專利名稱：具有良好重復(fù)洗滌性能的介質(zhì)鏡逆向反射飾物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總的來(lái)說(shuō)涉及一種用于個(gè)人物品例如服裝的可洗滌逆向反射制品。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種逆向反射飾物，它采用介質(zhì)鏡幫助逆向反射光線，并使所述飾物在日光下表現(xiàn)出多種顏色。
背景技術(shù)：
該說(shuō)明書末尾的詞匯說(shuō)明有助于讀者理解本文中使用的術(shù)語(yǔ)的含義。
使用逆向反射材料(有時(shí)在文獻(xiàn)中稱為反射材料)例如逆向反射飾物提高行人的可視性由來(lái)已久。這樣的材料具有將入射光例如來(lái)自于汽車照明燈的光線沿著光源方向反射回去的性能，與入射光入射到材料表面的角度無(wú)關(guān)。這樣，穿著這種材料的行人就能夠在夜間被汽車司機(jī)明顯地看到，該可視性依賴于(i)逆向反射材料的用量和(ii)材料的反射率。
逆向反射率由許多排布成立方角元件的反射面提供，或更常見(jiàn)地由一層與稱為鏡面的鏡面反射材料結(jié)合的玻璃微珠或微球提供。在后一種情形下，所述微珠部分嵌入將微珠固定到織物或其他基材上的粘合劑層內(nèi)，并部分露在空氣中。入射光入射到微珠的露出部分，由微珠聚焦到鏡面上，該鏡面排布在嵌入粘合劑層內(nèi)的微珠的背面，由此光線被反射通過(guò)微珠，在與入射光方向相反的方向上通過(guò)露出部分反射回去。這種結(jié)構(gòu)稱為“露出的透鏡”，因?yàn)樗褂昧瞬糠致冻鲈诳諝庵械奈⑶颉?br> 在露出透鏡逆向反射飾物中，簡(jiǎn)單的鋁涂層是最常用的鏡面。對(duì)于密集的微珠，鋁為制品提供良好的反射率，并具有良好的耐久性。但是鋁對(duì)可見(jiàn)光是不透明的，并在日光下呈現(xiàn)“灰鑄鐵色”外觀。在飾物在日光下表現(xiàn)出其他顏色很重要的應(yīng)用中，已知的是提供一層或多層介質(zhì)層作為鏡面。見(jiàn)例如美國(guó)專利№3700305(Bingham)或4763985(Bingham)。該介質(zhì)層對(duì)可見(jiàn)光部分是反射性的，部分是透射性的。通過(guò)使用有色粘合劑層，或如果粘合劑層是無(wú)色的，通過(guò)使用有色的屏蔽性涂層、織物或其他基材，該特性就使制品呈現(xiàn)出顏色。所述粘合劑層、織物或基材的顏色不僅在相鄰微珠之間可能存在的小空間內(nèi)是可見(jiàn)的，而且可以透過(guò)微珠本體。
下面借助于

圖1a-d，說(shuō)明已知的露出透鏡式介質(zhì)鏡飾物的例子。在圖1a中，單層微珠10，通常也稱為微球，形成于暫時(shí)的載體層12上。微珠10一般由玻璃或陶瓷制成，折射率一般約為1.9，但是可以位于約1.7-2.0范圍內(nèi)。微珠的直徑一般約為30-200微米，但是認(rèn)為微珠的尺寸不關(guān)鍵。微珠10成瀑布藩在載體上，形成部分嵌入載體內(nèi)的單層微珠。在圖1a中，載體12顯示為兩層結(jié)構(gòu)，它由上層12a和下層12b組成，其中微珠部分嵌入上層。上層12a由加熱可軟化的組合物制成，這使得載體12在施加后易于脫除。在一個(gè)已知的實(shí)施方式中，層12a由聚乙烯組成，層12b由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)組成。在另一個(gè)已知的實(shí)施方式中，層12a由聚乙烯組成，層12b由紙組成。然后將介質(zhì)鏡由這樣的方式形成于微珠10的露出部分上首先沉積一層氟化鈉鋁14(Na3AlF6，也稱為冰晶石)，然后沉積一層硫化鋅(ZnS)。冰晶石在可見(jiàn)光光譜內(nèi)的折射率一般約為1.34，比一般約為2.35的ZnS的折射率低。每層14、16的光學(xué)厚度(即物理厚度乘以折射率)對(duì)于最佳反射性能來(lái)說(shuō)，約為可見(jiàn)光波長(zhǎng)的1/4。
下面如圖1b所示，將一層微珠粘合材料18施加到由層14、16形成的介質(zhì)鏡上。當(dāng)后來(lái)取下載體12時(shí)，所述微珠粘合層仍保持單層微珠10的完整性。已知微珠粘合材料18的一個(gè)例子是有熒光顏色的聚氨酯。
為了制成轉(zhuǎn)移片成品，如圖1c所示，依次施加聚氨酯屏蔽性涂層20和轉(zhuǎn)移粘合劑層22。屏蔽性涂層20包括一些顏料，有助于提供所要求的日光下的顏色。轉(zhuǎn)移粘合劑層22是熱活化的聚酯粘合劑，使飾物易于施加到重要的基材上。
在圖1d中，圖1c的轉(zhuǎn)移片通過(guò)施加壓力和熱而施加到織物24上，圖示的載體12被取下，在空氣中露出微珠的下部分，由此使飾物可逆向反射從下面入射的光線(如圖1d所示)。
上述飾物可以以轉(zhuǎn)移片的形式出售(圖1c)或以圖1c所示的更完美的形式出售。
另一種已知的露出透鏡式逆向反射飾物與上述的相似，除了微珠粘合層18是可印刷的油墨，例如塑溶膠油墨，它不僅用作微珠粘合，也用作轉(zhuǎn)移粘合劑，這樣可省卻層20和22。此外，當(dāng)介質(zhì)鏡在微珠上形成后，這樣的塑溶膠油墨微珠粘合層18能夠以圖像方式絲網(wǎng)印刷到部分微珠10但不是其他微珠的露出部分上。圖2示出了可用作飾物的圖像方式圖案的圖形26。該類飾物有時(shí)在本行業(yè)內(nèi)稱為“轉(zhuǎn)移圖形”?？捎糜谠撃康牡乃苋苣z油墨購(gòu)自Plast-O-MericInc.(俄亥俄州Avon Lake的Geon Company的子公司)，商品系列號(hào)為SX864。
在已知的轉(zhuǎn)移圖形飾物中，微珠粘合層18能夠以無(wú)有機(jī)溶劑的方式印制，然后短期施加熱進(jìn)行凝膠化。該凝膠狀態(tài)由微粒部分溶解于增塑劑內(nèi)形成，而且部分微粒結(jié)合形成微弱的圖像膜，該膜通常觸摸干燥，能夠承受輕柔的摩擦，而不會(huì)損壞。一旦處于凝膠態(tài)，疊壓期間再施加熱就會(huì)使凝膠的塑溶膠暫時(shí)軟化并流動(dòng)，和/或滲透所要求的基材，例如織物24。在該過(guò)程中，微粒進(jìn)一步被增塑劑溶解，一旦冷卻，它們就溶合成立體的圖像膜。
轉(zhuǎn)移圖形飾物能夠以不含微珠粘合層的轉(zhuǎn)移片形式出售(圖1a)，它是成套的，包含這樣的轉(zhuǎn)移片和分開(kāi)供應(yīng)的可印刷油墨微珠粘合材料，或以圖1d所示的更完美的形式出售。
如果圖象式微珠粘合層18以圖形26的形式施加(圖2)，那么一旦載體12取下，微珠10、介質(zhì)鏡14、16和微珠粘合材料18仍以所述圖案或圖形26的形狀保持與基材的粘合。在這些區(qū)域內(nèi)，飾物在合適的夜間照明條件下可逆向反射入射光，并在散射光條件下由介質(zhì)鏡和著色的微珠粘合材料18提供日光下的顏色。
露出透鏡式逆向反射飾物經(jīng)常應(yīng)用到在使用過(guò)程中進(jìn)行重復(fù)洗滌的基材上。該類基材通常包括大多數(shù)服裝制品。一種極端的例子是消防員的上裝，它經(jīng)常會(huì)被搞得很臟。不幸的是，露出透鏡式介質(zhì)鏡飾物一直被認(rèn)為在重復(fù)洗滌條件下，反射率自起始值下降得比同樣結(jié)構(gòu)的鋁鏡飾物快得多。例如，美國(guó)專利№5837347(Marecki)在其實(shí)施例42中描述了一種露出透鏡式介質(zhì)鏡，洗滌50次后僅保持其初始反射率的1/4以上，但是它仍被認(rèn)為比現(xiàn)有技術(shù)的結(jié)構(gòu)有了很大的改進(jìn)。已知下降幅度依賴于這樣的因素，例如所用微珠粘合材料的組成和厚度，微珠粘合層的固化方式和甚至所用的暫時(shí)載體的類型(因?yàn)樗鼤?huì)影響微珠粘合層的固化過(guò)程)。但是，測(cè)試結(jié)果表明一般的露出透鏡式介質(zhì)鏡飾物在約50次家庭洗滌循環(huán)后，保持其反射率起始值的約5％至最多僅約50％。
此外，目前可買到的采用冰晶石作為低折射率材料的露出透鏡式介質(zhì)鏡飾物具有可重復(fù)家庭洗滌性能，但是該性能即使就同樣條件下加工的樣品來(lái)說(shuō)，也變化很大。
由此看來(lái)，非常需要即使在重復(fù)家庭洗滌條件下也能很好地保持不變反射率的露出透鏡式介質(zhì)鏡飾物。
發(fā)明的簡(jiǎn)要說(shuō)明本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在露出透鏡式逆向反射飾物中的介質(zhì)鏡結(jié)構(gòu)中使用某些材料，能夠?qū)︼椢镌谥貜?fù)洗滌條件下保持反射率具有很大的和意外的效果。例如在家庭洗滌循環(huán)多達(dá)50次后，可獲得的反射率至少約為其起始反射率的75％，甚至約為90％或更大。
本申請(qǐng)描述了結(jié)合有介質(zhì)鏡的露出透鏡式逆向反射飾物。該飾物有一個(gè)起始反射率。通過(guò)合適地選擇材料，就能夠制成這樣的飾物，在家庭洗滌循環(huán)50次后，該飾物可一直保持至少約75％，在部分情形下，至少約90％以上的起始反射率。此外，所述飾物在起先25次家庭洗滌后，通常保持至少約90％的起始反射率。在一個(gè)實(shí)施方式中，飾物的介質(zhì)鏡包括硫化鋅作為較高的折射率材料，氟化鈣作為較低的折射率材料。在另一個(gè)實(shí)施方式中，介質(zhì)鏡包括硫化鋅作為較高的折射率材料，二氧化硅作為較低的折射率材料。
附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明下面借助于附圖來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，附圖中圖1a-d是一系列上述露出透鏡式逆向反射飾物在不同的制備或使用階段中的理想化剖面圖；圖2是可用于部分飾物的圖像式圖案的剖面圖；圖3是對(duì)比例的介質(zhì)鏡逆向反射飾物的相對(duì)反射率與家庭洗滌循環(huán)次數(shù)的關(guān)系曲線；圖4-8是本文所述的介質(zhì)鏡逆向反射飾物進(jìn)行重復(fù)家庭洗滌的條件下的優(yōu)良性能的說(shuō)明圖；在附圖中，為了方便，同樣的編號(hào)表示同樣的組件或起相同或相似功能的組件。圖1a-d沒(méi)有按比例畫。例如介質(zhì)鏡的厚度大大地?cái)U(kuò)大。
實(shí)施方式的詳細(xì)說(shuō)明下面用許多不同條件下制備的實(shí)施例來(lái)描述本發(fā)明。首先描述一些對(duì)比例，這樣可以更好地體會(huì)到后面描述的本發(fā)明實(shí)施例的優(yōu)點(diǎn)。
簡(jiǎn)要地說(shuō)，每個(gè)實(shí)施例(對(duì)比例和本發(fā)明實(shí)施例兩種)都是轉(zhuǎn)移圖形的逆向反射飾物，其起始反射率和重復(fù)洗滌條件下的穩(wěn)定性這樣測(cè)試，將飾物施加到織物上，接著測(cè)試被轉(zhuǎn)移圖形的飾物的反射率和重復(fù)洗滌次數(shù)。
除非另有說(shuō)明，每種情形下的暫時(shí)載體層12基本由一層聚乙烯12a和第二層PET12b組成。硫化鋅用作高折射率材料16。其他材料用作低折射率材料14。高折射率層和低射率層的光學(xué)厚度在不同實(shí)施例中是不同的，甚至對(duì)于同一實(shí)施例中的不同樣品也是不同的。但是，這些光學(xué)層的厚度足以為飾物提供對(duì)于可見(jiàn)波長(zhǎng)光的大量反射。微珠粘合材料18是藍(lán)色的塑溶膠油墨，采用American M&M印刷機(jī)(Cameo 24型，購(gòu)自威斯康星州Oshkosh的WisconsinAutonated Machinery Co.)，用中等硬度的刮漿板，將所述油墨以圖2所示的圖像，通過(guò)110T目/英寸(43T目/厘米)聚酯微絲印刷網(wǎng)，直接印刷到新制成的介質(zhì)鏡上。所述藍(lán)色塑溶膠油墨是2∶1(重量)的氰基SX864B洋紅SX864B(兩者都購(gòu)自Plast-O-Meric Inc.)，用約4重量％N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷作為偶聯(lián)劑改性。用下述方式使這樣施加的油墨膠凝使樣品通過(guò)TexairTM30型連續(xù)帶通道(購(gòu)自伊利諾斯州芝加哥的American Screen Printing Equipment Co.)，紅外線儀表盤設(shè)置為約1100°F(約593℃)，強(qiáng)制通風(fēng)恒溫器設(shè)置為關(guān)閉位置，采用的帶溫度約為230°F(約110℃)。
然后將這樣制成的每個(gè)露出透鏡式逆向反射飾物冷卻至室溫，接著由凝膠化的圖像式微珠粘合層貼到65/35聚酯/棉共混的Excellerate品牌織物上，并用約340°F(約171℃)的HIX型N-800熱疊壓機(jī)(購(gòu)自堪薩斯州Pittsburg的HIX Corp.)疊壓約20秒鐘。通向熱疊壓機(jī)的空氣管道內(nèi)的壓力設(shè)置為約40psi(約275kPa)，它也表示壓板處的壓力。冷卻至室溫后，從該結(jié)構(gòu)體上取下載體層，在0.2度觀察角和-4°入射角條件下測(cè)試形成的藍(lán)色飾物的起始反射率(單位是cd/(lux·m2))然后，將每個(gè)飾物進(jìn)行至少25次家庭洗滌。在每5次連續(xù)洗滌/漂洗后進(jìn)行干燥(見(jiàn)下面“家庭洗滌循環(huán)”下的詞匯說(shuō)明)并測(cè)試反射率。洗滌循環(huán)所用的鎮(zhèn)重毛巾是100％棉的約50×100cm片，重量約為250g/m2(約7.4oz/yd2)，這樣的毛巾購(gòu)自Langheinrich(6407Schlitz，德國(guó))商品名為100％Baumwolle，Qualitat7068 Gerstenkornhandtuecher。在部分情形下，測(cè)試連續(xù)進(jìn)行總共50次家庭洗滌。在這些情形下，通常省卻對(duì)應(yīng)于第35次和45次連續(xù)洗滌/漂洗的干燥循環(huán)和反射率測(cè)試。將測(cè)得的反射率除以起始反射率，計(jì)算得到每個(gè)飾物的相對(duì)反射率，表示為起始值的百分率。
下面提到的每個(gè)獨(dú)立的樣品或例子實(shí)際上由最少3個(gè)(在部分情形下多達(dá)5個(gè))獨(dú)立的圖形圖像組成，每個(gè)圖像約4.5×8英寸(約11.5×20cm)，形式為圖形26(圖2)，它排布在一片Excellerate品牌織物基材上的不同位置。每個(gè)示出的測(cè)試值都為3、4或5個(gè)獨(dú)立的可應(yīng)用的圖像的平均值。
對(duì)比例對(duì)比例1、2、3和4為了對(duì)比，制備了幾個(gè)對(duì)比例飾物。在每個(gè)實(shí)施例中，以下述方式提供了以常規(guī)方式制成的部分嵌入暫時(shí)載體層內(nèi)的單層微珠(見(jiàn)圖1a中的組件10和12)和介質(zhì)鏡首先蒸發(fā)一層冰晶石、然后蒸發(fā)一層硫化鋅。每次蒸發(fā)都在真空環(huán)境中進(jìn)行，將源物質(zhì)(可應(yīng)用的天然冰晶石或硫化鋅)充分加熱，引起蒸發(fā)。在兩種情形下都采用間接電阻加熱技術(shù)，其中源物質(zhì)置于石墨支架上，然后施加電流電阻加熱石墨材料。
這樣制成的飾物，在本文中標(biāo)號(hào)為“CE1”、“CE2”、“CE3”和“CE4”，放置一旁以便隨后用圖像方式的微珠粘合材料進(jìn)行處理、施加到織物基材上，并進(jìn)行上述的家庭洗滌循環(huán)。當(dāng)隨后進(jìn)行微珠粘合層施加的步驟和織物疊壓的步驟和取下暫時(shí)載體層時(shí)，測(cè)得的每個(gè)實(shí)施例的平均起始反射率如下所述表1

洗滌這些對(duì)比例中的每一個(gè)，同時(shí)與下述本發(fā)明實(shí)施例中的一個(gè)一起進(jìn)行測(cè)試。圖3所示曲線示出了每個(gè)對(duì)比例的相對(duì)反射率(將平均反射率除以平均起始反射率得到)的下降與家庭洗滌循環(huán)次數(shù)之間的關(guān)系。該曲線清楚地說(shuō)明了約25-50次家庭洗滌循環(huán)后重復(fù)洗滌性能的不良變化和反射率保持性整體較低。
對(duì)比例5、6和7也制備了另外一些對(duì)比例的露出透鏡式介質(zhì)鏡飾物，此時(shí)用氟化鎂(MgF2)代替冰晶石作為低折射率介質(zhì)材料14。該低折射率氟化鎂層在真空環(huán)境中由熱蒸發(fā)施加到上面對(duì)比例1、2、3和4所述的部分嵌入暫時(shí)載體層內(nèi)的單層微珠上。在蒸發(fā)過(guò)程中采用含氟化鎂源物質(zhì)材料的電阻加熱的鉬涂層。沉積略微不同的氟化鎂厚度，對(duì)比例5(“CE5”)的厚度最小，對(duì)比例7(“CE7”)的厚度最大。接著，在真空環(huán)境中用電子束直接轟擊硫化鋅源物質(zhì)，而不用CE1-CE4中使用的方法，來(lái)施加高折射率硫化鋅層。但是，圖像式微珠粘合層、織物基材和洗滌以上述同樣的方式實(shí)施。實(shí)施例的平均起始反射率的測(cè)試結(jié)果如下所述表2

在25次家庭洗滌循環(huán)過(guò)程中測(cè)得的平均相對(duì)反射率如圖3所示。與其他對(duì)比例一樣，在25次家庭洗滌循環(huán)后，這些例子也表現(xiàn)出令人失望的低反射率保持性。
本發(fā)明的實(shí)施例也制備了本發(fā)明實(shí)施例的露出透鏡式逆向反射飾物并進(jìn)行了測(cè)試。這些飾物的制備方式與對(duì)比例相似，不同在于介質(zhì)鏡，其詳細(xì)的結(jié)構(gòu)在不同實(shí)施例中是不同的，如表3所示
表3

實(shí)施例1如上所述制成一些轉(zhuǎn)移圖形飾物。在實(shí)施例1中制備了6個(gè)樣品(稱為1a、1b、1c、1d、1e和1f)，作為低折射率材料的氟化鈣(CaF2)的厚度略微不同。樣品1a和1b的厚度最小，樣品1c和1d的厚度適中，樣品1e和1f的厚度最大。從用最好的合適技術(shù)評(píng)價(jià)的光譜測(cè)試結(jié)果得知下述的估計(jì)厚度樣品1a的CaF2和ZnS層厚度分別約為101和68nm，樣品1c的相應(yīng)層約為137和64nm，樣品1e的相應(yīng)層約為159和75nm。除了上述制備方面的不同，該實(shí)施例1的樣品全部進(jìn)行加工并與對(duì)比例CE1一同測(cè)試以同樣方式和同批原料施加微珠粘合材料18；基材織物相同，并以同樣方式疊壓到每個(gè)飾物上；樣品全部都在相同的洗衣機(jī)內(nèi)同時(shí)洗滌，并在相同的干燥器內(nèi)同時(shí)干燥；在同樣的時(shí)間采用相同的儀器測(cè)試亮度(反射率)。每個(gè)樣品1a和1b的平均起始反射率約為140-150cd/(lux·m2)，每個(gè)樣品1c和1d的約為90-95cd/(lux·m2)，每個(gè)樣品1e和1f的約為50-55cd/(lux·m2)。
圖4示出了樣品進(jìn)行50次家庭洗滌循環(huán)后測(cè)得的相對(duì)反射率。在該實(shí)施例1中，每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)是測(cè)試的5個(gè)基本相同的樣品的平均值。本發(fā)明的樣品表現(xiàn)出優(yōu)良的反射率保持性，每個(gè)在洗滌25次后可保持95％或以上，洗滌多達(dá)50次后可保持90％或以上。圖4也示出了對(duì)比例CE1的性能。
實(shí)施例2如上所述制備了更多的轉(zhuǎn)移圖形飾物。與本發(fā)明實(shí)施例1相同，制備了低折射率材料CaF2的厚度略微不同的不同樣品(標(biāo)號(hào)為2a、2b和2c)。除了上述制造方面的不同，該實(shí)施例2的樣品進(jìn)行了加工并與對(duì)比例CE2一同進(jìn)行了測(cè)試以同樣方式和同批原料施加微珠粘合材料18；基材織物相同，并以同樣方式疊壓到每個(gè)飾物上；樣品全部都在相同的洗衣機(jī)內(nèi)同時(shí)洗滌，并在相同的干燥器內(nèi)同時(shí)干燥；在同樣的時(shí)間采用相同的儀器測(cè)試亮度(反射率)。樣品2a、2b和2c的平均起始反射率分別約為55、80和70cd/(lux·m2)。盡管有這些不同，但是所有樣品都表現(xiàn)出重復(fù)家庭洗滌條件下的優(yōu)良的穩(wěn)定性，如圖5中的相對(duì)反射率曲線所示。該圖也示出了對(duì)比例CE2的性能。
實(shí)施例3、4如上所述制成了更多的轉(zhuǎn)移圖形飾物。四個(gè)標(biāo)號(hào)為3a、3b、3c和3d的樣品全部以同樣的方式進(jìn)行了加工，除了氟化鈣源物質(zhì)的電感加熱支架的幾何形狀與樣品3d略微不同。通過(guò)電子束蒸發(fā)高和低折射率介質(zhì)鏡層制成了標(biāo)號(hào)為4a-4e的5個(gè)以上的樣品，如表3所示。除了介質(zhì)鏡結(jié)構(gòu)方面的不同，這些實(shí)施例3和4的樣品全部進(jìn)行加工并與對(duì)比例CE3一同測(cè)試以同樣方式和同批原料施加微珠粘合材料18；基材織物相同，并以同樣方式疊壓到每個(gè)飾物上；樣品全部都在相同的洗衣機(jī)內(nèi)同時(shí)洗滌，并在相同的干燥器內(nèi)同時(shí)干燥；在同樣的時(shí)間采用相同的儀器測(cè)試亮度(反射率)。樣品3a、3b、3c和3d的平均起始反射率分別約為45、65、60和110cd/(lux·m2)。樣品4a、4b、4c、4d和4e的平均起始反射率分別約為95、130、75、90和75cd/(lux·m2)。盡管起始反射率不同，但是本發(fā)明樣品再次表現(xiàn)出重復(fù)家庭洗滌條件下的一致的優(yōu)良穩(wěn)定性，如圖6和7中相對(duì)反射率的曲線所示。圖中也示出了對(duì)比例CE3的性能。
實(shí)施例5如上所述制成了另一個(gè)轉(zhuǎn)移圖形飾物樣品。如表3所示，將電子束真空沉積的二氧化硅用作低折射率材料，而不是氟化鈣。高折射率層是電子束真空沉積的硫化鋅。除了介質(zhì)鏡制備方面的不同，將實(shí)施例5的樣品進(jìn)行加工并與對(duì)比例CE4一同測(cè)試以同樣方式和同批原料施加微珠粘合材料18；基材織物相同，并以同樣方式疊壓到每個(gè)飾物上；樣品全部都在相同的洗衣機(jī)內(nèi)同時(shí)洗滌，并在相同的干燥器內(nèi)同時(shí)干燥；在同樣的時(shí)間采用相同的儀器測(cè)試亮度(反射率)。
該實(shí)施例5樣品的平均起始反射率(4個(gè)基本相同的單個(gè)樣品的平均值)約為185cd/(lux·m2)。進(jìn)行了50次家庭洗滌循環(huán)的平均相對(duì)反射率如圖8所示。與本發(fā)明的其他實(shí)施例相比，該實(shí)施例5的飾物表現(xiàn)出優(yōu)良的反射率保持性，甚至結(jié)束了全部洗滌循環(huán)后，仍保持在90％以上。圖中也示出了對(duì)比例CE4的曲線。
這樣由上述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明。但是，本發(fā)明不局限于上述制成并進(jìn)行了測(cè)試的具體飾物，而僅受所附權(quán)利要求書的范圍限制。各種不同的飾物結(jié)構(gòu)都被考慮過(guò)，包括(而不局限于)附著于或沒(méi)有附著于織物或其他基材的飾物、具有清晰微珠粘合層、屏蔽性涂層和粘合劑層的飾物、沒(méi)有分開(kāi)的屏蔽性涂層或粘合劑層的飾物、有圖像式微珠粘合層的飾物和具有連續(xù)微珠粘合層的飾物和不帶微珠粘合層的飾物?；居啥鄠€(gè)清晰層而不是2個(gè)，例如3、4或更多層組成的介質(zhì)鏡被考慮過(guò)。也可以在微珠與介質(zhì)鏡層之間的單層微珠上提供附加層(或是連續(xù)的或是圖案狀以便形成圖像例如圖形)。微珠粘合層的化學(xué)物質(zhì)能夠包含合適的聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚烯烴、丙烯酸類、聚酰胺、聚醚、聚酰亞胺、聚鹵乙烯和腈橡膠。微珠粘合材料可以由常規(guī)制造方法例如連續(xù)輥涂、刮刀涂布或印刷施加到單層微珠上。如果需要，還可以采用多種油墨配制物例如100％固態(tài)油墨(包括塑溶膠油墨)、溶劑基油墨或水基油墨以圖像方式印刷微珠粘合層或以其他方式施加以便制成圖像式圖案。微珠粘合層也可以包括多種添加劑包括顏料、熱穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑、阻燃劑、紫外光吸收劑、加工助劑、抗氧劑和揮發(fā)物的稀釋液。
選用術(shù)語(yǔ)的詞匯表“飾物”指這樣的片材，它具有所要求的可視性能，施加或能夠施加(例如通過(guò)加入合適的微珠粘合材料)到個(gè)人物品的表面上。這樣的“飾物”包括而不局限于適于應(yīng)用到用于個(gè)人物品的基材上的轉(zhuǎn)移片，和留在個(gè)人物品表面上沒(méi)有任何暫時(shí)載體層的圖形圖像。
“家庭洗滌循環(huán)”指在MaytagTM型號(hào)LS7804自動(dòng)洗衣機(jī)或等效器內(nèi)的洗滌/漂洗循環(huán)，設(shè)置條件是“常規(guī)”織物(設(shè)為10)、“大”負(fù)荷和“熱/冷”洗滌/漂洗溫度，采用的起始(熱)水溫度約為43℃，采用約30g標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑，購(gòu)自北卡羅來(lái)納州27709，Research Triample，P.O.Box 12215的Textlile Chemists and Colorists(AATCC)Technical Center的AmericanAssociation，在洗滌/漂洗循環(huán)中也使用足量的鎮(zhèn)重棉毛巾，使得進(jìn)行測(cè)試的樣品(一個(gè)或多個(gè))的干重加上鎮(zhèn)重毛巾的干重等于約4lbs(約1.8kg)。另外，如果涉及5次或更多家庭洗滌循環(huán)，那么所述“家庭洗滌循環(huán)”也包括在大致每5次洗滌/漂洗循環(huán)后的干燥循環(huán)，在所述干燥循環(huán)中，測(cè)試樣品與鎮(zhèn)重毛巾一同在MaytagTM型號(hào)LS7804干燥器或等效器內(nèi)滾動(dòng)干燥，采用的設(shè)置條件是60℃溫度、“常規(guī)”織物，然后關(guān)掉加熱在干燥器內(nèi)滾動(dòng)5-10分鐘來(lái)冷卻。
“個(gè)人物品”指用于個(gè)人使用的物品，包括而不局限于襯衫、背心、毛衣、夾克衫、外套、褲子、鞋、襪、手套、皮帶、帽子、套裝、大衣和其他服裝，和個(gè)人附屬用品，例如背包和手提包。
物品的“反射率”是在標(biāo)準(zhǔn)逆向反射條件(即-4°入射角和0.2°觀察角)下觀察物品時(shí)測(cè)得的外表亮度，該亮度對(duì)于物品面積和所用光源的照度進(jìn)行了歸一化。反射率也稱為逆向反射系數(shù)(RA)，用單位坎德拉/勒克斯·米2(cd/(lux·m2))表示，參考ASTM標(biāo)準(zhǔn)方法E808-99，“描述逆向反射的標(biāo)準(zhǔn)操作”。
“逆向反射”物品是這樣的物品，它表現(xiàn)出或能夠表現(xiàn)出至少約為1cd/(lux·m2)的反射率。一個(gè)為轉(zhuǎn)移片的飾物被認(rèn)為是逆向反射性的，即使所述片僅在應(yīng)用到基材上并取下以其他方式覆蓋逆向反射組件的暫時(shí)載體片之后才變成逆向反射性的，也被認(rèn)為具有逆向反射性。
權(quán)利要求
1.一種露出透鏡式逆向反射飾物，它包括單層微珠，它部分嵌入第一層；靠近該單層微珠放置的介質(zhì)鏡，使得微珠與介質(zhì)鏡協(xié)同逆向反射光線；所述的飾物具有起始反射率，和50次家庭洗滌循環(huán)后的第二反射率，所述的第二反射率至少為起始反射率的75％。
2.如權(quán)利要求1所述的飾物，其特征在于所述的第二反射率至少為起始反射率的90％。
3.如權(quán)利要求1所述的飾物，其中所述的飾物經(jīng)過(guò)所述50次家庭洗滌循環(huán)中的前25次家庭洗滌循環(huán)后具有第三反射率，所述第三反射率至少為起始反射率的90％。
4.如權(quán)利要求1所述的飾物，其特征在于所述的介質(zhì)鏡包括至少一層較高折射率材料和至少一層較低折射率材料。
5.如權(quán)利要求4所述的飾物，其特征在于所述的較高折射率材料包括硫化鋅，較低折射率材料包括選自氟化鈣和二氧化硅的材料。
6.如權(quán)利要求1所述的飾物，其特征在于所述的每次家庭洗滌循環(huán)包括在MaytagTMLS7804型自動(dòng)洗衣機(jī)或類似設(shè)備內(nèi)的洗滌/漂洗循環(huán)，設(shè)置條件是“常規(guī)”織物、“大”負(fù)荷和洗滌/漂洗溫度為“熱/冷”，采用的起始水溫約為43℃，采用約30g標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑，還使用足量的鎮(zhèn)重棉毛巾，使得一個(gè)或多個(gè)測(cè)試樣品的干重加上鎮(zhèn)重毛巾的干重等于約4磅；約每第5次家庭洗滌循環(huán)還包括一個(gè)干燥循環(huán)，在所述干燥循環(huán)中，將測(cè)試樣品與鎮(zhèn)重毛巾一同在MaytagTMLS7804型干衣器或類似設(shè)備內(nèi)滾動(dòng)干燥，采用的設(shè)置條件是60℃溫度、“常規(guī)”織物，然后關(guān)掉加熱在干衣器內(nèi)滾動(dòng)冷卻5-10分鐘。
7.如權(quán)利要求1所述的飾物，其特征在于所述的第一層是包含塑溶膠油墨的微珠粘合材料。
8.如權(quán)利要求1所述的飾物，其特征在于所述的第一層包含微珠粘合材料，所述飾物還包括織物，使得所述微珠粘合材料置于織物與單層微珠之間。
9.如權(quán)利要求1所述的飾物，其特征在于所述的第一層包含臨時(shí)載體層。
10.一種露出透鏡式逆向反射飾物，它包括單層微珠，它部分嵌入第一層；靠近單層微珠放置的介質(zhì)鏡，使得微珠與介質(zhì)鏡協(xié)同逆向反射光線；所述的飾物具有起始反射率和25次家庭洗滌循環(huán)后的第二反射率，所述的第二反射率至少為起始反射率的90％。
11.一種露出透鏡式逆向反射飾物，它包括單層微珠；靠近單層微珠放置的介質(zhì)鏡，使得微珠與介質(zhì)鏡協(xié)同逆向反射光線，該介質(zhì)鏡包含至少一層較高折射率材料和至少一層較低折射率材料；所述的較高折射率材料包括硫化鋅，較低折射率材料包括選自氟化鈣和二氧化硅的材料。
12.如權(quán)利要求11所述的飾物，它還包含一層載體層，所述單層微珠部分嵌入在該載體層內(nèi)。
13.如權(quán)利要求11所述的飾物，它還包含一層微珠粘合層，所述單層微珠部分嵌入在該粘合層內(nèi)。
14.如權(quán)利要求13所述的飾物，其特征在于所述的微珠粘合層包括塑溶膠油墨。
15.如權(quán)利要求13所述的飾物，其特征在于所述的介質(zhì)鏡至少接觸每個(gè)微珠嵌入微珠粘合層的部分。
16.如權(quán)利要求11所述的飾物，其特征在于所述的介質(zhì)鏡主要由一層較高折射率材料和一層較低折射率材料組成。
17.如權(quán)利要求11所述的飾物，其特征在于所述的至少一層較高折射率材料主要由硫化鋅組成。
18.如權(quán)利要求11所述的飾物，其特征在于所述的至少一層較低折射率材料主要由氟化鈣組成。
19.如權(quán)利要求11所述的飾物，其特征在于所述的至少一層較低折射率材料主要由二氧化硅組成。
20.如權(quán)利要求11所述的飾物，其特征在于所述的飾物具有與它相關(guān)的起始反射率，在經(jīng)歷50次家庭洗滌循環(huán)后，該飾物至少能夠保持75％的起始反射率。
21.如權(quán)利要求11所述的飾物，其特征在于所述的飾物具有與它相關(guān)的起始反射率，在經(jīng)歷25次家庭洗滌循環(huán)后，該飾物至少能夠保持90％的起始反射率。
22.一種可洗滌的露出透鏡式逆向反射飾物，它包括一層載體層一層微珠粘合材料；單層微珠，它部分嵌入在所述載體層內(nèi)，部分嵌入在所述微珠粘合材料內(nèi)；和靠近單層微珠放置的介質(zhì)鏡，使得微珠與介質(zhì)鏡協(xié)同逆向反射光線，該介質(zhì)鏡包括至少一層較高折射率材料和至少一層較低折射率材料；所述的較高折射率材料包括硫化鋅，較低折射率材料包括選自氟化鈣和二氧化硅的材料；所述的飾物具有與它相關(guān)的起始反射率，在經(jīng)歷50次家庭洗滌循環(huán)后，該飾物至少能夠保持75％的起始反射率。
23.如權(quán)利要求22所述的飾物，其特征在于所述的微珠粘合材料包括塑溶膠油墨。
全文摘要
露出透鏡式逆向反射飾物結(jié)合有單層微珠和鄰近微珠的介質(zhì)鏡。透過(guò)介質(zhì)鏡可以看到帶顏料或以其他方式著色的微珠部分嵌入在其中的微珠粘合層，形成日光下外觀顏色很重的制品。所述飾物表現(xiàn)出起始反射率。通過(guò)選擇合適的材料，就能夠制成這樣的飾物，它經(jīng)歷50次家庭洗滌循環(huán)后，該飾物可保持至少5％，多數(shù)情況下至少90％的起始反射率。在一種情形中，介質(zhì)鏡包括硫化鋅作為較高折射率材料，氟化鈣作為較低折射率材料。在另一種情形中，介質(zhì)鏡包括硫化鋅作為較高折射率材料，二氧化硅作為較低折射率材料。
文檔編號(hào)G02B5/12GK1422387SQ01807766
公開(kāi)日2003年6月4日 申請(qǐng)日期2001年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月11日
發(fā)明者J·M·舒斯特, N·D·萊頓伯格, W·B·羅賓斯 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司