的有效Tg低至少約5℃,更優(yōu)選至少約10℃。在從爐中出來之后,優(yōu)選使在移動輻條上的干色調(diào)劑顆粒經(jīng)過去離子器單元以幫助消除摩擦帶電,然后將其從移動輻條輕輕地除去(如用塑料刀片刮),并沉積到在顆粒去除站的收集器件中。通過其它的涂布過程或表面處理如球化處理,火焰處理和閃光燈處理,可以任選地進(jìn)一步處理所得的色調(diào)劑顆粒。如果需要的話,可以通過常規(guī)技術(shù),如利用行星式軋機(jī)額外地研磨色調(diào)劑顆粒,以分裂任何不所需的顆粒聚集體。利用常規(guī)的研磨設(shè)備研磨蠟與這些干色調(diào)劑顆粒??梢允褂萌魏芜m當(dāng)?shù)难心ゼ夹g(shù),如球磨,立式球磨,高能微珠(砂)磨,籃式研磨或本領(lǐng)域公知的其它技術(shù)。在本發(fā)明的一個(gè)方面,蠟是酸性官能的或堿性官能的蠟,其能夠與酸性官能的或堿性官能的兩親性共聚物或視覺增強(qiáng)添加劑化學(xué)地相互作用(例如通過非共價(jià)化學(xué)鍵,如氫鍵或酸/堿耦合)。制備用于與酸性官能蠟干研磨的包括堿性官能的兩親性共聚物或視覺增強(qiáng)添加劑的色調(diào)劑的各種方法;或者用于與堿性官能蠟進(jìn)行干研磨的制備包括酸性官能的兩親性共聚物或視覺增強(qiáng)添加劑的色調(diào)劑的各種方法,公開于共同轉(zhuǎn)讓的共同未決的2004年10月31日申請的名稱為“LiquidElectrophotographicTonersComprisingAmphipathicCopolymersHavingAcidicOrBasicFunctionalityAndWax”的美國專利申請10/978635,其與本申請?jiān)谕蝗仗峤?。然后色調(diào)劑顆粒可提供為現(xiàn)成型色調(diào)劑組合物,或者與另外的組分共混,從而形成色調(diào)劑組合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中使用本發(fā)明的色調(diào)劑,在電子照相過程中成像。盡管色調(diào)劑顆粒或感光元件的靜電電荷可以是正性或負(fù)性,但是本發(fā)明中所使用的電子照相工藝優(yōu)選是通過消散帶正電的感光元件上的電荷而進(jìn)行的。然后將帶正電的色調(diào)劑施加到利用色調(diào)劑顯影技術(shù)消散正電荷的區(qū)域。將參考下面的非限制性的實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例化學(xué)縮寫的詞匯表在實(shí)施例中使用以下縮寫DBTDL二月桂酸二丁基錫(得自AldrichChemicalCo.,Milwaukee,WI的催化劑)EMA甲基丙烯酸乙酯(得自AldrichChemicalCo.,Milwaukee,WI)EXP-61胺-官能的硅酮蠟(得自GeneseePolymerCorporation,F(xiàn)lint,MI)GP-628胺-官能的硅酮蠟(得自GeneseePolymerCorporation,F(xiàn)lint,MI)HEMA甲基丙烯酸2-羥乙酯(得自AldrichChemicalCo.,Milwaukee,WI)LicocenePP6102聚丙烯蠟(得自ClariantCorporation,Coventry,RI)LicowaxF脂肪酸酯蠟(得自ClariantCorporation,Coventry,RI)TCHMA甲基丙烯酸3,3,5-三甲基環(huán)己酯(得自CibaSpecialtyChemicalCo.,Suffolk,Virginia)TMI二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸酯(得自CYTECIndustries,WestPaterson,NJ)TonerwaxS-80酰胺蠟(得自ClariantCorporation,Coventry,RI)Unicid350酸乙烯蠟(acidethanewax)(得自BakerHughesCo.,BakerPetrolitePolymersDivision,SandSprings,OK)Unicid700酸乙烯蠟(得自BakerHughesCo.,BakerPetrolitePolymersDivision,SandSprings,OK)Unilin350醇乙氧基化物(得自BakerHughesCo.,BakerPetrolitePolymersDivision,SandSprings,OK)V-6012,2’-偶氮雙異丁酸二甲酯(引發(fā)劑,得自WAKOChemicalsU.S.A.,Richmond,VA的V-601)蠟的技術(shù)信息試驗(yàn)方法和過程固體百分比試驗(yàn)在下面的色調(diào)劑組合物實(shí)施例中,用熱重量分析法確定接枝穩(wěn)定劑溶液、有機(jī)溶膠分散體、研磨顏料的色調(diào)劑分散體和干色調(diào)劑的固體百分比,通過在160℃下,在鋁制稱量盤中干燥最初稱過重的試樣,干燥接枝穩(wěn)定劑2小時(shí),干燥有機(jī)溶膠3小時(shí),干燥液體色調(diào)劑分散體2小時(shí);在考慮鋁制稱量盤的重量之后,稱重干燥后的試樣;計(jì)算干燥試樣重量與原始試樣重量的百分比。在利用該熱-重量分析方法對固體百分比的每次測定中使用約2克的試樣。接枝穩(wěn)定劑分子量已經(jīng)確定接枝穩(wěn)定劑的各種性質(zhì),包括分子量和分子量多分散性對于穩(wěn)定劑的性能是重要的。一般以重均分子量(Mw)表示接枝穩(wěn)定劑分子量,而分子量多分散性由重均分子量與數(shù)均分子量的比(Mw/Mn)給出。利用四氫呋喃作為載體溶劑,用凝膠滲透色譜法(GPC)測定接枝穩(wěn)定劑的分子量參數(shù)。利用DawnDSP-F光散射檢測器(購自WyattTechnologyCorp,SantaBarbara,CA)測定絕對Mw,并且通過求出測定的Mw與用OptilabDSC差示折光檢測器(購自WyattTechnologyCorp,SantaBarbara,CA)測定的Mn值的比值,評價(jià)多分散性。粒度在顏料研磨后,利用HoribaLA-920激光衍射粒度分析儀(購自HoribaInstruments,Inc,Irvine,CA),利用包含0.1%AerosolOT(二辛基磺基丁二酸鈉,鈉鹽,F(xiàn)isherScientific,F(xiàn)airlawn,NJ)表面活性劑的NorparTM12流體,測定色調(diào)劑分散體的有機(jī)溶膠粒度分布和粒度。利用HoribaLA-900激光衍射粒度分析儀(購自HoribaInstruments,Inc,Irvine,CA),利用包含0.1%TritonX-100表面活性劑(得自UnionCarbideChemicalsandPlastics,Inc.,Danbury,CT)的去離子水,測定干色調(diào)劑粒度分布。在兩個(gè)過程中,在測量之前,將試樣稀釋為約1/500體積,并經(jīng)超聲處理1分鐘。在150瓦和20kHz下,在HoribaLA-920上進(jìn)行超聲處理。粒度以數(shù)量平均(Dn)基礎(chǔ)表示,以提供顆粒的基本的(初級)粒度的表示,或者粒度以體積平均(Dv)基礎(chǔ)表示,以提供結(jié)合的、聚結(jié)的初級顆粒的尺寸的表示。色調(diào)劑電荷(噴射(BLOW-OFF)Q/M)靜電復(fù)印色調(diào)劑的重要特性為色調(diào)劑的靜電帶電性能(或荷質(zhì)比),單位是庫倫/克。利用噴射摩擦-測試儀(ToshibaModelTB200Blow-OffPowerCharge測試儀,其具有尺寸為#400目不銹鋼篩子,在四氫呋喃中預(yù)洗滌并在氮中干燥,ToshibaChemicalCo.,Tokyo,Japan),確定下面的實(shí)施例中每種色調(diào)劑的荷質(zhì)比。為了測量每種色調(diào)劑的荷質(zhì)比,首先通過將它與9.5g的MgCuZn鐵素體(Ferrite)載體微珠(StewardCorp.,Chattanooga,TN)混合,使0.5g的色調(diào)劑試樣帶靜電,從而在塑料容器中形成顯影劑。利用美國Stoneware粉碎混合機(jī)將該顯影劑輕輕地?cái)嚢?分鐘,15分鐘和30分鐘間隔,之后利用Toshiba噴射測試儀分析0.2g的色調(diào)劑/載體顯影劑,從而得到每種色調(diào)劑的荷質(zhì)比(微庫倫/克)。每個(gè)色調(diào)劑的荷質(zhì)比測量至少重復(fù)3次,得到平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。評價(jià)數(shù)據(jù)的精確度,即,目視觀測在測量過程中幾乎所有色調(diào)劑都從載體上噴射。如果幾乎所有的色調(diào)劑質(zhì)量都被從載體微珠噴射,那么就認(rèn)為試驗(yàn)有效。排除具有低質(zhì)量損失的試驗(yàn)。常規(guī)的差示掃描量熱法利用裝備有DSC冷凍冷卻系統(tǒng)(最低溫度極限為-70℃)與干氦氣和氮?dú)饨粨Q氣體的TAInstrumentsModel2929差示掃描熱量計(jì)(NewCastle,DE),收集合成的色調(diào)劑材料的熱轉(zhuǎn)化數(shù)據(jù)。該熱量計(jì)在裝有版本8.10B軟件的ThermalAnalyst2100工作站上運(yùn)行。使用空鋁盤作為參考。通過下列步驟制備試樣將6.0~12.0mg的實(shí)驗(yàn)材料放入鋁試樣盤中并將上蓋卷曲以得到用于DSC試驗(yàn)的密封式試樣。在單位質(zhì)量基礎(chǔ)(permassbasis)上將結(jié)果歸一化。利用10℃/分鐘的加熱和冷卻速度與在每次加熱或冷卻陡變(ramp)的最后5~10分鐘等溫浴,評價(jià)每個(gè)試樣。將實(shí)驗(yàn)材料加熱5次第一加熱陡變除去試樣的前次的熱歷史(thermalhistory)并用10℃/分鐘冷卻處理替換它,隨后利用加熱陡變得到穩(wěn)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)值,由第三次或第四次加熱陡變中記錄的值。通過使試樣沉淀和在非溶劑中洗滌試樣,制備接枝穩(wěn)定劑試樣。將接枝穩(wěn)定劑試樣放在鋁盤中,并在100℃的爐子中干燥1~2小時(shí)。將有機(jī)溶膠試樣放在鋁盤中,并在160℃的爐子中干燥2~3小時(shí)。定影圖像的抗擦除性在這些實(shí)驗(yàn)中,在定影后盡快進(jìn)行評價(jià)。當(dāng)打印的圖像經(jīng)受來自材料如其它紙、亞麻布和軟橡皮(pencileraser)的摩擦?xí)r,利用該試驗(yàn)測定圖像耐久性。為了量化在定影后干色調(diào)劑對擦除力的阻力,規(guī)定了擦除試驗(yàn)。該擦除試驗(yàn)包括利用稱為耐摩擦牢度測定器(Crockmeter)的裝置,用憑借已知和受控制的力帶有墨的(loadagainsttheink)的亞麻布摩擦有墨的(inked)和定影的區(qū)域。通常由發(fā)明人進(jìn)行的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)過程定義在ASTM#F1319-94(AmericanStandardTestMethods)中。用于該試驗(yàn)的耐摩擦牢度測定器為由AtlasElectricDevicesCompany,Chicago,IL60613制造的AATCCCrockmeterModelCM1。將一片亞麻布粘貼到耐摩擦牢度測定器探針上;憑借受控制的力將探針放在打印的表面上,并引起探針在打印的表面上前后擺動(slew)規(guī)定量的次數(shù)(在此情況下為10次,通過小曲柄的旋轉(zhuǎn)的5次全輻旋轉(zhuǎn),每次旋轉(zhuǎn)擺動2次)。制備的試樣具有足夠的長度,以便在擺動過程中,越過墨邊界和在紙表面上擺動時(shí),亞麻布-覆蓋的耐摩擦牢度測定器探頭決不離開打印表面。對于該耐摩擦牢度測定器而言,探頭重量為934克,其為在10次擺動試驗(yàn)過程中放在墨上的重量,亞麻布-覆蓋的探頭與墨的接觸面積為1.76cm2。通過確定摩擦前在紙上測量的打印區(qū)域的光密度和摩擦后留在亞麻布上任何墨的光密度,如在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法中所述得到該試驗(yàn)的結(jié)果。兩個(gè)數(shù)的差除以初始密度并乘以100%得到抗擦除的百分率。光密度和色純度為了測量光密度和色純度,使用GRETAGSPM50LT儀表。該儀表由GretagLimit.,CH-8105Regensdort,Switzerland制造。通過不同的操作模式選擇不同的按鈕和開關(guān)具有幾個(gè)不同的功能。當(dāng)選擇一個(gè)功能(例如,光密度)時(shí),為了使它“歸零”,將儀表的測量孔放在背景,或成像的襯底的非成像部分。然后將它放在指定的小塊彩色膠片(colorpatch)上,并激活測量按鈕。將小塊彩色膠片的各種顏色成分的光密度顯示在儀表的屏幕上(在此情況下,青色(C),品紅色(M),黃色(Y)和黑色(K))。然后使用每個(gè)具體成分的值作為小塊彩色膠片的那個(gè)成分的光密度。例如,如果小塊彩色膠片僅為青色,在屏幕上列出的光密度讀數(shù)僅僅為C的值。FRITSCH研磨過程利用由Idar-Oberstien,Germany的FritschGMBH制造的行星式單軋機(jī)LC-106A型,可以將干色調(diào)劑顆粒研磨成更小的尺寸或更均勻的范圍,或者與另外的添加劑(如蠟)一起研磨。將由氮化硅(Si3N4)制成的并具有10mm直徑的35個(gè)磨球(grindingballs)放入也由Si3N4制成的80ml磨壓輥(grindingbowl)中。磨球和磨壓輥都由FritschGMBH制造。稱重色調(diào)劑(和任何其它任選的添加劑)放入磨壓輥中,然后將磨壓輥蓋好并安全地固定在行星式軋機(jī)中。行星式軋機(jī)以600RPM運(yùn)轉(zhuǎn)3個(gè)研磨循環(huán),每次循環(huán)持續(xù)3分鐘,20秒。第一和第二個(gè)研磨循環(huán)之間與第二和第三個(gè)研磨循環(huán)之間關(guān)閉軋機(jī)5分鐘,以使得在磨壓輥內(nèi)的溫度增加最小。在完成第三個(gè)研磨循環(huán)之后,將磨壓輥從行星式軋機(jī)中移除,并通過將內(nèi)含物澆到#35篩上使各個(gè)磨球分離。使研磨的色調(diào)劑粉末經(jīng)過收集板上的篩子,隨后將其密封在氣密的玻璃容器中。干色調(diào)劑定影過程將掩膜放在打印白紙上覆蓋整頁,除了2英寸×2英寸正方形的區(qū)域外。將足以完全覆蓋暴露的區(qū)域的足量的干色調(diào)劑粉末放入該正方形中,并用硬毛刷(bristleartist′sbrush)輕輕地使其向周圍展開。在約1分鐘的輕輕的刷涂之后,紙和色調(diào)劑顆粒變成摩擦帶電的,并且色調(diào)劑顆粒被吸附到紙上。繼續(xù)該操作直到色調(diào)劑顆粒均勻分布在整個(gè)暴露區(qū)域上。接著,將其上具有2平方英寸色調(diào)劑小塊的紙(包括掩膜)放在6-英寸音頻的揚(yáng)聲器上與揚(yáng)聲器錐形部分直接接觸,并使其在120赫茲下振動,以在所述正方形中獲得非常均勻的色調(diào)劑分布。通過輕輕地將紙傾斜,以便重力對振動顆粒起作用,而將過量的色調(diào)劑除去。沒有固定就位的那些顆粒靜電地遷移出2-平方英寸的干色調(diào)劑小塊,它們在此被清除。在將正方形顯影成為平滑而均勻的色調(diào)劑圖像后,除去掩膜,并按照如上所述的試驗(yàn)方法測量光密度。然后將紙以1.5英寸/秒的速度將紙兩次通過2個(gè)加熱的橡膠定影輥之間,正方形色調(diào)劑向上。頂輥加熱到240℃,底輥加熱到180℃。吸引(engaging)兩輥的氣動力為20磅每平方英寸。然后按照如上所述的試驗(yàn)方法進(jìn)行光密度測量。命名原則在下面的實(shí)施例中,將通過求出用于產(chǎn)生共聚物的單體的重量百分比的比值概括各共聚物的構(gòu)成細(xì)節(jié)。接枝位置組成表示為包括共聚物或共聚物前體的單體的重量百分比,視情況而定。例如,指定為TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7%w/w)的接枝穩(wěn)定劑(共聚物的S部分前體)是通過共聚相對基礎(chǔ)的97重量份TCHMA和3重量份HEMA,并且該羥基官能的聚合物與4.7重量份TMI發(fā)生反應(yīng)而制備的。同樣地,指定為TCHMA/HEMA-TMI//EMA(97/3-4.7//100%w/w)的接枝共聚物有機(jī)溶膠是通過以由在實(shí)施例中記錄的相對重量確定的D/S(芯/殼)規(guī)定比例,共聚指定的接枝穩(wěn)定劑(TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7%w/w))(S部分或殼)與指定的芯單體EMA(D部分或芯,100%EMA)而制備的。實(shí)施例1制備接枝穩(wěn)定劑用庚烷回流徹底地清洗190升(50加侖)反應(yīng)器,然后在100℃和真空下將其充分地干燥,該反應(yīng)器裝備有冷凝器、連接到數(shù)字溫度控制器的熱電偶、連接到干氮?dú)庠吹牡獨(dú)鈱?dǎo)入管和混合器。施加氮?dú)鈱?nitrogenblanket)并使反應(yīng)器能夠冷卻到室溫。在真空下,用88.48kg(195磅)的NorparTM12填裝反應(yīng)器。然后打破真空,加入1CFH(立方英尺/小時(shí))的氮?dú)饬鳎⒁?0RPM開始攪拌。加入30.12kg(66.4磅)的TCHMA,并用1.23kg(2.7磅)的NorparTM12清洗容器。加入0.95kg(2.10磅)的98%(w/w)HEMA,并用0.62kg(1.37磅)的NorparTM12清洗容器。最后加入0.39kg(0.86磅)的V-601,并用0.09kg(0.2磅)的NorparTM12清洗容器。然后施加完全真空10分鐘,然后由氮?dú)鈱哟蚱普婵?。抽第二次真?0分鐘,然后攪拌停止,以檢驗(yàn)沒有氣泡從溶液中冒出。然后用氮?dú)鈱哟蚱普婵?,并施?CFH的少量氮?dú)饬?。?5RPM重新攪拌,將混合物加熱到75℃并保持4小時(shí)。該轉(zhuǎn)換是定量的。將混合物加熱到100℃并在該溫度下保持1小時(shí),從而破壞任何剩余的V-601,然后將其冷卻回到70℃。然后移除氮?dú)鈱?dǎo)入管,并向混合物中加入0.050kg(0.11磅)的95%(w/w)DBTDL,利用0.62kg(1.37磅)的NorparTM12清洗容器,隨后利用1.47kg(3.23磅)的TMI清洗。在約5分鐘的時(shí)間里滴加TMI,同時(shí)攪拌反應(yīng)混合物,并用0.64kg(1.4磅)的NorparTM12清洗容器。使混合物能夠在70℃下反應(yīng)2小時(shí),此時(shí)轉(zhuǎn)換是定量的。然后將混合物冷卻到室溫。冷卻的混合物是粘性的透明液體,其不包含可見的不可溶物質(zhì)。利用如上所述的干燥方法測定液體混合物的固體百分比為26.2%(w/w)。隨后利用如上所述的GPC方法測定分子量;共聚物的Mw為270800和Mw/Mn為2.58,基于兩次獨(dú)立的測量。產(chǎn)品為包含TMI的隨機(jī)側(cè)鏈的TCHMA和HEMA的共聚物,在這里指定其為TCHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7%w/w),并且可以用于制備有機(jī)溶膠。表1.接枝穩(wěn)定劑有機(jī)溶膠制備實(shí)施例2該實(shí)施例舉例說明利用實(shí)施例1的接枝穩(wěn)定劑,制備D/S比為8/1的兩親性共聚物有機(jī)溶膠。用庚烷回流徹底清洗2128升(560加侖)反應(yīng)器,然后在100℃和真空下充分干燥,該反應(yīng)器裝備有冷凝器、連接到數(shù)字溫度控制器的熱電偶、連接到干氮?dú)庠吹牡獨(dú)鈱?dǎo)入管和混合器。施加氮?dú)鈱?,并使反?yīng)器能夠冷卻到室溫。用689.5kg(1520磅)的NorparTM12和43.9kg(96.7磅)含26.2%(w/w)聚合物固體的對比例1的接枝穩(wěn)定劑混合物的混合物填裝反應(yīng)器,并用4.31kg(9.5磅)NorparTM12清洗泵。然后以65RPM的速度攪拌,并檢查溫度以確保維持在室溫。接著加入92.11kg(203磅)的EMA,并用25.86kg(57磅)的NorparTM12清洗泵。最后加入1.03kg(2.28磅)的V-601,并用4.31kg(9.5磅)的NorparTM12清洗容器。然后施加完全真空10分鐘,然后由氮?dú)鈱哟蚱普婵?。抽第二次真?0分鐘,然后停止攪拌以檢驗(yàn)沒有氣泡從溶液中冒出。然后用氮?dú)鈱哟蚱普婵?,并施?.5CFH(立方英尺/小時(shí))少量的氮?dú)饬鳌V匦麻_始80RPM的攪拌,將反應(yīng)器的溫度加熱到75℃并保持6小時(shí)。該轉(zhuǎn)換是定量的。向冷卻的有機(jī)溶膠中加入86.21kg(190磅)的正庚烷和172.41kg(380磅)的NorparTM12。利用裝備有干冰/丙酮冷凝器的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器,除去(strippedof)所得的混合物中的剩余單體。以80RPM持續(xù)攪拌,并將批料(batch)加熱到95℃。停止氮?dú)饬鳎?26托的真空并維持10分鐘。然后將真空增加到80、50和31托,在每個(gè)水平上維持10分鐘。將真空增加到20托并維持30分鐘。在該點(diǎn),抽完全真空并收集372kg(820磅)的餾分。再向有機(jī)溶膠中加入86.21kg(190磅)的正庚烷和172.41kg(380磅)的NorparTM12。以80RPM維持?jǐn)嚢璨⑴霞訜岬?5℃。停止氮?dú)饬?,?26托的真空并保持10分鐘。然后將真空增加到80、50和31托,在每個(gè)水平維持10分鐘。最后,將真空增加到20托并維持30分鐘。在該點(diǎn),抽完全真空并收集額外的603磅的餾分。然后打破真空并將汽提過的(stripped)有機(jī)溶膠冷卻到室溫,產(chǎn)生不透明的白色分散體。指定該有機(jī)溶膠為TCHMA/HEMA-TMI//EMA(97/3-4.7//100%w/w)。利用上述的干燥方法測定汽提后的有機(jī)溶膠分散體的固體百分比為13.2%(w/w)。隨后利用上述的光散射(lightscattering)方法測量平均顆粒尺寸;該有機(jī)溶膠具有33.80μm的體均粒徑。如上所述,利用DSC測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。有機(jī)溶膠顆粒的Tg為68.12。表2.有機(jī)溶膠制備液體油墨實(shí)施例3將12662g得自實(shí)施例1的有機(jī)溶膠(在NorparTM12中約13.2%(w/w)固體),與2033g的NorparTM12,279g的黑顏料(AztechEK8200,MagruderColorCompany,Tucson,AZ)和26.18g的26.6%(w/w)鋯HEX-CEM溶液(OMGChemicalCompany,Cleverland,Ohio)混合。然后將該混合物在裝有4175g粒徑為0.8mm的YttriumStabilizedCeramicMedia(得自MorimuraBros.(USA)Inc.,Torrance,CA)的HockmeyerHSDImmersionMill(ModelHM1,HockmeyerEquipmentCorp.ElizabethCity,NC)中研磨。在80℃下,軋機(jī)以2500RPM運(yùn)行60分鐘,水在研磨室的夾套(jacket)中循環(huán)。然后將軋機(jī)冷卻到45℃并又研磨85分鐘。然后將研磨的色調(diào)劑濃縮物(concentrate)放入1加侖聚乙烯瓶子中。按照利用上述的試驗(yàn)方法測定,13.0%(w/w)固體色調(diào)劑濃縮物具有下面的性質(zhì)體均粒度6.69μmQ/M362μC/g本體電導(dǎo)率462picoMhos/cm自由相電導(dǎo)率百分比2.60%干色調(diào)劑制備實(shí)施例4為了制備干色調(diào)劑,利用上述的色調(diào)劑干燥過程,除去實(shí)施例3的研磨色調(diào)劑濃縮物中的Norpar12TM。利用前述的干燥方法測定色調(diào)劑的干燥度。實(shí)測干色調(diào)劑的固體百分比為96.6%(w/w)。制備共混的干色調(diào)劑為了舉例說明本發(fā)明,利用Fritsch研磨過程,制備下面的實(shí)施例,該Fritsch研磨過程中將6.0%(w/w),12.0%(w/w)和18.0%(w/w)的8種不同的蠟共混到實(shí)施例4的色調(diào)劑粉末中。實(shí)施例5對比對于該實(shí)施例,稱量7.50克的實(shí)施例4的干色調(diào)劑,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例6將6.0%(w/w)Unilin350蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量7.05克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.45克Unilin350蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例7將12.0%(w/w)Unilin350蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.60克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.90克Unilin350蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例8將18.0%(w/w)Unilin350蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.15克實(shí)施例4的色調(diào)劑和1.35克Unilin350蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例9將6.0%(w/w)Unicid350蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量7.05克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.45克Unicid350蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例10將12.0%(w/w)Unicid350蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.60克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.90克Unicid350蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例11將18.0%(w/w)Unicid350蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.15克實(shí)施例4的色調(diào)劑和1.35克Unicid350蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例12將6.0%(w/w)Unicid700蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量7.05克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.45克Unicid700蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例13將12.0%(w/w)Unicid700蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.60克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.90克Unicid700蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例14將18.0%(w/w)Unicid700蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.15克實(shí)施例4的色調(diào)劑和1.35克Unicid700蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例15將6.0%(w/w)EXP-61蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量7.05克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.45克Exp-61蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例16將12.0%(w/w)EXP-61蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.60克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.90克Exp-61蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例17將18.0%(w/w)EXP-61蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.15克實(shí)施例4的色調(diào)劑和1.35克Exp-61蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例18將6.0%(w/w)GP-628蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量7.05克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.45克Gp-628蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例19將12.0%(w/w)GP-628蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.60克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.90克Gp-628蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例20將18.0%(w/w)GP-628蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.15克實(shí)施例4的色調(diào)劑和1.35克Gp-628蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例21將6.0%(w/w)LicocenePP6102蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量7.05克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.45克LicocenePP6102蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例22將12.0%(w/w)LicocenePP6102蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.60克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.90克LicocenePP6102蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例23將18.0%(w/w)LicocenePP6102蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.15克實(shí)施例4的色調(diào)劑和1.35克LieocenePP6102蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例24將6.0%(w/w)LicowaxF蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量7.05克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.45克LicowaxF蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例25將12.0%(w/w)LicowaxF蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.60克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.90克LicowaxF蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例26將18.0%(w/w)LicowaxF蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.15克實(shí)施例4的色調(diào)劑和1.35克LicowaxF蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例27將6.0%(w/w)TonerwaxS-80蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量7.05克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.45克TonerwaxS-80蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例28將12.0%(w/w)TonerwaxS-80蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.60克實(shí)施例4的色調(diào)劑和0.90克TonerwaxS-80蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。實(shí)施例29將18.0%(w/w)TonerwaxS-80蠟共混到實(shí)施例4的干色調(diào)劑中。對于該實(shí)施例,稱量6.15克實(shí)施例4的色調(diào)劑和1.35克TonerwaxS-80蠟,并加入到80mlFritsch軋機(jī)磨壓輥中,并且按照在Fritsch研磨過程中所述將其共混。利用在上面提供的相應(yīng)試驗(yàn)中描述的過程,評價(jià)示例性的實(shí)施例5至29在定影后的粒度、Q/M和圖像耐久性。表3.干色調(diào)劑電荷,粒度和定影的圖像耐久性對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說,考慮到本說明書和此處公開的本發(fā)明的實(shí)施,本發(fā)明的其它實(shí)施方案將會顯而易見。將在這里引用的所有專利、專利文件和公開引入本文作為參考,如同單獨(dú)引入一樣。在不脫離由所附的權(quán)利要求書指出的本發(fā)明的真實(shí)范圍和構(gòu)思的情況下,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以對這里描述的原理和實(shí)施方案進(jìn)行各種省略、修改和變化。權(quán)利要求1.一種電子記錄干色調(diào)劑組合物,其包括大量干色調(diào)劑顆粒,其中所述色調(diào)劑顆粒包括聚合物粘合劑,所述聚合物粘合劑包括至少一種兩親性共聚物,所述兩親性共聚物包括一個(gè)或多個(gè)S材料部分和一個(gè)或多個(gè)D材料部分,以及至少一種視覺增強(qiáng)添加劑,所述色調(diào)劑顆粒具有表面;其中所述電子記錄干色調(diào)劑組合物包括與干色調(diào)劑顆粒結(jié)合的蠟,其中基本上所有蠟與色調(diào)劑顆粒在其表面上結(jié)合。2.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述臘組分存在的量為約1~20%重量,基于色調(diào)劑顆粒重量。3.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述臘組分存在的量為約4~10%重量,基于色調(diào)劑顆粒重量。4.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述蠟具有約60~150℃的熔點(diǎn)。5.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述蠟為聚丙烯蠟。6.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述蠟為硅酮蠟。7.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述蠟為脂肪酸酯蠟。8.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述蠟為金屬茂蠟。9.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述蠟包括酸性官能團(tuán)。10.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述兩親性共聚物包括堿性官能團(tuán)。11.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述蠟包括堿性官能團(tuán)。12.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述兩親性共聚物包括酸性官能團(tuán)。13.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述蠟具有約10000~1000000的分子量。14.根據(jù)權(quán)利要求1的電子記錄干色調(diào)劑組合物,其中所述蠟具有約50000~500000道爾頓的分子量。15.一種制備電子記錄干色調(diào)劑組合物的方法,包括(a)提供貝殼杉脂丁醇值低于約30的液體載體;(b)在液體載體中聚合可聚合化合物,形成包括至少一種兩親性共聚物的聚合物粘合劑,所述兩親性共聚物包括一個(gè)或多個(gè)S材料部分和一個(gè)或多個(gè)D材料部分;(c)在包括步驟(b)的聚合物粘合劑和至少一種視覺增強(qiáng)添加劑的液體載體中配制色調(diào)劑顆粒;(d)干燥步驟(c)配制的大量色調(diào)劑顆粒,得到干色調(diào)劑顆粒組合物;及(e)在有蠟組分的情況下研磨步驟(d)的干色調(diào)劑顆粒,制備蠟與色調(diào)劑顆粒結(jié)合的干色調(diào)劑顆粒組合物。16.一種由權(quán)利要求15的方法制備的產(chǎn)品。全文摘要本發(fā)明提供一種電子記錄干色調(diào)劑組合物,其包括很多干色調(diào)劑顆粒,其中該色調(diào)劑顆粒包括聚合物粘合劑,其包括至少一種兩親性共聚物,該兩親性共聚物包括一個(gè)或多個(gè)S材料部分和一個(gè)或多個(gè)D材料部分。所述電子記錄干色調(diào)劑組合物包括結(jié)合干色調(diào)劑顆粒的蠟,其中基本上全部蠟在其表面結(jié)合色調(diào)劑顆粒。本發(fā)明還提供一種制備電子記錄色調(diào)劑組合物的方法,該方法包括制備包括至少一種兩親性共聚物的聚合物粘合劑顆粒,該兩親性共聚物包括一個(gè)或多個(gè)S材料部分和一個(gè)或多個(gè)D材料部分,制備色調(diào)劑顆粒,干燥色調(diào)劑顆粒,及在有蠟組分的情況下研磨干色調(diào)劑顆粒,從而提供具有結(jié)合色調(diào)劑顆粒的蠟的干色調(diào)劑顆粒組合物。這些色調(diào)劑組合物提供在低定影溫度下具有優(yōu)良的耐久性和抗擦除性質(zhì),并且?guī)缀鯖]有不所需的偏移的圖像。文檔編號G03G9/08GK1766741SQ20051010881公開日2006年5月3日申請日期2005年9月30日優(yōu)先權(quán)日2004年10月31日發(fā)明者倫納德·斯塔爾克,羅納德·J·莫德里,茲比格紐·托卡斯基,查爾斯·W·辛普森,蓋伊·L·赫門,A·克里斯丁·福達(dá)爾,詹姆斯·A·貝克申請人:三星電子株式會社
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