專利名稱：用于紅外激光的平版印刷版的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于膠版印刷原版的影像記錄材料，尤其是涉及一種用紅外激光直接制版的平版印刷版，所謂直接制版是指用來自計算機等的數(shù)字信號直接制成印刷版。
適用于紅外激光的平版印刷版材料的主要組份包括溶于堿性水溶液的粘合劑樹脂和吸光后產(chǎn)生熱的紅外染料。在非曝光區(qū)(成像區(qū))中，紅外染料作為溶解抑制劑，因為它與粘合劑樹脂的相互作用，實質上降低了粘合劑樹脂的溶解性；在曝光區(qū)(非成像區(qū))中，因為產(chǎn)生的熱量使得紅外染料與粘合劑樹脂的相互作用很微弱，以至于曝光區(qū)被堿性顯影溶液溶解，形成平版印刷版。
為了得到非常有用的上述的平版印刷版，需要解決兩個技術問題1)得到高均勻性的成像層，和2)在成像區(qū)得到高疏水性，在非成像區(qū)得到高的顯影退除性。
成像區(qū)的均勻性技術主要涉及上述的生產(chǎn)步驟，均勻性不足的原始印刷版(例如印刷版前體)使得用于印刷許多高質量影像的印刷品的印刷版所需的基本性能嚴重惡化，因此不是優(yōu)選的。同樣的，從上述觀點來看，成像區(qū)的高疏水性是重要的，通過提高在制版步驟中對顯影溶液的耐久性，可以在印刷過程中得到極好的分辨率和充足的耐久性和充足的油墨沉積性。然而，成像區(qū)的疏水性過高可能導致成像區(qū)在通常用作顯影溶液的堿性水溶液中溶解度的降低，導致不滿意的結果，例如非成像區(qū)無法顯影，顯影溶液中沉淀物組份的產(chǎn)生。
簡單地說，也就是，成像區(qū)的疏水性和非成像區(qū)的退除性相互矛盾，同時滿足這兩種性質的顯影技術已經(jīng)成為需要解決的困難而又重要的問題。
關于技術問題，眾所周知，使用包含帶有氟代脂肪基高分子化合物的組合物作為成像組合物是非常有用的。
尤其是已公開的效果由于表面激活能力的改進，使得實現(xiàn)膠片的均勻性的能力得到改善；解決由于疏水性導致的顯影延遲；利用疏水性的定向力得到成像區(qū)域的疏水性和非成像區(qū)域的退除性，形成高反差影像。
例如，日本專利(申請)公開NO.187318/2000公開了一種成像材料，其在成像區(qū)和非成像區(qū)之間溶解度差別極大，并使用了包含帶有2個或更多個氟代脂肪基的單體單元的高分子化合物。
同樣，日本專利(申請)公開NO.288093/1999公開了一種通過使用特殊的含氟聚合物所得到的成像材料，改善了顯影前的穩(wěn)定性和極好的可用性。
如上所述，使用包含氟代脂肪基化合物的成像層作為解決上述技術問題1)和2)的技術是有效的，通常該成像層也適用于原始的平版印刷版(例如，平版印刷版前體)成像層。然而，效果仍然不好，還需要改進。例如，涂層表面性能仍然不好，隨時間抗劃傷的穩(wěn)定性還不足。
經(jīng)過廣泛研究，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在熱敏層中加入兩種特殊的含氟聚合物，可以得到平版印刷版。
也就是，本發(fā)明由以下組份組成(1)(適)用于紅外激光的平版印刷版，其熱敏層中包含下述(A)至(D)(A)一種能吸收光產(chǎn)生熱的物質；(B)一種含有酚基羥基的可溶于堿性溶液的樹脂；(C)一種聚合物，包含的可聚合組份是具有2或3個含有3到20個碳原子的全氟烷基基團的(甲基)丙烯酸單體；以及(D)一種含氟聚合物，包含的可聚合組份至少為下述1)至3)1)一種可加成聚合的側鏈帶有氟代脂肪基的含氟單體，其中氟代脂肪基的碳原子上的氫原子被氟原子取代；2)具有以下結構[1]至[4]的單體；以及3)具有酸性氫原子和酸基的單體，其中酸性氫原子鍵接在氮原子上CH2＝CA1[CO-W-R2][1]CH2＝CA1[O-CO-R3][2]CH2＝CA1[U] [3] 其中A1代表氫原子、鹵素原子或烷基，W代表氧或-NR1-，R1代表氫原子、烷基或芳基，R2代表任意取代的烷基或任意取代的芳基，R3代表烷基或芳基，U代表氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基甲基、含氮雜環(huán)或-CH2OCOR3(R3與上文定義的相同)。
(2)如(1)中所述的(適)用于紅外激光的平版印刷版，其中的聚合物(C)由在(C)中所述的聚合組份和包含羥基的(甲基)丙烯酸單體共聚形成。
(3)如(1)或(2)中所述的(適)用于紅外激光的平版印刷版，進一步包含共聚物，其含有的聚合組份(E)至少選自下述4)至6)的一個，其含量為10mol％或更多4)分子內(nèi)帶有亞磺酰氨基的單體，其中至少一個氫原子鍵接在氮原子上；5)分子內(nèi)帶有由下列通式代表的活性亞氨基的單體； 6)均帶有酚基羥基的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或羥基苯乙烯；(4)如權利要求1到3中任一項所述的(適)用于紅外激光的平版印刷版，其中第二熱敏層位于第一熱敏層之上，第一熱敏層位于基底之上，熱敏層中包含(A)吸收光轉變?yōu)闊岬奈镔|和(B)可溶于堿性溶液的樹脂。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及的適用于紅外激光的平版印刷版(也指“用于紅外激光的平版印刷版前體”)將在下文作更詳細的描述本發(fā)明的用于紅外激光的平版印刷版帶有一個包含下述(A)至(D)的熱敏層(A)一種能吸收光產(chǎn)生熱的物質；
(B)一種含有酚基羥基的可溶于堿性溶液的樹脂；(C)一種聚合物，包含的可聚合組份是具有2或3個含有3到20個碳原子的全氟烴基的(甲基)丙烯酸單體；以及(D)一種含氟聚合物，包含的可聚合組份至少為下述1)至3)1)一種可加成聚合的側鏈帶有氟代脂肪基的含氟單體，其中氟代脂肪基的碳原子上的氫原子被氟原子取代；2)具有以下結構[1]至[4]的單體；以及3)具有酸性氫原子和酸基的單體，其中酸性氫原子連接在氮原子上CH2＝CA1[CO-W-R2][1]CH2＝CA1[O-CO-R3][2]CH2＝CA1[U] [3] 其中A1代表氫原子、鹵素原子或烷基，W代表氧或-NR1-，R1代表氫原子、烷基或芳基，R2代表任意取代的烷基或任意取代的芳基，R3代表烷基或芳基，U代表氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基甲基、含氮雜環(huán)或-CH2OCOR3(R3與上文定義的相同)。
這些組份中，特別是重要組份(C)和(D)在下文將首先進行描述。(C)一種聚合物，包含的聚合組份是具有2到3個帶有3到20個碳原子的全氟烴基基團的(甲基)丙烯酸單體(以后也稱為聚合物(C)或組份(C))。
聚合物(C)含有的聚合組份是具有2到3個帶有3到20個碳原子的全氟烴基基團的(甲基)丙烯酸單體(以后稱為“含氟單體”)，含氟單體沒有特殊的限制，只要具有2到3個帶有3到20個碳原子的全氟烴基通過4價連接基連接到丙烯酰基或甲基丙烯?；纯?。
本發(fā)明中，那些只含一個全氟烴基或含不超過3個碳原子的全氟烴基的單體，在某些情況下不能改進影像的分辨率；然而那些具有大于20個碳原子含氟基團的單體，在某些情況下降低了感光度。
聚合物(C)，優(yōu)選包含由下述通式(I)表示的含氟單體，作為聚合組份 通式(I)中，R1代表含有3到20個碳原子的全氟烴基。另外，R1還可以代表含有3到20個碳原子的全氟烯烴基。
這些可以是直鏈形式、支鏈形式、環(huán)狀形式，或它們的組合，另外，主鏈中可以含有氧原子，例如(CF3)2CFOCF2CF2-。
Z1代表-(CH2)n-(其中n代表1到6的整數(shù))或由下列通式表示的基團(其中R2代表氫原子或含有1到10個碳原子的烷基)。此時，包含在通式(I)中的2個或3個Z1可以是2或3種彼此不同的連接基團。 Z2代表-(CH2)m-(其中m代表2到6的整數(shù))或由下列通式代表的基團 R代表氫原子、甲基或鹵素原子(Cl、Br等)。X代表由以下通式代表的二價連接基團(其中Y代表含有15或更少碳原子的二價連接基，并且Y占X基團的35wt％-65wt％) 由Y代表的二價基團的典型例子如下 P代表2或3，q代表1或2。A代表三價或四價連接基團，優(yōu)選的例子如下 含氟單體的典型例子如下，但不對本發(fā)明構成任何限制。
同樣，聚合物(C)可以是由(甲基)丙烯酸單體和烴基(甲基)丙烯酸單體形成的共聚物，其中(甲基)丙烯酸單體為具有2到3個帶有3到20個碳原子的全氟烴基。烴基(甲基)丙烯酸單體優(yōu)選帶有羥基的，并且與烴基丙烯酸混合使用。
烴基丙烯酸帶有1到2個丙烯酰基，并且選自本領域公知的烴基丙烯酸(例如由Kiyomi Kato & Shoji Nakahara撰寫的，Kobunshi Kankakai出版的“UV Koka Gi justu Nyumon”，34-35頁的表10，46-48頁的表16，57頁的表20，170-172頁的表60中公開的化合物)。例如，如下所述(B-1到B-9)。B-1CH2＝C(R3)COOR4(其中R4代表含1-20個碳原子的烷基)B-2CH2＝C(R3)COOCH2CH2OHB-3 B-4 B-5 B-6 B-7 B-8 B-9 (其中R3表示-H或-CR3)
聚合物(C)的分子量沒什么特殊限制，優(yōu)選重均分子量為3000到200,000，更優(yōu)選4000到100,000。
同樣，聚合物(C)的加入量優(yōu)選為熱敏層中全部固體組份總重量的0.01至10wt％，該熱敏層組成用于紅外激光的平版印刷版，更優(yōu)選0.1至5wt％。(D)一種含有至少以下1)至3)共聚組份的含氟聚合物(以后稱聚合物(D))1)一種可加成聚合的側鏈帶有氟代脂肪基的含氟單體，其中氟代脂肪基的碳原子上的氫原子被氟原子取代；2)具有以下結構[1]至[4]的單體；以及3)具有酸性氫原子和酸基的單體，其中酸性氫原子鍵接在氮原子上CH2＝CA1[CO-W-R2] [1]CH2＝CA1[O-CO-R3] [2]CH2＝CA1[U][3] 其中A1代表氫原子、鹵素原子或烷基，W代表氧或-NR1-，R1代表氫原子、烷基或芳香基，R2代表任意取代的烷基或任意取代的芳基，R3代表烷基或芳基，U代表氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基甲基、含氮雜環(huán)或-CH2OCOR3(R3與上文定義的相同)。
本發(fā)明所使用的聚合物(D)包含至少上述的1)到3)作為共聚物組份。
組份1)的氟代脂肪基，通常是飽和的并且是單價或二價的脂肪烴基，其中氟代脂肪基中碳原子上的氫原子被氟原子取代。它可以是直鏈、支鏈和環(huán)狀的。
為了充分顯示本發(fā)明的效果，氟代脂肪基包含3到20，優(yōu)選6到12個碳原子，并且氟原子連接在碳原子上的量占整個含氟單體總量的40wt％或更多，優(yōu)選50wt％或更多。優(yōu)選氟代脂肪基團為基本上完全或全部氟化的全氟脂肪基團(下文稱為Rf基團)，例如CnF2n+1-(其中n代表1以上的整數(shù)，優(yōu)選3以上整數(shù))。
含有自由基聚合的不飽和乙烯基或上述基團的衍生物，可用于聚合單體的可加成部分，該聚合單體由組份(1)表示，并且具有碳原子上的氫原子被氟取代的氟代脂肪基團。優(yōu)選的可加成聚合部分為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯、乙烯基和它們的衍生物。
連接有含氟脂肪基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的典型例子包括由Rf-R`-OOC-C(R``)＝CH2代表的化合物(R`代表，例如單鍵、烯基、亞磺酰胺烯基和碳酰胺烯基，R``代表氫原子、甲基、鹵素原子或全氟脂肪基)。
關于其典型例子，美國專利2803615，2642416，2826564，3102103，3282905和3304278，日本公開專利256289/1994，1116/87，48772/87，77574/88和36657/87，及Nihon Kagaku Kai-Shi NO.10(1985)，1884至1888頁中進行了公開。除了連接有氟代脂肪基的單體外，優(yōu)選使用在Reports Res.Lab.Asahi GlassCo.，Ltd.，vol.34(1984)，27至34頁公開的連接有氟代脂肪基的大分子單體。
同樣，作為連接有氟代脂肪基的單體，可以使用由下述結構式代表的不同長度的全氟烴基的混合物。 n＝6，8，10，12本發(fā)明中用于聚合物(D)中的含有氟代脂肪基的單體的量基于聚合物的重量為3～70wt％，優(yōu)選7～40％。
用于組份(2)使用的單體由下述結構[1]至[4]代表CH2＝CA1[CO-W-R2] [1]CH2＝CA1[O-CO-R3] [2]CH2＝CA1[U][3] 其中A1代表氫原子、鹵素原子或烷基，W代表氧或-NR1-，R1代表氫原子、烷基或芳基，R2代表任意取代的烷基或任意取代的芳基，R3代表烷基或芳基，U代表氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基甲基、含氮雜環(huán)或-CH2OCOR3(R3與上文定義的相同)。
優(yōu)選由結構[1]到[4]代表的單體，A1代表氫原子、鹵素原子或包含1～4個碳原子的烷基，W代表氧或-NR1-，R1代表氫原子、含有1～20個碳原子的烷基、含有6～20個碳原子的芳基，R2代表任意取代的含有1～8個碳原子的烷基或任意取代的芳基，R3代表含有1～20個碳原子的烷基或6～20個碳原子的芳基，U代表氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基甲基、含氮雜環(huán)或-CH2OCOR3(R3與上文定義的相同)。
R2代表任意取代的烷基，取代基舉例如下鹵素原子(例如氟、氯或溴)、羥基、烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)，芳氧基(例如苯氧基)，氰基，酰氨基(例如乙酰氨基)，和烷氧羰基(例如乙氧羰基)。
R2代表任意取代的芳基，除上述取代基之外，取代基可例舉為甲基。
優(yōu)選的組份(2)的典型化合物例舉如下，(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、二甘醇單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基-(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二乙胺酯、糠基(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸羥苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、甲氧苯甲基(甲基)丙烯酸酯等；(甲基)丙烯酰胺，例如(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-環(huán)己基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯甲基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-硝基苯(甲基)丙烯酰胺、N-甲苯基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基苯(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二環(huán)己基(甲基)丙烯酰胺等；N-取代的馬來酰亞胺，例如N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-丙基馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-戊基馬來酰亞胺、N-正-己基馬來酰亞胺、N-十二烷基馬來酰亞胺、N-十八烷酰馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-氯苯馬來酰亞胺、N-甲苯基馬來酰亞胺、N-羥基馬來酰亞胺、N-苯甲基馬來酰亞胺等；烯丙基化合物，例如乙酸烯丙酯、己酸烯丙酯、烯丙基硬脂酸鹽、烯丙氧基乙醇等；乙烯醚化合物，例如乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、辛基乙烯醚、乙基乙烯基甲醚、乙氧乙基乙烯醚、2-氯乙基乙烯醚、羥乙基乙烯醚、苯甲基乙烯醚、四氫糠基乙烯醚、苯基乙烯醚、甲苯基乙烯醚、二乙氨基乙基乙烯醚等；乙烯酯，例如醋酸乙烯酯、乙烯丁酸酯、乙烯基己酸酯、乙烯氯乙酸酯、乙烯甲氧基乙酸酯、乙烯苯乙酸酯、乙烯乙酰乙酸酯、乙烯苯甲酸酯、乙烯基氯代苯甲酸酯等；苯乙烯，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、羥基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基吡啶；和丙烯腈。
在組份(2)中，尤其優(yōu)選由結構[1]或[3]所代表的單體。
組份(3)中的酸基可以使用已知文獻中的任意一種酸基，其中的酸性氫原子連接在氮原子上。已知文獻包括J.A.Deaned編輯，McGraw-Hill Book Co.出版的Lange’s化學手冊，第三版，(1985)。
在酸基中，例舉為具有特定部分結構的酸基，其中將酸性氫原子連接到氮原子上，并且通過下面的通式[A]到[G]表示-SO2NH2[A]-SO2NH- [B]-CONHSO2- [C]-CONHCO-[D]-SO2NHSO2- [E]-CONHSO2NH- [F]-NHCONHSO2- [G]除這些結構之外，還包括在日本專利NO.2448628/1995中所公開的具有偶聯(lián)結構的含氮雜環(huán)結構。含氮雜環(huán)結構的例子包括由下面[H]和[I]所代表的結構 具有可自由基聚合的不飽和基團的乙烯基及其衍生物，可用作組份(3)表示的可加成聚合單體的可加成部分，該聚合單體具有連接到氮原子的酸性氫原子。在可加成聚合部分中，優(yōu)選丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯、乙烯基及其衍生物。
優(yōu)選具有酸性氫原子連接到氮原子的含酸基單體。例如，可以列出含有下列通式[5]、[6]或[7]定義的結構單元的單體CH2＝CA2[(B)m-(X)5-NH-Y][5]CH2＝CA2[CO-Z-E-SO2NH-R5] [6]在上述通式中，A2代表氫原子、鹵素原子或含有1到4個碳原子的烷基。B代表亞芳基。X代表-CO-或-SO2-。當X代表-SO2-時，Y代表氫原子、烷基、芳基、-CO-R4-或-SO2-R4；當X代表-CO-時，Y代表-CO-R4或-SO2-R4。Z代表-NH-、-NR4-或-O-。E代表亞芳基或烯基。
R5代表氫原子、烷基或芳基，m和n各自代表0或1，條件是m和n不同時為0。R4代表烷基或芳基。同樣地，B和Y，或E和R5，可以彼此連接形成由非金屬原子組成的環(huán)。 F和G各自代表亞苯基或烯基。T代表-O-CO-，-CO-或-SO2-。p、p′，q和q′各自代表0或1，條件是q和q′不同時代表0。
在前述的通式[5]和[6]中，A2優(yōu)選代表氫原子或甲基。由Y、R4或R5代表烷基的優(yōu)選例子，舉例為含有1到20個碳原子的烷基，例如甲基、乙基和異丙基；由Y、R4或R5代表芳基的優(yōu)選例子，舉例為含有6到18個碳原子的芳基，例如苯基、萘基；由B或E代表亞芳基的優(yōu)選例子，舉例為亞苯基和亞萘基；由E代表烯基的優(yōu)選例子，舉例為包含1到20個碳原子的烯基，例如亞甲基和乙烯。
由Y、R4或R5代表的烷基和芳基與由B或E代表的亞芳基和烯基可以有一個或多個取代基。取代基本身，舉例為鹵素原子如氟、氯或溴，烷氧基如甲氧基或乙氧基，芳氧基如苯氧基，氰基，酰氨基如乙酰氨基，烷氧基羰基如乙氧羰基，含有1到20個碳原子的甲基，和含有6到18個碳原子的芳基。
如前所述的通式[7]，優(yōu)選的例子F和G，與B或E所舉的例子相同。另外，由前述通式[5]至[7]所代表的單體，更優(yōu)選單體[5]和[6]。
本發(fā)明中用于含氟聚合物的帶有酸基的單體的量基于聚合物的重量為5至80wt％，優(yōu)選10到70wt％。用于本發(fā)明帶有酸基單體的特定結構的例子如下，其中酸性氫原子連接在氮原子上。
本發(fā)明的含氟聚合物可以通過傳統(tǒng)已知的方法制備。例如，可以在有機溶劑中，在通用自由基引發(fā)劑存在下，通過在含有氟代脂肪基的(甲基)丙烯酸酯，含有脂肪基或芳基的(甲基)丙烯酸酯，和酸性氫原子連接到氮原子上的含酸基的乙烯基單體之間進行熱聚合反應制備?；蛘?，在一些情況下，可以加入其它的可共聚合的不飽和化合物通過與上述相同的方法制備。
至于在某些情況下，可以使用的其他可加成聚合的不飽和化合物，可以參見《聚合物手冊》，第二版，J.Brandrup，Wiley Interscience(1975)，第二章，第1到483頁公開的化合物。
(甲基)丙烯酸酯類可列舉為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、2-氯乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；(甲基)丙烯酰胺如(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺和N-(對-羥基苯)(甲基)丙烯酰胺；丙烯基化合物如醋酸烯丙酯、己酸烯丙酯和烯丙氧基乙醇；乙烯醚如乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、甲氧乙基乙烯基醚、乙氧乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、苯甲基乙烯基醚、四氫化糠基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、甲苯基乙烯基醚和二乙氨乙基乙烯基醚；乙烯酯如醋酸乙烯酯、乙烯丁酸酯、乙烯己酸酯、乙烯氯乙酸酯、乙烯基甲氧基乙烯酯、乙烯乙酸苯酯、乙烯基乙酰乙酸酯、乙烯基苯甲酸酯和乙烯基氯苯甲酸酯；苯乙烯如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、羥基苯乙烯、氯苯乙烯和溴苯乙烯；乙烯基酮如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮和苯基乙烯基酮；烯烴如異丁烯、丁二烯和異戊二烯；和其它的如丁烯酸丁酯、二甲基衣康酸酯、二乙基衣康酸酯、二甲基馬來酸酯、二乙基延胡索酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶和丙烯腈。
除這些單體之外，還可使用在日本專利NO.226143/1987和172849/1991中公開的聚氧化烯基(甲基)丙烯酸酯。
下面給出本發(fā)明中的含氟聚合物的特定結構的例子。此外，通式中的數(shù)字代表各自單體組份的摩爾比。
本發(fā)明使用的聚合物(D)的重均分子量范圍為3000至200,000，優(yōu)選6,000至100,000。
本發(fā)明使用的聚合物(D)的用量范圍為0.001wt％至10wt％，更優(yōu)選0.01至5wt％，以構成本發(fā)明適用于紅外激光的平版印刷版的熱敏層的全部固體組份為基準。(B)含有酚基羥基的可溶于堿性溶液的樹脂對于具有酚基羥基基團的可溶于堿性溶液的樹脂，(下文稱之為“酚基羥基樹脂”)，例舉為酚醛清漆樹脂例如酚醛樹脂、間甲酚甲醛樹脂、對甲酚甲醛樹脂、間/對混合甲酚甲醛樹脂和酚/甲酚(任一種間甲酚、對甲酚或間/對混合物)混合甲醛樹脂。
優(yōu)選這些酚基羥基樹脂重均分子量為500至20,000，數(shù)均分子量為200至10,000。另外，可以與一種甲醛和具有3至8個碳原子的烷基取代的苯酚的縮聚產(chǎn)物組合使用，例如美國專利號4123279公開的t-丁基酚甲醛樹脂和辛基酚甲醛樹脂。這些酚基樹脂可以單獨使用或兩種或更多種組合使用。
在本發(fā)明中，優(yōu)選組合使用酚基羥基樹脂和一種共聚物，該共聚物包含10mol％或更多的至少(4)至(6)中的一種作為共聚組份。(下文稱之為“特定共聚物”或“組份(E)”)本發(fā)明特定共聚物要求至少包含(4)至(6)中的一種作為共聚組份，含量為10mol％或更多，優(yōu)選為20mol％或更多。在含量少于10mol％的情況下，與酚基羥基樹脂的不完全反應導致顯影寬容度減小。此外共聚物可以進一步包含除上述(4)至(6)以外的其他共聚組份。
與(4)對應的單體是由小分子化合物組成的單體，該化合物分子具有至少一個亞磺酰氨基，該基團具有至少一個鍵連到氮原子的氫原子和至少一個可聚合的不飽和鍵。在上述小分子化合物中，優(yōu)選那些具有丙烯?；⑾┍蜓趸蚁┗腿〈幕蛞辉〈陌被酋；蛉〈幕酋啺被男》肿踊衔?。
對于這些化合物，可以舉例如下，例如下列通式(I)至(V)代表的化合物
在上述通式中，X1和X2各自代表-O-或-NR22-。R6、R9、R12、R14和R18各自代表氫原子或-CH3。R7、R10、R13、R16和R20各自代表包含1至12個碳原子的烯基、環(huán)烷烯基、亞芳基、或芳烯基，每個基團可以有一個或多個取代基，R8，R17和R22代表氫原子或包含1至12個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，每個基團可以有一個或多個取代基.R11和R21各自代表包含1至12個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，每個基團可以有一個或多個取代基。R15和R19各自代表單鍵或包含1至12個碳原子的烯基、環(huán)烷烯基、亞芳基或芳烯基，每個基團可以有一個或多個取代基。Y1和Y2各自代表單鍵或-CO-。
特別是優(yōu)選使用甲基丙烯酸間氨基磺?；锦ァ-(對氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺或N-(對氨基磺?；交?丙烯酰胺。
(5)對應的單體是一種由小分子化合物組成的單體，該化合物具有至少一種下列通式代表的活性亞氨基和至少一種可聚合的不飽和鍵。對于這種化合物，特別優(yōu)選N-(對甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺。
(6)對應的單體由丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或羥基苯乙烯組成，其中每一個具有酚基羥基。在這些化合物中，優(yōu)選使用N-4-羥苯基)丙烯酰胺、N-(4-羥苯基)甲基丙烯酰胺、丙烯酸鄰羥苯酯、丙烯酸間羥苯酯、丙烯酸對羥苯酯、甲基丙烯酸鄰羥苯酯、甲基丙烯酸間羥苯酯、甲基丙烯酸對羥苯酯、鄰羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯和對羥基苯乙烯。
至于其他共聚組份，例舉如下，單體(7)至(18)(7)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，各自具有脂肪族羥基，例如丙烯酸-2-羥乙酯或甲基丙烯酸-2-羥乙酯；(8)丙烯酸烷基酯類例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸-2-氯乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸N-二甲基氨基乙酯；(9)甲基丙烯酸烷基酯類例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸-2-氯乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸N-二甲基氨基乙酯；(10)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺類例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基丙烯酰胺；(11)乙烯醚類例如乙烯基乙醚、乙烯基-2-氯乙醚、乙烯基羥乙醚、乙烯基丙醚、乙烯基丁醚、乙烯基辛醚和乙烯基苯醚；(12)乙烯酯類例如乙烯基乙酯、乙烯基氯乙酯、乙烯基丁酯和乙烯基苯甲酯；(13)苯乙烯類例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、亞甲基苯乙烯和氯甲基苯乙烯；(14)乙烯基酮類例如乙烯基甲酮、乙烯基乙酮、乙烯基丙酮、乙烯基苯基酮；(15)烯烴例如乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯和異戊二烯；(16)N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、4-乙烯基p吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈；(17)不飽和酰亞胺例如馬來酰亞胺、N-丙烯?；０?、N-乙酰甲基丙烯酰胺、N-丙?；谆０泛蚇-(對氯代苯甲?；?甲基丙烯酰胺；和(18)不飽和羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐和亞甲基丁二酸。
本發(fā)明特定共聚物優(yōu)選重均分子量為2000或更大，數(shù)均分子量為1000或更大。更優(yōu)選重均分子量為5000至300000，數(shù)均分子量為2000至250000，分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.1至10。
這些特定共聚物可以單獨使用也可以兩種或更多種組合使用。
混合酚基羥基樹脂和特定共聚物的重量比必須為50∶50至5∶95，更優(yōu)選40∶60至10∶90。在酚基羥基樹脂含量超出上述范圍的情況下，海-島結構將被翻轉，因此不會改善抗溶劑性能。與之相反，在共聚物含量超出上述范圍的情況下，使得酚基羥基樹脂形成的表面層太薄，導致不能充分改善顯影寬容度。
在酚基羥基樹脂和特定共聚物組成的堿溶性高分子化合物中，樹脂組份和特定共聚物組份可以各自由一種或多種成分組成。堿溶性的高分子化合物的用量為30至99wt％，優(yōu)選40至95wt％，特別優(yōu)選50至90wt％，百分含量基于印刷版材料的全部固體組份。在加入的堿溶性的高分子化合物的量少于30wt％時，導致記錄層的耐久性變差，在用量超過99wt％時，對感光度和耐久性不利。(A)一種能夠吸收光產(chǎn)生熱的物質(也稱為“光熱轉換劑”)在本發(fā)明中可使用多種顏料或染料作為吸收光產(chǎn)生熱的物質。對于顏料，可以使用市場上可買得到的顏料以及那些在《色彩指數(shù)(C.I.)》、《最新顏料手冊》Nihon Ganryo Gijutsu Kyokai編輯(1977)、《最新顏料應用技術》CMCPublishing Co.出版(1986)以及《印刷油墨技術》CMC Publishing Co.出版(1984)中公開的顏料。
這些顏料的例子包括黑色顏料、黃色顏料、橙色顏料、棕色顏料、紅色顏料、紫色顏料、藍色顏料、綠色顏料、熒光顏料、金屬粉末顏料、聚合連接顏料。特別是可以使用不溶性偶氮顏料、偶氮色淀顏料、縮聚偶氮、螯合偶氮顏料、酞箐顏料、蒽醌顏料、苝和perinone顏料、硫代靛藍顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、異吲嗪酮顏料、辛可芬酮顏料、in-mold lake顏料、吖嗪顏料、亞硝基、硝基顏料、天然顏料、熒光顏料和碳黑。
這些顏料可以經(jīng)過表面處理后使用或不經(jīng)表面處理使用。至于表面處理方法，具體包括樹脂和蠟進行表面涂布的方法，一種粘合表面活性劑的方法和一種粘合反應物質(例如，硅烷偶聯(lián)劑、環(huán)氧化合物和聚異氰酸酯)的方法，對顏料表面進行處理。這些表面處理方法在Saiwai Shobo Co出版的《金屬皂的性能和應用》，CMC Publishing Co.出版的《印刷油墨技術》(1984)和CMCPublishing Co.出版的《最新顏料應用技術》(1986)中已公開。
顏料的顆粒尺寸優(yōu)選為0.01至10μm，更優(yōu)選0.05至1μm，特別優(yōu)選0.1至1μm。從在感光層涂布溶液的分散穩(wěn)定性來看，顆粒尺寸小于0.01μm的顏料是不利的。然而當顆粒尺寸超過10μm，對感光層的均勻性不利。對于顏料的分散方法，可使用在墨水和調色劑生產(chǎn)中的已知方法。分散裝置的例子包括超聲波分散機、砂磨、超微磨碎機、珠磨、超級磨、球磨、葉輪磨、分散機、KD磨、膠體磨、負阻管、三輥式攪拌機、壓力攪拌機等和在CMC Publishing Co.出版的《最新顏料應用技術》(1986)中具體公開的裝置。
至于染料，可使用市場上可買到的染料和YuKi Gosei Kagaku Kyokai編輯的《染料手冊》公開的已知染料。特別是偶氮染料、金屬復合偶氮染料、吡唑啉酮、蒽醌染料、次甲基染料和菁藍染料。在這些顏料或染料中，考慮到適用于發(fā)出紅外線或近紅外線的激光設備，優(yōu)選那些吸收紅外線或近紅外線的顏料或染料。
在這些吸收紅外線或近紅外線的顏料中，優(yōu)選使用碳黑。此外，對于吸收紅外線或近紅外線的染料，可使用在日本專利公開號125246/1983，84356/1984，202829/1984和78787/1985中公開的菁藍染料；在日本專利公開號173696/1983，181690次甲基染料；在日本專利公開號112793/1983，224793/1983，48187/1984，73996/1984，52940/1985和63744/1985中公開的萘醌染料；日本專利公開號112792/1983公開的squalilium染料和英國專利號434875公開的菁藍染料。
另外，優(yōu)選美國專利號5156938公開的近紅外吸收增感染料。此外，特別優(yōu)選美國專利號3881924公開的取代的芳基苯并(硫)吡喃鎓鹽，日本專利公開號142645/1987(相應的美國專利號4327169)公開的三次甲基噻喃鎓鹽，日本專利公開號181051/1983，220143/1983，41363/1984，84248/1984，84249/1984，146063/1984和146061/1984公開的吡喃鎓基化合物，日本專利公開號216146/1984公開的菁藍染料，美國專利號4283475公開的五次甲基硫代吡喃鎓鹽化合物，日本專利公開號13514/1993和19702/1993，Epolight111-178和Epolight 111-125公開的吡喃鎓化合物。
另一個特別優(yōu)選的染料的例子是美國專利號4756993中公開的通式(I)和(II)例舉的近紅外吸收染料。
這些顏料或染料可加入印刷版材料的用量基于材料的全部固體組份為0.01至50wt％，優(yōu)選0.1至10wt％，在使用染料的情況下，特別優(yōu)選加入0.5至10wt％，使用顏料時，優(yōu)選加入量為3.1至10wt％。
在染料或顏料的加入量少于0.01wt％時，導致感光度降低，在加入量超過50wt％，感光層將失去均勻度，記錄層的持久性變差。這些染料或顏料可與其他組份加入到同一層中，或者加入到另一層中。在加入到另一層的情況下，優(yōu)選加入到靠近含有本發(fā)明物質的層中，該物質加熱可分解，并且在不分解時低于粘合劑的溶解度。盡管可加入到不同的層中，但優(yōu)選染料或顏料與粘合劑樹脂加入到同一層。[其它組份]在本發(fā)明用于印刷版材料的熱敏層組合物中可加入多種添加劑。從改善防止成像區(qū)溶于顯影液的角度考慮，優(yōu)選包含與上述組合物一起的這些物質，加熱可以分解，處于未分解狀態(tài)時在堿溶性溶液中的溶解度比較低的高分子化合物，例如鎓鹽、鄰醌二疊氮化合物、芳香磺基化合物和芳香磺酸酯。鎓鹽的例子包括重氮鹽、銨鹽、磷鎓鹽、碘鎓鹽、锍鹽、硒鎓鹽和砷鎓鹽。
在本發(fā)明中優(yōu)選的鎓鹽的例子列舉為S.I.Schlesinger在《照相科學工程》18，387(1974)，T.S.Baletal在《聚合物》21，423(1980)和日本專利公開號158230/1993中公開的重氮鹽；在美國專利號4069055和4069056及日本專利公開號140140/1991(1984)中公開的銨鹽；D.C.Neckeretal在《大分子》17，2468(1984)，C.S.Wenetal在Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p.478 Tokyo，八月(1988)，美國專利號4,069,055和4,069,056中公開的磷鎓鹽；J.V.Crivello等在《大分子》10(6)，1307(1977)，《化學與工程新聞》No.v.28，p31(1988)，歐洲專利號104,143，美國專利號339,049，410,201，日本專利公開號150848/1990和296514/1990中公開的碘鎓鹽；J.V.Crivello等人在《聚合物雜志》17，73(1985)，J.V.Crivello等人在《有機化學雜志》43，3055(1978)，W.R.Watt等人在《聚合學》，《聚合化學》22，1789(1984)，J.V.Crivello等人在《聚合物通訊》14，279(1985)，J.V.Crivello等人在《大分子》14(5)，1141(1981)，J.V.Crivello等人在《聚合物化學雜志》17，2877(1979)，歐洲專利號370693,233,567，297,443和297,442，美國專利號4,933,377，3,902,114，410,201，339,049，4,760,013，4,734,444和2,833,827，德國專利號2,904,626，3,604,580和3,604,581等中公開的锍鹽；J.V.Crivello等人在《大分子》10(6)，1307(1977)和J.V.Crivello等人在《聚合物科學雜志》、《聚合物化學》17，1047(1979)中公開的硒鎓鹽；及C.S.Wen等人在Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478 Tokyo，八月(1988)中公開的砷鎓鹽。
在本發(fā)明中特別優(yōu)選重氮鹽。特別優(yōu)選的重氮鹽包括日本專利公開號158230/1993公開的重氮鹽。
優(yōu)選的醌二疊氮包括鄰醌二疊氮化合物。本發(fā)明使用的鄰醌二疊氮化合物具有至少一個鄰醌二疊氮基團，在熱降解時表現(xiàn)出堿溶解度增加。除了熱降解外，由于失去抑止粘合劑溶解的能力和改變自身在堿溶性物質中的作用，鄰醌二疊氮幫助感光系統(tǒng)溶解。
對于本發(fā)明使用的鄰醌二疊氮化合物，可使用的例子包括J.Coser在《感光系統(tǒng)》，John，Wiley & Sons.Inc.，第339至352中公開的化合物。特別是優(yōu)選鄰醌二疊氮與多種芳基聚羥基化合物或芳氨基化合物反應得到的磺酸酯或磺酸酰胺。此外優(yōu)選使用日本專利公開號28403/1968公開的苯并醌(1，2)-二疊氮磺酰氯或萘醌(1，2)-二疊氮-5-磺酰氯和聯(lián)苯三酚丙酮樹脂之間的酯，以及美國專利號3046120和3,188,210公開的苯并醌(1，2)-二疊氮磺酰氯或萘醌(1，2)-二疊氮-5-磺酰氯和苯酚甲醛樹脂之間的酯。
進而優(yōu)選萘醌(1，2)-二疊氮-4-磺酰氯和苯酚基甲醛樹脂或甲酚甲醛樹脂之間的酯，以及萘醌(1，2)-二疊氮-4-磺酰氯和聯(lián)苯三酚丙酮樹脂之間的酯。
在許多專利中公開了可用的鄰醌二疊氮化合物。例如在日本專利公開號5303/1972，63802/1973，63803/1973，96575/1973，38701/1974和13354/1973日本專利公開號11222/1966，9610/1970和17481/1974，美國專利號2,797,213，3,454,400，3,544,323，3,573,917，3,674,495和3,785,825，英國專利號1,227,602，1,251,345，1,267,005，1,329,888和1,330,932和德國專利號854,890公開的例子。
鄰醌二疊氮化合物的加入量基于印刷版材料的全部固體組份優(yōu)選為1至50％wt，更優(yōu)選5至30％wt，特別優(yōu)選10至30％wt。這些化合物可單獨使用或兩種以上混合使用。
對于鎓鹽的相反離子，舉例為四氟硼酸、六氟磷酸、三異丙基萘磺酸、5-硝基-鄰-甲苯磺酸、5-硫代水楊酸酯、2，5-二甲基苯磺酸、2，4，6-三甲基苯基、2-硝基苯磺酸、3-氯苯磺酸、3-溴苯磺酸、2-氟辛基萘磺酸、十二烷基苯磺酸、1-萘酚-5-磺酸、2-甲氧基-4-羥基-5-苯氧基-苯磺酸和對甲苯磺酸。其中優(yōu)選六氟磷酸和烷基芳香基磺酸，例如三異丙基萘磺酸、2，5-二甲基苯磺酸。
除了鄰醌二疊氮化合物以外的添加劑加入量優(yōu)選1至50％wt，更優(yōu)選5至30％wt，特別優(yōu)選10至30％wt。優(yōu)選本發(fā)明的添加劑和粘合劑加入到同一層。
為了進一步改善感光度，可以使用環(huán)酸酐、苯酚和有機酸。環(huán)酸酐的例子包括美國專利號4115128公開的鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、3，6-端氧基-Δ4-四氫化鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、氯代馬來酸酐、α-苯基馬來酸酐、丁二酸酐和均苯四酸酐。苯酚類的例子包括雙酚A、對硝基苯酚、對乙氧基苯酚、2，4，4′-三羥基二苯甲酮、2，3，4-三羥基二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、4，4′，4″-三羥基三苯基甲烷、4，4′，3″，4″-四羥基-3，5，3′，5′-四甲基三苯基甲烷。
進而，有機酸的例子包括日本專利公開號88942/1985和96755/1990中公開的磺酸、亞磺酸、烷基硫酸、膦酸、磷酸酯和羧酸，特別是對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、對甲苯次磺酸、乙基硫酸、苯基膦酸、苯基次膦酸、苯基磷酸酯，二苯基磷酸酯、苯甲酸、間苯二甲酸、脂肪酸、對甲苯甲酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸、順13-二十二烯酸、月桂酸、正十一酸和抗壞血酸。
環(huán)酸酐、苯酚和有機酸在印刷版材料中的含量優(yōu)選為0.05至20wt％，更優(yōu)選0.1至15wt％，特別優(yōu)選0.1至10wt％。
為了增強在顯影條件下的加工穩(wěn)定性，在本發(fā)明印刷版材料中可加入日本專利公開號251740/1987和208514/1992公開的非離子表面活性劑和日本專利公開號121044/1984和13149/1992公開的兩性表面活性劑。非離子表面活性劑的特例包括三硬脂酸脫水山梨酯、甘油一棕櫚酸脫水山梨醇酯、三油酸脫水山梨醇酯、硬脂酸甘油酯和聚氧乙烯壬基苯基醚。
兩性表面活性劑的特例包括烷基二(氨乙基)甘氨酸、烷基聚氨乙基甘氨酸鹽酸鹽、2-烷基-N-羧乙基-N-羥乙基咪唑啉 甜菜堿和N-十四基-N，N-甜菜堿型表面活性劑(例如Amorgen K；商品名；Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造)。這些在印刷版材料中的非離子表面活性劑和兩性表面活性劑的含量優(yōu)選0.05至15wt％，更優(yōu)選0.1至5wt％。
本發(fā)明印刷版材料中可以加入使曝光發(fā)熱后立刻獲得可視影像的打印輸出劑與用作影像染色劑的染料和顏料。對于打印輸出劑，列出了曝光發(fā)熱時釋放酸的化合物(光-酸釋放劑)和可與酸形成鹽的有機染料的組合的代表性實施例。特別列舉出鄰萘醌二疊氮-4-磺酸鹵化物和在日本專利公開號36209/1975和8128/1978公開的成鹽有機染料的組合，以及三鹵代甲基化合物和在日本專利公開號36223/1978，74728/1979，3626/1985，143748/1986，151644/1986和58440/1988公開的成鹽有機染料的組合。對于三鹵代甲基化合物，例舉為噁唑化合物和三嗪化合物。兩種化合物隨時間的穩(wěn)定性很好，并提供了清楚的打印輸出影像。
對于影像染色劑，可以使用除了前述成鹽有機染料的其他染料。優(yōu)選的成鹽有機染料包括油溶染料和堿性染料。
特別列舉油黃#101，油黃#103，油粉紅#312，油綠BG，油藍BOS，油藍#603，油黑BY，油黑BS，油黑T-505(Orient Kagaku Kogyo Co.，Ltd的產(chǎn)品)，維多利亞純藍，晶體紫(CI 42555)，甲基紫(CI 42535)，乙基紫，鹼性蕊香紅B(CI 145170B)，孔雀石綠(CI 42000)和亞甲藍(CI 52015)。此外，特別優(yōu)選在日本專利公開號293247/1987中公開的染料。
在印刷版材料中加入染料的量基于印刷版材料的全部固體組份為0.01至10wt％，優(yōu)選0.1至3wt％。
此外，可在印刷版材料中加入增塑劑以改善涂布膜的彈性。例如可使用丁基鄰苯二甲酰、聚乙烯乙二醇、三丁基檸檬酸酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、三甲酚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、四氫化糠基油酸酯、低聚物或聚丙烯酸或甲基丙烯酸等。
生產(chǎn)本發(fā)明的影像記錄材料一般是在溶劑中溶解上述組份形成溶液并在合適的基底上涂布該溶液?？捎玫娜軇┑睦影ǖ幌抻诙纫蚁?、環(huán)己酮、甲乙酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙烯乙二醇一甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四甲脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、γ-丁內(nèi)酯和甲苯。
這些溶劑可以單獨或組合使用。
上述組份(全部固體組份包括添加劑)在溶劑中的濃度優(yōu)選1至50wt％。在干燥(固體含量)后得到的在基底上的涂布量可根據(jù)最終用途變化，但是基于感光印刷版通常為0.5至5.0g/m2。可使用多種涂布方法，可例舉為棒涂布、旋轉涂布、噴淋涂布、落簾式涂布、浸入涂布、空氣刀涂布、葉片涂布和滾筒涂布。隨著涂布量的減少，表觀感光度增加但是感光膜的膜性能變差。
在本發(fā)明熱敏層中可加入表面活性劑來改善涂布性能，例如日本專利公開號170950/1987公開的含氟表面活性劑。加入量基于全部印刷版材料優(yōu)選為0.01至1wt％，更優(yōu)選0.05至0.5wt％。
此外，本發(fā)明印刷版材料的熱敏層可以具有兩層結構。在這種情況下，優(yōu)選在基底上提供包含光熱轉換劑和堿溶性樹脂的第一熱敏層，并在其上提供含有上述組合物的第二熱敏層。
本發(fā)明使用的基底是具有尺寸穩(wěn)定性的板材例如紙；塑料層合紙(例如聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯)；金屬板(例如鋁、鋅或銅)；塑料薄膜(例如乙酰乙酸纖維素、三乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、硝酸纖維素、聚乙烯對苯二甲酸酯，聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯或聚乙烯基乙縮醛)和用上述金屬層合或沉積的塑料膜或紙。
本發(fā)明基底優(yōu)選聚酯膜和鋁板。其中，特別優(yōu)選顯示了良好的尺寸穩(wěn)定性和相對便宜的鋁板。優(yōu)選的鋁板包括純鋁板和包含以鋁為主要成分和微量其他成分構成的鋁合金板?？梢允褂脤雍匣虺练e鋁的塑料膜。
鋁合金包含的其他成分包括硅、鐵、錳、銅、鎂、鉻、鋅、鉍、鎳和鈦。合金中其他成分在合金中的含量為10wt％或更少。本發(fā)明優(yōu)選使用純鋁，但是從純化技術來看得到100％的純鋁很難。因此，可以含微量其他成分。于是本發(fā)明使用的鋁板組合物不是特定的，可以使用現(xiàn)有的和已使用的鋁板。
本發(fā)明使用的鋁板的厚度為約0.1mm至約0.6mm，優(yōu)選0.15mm至0.4mm，特別優(yōu)選0.2mm至0.3mm。
如果需要，可用現(xiàn)有的試劑例如表面活性劑、有機溶劑或堿性溶液對鋁板進行表面粗糙化和脫脂以除去板表面的滾軋油?？墒褂枚喾N方法對鋁板進行表面粗糙化處理。例如有機械粗糙化方法、通過電化學溶解使表面粗糙的電化學粗糙化方法和通過化學溶解使表面粗糙的化學粗糙化方法。在機械方法中，可使用公知的機械方法例如球研磨方法、電刷法和使用擦光輪的研磨方法。對于電化學方法，可以在硝酸或鹽酸電解液中使用交流電或直流電進行電解。進而可使用日本專利公開號63902/1979公開的機械粗糙化法和電化學粗糙化法聯(lián)合使用的方法。在堿蝕刻處理和中和處理之后，如有必要，可對表面粗糙化后的鋁板進行陽極氧化處理以增強表面的耐水性和耐腐蝕性。
至于對鋁板進行陽極氧化處理使用的電解液，可以使用多種能形成多孔氧化物薄膜的電解液。通常使用硫酸、磷酸、草酸、鉻酸或這些酸的混合物。電解液的濃度根據(jù)電解液的種類可任意選擇。
陽極氧化的處理條件不能用通常方式根據(jù)電解溶液的條件改變來判斷，但是電解液常用的合適濃度為1至80wt％，溶液溫度為5至70℃，電流密度為5至60A/dm2。電壓為1至100V，電解時間為10秒至5分鐘。
在陽極氧化涂布量少于1.0g/m2的情況下，導致印刷周期不足和平版印刷版的非成像區(qū)易于擦傷，并導致“擦傷沾污”例如容易發(fā)生在擦傷處附著墨水。在陽極氧化處理后，如有必要可對鋁表面進行親水化處理。
至于本發(fā)明可用的親水化處理，在美國專利號2714066，3,181,461，3,280,734和3,902,734中公開了一種使用堿金屬硅酸鹽的處理方法(即硅酸鈉水溶液)。在這個方法中，用硅酸鈉水溶液浸泡并處理基底或對基底進行電解處理。至于其他方法，有在日本專利公開號22063/61中公開的使用氟化鋯酸鉀處理方法，以及在美國專利號3,276,868，4,153,461和4,689,272中公開的使用聚乙烯基磺酸處理的方法。(其他層)原始平版印刷版包含基底和其上的熱敏層和前述的其他層以及之間可加入的底涂層。至于形成底涂層的組份，可有多種有機化合物。例如，可舉例為羧甲基纖維素、糊精、阿拉伯膠、含氨基的膦酸例如2-氨基乙基膦酸、萘基膦酸、烷基膦酸、甘油膦酸、亞甲基二膦酸、乙烯基二膦酸、有機磷酸例如任意取代的苯基磷酸、萘基磷酸、烷基磷酸和甘油磷酸、有機次膦酸例如任意取代的苯次膦酸、萘次膦酸、烷基次膦酸和甘油次膦酸、氨基酸例如甘氨酸和β-丙氨酸和含羥基鹽酸胺例如鹽酸三乙醇胺。這些可以單獨使用或兩種以上組合使用。
底涂層可用下列方法形成。也就是在鋁板上涂布前述有機物在水中或有機溶劑中的溶液，其中有機溶劑的例子為甲醇、乙醇或甲乙酮或上述的混合溶劑，然后干燥。另一方法是將鋁板浸入有機化合物在水中或有機溶劑中的溶液，其中有機溶劑的例子為甲醇、乙醇或甲乙酮或混合溶劑，鋁板上吸附上述化合物，然后用水沖洗，干燥形成底涂層。
可使用多種涂布方法形成底涂層，允許涂布溶液的有機化合物濃度為0.005至10％。在近來的方法中，溶液濃度為0.01至20wt％，優(yōu)選0.05至5wt％，浸入溫度為20至90℃，優(yōu)選25至50℃，浸入時間為0.1秒至20分鐘，優(yōu)選2秒至1分鐘。使用堿性物質例如氨水、三乙胺或氫氧化鉀或酸性物質例如鹽酸或磷酸來調節(jié)所用溶液的pH值范圍從1至12。此外，可加入黃色染料以改善平版印刷版的色調還原性。底涂層的用量優(yōu)選為2至200mg/m2，更優(yōu)選5至100mg/m2。在涂布量少于2mg/m2的情況下，可能引起印刷壽命不足。該現(xiàn)象同樣適用于涂布量大于200mg/m2的情況。[成像曝光]通常對原始平版印刷版進行成像曝光和顯影處理。用于成像曝光的發(fā)出激活光線的光源包括水銀燈、鹵化金屬燈、氙燈、化學燈和碳弧光燈。射線包括電子束、X射線、離子束和遠紅外線。此外也可以使用g-射線，i-射線，深紫外射線和高能量密度光束(激光束)。激光束包括氦氖激光、氬激光、cripton激光、氦鎘激光和KrF激發(fā)物激光。其中特別優(yōu)選使用固態(tài)激光器和半導體激光器作為光源，發(fā)出從近紅外到紅外區(qū)的光。[顯影處理]對于在顯影處理使用的顯影溶液和顯影補充液，可使用目前公知的堿溶液。例如無機堿鹽例如硅酸鈉、硅酸鉀、磷酸三鈉、磷酸三鉀、磷酸二銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸銨、氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鉀和氫氧化鋰。進而舉例有機堿性試劑例如、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一異丙胺、二異丙胺、三異丙胺、正丁基胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一異丙醇胺、二異丙醇胺、乙二胺和吡啶。這些堿性試劑可以單獨使用也可兩種以上組合使用。在這些堿性試劑中，由于通過選擇硅酸鹽的組份SiO2對堿金屬氧化物M2O的比率和濃度可以調節(jié)溶液的顯影性能，所以顯影溶液特別優(yōu)選為硅酸鹽水溶液例如硅酸鈉或硅酸鉀。例如可使用日本專利號62004/1979和7427/1982中公開的堿金屬硅酸鹽。
已知當使用自動處理機進行顯影時，通過在顯影溶液中加入具有比顯影溶液更高堿度的含水溶液(補充液)，可以處理大量PS板而在長時間內(nèi)不需替換顯影槽中的顯影溶液。為了加速或控制顯影、分散顯影液浮渣和增加印刷版成像區(qū)與油墨的親合力，可在顯影溶液和補充液中加入多種表面活性劑和有機溶劑。至于優(yōu)選的表面活性劑，可舉例為陰離子、陽離子和兩性表面活性劑。如必要，可在顯影溶液和補充液中加入還原劑例如對苯二酚、間苯二酚、無機酸的鈉鹽和鉀鹽例如亞硫酸、亞硫氫酸和加入有機羧酸、脫泡劑和水軟化劑。使用上述顯影溶液和補充液顯影處理的印刷版使用沖洗水、含表面活性劑的漂洗水和含阿拉伯膠或淀粉衍生物的減感劑進行后處理。至于原始平版印刷版的后處理，可與其他多種處理方法組合使用。
近年來在制版和印刷領域已經(jīng)廣泛使用用于印刷版的自動處理機，以使制版工作標準化和合理化。自動處理機通常包含顯影部分和后處理部分，通過印刷版?zhèn)魉脱b置、各自處理的溶液槽和分配裝置連接起來。在處理機中水平傳送曝光印刷版，在這期間泵出各自的處理溶液，通過噴嘴流過印刷版來進行顯影處理。近來，已知可用導向滾筒傳送印刷版使之浸入充滿槽的處理溶液中。在這種自動處理中，可根據(jù)處理印刷版的量和操作時間分別對處理溶液進行補充來進行處理。此外，也可以使用稱為一次性處理系統(tǒng)進行處理，其中使用了一次性處理溶液。
在經(jīng)過成像曝光、顯影、水洗和/或漂洗和/或涂膠后得到的本發(fā)明平版印刷版上出現(xiàn)不需要的成像區(qū)時(例如，原始膠片的邊緣痕跡)，擦除這些不需要的成像區(qū)。至于這種擦除，優(yōu)選使用日本專利公開號13293/1990公開的在不需要成像區(qū)涂布清除溶液，允許保持預定時間，然后用水清洗的方法，也可以使用日本專利號174842/1984公開的使用光學纖維導入的活化射線照射不需要的成像區(qū)的方法。
如果需要，所獲得的平版印刷版可在涂布后用于印刷過程，可使用減感膠，但是，如果希望平版印刷版具有更高的印刷壽命，可對印刷版進行熱處理。
在熱處理平版印刷版時，優(yōu)選在熱處理前用在日本專利號2518/1986、28062/1980、31859/1987和159655/1986中公開的表面調整溶液。在處理時可使用充滿表面調整溶液的海綿或吸收棉在平版印刷版上涂布表面調整溶液的方法，或者使用將平版印刷版浸入裝滿表面調整溶液的桶中進行涂布的方法，或者使用自動涂料器進行涂布。通過在涂布后使用涂刷器或涂刷滾筒使得涂布量均勻，可以得到更好的產(chǎn)品。
表面調整溶液的合適涂布量通常為0.03至0.8g/m2(干重)。將涂布過表面調整溶液的平版印刷版加熱至高溫，在干燥后，如有必要，使用熱處理機(例如可從Fuji Photo Film Co.，Ltd買到的熱處理機BP-1300)。加熱溫度和時間可根據(jù)成像組份的種類決定，但優(yōu)選180至300℃和1至20分鐘。
熱處理的平版印刷版可以根據(jù)需要適當?shù)匕凑諅鹘y(tǒng)處理方法處理，例如用水洗和涂膠，但是，當使用含有水溶性高分子化合物的表面調節(jié)溶液時，可以省去所謂的減感處理如涂膠。將通過這些步驟獲得的平版印刷版加裝到膠印<p>粒料與注射成型制品通過與實施例1相同的方法得到，除了將實施例1中用到的固體(A)改為上述對比制備實施例3中得到的固體(D)。測量得到的注射成型制品的物理性能，將結果列于表2。
表1
表2
實施例1是使用制備實施例1得到的堿性硫酸鎂纖維的聚丙烯樹脂組合物(該組合物滿足本發(fā)明的特征)，以及使用該樹脂組合物得到的注射成型制品。顯然，該產(chǎn)物具有優(yōu)良的剛性和沖擊強度，特別是低溫下沖擊強度。
與此相反，對比實施例1是使用對比制備實施例1得到的堿性硫酸鎂纖維的聚丙烯樹脂組合物，該組合物不滿足本發(fā)明的特征，也就是平均纖維長度和[堿溶性高分子化合物A的制備]將31.0g(0.36mol)甲基丙烯酸，39.1g(0.36mol)氯甲酸乙酯和200ml乙腈加入到一個500ml的裝有攪拌器、冷凝管和滴液漏斗的燒瓶中，并且在冰水浴中降溫的情況下，攪拌混合物。再在其中滴加36.4g(0.36mol)三乙胺，通過冷凝管滴加1個小時。滴加完成之后，取走冰水浴，并將混合物在室溫下攪拌30分鐘。
在混合物中加入51.7g(0.30mol)對氨苯磺胺，并且在油浴中將混合物加熱到70℃的同時，將混合物攪拌1個小時。該反應完成之后，在攪拌的情況下，將混合物倒入1升水，接著將最終的混合物攪拌30分鐘。將混合物過濾，取出沉淀物。再將其加入到500ml水得到漿狀物，將此漿狀物過濾，并將得到的固體干燥，得到白色固體N-(對氨磺酰苯基)甲基丙烯酰胺(產(chǎn)量46.9g)。
然后，將5.04g(0.0210mol)N-(對氨磺酰苯基)甲基丙烯酰胺，2.05g(0.0180mol)甲基丙烯酸乙酯，1.11g(0.021mol)丙烯睛和20gN，N-二甲基乙酰胺加入到到一個100ml的裝有攪拌器、冷凝管和滴液漏斗的燒瓶中，并在熱水浴中加熱至65℃的情況下，攪拌該混合物。將0.15g“V-65”(由Wako Jun-yakuK.K.生產(chǎn))加入到混合物中，在氮氣流存在下，將溫度保持在65℃時，接著將最終的混合物攪拌2個小時。通過滴液漏斗滴加超過2個小時，在反應混合物中進一步滴加5.04gN-(對氨磺酰苯基)甲基丙烯酰胺，2.05g甲基丙烯酸乙酯，1.11g丙烯睛和20gN，N-二甲基乙酰胺和0.15g“V-65”。滴加完成之后，將最終的混合物在65依據(jù)聚苯乙烯，時進一步攪拌2個小時。反應完成之后，將40g甲醇加入混合物中，并將最終混合物降溫，接著在攪拌水的情況下將混合液加入到2升水中，攪拌30分鐘之后，過濾收集沉淀物，干燥，得到15g白色固體。
根據(jù)凝膠滲透色譜法(以聚苯乙烯計)測得的聚合物的重均分子量為53，000。[基底的制備]將0.3mm厚的鋁制印刷版(材料規(guī)格1050)用三氯乙烯沖洗去脂，接著用尼龍刷和400目的浮石懸浮體在水中對印刷版的表面進行打磨，并用水很好的沖洗。將此印刷版浸入溫度為45℃的25％的氫氧化鈉水溶液中9秒鐘，進行蝕刻。用水沖洗之后，進一步將印刷版浸入20％的硝酸中20秒鐘，接著用水沖洗。糙化表面的刻蝕量大約為3g/m2。然后，印刷版受到電解，使用7％的硫酸作為電解溶液，在電流密度為15A/dm2時形成3g/m2的直接電流陽極氧化薄膜，接著用水沖洗，烘干。進一步，印刷版在30℃的2.5％重量的硅酸鈉水溶液中處理10秒鐘，并且使下列的涂層溶液涂在其上，接著在80℃將涂層薄膜干燥15秒鐘，得到基底。干燥后的涂層薄膜的量為15mg/m2。底涂層溶液下述化合物0.3g甲醇 100g水 1g 重均分子量28,000
將下述的光敏性溶液(2)以干燥量為0.85g/m2涂在基底上，然后在45℃時，將風控設置為7，在由TABAI K.K.制造的PERFECT OVEN PH200中干燥50秒鐘。隨后，將光敏性溶液(3)以干燥量為0.15g/m2涂在其上，然后在120℃時，將風控設置為7，在由TABAI K.K.制造的PERFECT OVEN PH200中干燥60秒鐘，得到平版印刷版5。熱敏性溶液(2)的配制m，p-甲酚線型酚醛清漆(m/p＝6/4；重均分子量5,000) 0.237g堿性可溶性高分子化合物A 2.37g菁染料A(前述結構式) 0.10g2-甲氧基-4-(N-苯基胺)重氮苯六氟磷酸鹽0.01g四氫化鄰苯二甲酸酐 0.19g乙基紫(抗衡離子6-羥基-β-萘磺酸) 0.11g含氟聚合物B1 0.04g含氟聚合物A2 0.02g對甲苯磺酸 0.008g雙對羥基苯基砜 0.10gγ-丁內(nèi)酯 13g甲基乙基酮 24g1-甲氧基-2-丙醇11g光敏性溶液(3)的配制m，p-甲酚線型酚醛清漆(m/p＝6/4；重均分子量5,000) 0.237g菁染料A(前述結構式) 0.025g2-甲氧基-4-(N-苯基胺)重氮苯六氟磷酸鹽0.01g含氟聚合物B1 0.04g含氟聚合物A2 0.02g雙對羥基苯基砜 0.003g十二烷基硬脂酸鹽 0.03g甲基乙基酮 15g1-甲氧基-2-丙醇 8g對比實施例4除了將實施例5中用于光敏性溶液2和3的含氟聚合物A和B改變?yōu)镸egafacF177(由Dai-Nippon Ink&amp;Chemical，Inc.生產(chǎn))之外，用與實施例5相同的步驟可獲得對比印刷版4。[表面狀態(tài)的評價]觀察最初的干燥平版印刷版，并將均勻的涂布印刷版定為○級，將在涂布并干燥時出現(xiàn)不均勻的定為×級。[顯影寬容度的評價]每個最終的平版印刷版都受到紅外激光測試圖案的書寫測試，其光束強度為9W，磁鼓旋轉速率為150rpm。隨后，將顯影溶液DT-1(用水以1∶8的比例稀釋)(由Fuji Photo Film Co.，Ltd生產(chǎn))加入到PS 900H處理機中(由Fuji PhotoFilm Co.，Ltd.制造)，并在溶液溫度為30℃顯影時間為12秒鐘時進行顯影。此外，使用FP-2W(用水以1∶1的比例稀釋)作為上膠溶液。在顯影條件下，每個平版印刷版在曝光區(qū)都顯示出好的顯影性。然后，假定顯影溶液凝結，將顯影溶液的稀釋度改變?yōu)?1∶6.5)，接著將曝光的平版印刷版同樣地在30℃溶液中顯影12秒鐘。
對這樣顯影的平版印刷版的光敏層在非曝光區(qū)光學密度上的減少進行評價。將顯示出密度減少的樣品定為×級，并將顯示出密度沒有減少的樣品定為○級。[抗劃傷評價]通過使用旋轉的磨耗試驗機(由TOYO SEIKI K.K制造)在研磨氈CS5上施加250g載荷，將每個獲得的平版印刷版研磨50次。然后，將顯影溶液，DT-1(用水稀釋為1∶8)(由Fuji Photo Film Co.，Ltd生產(chǎn))，加入到PS處理機900H(由Fuji Photo Film Co.，Ltd制造)中，并在溶液溫度為30℃顯影時間為12秒鐘時，進行顯影。此外，使用FP-2W(用水以1∶1的比例稀釋)作為上膠溶液。
觀察最終的平版印刷版，與無劃傷區(qū)域相比在劃傷區(qū)域內(nèi)顯示的光敏膠片的光密度沒有改變的樣片定為○級，將在劃傷區(qū)域內(nèi)顯示的光敏膠片的光密度嚴重減少的樣片定為×級，并且將顯示中等水平減少的樣片定為△級。[隨時間穩(wěn)定性的評價]假定惡劣的貯存條件，將平版印刷版與隔離紙接觸放在35℃的室溫下，相對濕度為85％，貯存2周。其后，對上述的抗劃傷進行評價。與無劃傷區(qū)域相比在劃傷區(qū)域內(nèi)顯示的光敏膠片的光密度沒有改變的樣片定為○級，并將在劃傷區(qū)域內(nèi)顯示的光敏膠片的光密度嚴重減少的樣片定為×級。
將結果列在表2中。
表2
從表2可以明顯的看出，通過在本發(fā)明中加入特定的兩種含氟聚合物，得到的用于紅外激光的平版印刷版顯示了良好的涂布表面狀態(tài)，極好的隨時間抗劃傷穩(wěn)定性，極好的抗劃傷性和極好的顯影寬容度。
另外，可以看出當熱敏層為雙層結構時，本發(fā)明的用于紅外激光的平版印刷版達到了極好的效果。
因此，本發(fā)明提供了一種用于紅外激光的平版印刷版，其顯示了極好的涂布表面狀態(tài)和極好的隨時間抗劃傷穩(wěn)定性。
在本申請中，列出的國內(nèi)專利及具有外國優(yōu)先權的專利在這里引入作為參考，可看作全文引入。
由于對本發(fā)明進行了詳細描述并且參考其中的特定實施例，本領域技術人員在不脫離本發(fā)明構思和范圍的情況下可對本發(fā)明作出多種變化和修改。
權利要求
1.一種用于紅外激光的平版印刷版，其具有的熱敏層包含以下(A)到(D)(A)一種吸收光產(chǎn)生熱的物質；(B)一種含有酚基羥基的可溶于堿性溶液的樹脂；(C)一種聚合物，包含的可聚合組份是具有2到3個帶有3到20個碳原子的全氟烴基的(甲基)丙烯酸單體；以及(D)一種含氟聚合物，包含的可聚合組份至少為下述(1)至(3)1)一種可加成聚合的側鏈帶有氟代脂肪基的含氟單體，其中氟代脂肪基的碳原子上的氫原子被氟原子取代；2)具有以下結構[1]至[4]的單體；以及3)具有酸性氫原子和酸基的單體，其中酸性氫原子鍵接在氮原子上CH2＝CA1[CO-W-R2][1]CH2＝CA1[O-CO-R3][2]CH2＝CA1[U] [3] 其中A1代表氫原子、鹵素原子或烷基，W代表氧或-NR1-，R1代表氫原子、烷基或芳基，R2代表任意取代的烷基或任意取代的芳基，R3代表烷基或芳基，U代表氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰氧基甲基、含氮雜環(huán)或-CH2OCOR3(R3與上文定義的相同)。
2.如權利要求1中所述的用于紅外激光的平版印刷版，其中所述的聚合物(C)由在(C)中所述的聚合組份和含羥基的(甲基)丙烯酸單體共聚形成。
3.如權利要求1中所述的用于紅外激光的平版印刷版，其進一步包含共聚物，其含有的共聚組份(E)至少是下述4)至6)中的一種，其含量為10mol％或更多；4)分子內(nèi)帶有亞磺酰氨基的單體，其中亞磺酰氨至少有一個氫原子鍵接在氮原子上；5)分子內(nèi)帶有由活性亞氨基的單體，由如下述通式代表活性亞氨基； 6)均帶有酚基羥基的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或羥基苯乙烯。
4.如權利要求1中所述的用于紅外激光的平版印刷版，其中第二熱敏層位于第一熱敏層之上，第一熱敏層位于基底之上，基底包含(A)吸收光轉變?yōu)闊岬奈镔|和(B)可溶于堿溶液的樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于紅外激光的平版印刷版，其顯示了極好涂布表面狀態(tài)和極好的隨時間抗劃傷穩(wěn)定性，并且其還具有包含下述(A)到(D)的熱敏層(A)一種吸收光產(chǎn)生熱的物質；(B)一種含有酚基羥基的可溶于堿性溶液的樹脂；(C)一種聚合物，包含的可聚合組份是具有2到3個帶有3到20個碳原子的全氟烴基的(甲基)丙烯酸單體；以及(D)一種含氟聚合物，包含由至少一種特定單體共聚組份。
文檔編號G03F7/11GK1406748SQ02142139
公開日2003年4月2日 申請日期2002年8月28日 優(yōu)先權日2001年8月30日
發(fā)明者光本知由, 渡邊則章, 前本一夫 申請人:富士膠片株式會社