專利名稱：包含具有用于校準(zhǔn)定位薄膜和液晶化合物的可uv固化樹脂組合物的聚合物薄膜的延遲薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含聚合物薄膜的延遲薄膜，所述聚合物薄膜具有用于成行排列液晶化合物和液晶化合物層的校準(zhǔn)定位薄膜。
背景技術(shù)：
通過外部刺激改變固定取向的成行排列狀態(tài)，液晶化合物可以表現(xiàn)出光學(xué)各向異性。基于這一性質(zhì)，可以制備用于個(gè)人計(jì)算機(jī)或便攜式電話顯示屏的液晶顯示器。將液晶化合物成行排列在固定方向上的已知方法包括用布如尼龍或人造纖維摩擦所述基底的表面。但是，液晶化合物并不總是通過摩擦任意基底來進(jìn)行成行排列的，它們通常通過摩擦基底上的稱為校準(zhǔn)定位薄膜(alignmentfilm)的層來進(jìn)行成行排列。因此，通過將液晶化合物成行排列在固定方向上制得的具有穩(wěn)定光學(xué)各向異性的薄膜，作為能改進(jìn)液晶顯示器各種光學(xué)性質(zhì)的薄膜引起廣泛的關(guān)注。例如，在聚合物薄膜(如三乙酰纖維素薄膜)上具有混雜成行排列交錯(cuò)(discotic)液晶的薄膜可以提供TN-型液晶顯示器的視角性能。在三乙酰纖維素薄膜上具有水平成行排列的列向式液晶的薄膜具有和那些單軸取向聚碳酸酯延遲薄膜類似的性質(zhì)，且可以提高STN-型液晶顯示器的對(duì)比度。一些在聚合物薄膜上具有成行排列液晶化合物層的這種薄膜具有特殊的性質(zhì)，而這些性質(zhì)用通過單軸或雙軸取向聚合物薄膜制備的常規(guī)延遲薄膜不能獲得。這種在聚合物薄膜上具有成行排列液晶化合物層的薄膜可以通過例如直接摩擦所述聚合物薄膜或者形成合適的校準(zhǔn)定位薄膜并摩擦其表面，然后形成液晶化合物層，并使液晶化合物處于特殊的成行排列狀態(tài)，然后穩(wěn)定所述成行排列狀態(tài)來獲得。
通常用于校準(zhǔn)定位薄膜的材料包括聚酰亞胺化合物。為了使聚酰亞胺形成校準(zhǔn)定位薄膜，例如，將作為其前體的聚酰胺酸化合物溶解在溶劑中，并施加到基底上，然后，在高溫下通過熱處理進(jìn)行酰亞胺化(imidate)，形成由聚酰亞胺化合物層組成的校準(zhǔn)定位薄膜。這種酰亞胺化(imidation)通常在250℃或更高的高溫下進(jìn)行，從耐熱性來看，常規(guī)的聚合物薄膜不能用作基底。最近，提出通過使用可溶于溶劑的聚酰亞胺化合物來解決這一問題，但是，可溶解聚酰亞胺化合物的溶劑有限，它們可以溶解或者膨脹聚合物薄膜的表面，如果它們用作基底，導(dǎo)致所述表面性質(zhì)嚴(yán)重破壞而影響隨后液晶化合物的成行排列的話?；蛘?，當(dāng)通過將液晶化合物溶液施涂到摩擦過的可溶于溶劑的聚酰亞胺校準(zhǔn)定位薄膜上來制備包含具有液晶化合物層的聚合物薄膜的延遲薄膜時(shí)，所述摩擦效果將會(huì)損失并且如果所述溶劑和用于溶解所述聚酰亞胺化合物的相同，所述液晶化合物將不能成行排列。因此，尤其宜提供可以在較低耐熱性和抗溶劑性的聚合物薄膜上使用的校準(zhǔn)定位薄膜。
聚合物薄膜包含未反應(yīng)的單體和材料如抗靜電劑、UV吸收劑、流平劑、增粘劑、抗阻塞劑、用于提供薄膜可成形性或者柔韌性的增塑劑等。但是，這些物質(zhì)中的一些會(huì)隨時(shí)間的推移遷移到薄膜的表面。這種現(xiàn)象在高溫和高濕度條件下尤其迅速。當(dāng)使用具有一層在聚合物薄膜上形成的特定類型成行排列液晶化合物的延遲薄膜時(shí)，這些物質(zhì)會(huì)遷移到液晶化合物層上，導(dǎo)致延遲值改變的，或者不充分的成行排列，或者影響所述成行排列液晶化合物的光學(xué)性質(zhì)。當(dāng)使用包含作為增塑劑的鄰苯二甲酸酯如磷酸三苯酯(下文稱為TPP)、磷酸二苯基聯(lián)苯酯或者羥乙酸乙基酞酰乙酯的三乙酰纖維素薄膜來制備具有液晶化合物層的延遲薄膜時(shí)，這種問題尤其顯著。
發(fā)明概述通過仔細(xì)研究上述問題，我們新近發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用包含至少一種分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物和光引發(fā)劑的校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物，并通過將這種組合物施涂到所述聚合物薄膜上，然后用紫外線固化形成校準(zhǔn)定位薄膜，之后進(jìn)行摩擦來成行排列在所述摩擦表面上形成的液晶化合物時(shí)，液晶化合物甚至可以在較低耐熱性和抗溶劑性的聚合物薄膜上進(jìn)行成行排列。我們也發(fā)現(xiàn)，通過在所述聚合物薄膜和所述液晶化合物層之間插入保護(hù)層來控制或者阻斷這些物質(zhì)向液晶化合物層的遷移，促進(jìn)由于增塑劑等遷移而導(dǎo)致液晶化合物層光學(xué)性質(zhì)的改變，可以解決增塑劑等遷移的問題。最后，我們通過綜合它們的功能，同時(shí)解決了校準(zhǔn)定位薄膜和保護(hù)層的問題。因此，本發(fā)明涉及(1)包含至少一種分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物和光引發(fā)劑的校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物；(2)以上(1)中所述的校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物，其中，所述極性基團(tuán)是羥基、醚、氨基、氨基甲酸酯基和異氰脲酸酯環(huán)中的任意一種；(3)以上(1)或(2)中所述的校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物，所述組合物包含選自分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和一個(gè)(甲基)丙烯酰基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物、分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和兩種(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物，和分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和三種或多種(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少兩種；(4)以上(1)-(3)任一項(xiàng)所述的校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物，其特征為以100重量份的可UV固化樹脂組合物計(jì)，它包含大于或等于0.0001重量份，且小于等于0.005重量份的流平劑；(5)校準(zhǔn)定位薄膜，它包含一層上面(1)-(4)任一項(xiàng)所述的可UV固化樹脂組合物的固化薄膜，所述固化薄膜通過在基底上形成可UV固化樹脂組合物層，并用紫外線固化來制得；(6)以上(5)所述的校準(zhǔn)定位薄膜，其中，以100重量份的可UV固化樹脂組合物計(jì)，在UV固化之后，所述未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸酯化合物含量大于或等于0重量份，且小于等于1重量份；(7)以上(5)或(6)所述的校準(zhǔn)定位薄膜，其中，在使用500g負(fù)載下砂輪轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)的Taber磨蝕試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在所述基底上形成的校準(zhǔn)定位薄膜表面上的濁度變化大于或等于0.5％，且小于等于70％；(8)校準(zhǔn)定位薄膜，它包含一層上面(5)-(7)任一項(xiàng)所述的可UV固化樹脂組合物的固化薄膜，表現(xiàn)出通過摩擦校準(zhǔn)定位薄膜的表面成行排列在所述校準(zhǔn)定位薄膜上形成的液晶化合物層的功能；(9)聚合物薄膜，它具有以上(5)-(8)任一項(xiàng)所述的校準(zhǔn)定位薄膜，其中，所述基底是聚合物薄膜；(10)聚合物薄膜，它具有以上(9)所述的校準(zhǔn)定位薄膜，其中，所述聚合物薄膜以纖維素衍生物為基礎(chǔ)；(11)聚合物薄膜，它具有以上(10)所述的校準(zhǔn)定位薄膜，其中，所述纖維素衍生物為三乙酰纖維素；(12)延遲薄膜，它在以上(9)-(10)任一項(xiàng)所述聚合物薄膜上包含校準(zhǔn)定位薄膜上的液晶化合物層；(13)包含液晶化合物層、保護(hù)層和聚合物薄膜的延遲薄膜，其特征為所述保護(hù)層插入所述聚合物薄膜和液晶化合物層之間，來控制或阻斷聚合物薄膜中存在的物質(zhì)向液晶化合物層的遷移，以及因遷移到液晶化合物層中而對(duì)液晶化合物層的光學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生的影響；(14)以上(13)所述的延遲薄膜，其中，聚合物薄膜中存在的，并通過遷移到液晶化合物層中來影響液晶化合物層的光學(xué)性質(zhì)的物質(zhì)是增塑劑；(15)以上(13)和(14)所述的延遲薄膜，其特征為所述保護(hù)層包含可UV固化樹脂組合物的固化產(chǎn)物；(16)以上(13)-(15)任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，其中，所述保護(hù)層是以上(5)-(8)任一項(xiàng)所述的校準(zhǔn)定位薄膜；(17)以上(13)-(16)任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，其特征為所述保護(hù)層能通過摩擦來成行排列所述液晶化合物；(18)以上(16)或(17)所述的延遲薄膜，其中，在使用500g負(fù)載下砂輪轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)的Taber磨蝕試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在所述保護(hù)層表面上的濁度變化大于或等于4％，且小于等于70％；(19)以上(15)-(18)任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，其特征為用于所述保護(hù)層的可UV固化樹脂組合物包含(甲基)丙烯酸酯化合物，所述(甲基)丙烯酸酯化合物包含雙酚A或者其衍生物和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物；(20)以上(13)-(19)任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，其特征為所述延遲薄膜具有用于成行排列所述保護(hù)層上液晶化合物的校準(zhǔn)定位薄膜；(21)以上(20)所述的延遲薄膜，其中，所述保護(hù)層上的校準(zhǔn)定位薄膜是以上(5)-(8)任一項(xiàng)所述的校準(zhǔn)定位薄膜；(22)以上(13)-(21)任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，其中，所述聚合物薄膜基于纖維素衍生物，并且還包含增塑劑；(23)以上(22)所述的延遲薄膜，其中，所述纖維素衍生物為三乙酰纖維素；(24)制備延遲薄膜的方法，所述方法包括將以上(13)-(19)任一項(xiàng)所述的保護(hù)層施加到聚合物薄膜上，并在其上疊加液晶化合物層；(25)制備延遲薄膜的方法，所述方法包括將以上(13)-(19)任一項(xiàng)所述的保護(hù)層施加到聚合物薄膜上，在其上疊加以上(5)-(8)任一項(xiàng)所述校準(zhǔn)定位薄膜，并且還在其上疊加液晶化合物層；(26)聚合物薄膜，它具有在以上(13)-(25)任一項(xiàng)中所用的保護(hù)層；(27)偏振薄膜，它具有在以上(13)-(25)任一項(xiàng)中所用的保護(hù)層；(28)光學(xué)薄膜，它通過層壓以上(27)所述的偏振薄膜和以上(13)-(22)任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，使偏振薄膜的保護(hù)層面和延遲薄膜的液晶化合物層面相背。


圖1顯示了本發(fā)明光學(xué)薄膜的例子。
發(fā)明詳述在本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物(下文稱為校準(zhǔn)定位薄膜用組合物)中使用的(甲基)丙烯酸酯化合物，其分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)，它包括例如季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和二異氰酸1，6-己二酯的反應(yīng)產(chǎn)物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、三(丙烯酰乙基)異氰脲酸酯、三(甲基丙烯酰乙基)異氰脲酸酯、甘油三縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、己內(nèi)酯改性三(丙烯酰乙基)異氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、二(甲基)丙烯酸三縮水甘油酯、丙二醇二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、二乙二醇二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、異氰脲酸二(丙烯酰乙基)羥乙酯、異氰脲酸二(甲基丙烯酰乙基)羥乙酯、雙酚A二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、聚(甲基)丙烯酸丙二酯、聚(甲基)丙烯酸乙二酯、(甲基)丙烯酸苯氧基羥基丙酯、丙烯?；鶈徇?、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二酯、(甲基)丙烯酸甲氧基四乙二酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸乙基乙氧乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、丁基縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸丁氧基乙二酯、單(甲基)丙烯酸丁二酯等?？梢酝ㄟ^UV照射來固化包含至少一種(甲基)丙烯酸酯化合物和光引發(fā)劑的校準(zhǔn)定位薄膜用組合物，形成校準(zhǔn)定位薄膜。
用于本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物的，其分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯酰基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物中，優(yōu)選其中的極性基團(tuán)是羥基、醚、氨基和氨基甲酸乙酯基團(tuán)中任意一種和異氰脲酸酯環(huán)的那些，這是因?yàn)樵谒眯?zhǔn)定位薄膜的摩擦表面上形成的液晶化合物更容易進(jìn)行成行排列。在分子中，它們也可以包含另一種極性基團(tuán)。那些具有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物包括例如三羥甲基丙烷三縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(來自Nagase & Co.，Ltd.的Denacol DA-321)、三甘油二丙烯酸酯(來自KyoeishaChemical Co.的Epoxy Ester 80MFA)、丙二醇二縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(來自Nagase的Denacol DA-911)、鄰苯二甲酸二縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(來自Nagase的Denacol DA-721)、季戊四醇三丙烯酸酯(來自NipponKayaku Co.Ltd.的Kayarad PET-30)、1，6-己二醇二縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(來自Nippon Kayaku的Kayarad R-167)、甘油三縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(來自Nagase的Denacol DA-314)、二甲基丙烯酸甘油酯(來自NOFCORPORATION的Blenmer GMR)、甲基丙烯酸甘油丙烯酸酯(來自NOF的BlenmerGAM)、乙二醇二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(來自Nagase的DenacolDA-811)、二乙二醇二縮水甘油醚和甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(來自Nagase的Denacol DA-851)、雙酚A二縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(來自NipponKayaku的Kayarad R-115)、硬脂酸鹽改性季戊四醇二丙烯酸酯(來自ToagoseiCo.，Ltd.的Aronic M-233)、聚甲基丙烯酸乙二酯/聚甲基丙烯酸丁二酯(來自NOF的Blenmer PET系列)、聚甲基丙烯酸丙二酯(來自NOF的Blenmer PP-330、PP-500、PP-800)、聚甲基丙烯酸乙二酯(來自NOF的Blenmer PE-90、PE-200、PE-350)、丙烯酸苯氧基羥基丙酯(來自Toagosei的Aronix M-5700)、甲基丙烯酸2-羥基丙酯(來自Mitsubishi.Gas Chemical Company，Inc.的GE-650)、丙烯酸2-羥基乙酯(來自O(shè)SAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY的HPA)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(來自Mitsubishi Gas Chemical的GE-610)、丙烯酸2-羥基乙酯(來自DSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY的HEA)、甲基丙烯酸甘油酯(來自NOF的Blenmer GLM)、丁基縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(來自Nagase的Denacol DA-151)、單丙烯酸丁二酯(來自Sartomer Company的SR-676)等。
所述具有醚基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物包括例如三丙二醇二丙烯酸酯(來自Nippon Kayaku的Kayarad TPGDA)、環(huán)氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(來自Nippon Kayaku的Kayarad TPA-320和Kayarad TPA-330)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(來自Sartomer的SR-205)、三乙二醇二丙烯酸酯(來自Sartomer的SR-272)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(來自Sartomer的SR-209)、四乙二醇二丙烯酸酯(來自Sartomer的SR-268)、聚丙二醇二丙烯酸酯(來自Shin-Nakamura Chemical Co.的NK Ester 9PG)、聚丙二醇二丙烯酸酯(來自Shin-Nakamura Chemical的NIC Ester APG-400)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(來自Nippon Kayaku的Kayarad PEG400DA、Shin-Nakamura Chemical的NKEster 23G、Shin-Nakamura Chemical的NK Ester 4G、Sartomer的SR-259、Sartomer的SR-252、Sartomer的SR-210、NOF的Blenmer PDE-400)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(Sartomer的SR-23l、Nippon Kayaku的Kayarad DEGDA)、環(huán)氧乙烷改性的雙酚A二丙烯酸酯(Nippon Kayaku的Kayarad R-551)、己內(nèi)酯改性的丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC)、丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC-101)、甲基丙烯酸四氫糠基酯(Sartomer的SR-203)、苯氧基六乙二醇丙烯酸酯(Shin-Nakamura Chemical的NK Ester AMP-60G)、苯氧基四乙二醇丙烯酸酯(Toagosei的Aronix M-102)、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯(Nippon Kayaku的Kayarad R-564)、聚丙烯酸壬基苯氧基丙二酯(Toagosei的Aronix M-117)、聚丙烯酸壬基苯氧基乙二酯(Toagosei的Aronix M-111、M-113)、丙烯?；鶈徇?Nippon Kayaku的Kayarad RM-1001)、聚丙烯酸甲氧基丙二酯(Kyoei sha Chemial的DPM A)、聚甲基丙烯酸甲氧基丙二酯(NOF的Blenmer PME-400)、甲基丙烯酸甲氧基三乙二酯(NOF的BlenmerPME-200、PME-400)、丙烯酸甲氧基三乙二酯(Kyoeisha Chemial的MTG-4)、甲基丙烯酸甲氧基二乙二酯(NOF的Blenmer PME-100)、丙烯酸2-甲氧基乙酯(Sartomer的SR-244)、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(Sartomer的SR-378、SR-279)、丙烯酸乙基乙氧乙氧基乙酯(Sartomer的SR-256)、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯(Sartomer的SR-232、SR-233)等。
所述具有氨基的(甲基)丙烯酸酯化合物包括例如丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯(Sartomer的SR-363)、丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯(Sanyo ChemialIndustries Ltd.的DMA)、丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯(Sartomer的SR-361)、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯(Sanyo Chemial Industries Ltd.的DEA)等。
所述具有氨基甲酸乙酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物包括例如包含上述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物和二異氰酸酯化合物如甲苯二異氰酸酯或者4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯或者二甲苯二異氰酸酯或者二異氰酸1，6-己二酯或者異佛爾酮二異氰酸酯或者亞甲基二(4-環(huán)己基異氰酸酯)或者二異氰酸三甲基己二酯的反應(yīng)產(chǎn)物的丙烯酸氨基甲酸乙酯化合物，例如，季戊四醇三丙烯酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物(Nippon Kayaku的Kayarad PET-30I)。
所述具有異氰脲酸酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物包括例如三(甲基丙烯酰乙基)異氰脲酸酯(Sartomer的SR-290)、己內(nèi)酯改性的三(丙烯酰乙基)異氰脲酸酯(Toagosei的Aronix M-325)、三(丙烯酰乙基)異氰脲酸酯(Toagosei的Aronix M-315)、異氰脲酸二(丙烯酰乙基)羥基乙酯(Toagosei的Aronix M-215)、具有異氰脲酸酯環(huán)的異氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物(Ni ppon Kayaku的Kayarad TPA-100P)等。
尤其優(yōu)選的本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物是通過混合選自上述各種(甲基)丙烯酸酯化合物中的分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和一個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物、分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和兩種(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物，以及分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和三種或多種(甲基)丙烯酰基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少兩種而制得的樹脂組合物，這是因?yàn)樵谒眯?zhǔn)定位薄膜的摩擦表面上的液晶化合物更容易進(jìn)行成行排列。這種例子包括具有異氰脲酸酯環(huán)的異氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物(NipponKayaku的Kayarad TPA-100P)和雙酚A二縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(NipponKayaku的Kayarad R-115)和丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的KayaradTC-101)的混合物；季戊四醇三丙烯酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物(Nippon Kayaku的Kayarad PET-30I)和雙酚A二縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(Nippon Kayaku的Kayarad R-115)和丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC-101)的混合物；季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku的KayaradPET-30)和丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC-101)的混合物；季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku的Kayarad PET-30)和1，6-己二醇二縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(Nippon Kayaku的Kayarad R-167)和丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC-101)的混合物；季戊四醇三丙烯酸酯(NipponKayaku的Kayarad PET-30)和聚二丙烯酸乙二酯(Nippon Kayaku的KayaradPEG400DA)和丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC-101)的混合物；季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku的Kayarad PET-30)、雙酚A二縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(Nippon Kayaku的Kayarad R-115)和丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC-101)的混合物；具有異氰脲酸酯環(huán)的異氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物(Nippon Kayaku的Kayarad TPA-100P)、1，6-己二醇二縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(Nippon Kayaku的Kayarad R-167)和丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC-101)的混合物；季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku的Kayarad PET-30)、1，6-己二醇二縮水甘油醚和丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物(Nippon Kayaku的Kayarad R-167)和丙烯酰基嗎啉(Nippon Kayaku的Kayarad RM-1001)的混合物；季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku的KayaradPET-30)、異氰脲酸二(丙烯酰乙基)羥基乙酯(Toagosei的Aronix M-215)和丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC-101)的混合物；三(丙烯酰乙基)異氰脲酸酯(Toagosei的Aronix M-315)、和丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC-101)的混合物；異氰脲酸二(丙烯酰乙基)羥基乙酯(Toagosei的Aronix M-215)和丙烯酸四氫糠基酯(Nippon Kayaku的Kayarad TC-101)的混合物等。
本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物包含用紫外線固化所述組合物的光引發(fā)劑。合適的光引發(fā)劑包括例如乙酰苯化合物如2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1(Ciba Specialty Chemicals的Irgacure907)、1-羥基環(huán)己基苯基酮(CibaSpecialty Chemicals的Irgacure 184)、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2羥基-2-丙基)酮(Ciba Specialty Chemicals的Irgacure 2959)、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙酮(Merck的Darocure 953)、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙酮(Merck的Darocure 1116)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(Ciba SpecialtyChemicals的Irgacure 1173)和二乙氧基乙酰苯，苯偶姻化合物如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙基醚和苯偶姻異丁基醚、2，-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(Ciba Specialty Chemicals的Irgacure 651)；二苯甲酮化合物如苯甲酰苯甲酸酯、甲基苯甲酰苯甲酸酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫醚和3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮(Nippon Kayaku的KayaradMBP)，和噻噸酮化合物如噻噸酮、2-氯代噻噸酮(Nippon Kayaku的Kayarad CTX)、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮(Nippon Kayaku的Kayacure RTX)、異丙基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮(Nippon Kayaku的Kayacure CTX)、2，4-二乙基噻噸酮(Nippon Kayaku的Kayacure DETX)以及2，4-二異丙基噻噸酮(Nippon Kayaku的Kayacure DITX)。這些光引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者作為任何比率的混合物使用。
二苯甲酮化合物或噻噸酮化合物可以和助劑混合使用，以促進(jìn)光聚合反應(yīng)。這種助劑包括例如胺化合物如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、正丁基胺、N-甲基二乙醇胺、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、Michler’s酮，4，4’-二乙基氨苯、乙基4-二甲基氨基苯甲酸酯、(正丁氧基)乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯和異戊基4-二甲基氨基苯甲酸酯。
這些光引發(fā)劑和助劑保留在校準(zhǔn)定位薄膜上，是因?yàn)樗鼈儾荒苤苯泳酆?。因此在所述校?zhǔn)定位薄膜用組合物中，所述光引發(fā)劑宜以不影響隨后排列液晶化合物的量加入，宜為每100重量份(甲基)丙烯酸酯化合物中的0.5-10重量份，更好是2-8重量份。助劑的加入量宜為光引發(fā)劑的0.5-2倍。
本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物可以包含其它不影響所得校準(zhǔn)定位薄膜功能的化合物。這種化合物包括其分子中具有一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯酰基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯，而不是上述(甲基)丙烯酸酯，或者聚合物化合物如聚酯、聚氨酯和聚丙烯酸。
由此制得的本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物可以通過例如將這種組合物直接或者在將其稀釋在合適溶劑中之后施涂到基底上，來制備校準(zhǔn)定位薄膜。然后，通過加熱或者其它方式除去溶劑之后，進(jìn)行UV固化，形成本發(fā)明的校準(zhǔn)定位薄膜。用于施涂所述組合物的溶劑并不受特別局限，只要在涂覆過程中所述組合物的溶解性和在基底上的潤(rùn)濕能力優(yōu)良，并且不會(huì)導(dǎo)致其表面性質(zhì)顯著降低，以致在涂覆到所述基底如以下所述的聚合物薄膜之后影響液晶化合物的成行排列。這種溶劑包括但不限于芳烴如甲苯和二甲苯，醚如苯甲醚、二噁烷和四氫呋喃；酮如甲基異丁基酮、丙酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮和2，6-二甲基-4-庚酮，醇如正丁醇、2-丁醇、環(huán)己醇和異丙醇；纖溶劑如甲基纖溶劑和乙酸甲基纖溶劑，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乳酸甲酯。這些溶劑可以單獨(dú)使用或者作為混合物使用。溶液中組合物的濃度取決于在溶劑中的溶解度、基底上的潤(rùn)濕能力、涂覆后的厚度以及其它因素，但是宜為5-95重量％，更好是10-80重量％。
當(dāng)在涂覆到基底上的過程中在基底上的潤(rùn)濕能力低或者當(dāng)所得組合物層的表面性質(zhì)差時(shí)，可以往所述組合物中加入各種流平劑來提高這些性質(zhì)?？梢允褂酶鞣N化合物作為流平劑，如硅、氟、聚酯、丙烯酸共聚物和鈦酸鹽類型。這些流平劑宜以不影響液晶化合物在本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜上潤(rùn)濕能力的量加入，宜為每100重量份所述組合物中含0.0001-0.005重量份，更好是每100重量份所述組合物中含0.0005-0.003重量份，所述校準(zhǔn)定位薄膜通過在校準(zhǔn)定位薄膜上形成液晶化合物層或者液晶化合物層成行排列步驟中用紫外線固化所述組合物制得的。
將本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物或其溶液施涂到所述基底上的方法并沒有什么限制，但是，所得校準(zhǔn)定位薄膜的表面應(yīng)盡可能光滑，這是因?yàn)樾?zhǔn)定位薄膜的表面性質(zhì)會(huì)影響隨后液晶化合物的成行排列。獲得這種校準(zhǔn)定位薄膜的涂覆方法包括例如旋轉(zhuǎn)涂覆、金屬條涂覆、凹版涂覆、圓筒(calendar)涂覆、噴涂、彎曲面(meniscus)涂覆等。所述校準(zhǔn)定位薄膜的厚度宜約為0.001-20微米，更好是0.05-10微米，并且可以通過控制所述溶液的濃度、涂覆方法和涂覆條件來獲得這種厚度。
當(dāng)使用紫外照射固化所述校準(zhǔn)定位薄膜用組合物，來獲得本發(fā)明的校準(zhǔn)定位薄膜時(shí)，所述組合物宜通過紫外照射進(jìn)行高度聚合，僅留下最小量的未反應(yīng)物質(zhì)，足以在隨后獲得摩擦效果，并防止因未反應(yīng)(甲基)丙烯酸酯向液晶化合物層遷移所導(dǎo)致的液晶化合物缺陷成行排列。因此，在UV固化之后，所述未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸酯化合物含量以100重量份樹脂組合物計(jì)，宜為0-1重量份，更好宜為0-0.7重量份，更加適宜的是0-0.5重量份。這種校準(zhǔn)定位薄膜可以通過例如優(yōu)化所加入光引發(fā)劑的性質(zhì)和量或者提供足夠劑量的紫外線或者在固化用紫外照射過程中改變所述氣氛來制得。紫外線的劑量取決于本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜組合物中(甲基)丙烯酸酯化合物的性質(zhì)、所述光引發(fā)劑的性質(zhì)和量以及薄膜的厚度，但是宜為100-1000mJ/cm2。紫外照射可以在如空氣或者氮?dú)獾亩栊詺怏w中進(jìn)行，但是較薄的薄膜宜在惰性氣體中使用紫外照射來進(jìn)行固化，這是因?yàn)橛泻Φ难鯕鉂B入后它們不能充分固化。
用紫外線固化本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物制得的校準(zhǔn)定位薄膜表現(xiàn)出通過成行排列處理如在表面上摩擦來成行排列所述液晶化合物的功能。摩擦可以通過使用摩擦輥并與高速旋轉(zhuǎn)的摩擦輥接觸移動(dòng)基底來完成，所述摩擦輥由通過雙面膠帶等疊加有(例如)尼龍、人造纖維或者棉花的所謂平絨狀拭布的(例如)鋼或者鋁的金屬輥制備。假設(shè)所述校準(zhǔn)定位薄膜的表面具有足以獲得摩擦效果的合適硬度，使基底上形成的校準(zhǔn)定位薄膜表面在500g負(fù)載使用100轉(zhuǎn)砂輪的Taber磨損試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行磨損試驗(yàn)之前和之后的濁度變化為0.5-70％，更好是1-50％，更加適宜是1-40％，可以根據(jù)各種因素如成行排列液晶化合物的容易程度、所用拭布的性質(zhì)、摩擦輥的直徑、摩擦輥的旋轉(zhuǎn)速度、相對(duì)基底移動(dòng)方向的旋轉(zhuǎn)方向、基底和所述摩擦輥接觸的長(zhǎng)度、摩擦輥對(duì)基底的擠壓力以及基底的移動(dòng)速度，以及任選的在基底和摩擦輥接觸位置處的搭接角度，和當(dāng)所述基底是聚合物薄膜時(shí)所述移動(dòng)基底上的張力適當(dāng)采用摩擦條件，來獲得液晶化合物層所需的成行排列。這種校準(zhǔn)定位薄膜可以通過例如選擇上述(甲基)丙烯酸酯化合物或者改變?cè)S多(甲基)丙烯酸酯化合物的混合比率或者優(yōu)化在UV固化過程中的紫外照射條件，或者所述光引發(fā)劑的性質(zhì)或量，或者改變所述校準(zhǔn)定位薄膜的厚度，或者加入不會(huì)影響液晶化合物成行排列的聚合物等來實(shí)現(xiàn)。
由此獲得的本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜具有以下優(yōu)點(diǎn)所述液晶化合物可以通過在低耐熱性基底如聚合物薄膜上摩擦來進(jìn)行成行排列，并且因?yàn)橛米贤饩€進(jìn)行固化，其抗溶劑性也優(yōu)良。本發(fā)明的校準(zhǔn)定位薄膜可以施加到具有透明電極等的玻璃基底上，制得液晶晶格，或者可以用于制造具有在聚合物薄膜上形成的成行排列液晶化合物層的延遲薄膜，用于提高液晶顯示器的光學(xué)性質(zhì)。尤其當(dāng)制備本發(fā)明延遲薄膜時(shí)，通過上述步驟并之后例如進(jìn)行摩擦，可以在聚合物薄膜上形成本發(fā)明的校準(zhǔn)定位薄膜。然后，使用各種涂覆方式以和用本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物形成校準(zhǔn)定位薄膜的工藝相同的方式涂覆包含液晶化合物的溶液。然后，通過加熱干燥或其它方法干燥，然后保持在它呈液晶狀態(tài)的溫度范圍內(nèi)一段時(shí)間，將所述液晶化合物以固定方向進(jìn)行成行排列。然后，通過紫外固化或者淬火來穩(wěn)定所述液晶化合物的成行排列狀態(tài)，形成液晶化合物層，由此可以獲得本發(fā)明的延遲薄膜。使用制備本發(fā)明延遲薄膜的方式，由本發(fā)明的校準(zhǔn)定位薄膜可以形成液晶化合物層，提供所需的延遲薄膜，即使所述聚合物薄膜不適于直接在所述薄膜表面上形成液晶化合物層(例如，所述液晶化合物不通過摩擦進(jìn)行成行排列或者液晶化合物的潤(rùn)濕能力差或者所述液晶化合物通過摩擦沒有按所需方向進(jìn)行成行排列)。所述聚合物薄膜宜在形成所述校準(zhǔn)定位薄膜的過程中具有用于本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物或其溶液的優(yōu)良潤(rùn)濕能力，以及足夠的光滑性，使所得延遲薄膜的光學(xué)性質(zhì)不會(huì)降低，更好的是它也應(yīng)該具有和所述校準(zhǔn)定位薄膜的粘合性。制造聚合物薄膜包括例如以纖維素衍生物如二乙酰纖維素和三乙酰纖維素為基礎(chǔ)的薄膜，以環(huán)烯烴聚合物如降冰片烯衍生物為基礎(chǔ)的薄膜，以聚酯如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯和聚萘酸乙二酯為基礎(chǔ)的薄膜，以聚碳酸酯及其衍生物為基礎(chǔ)的薄膜，以及以聚烯烴如聚丙烯和聚乙烯及其衍生物為基礎(chǔ)的薄膜。這些薄膜可以是單軸取向或者雙軸取向。在這些聚合物薄膜中，由于其高透明度，優(yōu)選以纖維素衍生物為基礎(chǔ)的薄膜，且由于其多功能性以及容易和偏振膜組合使用，尤其宜使用三乙酰纖維素。
合適的液晶化合物包括例如通過聚合包含具有內(nèi)消旋基團(tuán)的單環(huán)氧化物與JPA2000-512768中所述包含羥基的化合物所獲得的聚醚、WO 97/44703中所述的可UV固化液晶丙烯酸酯化合物及其混合物、JPA 1997-52962中所述的表現(xiàn)交錯(cuò)液晶性能的丙烯酸酯化合物；聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚碳酸酯和日本專利No.2743117和JPA 1998-339813中所述的表現(xiàn)液晶性能的聚酯-酰亞胺、和JPA 1996-5839中所述的表現(xiàn)列向式或者近晶相的液晶低聚物的聚合物。這些液晶化合物例如可以通過使用各種涂覆方式以和用本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物形成校準(zhǔn)定位薄膜的工藝相同的方式，將包含液晶化合物的溶液涂覆到本發(fā)明摩擦的校準(zhǔn)定位薄膜來進(jìn)行施涂。然后，通過加熱干燥或其它方法干燥，然后保持在它呈液晶狀態(tài)的溫度范圍內(nèi)一段時(shí)間，將所述液晶化合物以固定方向進(jìn)行成行排列，然后，通過在光引發(fā)劑存在下進(jìn)行交聯(lián)或者紫外固化，或者淬火來穩(wěn)定所述液晶化合物的成行排列狀態(tài)，形成液晶化合物層。本發(fā)明具有這種液晶化合物層的延遲薄膜可以用在例如包括偏振膜和液晶晶格的液晶顯示器中，用來提高顯示器視角特性或?qū)Ρ嚷?，或者通過補(bǔ)償液晶晶格中隨溫度變化的延遲變化來維持穩(wěn)定的對(duì)比率。
在所述聚合物薄膜和液晶化合物層之間插入本發(fā)明所用的保護(hù)層，起到控制或阻斷未反應(yīng)單體或聚合物薄膜中所含的、并影響本發(fā)明延遲薄膜光學(xué)性質(zhì)的添加劑從聚合物薄膜遷移，而不會(huì)危害所得延遲薄膜的光學(xué)性質(zhì)，所述添加劑例如抗靜電劑、紫外線吸收劑、流平劑、增粘劑、防阻塞劑、為薄膜提供變形性和柔韌性的增塑劑等。術(shù)語(yǔ)“控制”或“阻斷”具體是指在本發(fā)明包含所述添加劑的聚合物薄膜上包含例如保護(hù)層上的液晶化合物層的延遲薄膜置于例如60-150℃的干燥熱氣氛下，或者例如80℃、90％RH或者60℃、90％RH的濕熱氣氛下10-100小時(shí)，更好是10-1000小時(shí)，更加適宜的是更長(zhǎng)的時(shí)間之后，遷移到液晶化合物層中的添加劑含量宜為1.0％或更少，更好是0.7％或更少，更加適宜的是0.5％或更少。通過將金屬氧化物蒸汽沉積在聚合物薄膜或者固化可UV固化樹脂組合物或者形成聚合物層來獲得這種保護(hù)層，不過，由于可以更加有效地控制或阻斷所述添加劑的遷移，并且可以容易地形成所述保護(hù)層，所以宜通過固化可UV固化樹脂組合物來進(jìn)行。
用于形成本發(fā)明所用保護(hù)層的可UV固化樹脂組合物(下文稱為保護(hù)層用樹脂組合物)包括各種(甲基)丙烯酸酯化合物和光引發(fā)劑。合適的(甲基)丙烯酸酯化合物包括例如三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙酯、雙季戊四醇五丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和二異氰酸1，6-己二酯的反應(yīng)產(chǎn)物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、三(丙烯酰乙基)異氰脲酸酯、三(甲基丙烯酰乙基)異氰脲酸酯組合物、甘油三縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、己內(nèi)酯改性三(丙烯酰乙基)異氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、二(甲基)丙烯酸三甘油酯、丙二醇二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、二乙二醇二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、二(丙烯酰乙基)羥乙基異氰脲酸酯、二(甲基丙烯酰乙基)羥乙基異氰脲酸酯、雙酚A二縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、聚(甲基)丙烯酸丙二酯、聚(甲基)丙烯酸乙二酯、(甲基)丙烯酸苯氧基羥基丙酯、丙烯?；鶈徇?、聚(甲基)丙烯酸甲氧基乙二酯、(甲基)丙烯酸甲氧基四乙二酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醌、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸乙基乙氧乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、丁基縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸丁氧基三乙二酯、單(甲基)丙烯酸丁二酯等，但是更好的是，所述可UV固化樹脂組合物包含分子中具有一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的丙烯酸酯化合物，來控制增塑劑的遷移。在這種組合物中，各(甲基)丙烯酸酯化合物緊密地聚合在所述用紫外線固化的保護(hù)層中，有效地控制增塑劑的遷移。特別地，優(yōu)選用于本發(fā)明保護(hù)膜的含(甲基)丙烯酸酯化合物的樹脂組合物含有雙酚A或其衍生物與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，如雙酚A與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，或雙酚A二縮水甘油醚與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，因?yàn)樗鼈兡芨行У乜刂圃鏊軇┑倪w移。
本發(fā)明保護(hù)層用樹脂組合物可以包含其它化合物，除非它們會(huì)影響所得保護(hù)層的功能。這種化合物包括分子中具有一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物(不是上述(甲基)丙烯酸酯化合物)、或者如聚酯、聚氨酯和聚丙烯酸的聚合物。
在保護(hù)層用樹脂組合物中包含的光引發(fā)劑和助劑仍舊保留在保護(hù)層中，這是因?yàn)樗鼈儾荒苤苯泳酆?。因此，所述光引發(fā)劑宜以不影響隨后的成行排列或者所述液晶化合物層光學(xué)性質(zhì)的量加入，宜在上述用于校準(zhǔn)定位薄膜用樹脂組合物的范圍內(nèi)加入。
更適宜的是，本發(fā)明所用的保護(hù)層也用于通過摩擦成行排列所述液晶化合物，同時(shí)具有保護(hù)層和校準(zhǔn)定位薄膜的功能。所述也用作校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層沒有什么限制，只要它使用上述校準(zhǔn)定位薄膜用樹脂組合物，并具有控制或阻斷影響本發(fā)明延遲薄膜光學(xué)性質(zhì)的物質(zhì)遷移的作用，但是，以上述用于校準(zhǔn)定位薄膜用樹脂組合物的相同方式，在使用500g負(fù)載下砂輪轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)的Taber磨蝕試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在所述基底上形成的校準(zhǔn)定位薄膜表面上的濁度變化為4-70％，更好是5-50％。通過使用由此制得的作為校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層，可以同時(shí)解決在較低耐熱性和抗溶劑性聚合物薄膜上形成校準(zhǔn)定位薄膜所遇到的問題，以及在聚合物薄膜中增塑劑等遷移的問題。
由此獲得的保護(hù)層或者作為校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層可以通過例如和上述使用校準(zhǔn)定位薄膜用樹脂組合物來制備校準(zhǔn)定位薄膜的方法相同的步驟來制備。宜以不影響隨后成行排列或者所述液晶化合物層光學(xué)性質(zhì)的范圍加入本文所用的各種流平劑，宜在上述用于校準(zhǔn)定位薄膜用樹脂組合物的范圍內(nèi)。在紫外固化過程中未反應(yīng)(甲基)丙烯酸酯的含量也宜在上述用于校準(zhǔn)定位薄膜用樹脂組合物的范圍內(nèi)。
當(dāng)本發(fā)明的保護(hù)層并不作為校準(zhǔn)定位薄膜時(shí)，用于成行排列所述液晶化合物的校準(zhǔn)定位薄膜可以在保護(hù)層上形成。所述校準(zhǔn)定位薄膜宜用可以表現(xiàn)通過摩擦成行排列所述液晶化合物或者在已經(jīng)形成校準(zhǔn)定位薄膜之后進(jìn)行所謂的光成行排列(photoalignment)處理作用的物質(zhì)來形成。這種物質(zhì)包括例如可溶于溶劑的聚酰亞胺、纖維素衍生物、聚乙烯醇及其衍生物、具有偶氮苯結(jié)構(gòu)的聚合物、具有查耳酮或苯乙烯基團(tuán)的聚合物、上述校準(zhǔn)定位薄膜用樹脂組合物等。這些校準(zhǔn)定位薄膜通過將溶解在合適溶劑中的這些物質(zhì)的溶液施涂到保護(hù)層上，之后進(jìn)行干燥，并且若需要的話進(jìn)行固化/交聯(lián)來形成。由此形成的校準(zhǔn)定位薄膜表現(xiàn)出成行排列以固定取向隨后形成的液晶化合物的功能。
本發(fā)明所用聚合物薄膜宜具有在形成保護(hù)層的過程中用于上述保護(hù)層用組合物及其溶液的優(yōu)良潤(rùn)濕能力，以及足夠的光滑性，不會(huì)導(dǎo)致所得延遲薄膜的光學(xué)性質(zhì)降低，更好的是它也具有對(duì)所述保護(hù)層的粘性。這種聚合物薄膜包括例如使用上述校準(zhǔn)定位薄膜用樹脂組合物在聚合物薄膜上制備校準(zhǔn)定位薄膜用的聚合物薄膜。在這些聚合物薄膜中，那些以纖維素衍生物如三乙酰纖維素為基礎(chǔ)的包含增塑劑如鄰苯二甲酸酯，包括TPP或者磷酸二苯基聯(lián)苯或者乙醇酸乙基酞酰乙酯，提供可變形性和柔韌性。這些增塑劑隨時(shí)間遷移到薄膜表面上，尤其在高溫高濕度氣氛下?？梢酝ㄟ^在這種聚合物薄膜上預(yù)先形成本發(fā)明的保護(hù)層來避免這種現(xiàn)象，控制或阻斷聚合物中所加入的增塑劑隨時(shí)間的遷移(尤其在高溫高濕度氣氛下)，使得可以控制本發(fā)明所得延遲薄膜光學(xué)性質(zhì)如延遲值和成行排列性質(zhì)的變化，并且可以長(zhǎng)時(shí)間維持穩(wěn)定的光學(xué)性質(zhì)。
當(dāng)所述保護(hù)層也作為校準(zhǔn)定位薄膜時(shí)，可以通過例如以和上述用于在聚合物薄膜上形成校準(zhǔn)定位薄膜，然后進(jìn)行摩擦的方法相同的步驟形成同時(shí)作為校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層來制備形成本發(fā)明包含聚合物薄膜、同時(shí)，作為校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層以及液晶化合物層的延遲薄膜。然后，使用各種涂覆方式以和用本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物形成校準(zhǔn)定位薄膜的工藝相同的方式涂覆包含液晶化合物的溶液。然后，通過加熱干燥或其它方法干燥，然后保持在它呈液晶狀態(tài)的溫度范圍內(nèi)一段時(shí)間，將所述液晶化合物以固定方向進(jìn)行成行排列。然后，通過紫外固化或者淬火來穩(wěn)定所述液晶化合物的成行排列狀態(tài)，由此可以獲得具有本發(fā)明作為校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層的延遲薄膜。當(dāng)所述保護(hù)層不作為校準(zhǔn)定位薄膜時(shí)，使用各種涂覆方式以和用本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用組合物形成保護(hù)層的工藝相同的方式涂覆校準(zhǔn)定位薄膜的前體溶液。之后，通過與上述相同的方式制得本發(fā)明具有保護(hù)層的延遲薄膜。本文所用的液晶化合物包括例如上述的液晶化合物。
當(dāng)具有本發(fā)明同時(shí)作為或者不作為校準(zhǔn)定位薄膜的延遲薄膜作為用粘合劑等粘結(jié)到另一薄膜上的組件時(shí)，在第二薄膜中所含的上述物質(zhì)會(huì)通過粘合劑隨時(shí)間遷移到液晶化合物層中。這種現(xiàn)象對(duì)于增塑劑如TPP來說很突出，尤其是在高溫和高濕度氣氛下。尤其是當(dāng)具有本發(fā)明同時(shí)作為或者不作為校準(zhǔn)定位薄膜的延遲薄膜用粘合劑粘結(jié)到偏振膜上時(shí)，所述偏振膜通常夾在保護(hù)層如在所述表面皂化的三乙酰纖維素薄膜之間，用于保護(hù)含有作為偏振元件的二向色染料的單軸取向聚乙烯醇薄膜。所述在表面皂化的三乙酰纖維素也包含作為增塑劑的TPP，它可以通過粘合劑遷移到液晶化合物層中。為了控制聚合物薄膜中存在的物質(zhì)如TPP的遷移，本發(fā)明的保護(hù)層宜在保護(hù)層如偏振膜中使用的三乙酰纖維素薄膜上形成。通過使用本發(fā)明的光學(xué)薄膜，可以更加有效地控制光學(xué)性質(zhì)如延遲值隨時(shí)間的變化，并長(zhǎng)時(shí)間維持穩(wěn)定的光學(xué)性質(zhì)，在本發(fā)明的光學(xué)薄膜中，由此獲得的具有本發(fā)明保護(hù)層的偏振薄膜粘結(jié)到具有也作為本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層的延遲薄膜上，使偏振薄膜的保護(hù)層面和延遲薄膜的液晶化合物層面如圖1所示相背。
實(shí)施例通過以下實(shí)施例和對(duì)比例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
實(shí)施例1通過將25重量份Kayarad PET-30(Nippon Kayaku)、25重量份KayaradR-167(Nippon Kayaku)和50重量份Kayarad TC-101(Nippon Kayaku)與5重量份Irgacure 184(Ciba Specialty Chemicals)混合攪拌來制得本發(fā)明的可UV固化樹脂組合物。然后，將這種組合物稀釋在丙酮中，制得具有80重量％固體含量的溶液。使用微型凹版涂布器將這種溶液施涂到三乙酰纖維素薄膜TD-80(Fuji Photo Film Co.，Ltd.)上，形成厚度為5微米的校準(zhǔn)定位薄膜，通過加熱除去所述溶劑之后，用高壓汞燈(120W/cm)在空氣中照射來固化所述涂層，形成具有本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜的三乙酰纖維素薄膜。在使用500g負(fù)載下CS_10F砂輪轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)的Taber磨蝕試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在校準(zhǔn)定位薄膜表面上的濁度變化用濁度計(jì)(來自Tokyo Denshoku Co.，Ltd.的TC-H3DPK)測(cè)量為12.1％。具有這種校準(zhǔn)定位薄膜的三乙酰纖維素薄膜中未反應(yīng)單體的含量為每100重量份可UV固化樹脂組合物0.25重量份。然后，用粘合劑將這種薄膜粘結(jié)到玻璃板上，使用EHC Co.，Ltd.的摩擦機(jī)(用直徑為45mm的摩擦輥以1500rpm的輥轉(zhuǎn)速和1m/min的進(jìn)料速度進(jìn)行一次循環(huán))進(jìn)行摩擦。然后，通過旋轉(zhuǎn)涂覆將50重量％的JPA2000-512768的實(shí)施例16中所述的化合物No.20(由2，3-二羥基丙基2-甲基-2-丙酸酯和9-環(huán)氧乙烷基壬基2-甲基-2-丙酸酯與4-甲氧基苯基4-(4-環(huán)氧乙烷基丁氧基)苯甲酸酯的聚合物組成的液晶聚醚)在包含2重量％Irgacure369和0.35重量％手性摻雜劑ZLI4571的甲氧基苯中的溶液涂覆到具有粘結(jié)到所述玻璃板上的摩擦后校準(zhǔn)定位薄膜上，并在40℃下干燥30分鐘，然后，置于60℃下30分鐘，在偏振顯微鏡下觀察時(shí)呈現(xiàn)單個(gè)單晶域，證實(shí)所述液晶化合物均勻排列。所述組件再用紫外線(80W/cm)在氮?dú)鈿夥障抡丈洌苽浔景l(fā)明的延遲薄膜。
實(shí)施例2通過將40重量份Kayarad PET-30(Nippon Kayaku)、20重量份KayaradR-167(Nippon Kayaku)和40重量份Kayarad TC-101(Nippon Kayaku)與5重量份Irgacure 184(Ciba Specialty Chemicals)混合攪拌來制得本發(fā)明的可UV固化樹脂組合物。然后，將這種組合物稀釋在丙酮中，制得具有80重量％固體含量的溶液。使用微型凹版涂布器將這種溶液施涂到三乙酰纖維素薄膜TD-80(Fuji Photo Film)上，形成厚度為5微米的校準(zhǔn)定位薄膜，通過加熱除去所述溶劑之后，用高壓汞燈(120W/cm)在空氣中照射來固化所述涂層，形成具有本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜的三乙酰纖維素薄膜。在使用500g負(fù)載下CS_10F砂輪轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)的Taber磨蝕試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在校準(zhǔn)定位薄膜表面上的濁度變化用濁度計(jì)(來自Tokyo Denshoku Co.，Ltd.的TC-H3DPK)測(cè)量為7.4％。然后，用粘合劑將這種薄膜粘結(jié)到玻璃板上，使用EHC Co.，Ltd.的摩擦機(jī)(用直徑為45mm的摩擦輥以1500rpm的輥轉(zhuǎn)速和1m/min的進(jìn)料速度進(jìn)行一次循環(huán))進(jìn)行摩擦。然后，通過旋轉(zhuǎn)涂覆將50重量％的JPA2000-512768的實(shí)施例16中所述的化合物No.20(由2，3-二羥基丙基2-甲基-2-丙酸酯和9-環(huán)氧乙烷基壬基2-甲基-2-丙酸酯與4-甲氧基苯基4-(4-環(huán)氧乙烷基丁氧基)苯甲酸酯的聚合物組成的液晶聚醚)在包含2重量％Irgacure369和0.35重量％手性摻雜劑ZLI4571的甲氧基苯中的溶液涂覆到具有粘結(jié)到所述玻璃板上的摩擦后校準(zhǔn)定位薄膜上，并在40℃下干燥30分鐘，然后，置于60℃下30分鐘，在偏振顯微鏡下觀察時(shí)呈現(xiàn)單個(gè)單晶域，證實(shí)所述液晶化合物均勻排列。所述組件再用紫外線(80W/cm)在氮?dú)鈿夥障抡丈洌苽浔景l(fā)明的延遲薄膜。然后，在回收液晶化合物層之前和之后，將粘結(jié)到所述玻璃板上的薄膜置于80℃、90％RH的濕熱氣氛下100小時(shí)，并用二氯甲烷從液晶化合物層提取TPP，用氣相色譜(Hewlett-Packard的HP-5890)確定液晶化合物層中的TPP含量。結(jié)果列于表1。
實(shí)施例3除了可UV固化樹脂組合物中的丙烯酸酯化合物包含40重量份KayaradPET-30(Nippon Kayaku)、20重量份Kayarad R-115(Nippon Kayaku)和40重量份Kayarad TC-101(Nippon Kayaku)外，進(jìn)行實(shí)施例2所述的相同步驟。在進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在也作為在三乙酰纖維素薄膜上形成校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層表面上的濁度變化為7.4％。以和實(shí)施例1或2相同的步驟均勻排列所述液晶化合物，以實(shí)施例2中所述相同的方式制得本發(fā)明的延遲薄膜。通過實(shí)施例2中所述相同的步驟確定液晶化合物層中的TPP含量。結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例4除了可UV固化樹脂組合物中的丙烯酸酯化合物包含40重量份KayaradTPA-100P(Nippon Kayaku)、20重量份Kayarad R-115(Nippon Kayaku)和40重量份Kayarad TC-101(Nippon Kayaku)外，進(jìn)行實(shí)施例1所述的相同步驟。在進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在三乙酰纖維素薄膜上形成的校準(zhǔn)定位薄膜表面上的濁度變化為5.8％。均勻排列所述液晶化合物，以實(shí)施例1中所述相同的方式制得本發(fā)明的延遲薄膜。
實(shí)施例5除了可UV固化樹脂組合物中的丙烯酸酯化合物包含40重量份KayaradPET-30I(Nippon Kayaku)、20重量份Kayarad R-115(Nippon Kayaku)和40重量份Kayarad TC-101(Nippon Kayaku)外，進(jìn)行實(shí)施例1所述的相同步驟。在進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在三乙酰纖維素薄膜上形成的校準(zhǔn)定位薄膜表面上的濁度變化為6.3％。均勻排列所述液晶化合物，以實(shí)施例1中所述相同的方式制得本發(fā)明的延遲薄膜。
實(shí)施例6除了可UV固化樹脂組合物中的丙烯酸酯化合物包含60重量份Aronix M-315(Toagosei)、20重量份Kayarad R-115(Nippon Kayaku)和20重量份KayaradRM-1001(Nippon Kayaku)外，進(jìn)行實(shí)施例2所述的相同步驟。在進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在也作為在三乙酰纖維素薄膜上形成校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層表面上的濁度變化為16.8％。均勻排列所述液晶化合物，以實(shí)施例2中所述相同的方式制得本發(fā)明的延遲薄膜。通過實(shí)施例2中所述相同的步驟確定液晶化合物層中的TPP含量。結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例7除了光引發(fā)劑是5重量份Irgacure 907(Ciba Specialty Chemicals)外，進(jìn)行實(shí)施例6所述的相同步驟。在進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在也作為在三乙酰纖維素薄膜上形成校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層表面上的濁度變化為20.5％。均勻排列所述液晶化合物，以實(shí)施例6中所述相同的方式制得本發(fā)明的延遲薄膜。
實(shí)施例8除了按每100重量份實(shí)施例3的可UV固化樹脂組合物加入0.0025重量份流平劑Megaface F-470(Dainippon Ink & Chemicals，Incorporated)外，進(jìn)行實(shí)施例3所述的相同步驟。均勻排列所述液晶化合物，以實(shí)施例1中所述相同的方式制得本發(fā)明的延遲薄膜。
實(shí)施例9除了可UV固化樹脂組合物中的丙烯酸酯化合物包含60重量份Aromix hi-315(Toagosei)和40重量份Kayarad TC-101(Nippon Kayaku)外，進(jìn)行實(shí)施例2所述的相同步驟。在進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在也作為在三乙酰纖維素薄膜上形成校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層表面上的濁度變化為10.7％。均勻排列所述液晶化合物，以實(shí)施例2中所述相同的方式制得本發(fā)明的延遲薄膜。通過實(shí)施例2中所述相同的步驟確定液晶化合物層中的TPP含量。結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例10除了可UV固化樹脂組合物中的丙烯酸酯組合物包含40重量份KayaradPET-30I、20重量份Kagarad R-115(Nippon Kayaku)和40重量份KayaradTC-101(Nippon Kayaku)外，進(jìn)行實(shí)施例2所述的相同步驟。在進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在也作為三乙酰纖維素薄膜上形成校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)及上的濁度變化為6.3％，均勻排列所述液晶化合物，以實(shí)施例2中所述相同方式制得本發(fā)明的延遲薄膜。通過實(shí)施例2中所述相同的步驟確定液晶化合物層中的TPR含量。結(jié)果列于表1。
對(duì)比例對(duì)比例1除了按每100重量份可UV固化樹脂組合物加入0.3重量份實(shí)施例6中使用的流平劑外，進(jìn)行實(shí)施例6所述的相同步驟。但是沒有成行排列所述液晶化合物。
對(duì)比例2除了直接摩擦所述三乙酰纖維素薄膜TD-80(Fuji Photo Film)，然后形成所述液晶化合物層以外，由實(shí)施例1所述相同的步驟制備包含液晶化合物層和三乙酰纖維素薄膜的延遲薄膜。在這種情況下，均勻排列所述液晶化合物。通過實(shí)施例2中所述相同的步驟確定液晶化合物層中的TPP含量。結(jié)果列于表1中。
表1液晶化合物層中的TPP含量(重量％)

TPP含量(％)＝[(提取的TPP重量)/(液晶化合物層重量)]×100實(shí)施例1-7和對(duì)比例1的結(jié)果顯示了用本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜用樹脂組合物制得的本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜，可以通過摩擦成行排列液晶化合物，獲得本發(fā)明的延遲薄膜。實(shí)施例2、3、6、9、10和對(duì)比例2的結(jié)果表明與對(duì)比例相比，通過形成本發(fā)明保護(hù)層，大大控制了含有同時(shí)作為校準(zhǔn)定位薄膜的保護(hù)層的延遲薄膜中的TPP遷移。
發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明提供了校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物，所述組合物至少包含分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物和光引發(fā)劑，以及用紫外線固化所述組合物來制備的校準(zhǔn)定位薄膜，由此，可以在各種基底上，尤其是在較低耐熱性和抗溶劑性聚合物薄膜上通過插入所述校準(zhǔn)定位薄膜并摩擦它們來均勻排列液晶化合物。使用本發(fā)明校準(zhǔn)定位薄膜制備的具有液晶化合物層的本發(fā)明延遲薄膜可以用在各種液晶顯示器中，以提高顯示器的視角特性和對(duì)比率。本發(fā)明也提供包含液晶化合物層、保護(hù)層和聚合物薄膜的延遲薄膜，其特征為所述保護(hù)層插入聚合物薄膜和液晶化合物層之間，用來控制或阻斷在聚合物薄膜中存在并通過遷移到液晶化合物層來影響液晶化合物層光學(xué)性質(zhì)的物質(zhì)遷移到液晶化合物層中，使這種薄膜可以用于控制或阻斷隨時(shí)間推移會(huì)影響液晶化合物層光學(xué)性質(zhì)的物質(zhì)的遷移，尤其是在高溫和高濕度的氣氛下，由此限制本發(fā)明延遲薄膜光學(xué)性質(zhì)如延遲值的改變，并在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持特定的性能。通過進(jìn)一步綜合保護(hù)層和校準(zhǔn)定位薄膜的功能，校準(zhǔn)定位薄膜甚至可以在較低耐熱性和抗溶劑性的聚合物薄膜上形成，所述聚合物薄膜包含通過遷移到液晶化合物層來影響液晶化合物層光學(xué)性質(zhì)的物質(zhì)，并且可以控制或阻斷延遲薄膜中影響液晶化合物層光學(xué)性質(zhì)的物質(zhì)的遷移，由此限制本發(fā)明延遲薄膜光學(xué)性質(zhì)如延遲值的改變，并在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持特定的性能。
權(quán)利要求
1.校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物，所述組合物至少包含一種分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物和光引發(fā)劑。
2.權(quán)利要求1所述的校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物，其特征在于，所述極性基團(tuán)是羥基、醚、氨基、氨基甲酸酯基和異氰脲酸酯環(huán)中的任意一種。
3.權(quán)利要求1或2所述的校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物，其特征在于，所述組合物包含選自分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和一種(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物、分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和兩種(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物、分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和三種或多種(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少兩種。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的校準(zhǔn)定位薄膜用可UV固化樹脂組合物，其特征在于，以100重量份的可UV固化樹脂組合物計(jì)，所述組合物包含大于或等于0.0001重量份，且小于等于0.005重量份流平劑。
5.一種校準(zhǔn)定位薄膜，它包含一層權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的可UV固化樹脂組合物的固化薄膜，所述固化薄膜通過在基底上形成可UV固化樹脂組合物層，并用紫外線固化來制得。
6.權(quán)利要求5所述的校準(zhǔn)定位薄膜，其特征在于，以100重量份的可UV固化樹脂組合物計(jì)，在UV固化之后，所述未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸酯化合物含量大于或等于0重量份，且小于等于1重量份。
7.權(quán)利要求5或6所述的校準(zhǔn)定位薄膜，其特征在于，在使用500g負(fù)載下砂輪轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)的Taber磨蝕試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在所述基底上形成的校準(zhǔn)定位薄膜表面上的濁度變化大于或等于0.5％，且小于等于70％。
8.一種校準(zhǔn)定位薄膜，它包含一層權(quán)利要求5-7任一項(xiàng)所述的可UV固化樹脂組合物的固化薄膜，表現(xiàn)出通過摩擦校準(zhǔn)定位薄膜的表面成行排列在所述校準(zhǔn)定位薄膜上形成的液晶化合物層的功能。
9.一種聚合物薄膜，它具有權(quán)利要求5-8任一項(xiàng)所述的校準(zhǔn)定位薄膜，其中，所述基底是聚合物薄膜。
10.一種聚合物薄膜，它具有權(quán)利要求9所述的校準(zhǔn)定位薄膜，其中，所述聚合物薄膜以纖維素衍生物為基礎(chǔ)。
11.一種聚合物薄膜，它具有權(quán)利要求10所述的校準(zhǔn)定位薄膜，其中，所述纖維素衍生物為三乙酰纖維素。
12.一種延遲薄膜，它在權(quán)利要求9-10任一項(xiàng)所述的聚合物薄膜上包含校準(zhǔn)定位薄膜上的液晶化合物層。
13.一種延遲薄膜，它包含液晶化合物層、保護(hù)層和聚合物薄膜，其特征在于，所述保護(hù)層插入所述聚合物薄膜和液晶化合物層之間，來控制或阻斷聚合物薄膜中存在的物質(zhì)遷移到液晶化合物層中，該物質(zhì)通過遷移到液晶化合物層中會(huì)影響液晶化合物層的光學(xué)性質(zhì)。
14.權(quán)利要求13所述的延遲薄膜，其特征在于，聚合物薄膜中存在的，并通過遷移到液晶化合物層中來影響液晶化合物層的光學(xué)性質(zhì)的物質(zhì)是增塑劑。
15.權(quán)利要求13或14所述的延遲薄膜，其特征在于，所述保護(hù)層包含可UV固化樹脂組合物的固化產(chǎn)物。
16.權(quán)利要求13-15任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，其特征在于，所述保護(hù)層是權(quán)利要求5-8任一項(xiàng)所述的校準(zhǔn)定位薄膜。
17.權(quán)利要求13-16任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，其特征在于，所述保護(hù)層通過摩擦來使所述液晶化合物排列成行。
18.權(quán)利要求16或17所述的延遲薄膜，其特征在于，在使用500g負(fù)載下砂輪轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)的Taber磨蝕試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行磨蝕試驗(yàn)之前和之后，在所述保護(hù)層表面上的濁度變化大于或等于4％，且小于等于70％。
19.權(quán)利要求15-18任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，其特征在于，用于所述保護(hù)層的可UV固化樹脂組合物包含(甲基)丙烯酸酯化合物，所述(甲基)丙烯酸酯化合物包含雙酚A或者其衍生物和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物。
20.權(quán)利要求13-19任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，其特征在于，所述延遲薄膜具有用于成行排列所述保護(hù)層上液晶化合物的校準(zhǔn)定位薄膜。
21.權(quán)利要求20所述的延遲薄膜，其特征在于，所述保護(hù)層上的校準(zhǔn)定位薄膜是權(quán)利要求5-8任一項(xiàng)所述的校準(zhǔn)定位薄膜。
22.權(quán)利要求13-21任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，其特征在于，所述聚合物薄膜以纖維素衍生物為基礎(chǔ)，并且還包含增塑劑。
23.權(quán)利要求22所述的延遲薄膜，其特征在于，所述纖維素衍生物為三乙酰纖維素。
24.制備延遲薄膜的方法，所述方法包括將權(quán)利要求13-19任一項(xiàng)所述的保護(hù)層施加到聚合物薄膜上，并在其上疊加液晶化合物層。
25.制備延遲薄膜的方法，所述方法包括將權(quán)利要求13-19任一項(xiàng)所述的保護(hù)層施加到聚合物薄膜上，其上疊加權(quán)利要求5-8任一項(xiàng)所述校準(zhǔn)定位薄膜，并在其上進(jìn)一步疊加液晶化合物層。
26.一種聚合物薄膜，它具有權(quán)利要求13-25任一項(xiàng)中所用的保護(hù)層。
27.一種偏振薄膜，它具有權(quán)利要求13-25任一項(xiàng)中所用的保護(hù)層。
28.一種光學(xué)薄膜，它通過層壓權(quán)利要求27所述的偏振薄膜和權(quán)利要求13-22任一項(xiàng)所述的延遲薄膜，使偏振薄膜的保護(hù)層面和延遲薄膜的液晶化合物層面相背。
全文摘要
(1)用于校準(zhǔn)定位薄膜的可UV固化樹脂組合物，所述組合物至少包含一種分子中具有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物和光引發(fā)劑，以及用紫外線固化所述組合物來制備的校準(zhǔn)定位薄膜。(2)插入聚合物薄膜和液晶化合物層之間的保護(hù)層，用于控制或者阻斷聚合物薄膜中存在的，能影響液晶化合物層光學(xué)性質(zhì)的物質(zhì)向所述液晶化合物層的遷移。(1)提供用于校準(zhǔn)定位薄膜的可UV固化樹脂組合物和校準(zhǔn)定位薄膜，所述校準(zhǔn)定位薄膜通過用紫外線固化所述組合物來制備。(2)控制或阻斷聚合物薄膜中存在的能影響液晶化合物層光學(xué)性質(zhì)的物質(zhì)向所述液晶化合物層的遷移。
文檔編號(hào)G02B5/30GK1493007SQ0280550
公開日2004年4月28日 申請(qǐng)日期2002年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月23日
發(fā)明者田中興一, 士, 高橋照士, 一郎, 吉岡乾一郎 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社, 日商寶來科技股份有限公司