專利名稱：供掃描用的準(zhǔn)確色度記錄照相材料的改進(jìn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域是供掃描用，以此再現(xiàn)所記錄的供觀察圖象的彩色膠片。此材料特別適用于色度精確度高的準(zhǔn)確捕集景像曝光，由此通過(guò)膠片掃描、電子訊號(hào)處理而將圖像轉(zhuǎn)變?yōu)榭梢?jiàn)形式，并將圖像信息傳送至輸出裝置。
在涉及含有兩種或多種鹵化銀的顆粒和乳劑時(shí)，對(duì)這些鹵化銀按濃度遞升的順序冠以稱呼。
涉及顆粒和乳劑的術(shù)語(yǔ)“高氯化銀”和“高溴化銀”指的是氯化銀和溴化銀的濃度以銀計(jì)分別大于50摩爾％。
術(shù)語(yǔ)“等效圓直徑”或“ECD”用于指具有與鹵化銀顆粒相同投影面積的圓的直徑。
術(shù)語(yǔ)“縱橫比”指顆粒ECD與顆粒厚度的比值。
術(shù)語(yǔ)“片狀顆?！敝敢环N具有兩個(gè)平行晶面，該兩晶面明顯大于其余任何晶面，而且縱橫比至少為2的顆粒。
術(shù)語(yǔ)“片狀顆粒乳劑”指這樣一種乳劑，其中片狀顆粒占全部顆粒投影面積50％以上。
術(shù)語(yǔ)“藍(lán)色光譜增感染料”，“綠色光譜增感染料”及“紅色光譜增感染料”指這樣的染料或染料組合，它們使鹵化銀顆粒增感，而且，當(dāng)吸收時(shí)，分別在光譜的藍(lán)區(qū)、綠區(qū)及紅區(qū)有它們的峰值吸收值。
涉及染料的術(shù)語(yǔ)“半峰寬”指的是一定光譜區(qū)域，在這一區(qū)域內(nèi)，染料顯示的吸收至少為其最大吸收波長(zhǎng)處吸收的一半。
在涉及形成藍(lán)、綠和紅色記錄染料影像層單元時(shí)，術(shù)語(yǔ)“層單元”指的是一個(gè)層或多個(gè)層，它們含有對(duì)射線敏感能捕集曝光射線的鹵化銀，還含有一旦顆粒顯影便發(fā)生反應(yīng)的成色劑。此顆粒和成色劑通常在同一層內(nèi)，但也可以在相鄰層內(nèi)。
術(shù)語(yǔ)“總半峰寬”指的是一定光譜區(qū)域，在這一區(qū)域中，一個(gè)層單元內(nèi)的光譜增感染料相結(jié)合所顯示的吸收，至少為各自在單一波長(zhǎng)處的最大吸收相結(jié)合的一半。
術(shù)語(yǔ)“成色劑”指與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)，生成染料圖像的偶合劑。
術(shù)語(yǔ)“有色蒙罩成色劑”指一種成色劑，它最初為有色的，然后在顯影時(shí)與已氧化彩色顯影劑反應(yīng)便失去它開(kāi)始時(shí)的顏色。
術(shù)語(yǔ)“基本上沒(méi)有有色蒙罩成色劑”指有色蒙罩成色劑的總涂布量小于0.02毫摩爾/米2。
術(shù)語(yǔ)“釋放顯影抑制劑的化合物”或“DIR”指一種化合物，它在彩色顯影時(shí)裂解，釋放出顯影抑制劑。如定義所述，DIR包括利用鄰位釋放及計(jì)時(shí)釋放機(jī)理的成色劑及其他化合物。
術(shù)語(yǔ)“Status M”密度指用符合“照相科學(xué)和工程SPSE手冊(cè)”(SPSE Handbook of Photographic Science and Engineering，W.Thomas，editor，John Wiley & Sons，New York，1973)，第15.4.2.6節(jié)濾光器中描述的光電池及濾光器規(guī)格的密度計(jì)所測(cè)得的密度。Status M密度的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)陳述于“照相-密度測(cè)定-第三部分”(“Photography--Density Measurements--Part 3Spectralconditions”，Ref.No.ISO 5/3-1984(E))。
術(shù)語(yǔ)“曝光寬容度”指特征曲線部分的曝光范圍。在此范圍瞬間反差系數(shù)(r)(ΔD/Δlog E)至少為反差系數(shù)的25％(如上所定義)。具有多個(gè)彩色記錄單元的彩色材料的曝光寬容度是紅、綠和藍(lán)色記錄單元的特征曲線同時(shí)滿足上述定義的曝光范圍。
術(shù)語(yǔ)“反差系數(shù)(γ)比值”當(dāng)用于彩色記錄層單元時(shí)，指成像彩色分色曝光和加工(這種加工主要能使得該層單元被顯影)后所研究的層單元的彩色反差系數(shù)(γ)，除以成像白光曝光和加工(這種加工使得全部的層單元均被顯影)后該層單元的彩色反差系數(shù)(γ)所測(cè)得的比值。這一術(shù)語(yǔ)涉及在常規(guī)光學(xué)洗印后該層單元所提供的色彩飽和度。反差系數(shù)(γ)比值較大，則表明在光學(xué)洗印條件下色彩飽和度提高。
“研究發(fā)現(xiàn)”(Research Disclosure)的出版者是Kenneth MasonPublications，Ltd.，Dudley House，12 North St.，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，England。
照相記錄材料歷來(lái)被設(shè)計(jì)成在類似情況下操作，這包括直接光學(xué)洗印到反射印片材料上，或者以透射光直接觀察，這取決于圖像顯影的模式。彩色負(fù)片記錄景物曝光，在顯影和通過(guò)中間層層間效應(yīng)進(jìn)行化學(xué)影像加工(這種效應(yīng)通常是由有色蒙罩成色劑及釋放顯影抑制劑的成色劑產(chǎn)生的)之后，生成適于光衰減的橙色蒙罩片，使得鹵化銀彩色相紙的曝光在經(jīng)過(guò)顯影和干燥后，得出景物的可視代表物。彩色反轉(zhuǎn)片記錄景物曝光，隨后顯影及通過(guò)中間層層間效應(yīng)進(jìn)行化學(xué)圖像加工(這種效應(yīng)通常是由第一顯影碘化銀梯度及第二釋放顯影抑制劑的成色劑產(chǎn)生的)，生成適于在黑環(huán)境中投影和觀察的正圖像。景物曝光中，可見(jiàn)光的不同顏色的記錄準(zhǔn)確度，受到片子為實(shí)現(xiàn)其功能所要求包含的成份(例如彩色負(fù)片中的有色蒙罩成色劑)限制，或者受到化學(xué)顯影改性引起的顏色修正或“操縱”所能達(dá)到的化學(xué)圖像加工程度的限制。
然而，隨著引入彩色膠片掃描，片子在產(chǎn)生圖像方面的作用發(fā)生了根本變化。被專有地設(shè)計(jì)用于掃描的片子的彩色片圖像染料密度，不再需要衰減鹵化銀彩色相紙的精確曝光，或就人眼進(jìn)行全色校正染料色調(diào)的衰減。產(chǎn)生載有圖像的電子信號(hào)的充電偶合裝置體系掃描儀的適宜曝光，能以不經(jīng)顯影中間層層間效應(yīng)修改的圖像染料量進(jìn)行。正規(guī)地以化學(xué)方式進(jìn)行的彩色校正，可以通過(guò)電子信號(hào)的數(shù)學(xué)轉(zhuǎn)換而更有效地進(jìn)行，可要求這些電子信號(hào)把載有圖像的信號(hào)轉(zhuǎn)變回復(fù)到可視形式，例如變成計(jì)算機(jī)彩色監(jiān)控顯示器所采用的編碼值，或書寫裝置(如噴墨打印機(jī))所采用的編碼值。依靠電子圖像處理，可將彩片再設(shè)計(jì)，以便更準(zhǔn)確地記錄景物曝光。事實(shí)上，景物光線更準(zhǔn)確的彩色記錄，對(duì)獲得這類混合體系的全部?jī)?yōu)點(diǎn)是必需的。這些送至電子圖像處理的獨(dú)特非線性信號(hào)放大，能夠產(chǎn)生眾多的不同高質(zhì)量景物重現(xiàn)，這由個(gè)人的偏愛(ài)決定。但如果照相時(shí)彩色片不能準(zhǔn)確記錄景物曝光的話，則這些重現(xiàn)在它們的彩色方面將是不準(zhǔn)確的和不能令人滿意的。在條件等色色彩失真中發(fā)現(xiàn)了需對(duì)彩色準(zhǔn)確性作出要求，其中具有非常不同的光譜反射性能的物體模擬同樣的人視覺(jué)體系的感光度。因?yàn)楣鈱W(xué)彩片光譜感光度不同于人眼，這些片子有差異地記錄景物曝光導(dǎo)致彩色記錄誤差。在某些人造發(fā)光體中，例如價(jià)廉的熒光，熒光管產(chǎn)生的間隔線密集發(fā)射，正確地模擬重疊的人眼RGB波道，生成中性白光的外觀，并得到了被觀察的目標(biāo)或物體的近乎正常的白光色彩。彩片的非重疊光譜感光度導(dǎo)致相當(dāng)大的彩色記錄差距，這不可避免地導(dǎo)致相同目標(biāo)或物體的不準(zhǔn)確彩色重現(xiàn)。為載有圖像的信號(hào)掃描和進(jìn)行電子處理而設(shè)計(jì)的彩片，以對(duì)色度更準(zhǔn)確的鹵化銀乳劑光譜感光度為宜。
更接近人類視覺(jué)響應(yīng)而且有相似彩色匹配功能的光譜感光度例子已有描述。MacAdam(Pearson and Yule，J.Color Appearance，2，30(1973))，Schwan等人的美國(guó)專利3672898，以及Ciorgianni等人的美國(guó)專利5609978和美國(guó)專利5582961說(shuō)明通過(guò)對(duì)藍(lán)、綠和紅色記錄層單元有意地選擇光譜增感染料的組合，使這些記錄層單元重疊更多，而且不同于通常的類似光體系彩片的最大相對(duì)感光度的波長(zhǎng)，而改善彩色復(fù)制。Giorgianni等人的560978號(hào)和5582961號(hào)專利在此收作參考文獻(xiàn)。然而，Schwan等人堅(jiān)持認(rèn)為，形成青染料圖像的層含有至少一種其最大感光度大于603nm的光敏鹵化銀乳劑。此外，紅記錄單元含有品紅色的濾色染料，此染料吸收比該形成青染料單元最大感光度更短波長(zhǎng)的可見(jiàn)射線。存在裁切品紅染料濾去其上景物入射曝光的情況下，不能提供最佳色度準(zhǔn)確捕集的適當(dāng)紅記錄單元藍(lán)移感光度。Giorgianni等人出示了紅記錄單元最大感光度在600nm附近，在同一紅色單元中有寬半峰帶寬的相對(duì)感光度，以及綠色和紅色記錄鹵化銀乳劑單元光譜感光度基本上重疊的彩色反轉(zhuǎn)片。但綠色記錄鹵化銀乳劑單元最大峰50％處的帶寬的跨距僅60nm，在藍(lán)移的較短綠色區(qū)域中于520nm處的相對(duì)感光度為最大感光度的53％。此外，藍(lán)色記錄鹵化銀單元的最大感光度在422nm處，會(huì)促成減少藍(lán)色和綠色記錄單元重疊感光度?？偟膩?lái)說(shuō)，材料的色度準(zhǔn)確性受這些缺點(diǎn)損害。
為獲得準(zhǔn)確的彩色復(fù)制，照相材料感紅和感綠感光度必須符合以加染料的鹵化銀乳劑為前提的某些要求。在為直接光學(xué)洗印或觀察的片子中，感綠和感紅最大感光度必須使其通常位置更向藍(lán)移。綠色記錄感光度必須寬，同時(shí)有相當(dāng)短的綠光響應(yīng)。對(duì)于以鹵化銀乳劑為基礎(chǔ)的圖像捕集材料(它提供景物曝光的色度)要以高彩色準(zhǔn)確度記錄的這一要求，現(xiàn)在仍然得不到滿足。
本發(fā)明可看作是對(duì)Buitano等人的工作的改進(jìn)，本發(fā)明已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)綠色單元在520nm處的相對(duì)光譜感光度至少為最大感光度的60％時(shí)，可以獲得改進(jìn)的彩色捕集準(zhǔn)確度。
一方面，本發(fā)明針對(duì)能生成適于數(shù)字掃描的染料圖像的彩色照相元件，它包含
一種支持體，以及涂在支持體上的多個(gè)親水膠體層，這些層包括能形成第一色調(diào)染料圖像的藍(lán)色記錄乳劑層單元，能形成第二色調(diào)染料圖像的綠色記錄乳劑層單元，以及能形成第三色調(diào)染料圖像的紅色記錄乳劑層單元，其中，紅色記錄乳劑層單元的最大感光度波長(zhǎng)在580nm與620nm之間，綠色記錄乳劑層單元的最大感光度波長(zhǎng)在520nm與565nm之間，在最大感光度的50％處，綠色記錄乳劑層單元的相對(duì)感光度顯示至少65nm的總寬度，綠色記錄乳劑層在520nm處的相對(duì)感光度至少為最大值的60％，其前提是在紅色記錄層單元中沒(méi)有品紅色的濾色材料。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的照相記錄材料被制造時(shí)，最大響應(yīng)在580-620nm處的較短波長(zhǎng)紅色光譜感光度，和最大感光度在520-560nm處的寬綠光譜感光度會(huì)產(chǎn)生，并且同時(shí)在波長(zhǎng)500～570nm處，特別是在約520nm的較短綠光波長(zhǎng)處，具有顯著的相對(duì)感光度。本發(fā)明優(yōu)選具體實(shí)施方案中，獲得了寬的感綠感光度，并結(jié)合寬的感紅光譜感光度，使其能以相對(duì)最大感光度的很大分?jǐn)?shù)產(chǎn)生綠色和紅色響應(yīng)的顯著重疊，而這與人們的視覺(jué)響應(yīng)是類似的。本發(fā)明的元件通過(guò)準(zhǔn)確捕集景物曝光而能獲得低的彩色記錄誤差，這為改進(jìn)照相-電子混合成像體系彩色復(fù)制的逼真度提供了機(jī)會(huì)。


圖1將彩色照相記錄材料衍變自Status M密度(虛線)的相對(duì)光譜感光度響應(yīng)，與下面的常規(guī)彩色負(fù)片對(duì)比例102的分解密度(實(shí)線)作了比較。
圖2將彩色照相記錄材料衍變自Status M密度(虛線)的相對(duì)光譜感光度與下面本發(fā)明的彩色負(fù)片樣品101的分解密度(實(shí)線)作了比較。
圖3表示下面的彩色負(fù)片樣品101的彩色照相記錄材料相對(duì)光譜感光度響應(yīng)，這些響應(yīng)是本發(fā)明的光譜感光度的一個(gè)優(yōu)選組。
圖4表示下面的彩色負(fù)片樣品103的彩色照相記錄材料相對(duì)光譜感光度響應(yīng)，這些響應(yīng)是本發(fā)明光譜感光度的第二個(gè)優(yōu)選組。
圖5表示下面的本發(fā)明彩色負(fù)片樣品104的彩色照相記錄材料相對(duì)光譜感光度響應(yīng)，這些響應(yīng)是本發(fā)明的光譜感光度的第三個(gè)優(yōu)選組。
圖6表示下面的對(duì)照用彩色負(fù)片樣品105的彩色照相記錄材料相對(duì)光譜感光度響應(yīng)，這些響應(yīng)是現(xiàn)有技術(shù)彩色匹配功能光譜感光度的代表組。
圖7表示下面的對(duì)照用彩色負(fù)片樣品106的彩色照相記錄材料相對(duì)光譜感光度響應(yīng)。
圖8表示下面的對(duì)照用彩色負(fù)片樣品107的彩色照相記錄材料相對(duì)光譜感光度響應(yīng)。
圖9表示下面的對(duì)照用彩色負(fù)片樣品102的彩色照相記
括透明磁記錄層，例如美國(guó)專利4279945及美國(guó)專利4302523中所述的在透明支持體下面的含有磁粒的層。
藍(lán)色、綠色及紅色各記錄層單元BU，GU和RU由一個(gè)或多個(gè)親水膠體層組成，并含有至少一種對(duì)射線敏感的鹵化銀乳劑和成色劑，包括至少一種形成染料圖像的成色劑。優(yōu)選綠色和紅色記錄單元再分為至少兩個(gè)記錄層亞單元，以提高記錄寬容度和減低圖像顆粒度。在最簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)中，每個(gè)層單元或亞單元由含有乳劑及成色劑的單一親水膠體層組成。當(dāng)存在于層單元或亞單元中的成色劑被涂進(jìn)親水膠體層中而不是含乳劑的層中時(shí)，含親水膠體層的成色劑處于顯影時(shí)接受來(lái)自乳劑的已氧化彩色顯影劑的位置。通常，含成色劑的層是含乳劑的層的下一個(gè)鄰接親水膠體層。
為保證優(yōu)異的圖像清晰度，為便于制造和在照相機(jī)中使用，所有的增感層均優(yōu)選位于片基的同一面。當(dāng)是卷軸狀時(shí)，此照相材料的卷法要使得在照相機(jī)中展開(kāi)時(shí)，曝光的光線在照到攜帶這些層的支持體表面之前，先照到所有這些增感層上。此外，為了保證曝光在感光材料上的圖像的優(yōu)異清晰度，支持體上的層單元的總厚度應(yīng)予控制。通常，在支持體曝光面上的增感層、中間層及保護(hù)層的總厚度小于35μm。優(yōu)選各層總厚度小于28μm，更優(yōu)選小于22μm，最優(yōu)選小于17μm。這種對(duì)各層總厚度的限制，通過(guò)控制下述的感光鹵化銀總量和控制載體及其他組份(如層中的成色劑、溶劑，等等)而做到。載體的總量通常小于20g/m2，優(yōu)選小于14g/m2，更優(yōu)選小于10g/m2。通常，至少存在3g/m2的載體，優(yōu)選至少存在5g/m2的載體，以便保證在加工過(guò)程中各層對(duì)支持體的粘附和各層組份的合適分隔。同樣，其他組份的總量通常小于12g/m2，優(yōu)選小于8g/m2，更優(yōu)選小于5g/m2。
BU中的乳劑當(dāng)對(duì)藍(lán)光曝光時(shí)能夠生成潛像。當(dāng)乳劑含有高溴化物鹵化銀顆粒，特別是當(dāng)少量(以銀計(jì)為0.5-20摩爾％，優(yōu)選為1-10摩爾％)的碘化銀也存在于該對(duì)輻射敏感的顆粒中時(shí)，則顆粒的固有感光度可取決于對(duì)藍(lán)光的吸收。優(yōu)選使用兩種或多種藍(lán)色光譜增感染料對(duì)乳劑進(jìn)行光譜增感，以獲得所需的能模仿人視覺(jué)感光度的彩色匹配功能光譜感光度的吸收寬度。對(duì)提供加有染料的藍(lán)光譜感光度來(lái)說(shuō)，片狀乳劑是優(yōu)選的。在所有情況下，GU和RU中乳劑分別用綠色和紅色光譜增感染料進(jìn)行光譜增感，因?yàn)辂u化銀乳劑對(duì)綠光和/或紅光(減藍(lán)光)沒(méi)有固有感光度。本發(fā)明的紅單元乳劑優(yōu)選含有至少4種光譜增感染料。更優(yōu)選使用至少5種光譜增感染料，以獲得所需的對(duì)綠-紅光響應(yīng)的光譜寬度。
通常射線敏感的鹵化銀乳劑所用的任何方便選擇性成分可加到層單元中，以提供本發(fā)明的光譜吸收。使用含有少量碘化銀的最通用高溴化銀乳劑。為實(shí)現(xiàn)較高的加工速度，可以使用高氯化銀乳劑。對(duì)射線敏感的氯化銀、溴化銀、碘溴化銀，碘氯化銀，氯溴化銀，溴氯化銀，碘氯溴化銀及碘溴氯化銀顆粒均可包括。這些顆?？梢允且?guī)整的或不規(guī)整的(例如片狀的)。對(duì)提高與粒度相關(guān)的速度來(lái)說(shuō)，片狀顆粒乳劑，即片狀顆粒量至少為全部顆粒投影面積的50％(優(yōu)選至少為70％，最佳為90％)的乳劑，是特別優(yōu)越的。若考慮片狀乳劑，則一個(gè)顆粒要求有兩個(gè)主平行面，其等效圓直徑(ECD)與其厚度的比值至少為2。特別優(yōu)選的片狀顆粒乳劑是片狀顆粒平均縱橫比至少為5，最好大于8的那些，優(yōu)選的片狀顆粒平均厚度小于0.3μm(最優(yōu)選小于0.2μm)。超薄片狀顆粒乳劑中，平均片狀顆粒厚度小于0.07μm的那些，對(duì)于感藍(lán)記錄單元來(lái)說(shuō)是特別優(yōu)選的。感綠記錄單元優(yōu)選由縱橫比小于或等于15的片狀顆粒組成。這些顆粒優(yōu)選形成表面潛像。使得以本發(fā)明的彩色負(fù)片形式在表面顯影劑中沖洗加工時(shí)形成負(fù)像。
對(duì)通常射線敏感的鹵化銀乳劑的詳細(xì)說(shuō)明，出現(xiàn)在上面所引的Research Disclosure第38957項(xiàng)，I.“乳劑顆粒及其制備中”?？梢圆扇∪魏纬Ｓ眯问降娜閯┗瘜W(xué)增感法，在第IV節(jié)“化學(xué)增感”中已有說(shuō)明?？梢圆扇∪魏纬Ｓ眯问降墓庾V增感及增感染料，在第V節(jié)“光譜增感及減感”中已有說(shuō)明。乳劑層還典型地包含一種或多種防灰霧劑或穩(wěn)定劑，它們可以采用任何常用形狀，如第VII節(jié)“防灰霧劑及穩(wěn)定劑”所述。
雖然在本發(fā)明的適用材料中可以使用任何適宜量的光敏銀，如鹵化銀，但優(yōu)選銀的總量少于10g/m2。銀量少于7g/m2也是優(yōu)選的，銀量少于5g/m2更優(yōu)選。銀量較少可改進(jìn)材料的光學(xué)性能，因而使用這種材料就能生成更清晰照片。低銀量更重要之處在于它們能使材料快速顯影和脫銀。相反，材料中每平方米支持物表面涂有至少2克銀這樣的銀涂層，對(duì)于實(shí)現(xiàn)曝光寬容度至少為2.7log E，而同時(shí)使欲放大的照片維持合適的低粒度級(jí)別是必要的。綠光記錄層單元的銀涂布量?jī)?yōu)選至少為0.8g/m2。更優(yōu)選紅色單元與綠色單元一起銀涂布量至少1.7g/m2，更優(yōu)選紅、綠和藍(lán)色單元的每一種至少為0.8g/m2涂布銀量。對(duì)于最靠近支持體的層單元來(lái)說(shuō)，因?yàn)槠錄_洗位置較為不利，通常優(yōu)選其銀涂布量至少為1.0g/m2。一般來(lái)說(shuō)，這是指紅記錄層單元。對(duì)于很多照相應(yīng)用來(lái)說(shuō)，在藍(lán)記錄層單元中最佳銀涂布量范圍至少是0.9g/m2，而在紅和綠記錄層單元中至少是1.5g/m2。
BU中含有至少一種形成黃染料圖像的成色劑，GU中含有至少一種形成品紅染料圖像的成色劑，而RU中含有至少一種形成青染料圖像的成色劑?？梢圆捎贸Ｓ眯纬扇玖蠄D像的成色劑的任何方便組合。常用的形成染料圖像成色劑記載于上面引用過(guò)的Research Disclosure第38957條，X.“染料圖像形成劑及改性劑”，B.“形成染料圖像的成色劑”。在RU中沒(méi)有品紅色蒙罩成色劑。
本發(fā)明可用于通常的彩色負(fù)片或彩色反轉(zhuǎn)片結(jié)構(gòu)。光譜感光度也可用于光熱照相材料中，特別用于現(xiàn)有技術(shù)公知的照相機(jī)速度的光熱照相材料中。多色光熱照相材料的特別例子描述在Levy等人1996年10月28日申請(qǐng)的美國(guó)專利申請(qǐng)序號(hào)08/740110，Ishikawa等人的歐洲專利申請(qǐng)EP 0762201，及Asami的美國(guó)專利5573560中。這些內(nèi)容均收作參考文獻(xiàn)。本發(fā)明也可用于如Ishikawa等人的歐洲專利申請(qǐng)EP0800114 A2所公開(kāi)的圖像轉(zhuǎn)移光熱照相材料之中。在優(yōu)選具體實(shí)施中，與常規(guī)的彩色負(fù)片結(jié)構(gòu)相反，RU，GU及BU中的每一個(gè)均基本上不含有色蒙罩成色劑。優(yōu)選的層單元每一個(gè)均含少于0.02(優(yōu)選小于0.01)摩爾/米2的有色蒙罩成色劑。本發(fā)明的彩色負(fù)片材料不需要有色蒙罩成色劑。
本發(fā)明的彩色負(fù)片中的至少一個(gè)(優(yōu)選每一個(gè))層單元中，加有釋放顯影抑制劑的化合物。DIR通常用于改進(jìn)圖像清晰度和制作染料圖像特征曲線形狀。適于加至本發(fā)明彩色負(fù)型材料的DIR能直接釋放顯影抑制劑部份，或者通過(guò)中間連接基團(tuán)或定時(shí)基團(tuán)釋放顯影抑制劑部份。設(shè)想DIR包括采用鄰位釋放機(jī)理的那些。對(duì)本發(fā)明彩色負(fù)片材料適用的釋放顯影抑制劑的成色劑和其他化合物的詳述，提供在上面提到的Research Disclosure，第38957條，X.“染料圖像形成劑及改性劑”，C.“圖像染料改性劑”，特別是第(4)-(11)段。
共同的做法是，在單一的形成染料圖像的層單元內(nèi)涂上一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)分隔的乳劑層，當(dāng)兩個(gè)或多個(gè)乳劑層涂在單個(gè)層單元中時(shí)，一般選擇其在感光度方面有所差別。當(dāng)較敏感乳劑涂在較不敏感乳劑上時(shí)，獲得了比把兩種乳劑摻合在一起更高的感光度。當(dāng)較不敏感的乳劑涂在較敏感的乳劑上時(shí)，則獲得比把兩種乳劑摻合在一起更高的反差。優(yōu)選把最敏感乳劑涂在最接近曝光輻射源的地方，而把最不敏感乳劑安排在最接近支持體的地方。
優(yōu)選將本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)層單元再分為至少兩個(gè)、優(yōu)選三個(gè)或多個(gè)亞層單元。優(yōu)選彩色記錄層單元中的所有感光鹵化銀乳劑在可見(jiàn)光譜的相同區(qū)域有光譜感光度。在具體實(shí)施方案中，雖然加入到層單元中的所有鹵化銀乳劑具有相應(yīng)于本發(fā)明的光譜吸收值，但是人們期望，它們之間在光譜吸收性能方面應(yīng)有一些不同。在更優(yōu)選具體實(shí)施方案中，對(duì)較慢鹵化銀乳劑的增感進(jìn)行專門設(shè)計(jì)，以引起位于其上的層單元較快鹵化銀乳劑的屏蔽效應(yīng)，以便照相記錄材料被由低至高以不同光量曝光時(shí)，能產(chǎn)生均勻成像光譜響應(yīng)。因而較高比例的峰值光吸收光譜增感染料對(duì)亞層單元的較慢乳劑是所需的，以引起下層光譜感光度的峰屏蔽并加寬。
中間層IL1和IL2是親水膠體層，其主要功能是減少彩色污染-即防止已氧化的顯影劑在與成色劑反應(yīng)之前遷移到鄰近的記錄層單元。因簡(jiǎn)單地延長(zhǎng)已氧化顯影劑必須通過(guò)的通道長(zhǎng)度，中間層即可部分地起作用。為增大中間層攔截已氧化顯影劑的有效性，通常的作法是加入已氧化顯影劑清除劑。防污跡劑(已氧化顯影劑的清除劑)可從公開(kāi)在下列文件中的那些選取Research Disclosure，第38957條，X.“染料圖像形成劑及改性劑”，D.“色調(diào)改性劑/穩(wěn)定化作用”，第(2)段。當(dāng)GU和RU中的一種或多種鹵化銀乳劑是高溴化銀乳劑時(shí)(因而它們對(duì)藍(lán)光具有明顯固有感光度)，優(yōu)選往IL1中加入黃色濾色劑，例如Carey Lea銀或黃色加工溶液可退色染料。合適的黃濾色劑可選自下列文獻(xiàn)所解說(shuō)的那些Research Disclosure，第38957條，VIII.“吸收材料及散射材料”，B.吸收材料。在本發(fā)明的材料中，IL2及RU中沒(méi)有品紅色濾色材料。
防光暈層單元AHU一般含有加工溶液可除去的或可退色的光吸收材料，例如一種顏料和染料以及它們的組合。合適的材料可選自下列文獻(xiàn)中公開(kāi)的那些Research Disclosure，第38957條，VIII.“吸收材料”。對(duì)AHU來(lái)說(shuō)通?？晒┻x擇的位置是介于支持體S與涂在最接近的支持體上的記錄層單元之間。
表層SOC是親水膠體層，在操作和加工過(guò)程中它們對(duì)彩色負(fù)片材料提供物理保護(hù)。SOC還為處于彩色負(fù)片材料的表面或接近表面處最有效的附加物的加入提供方便位置。在某些例子中，表層再分為表面層及中間層，后者的作用是作為表面層中的附加物與相鄰記錄層單元之間的隔離物。在另一常用不同形式中，附加物分布在表面層與中間層之間，后者含有與相鄰記錄層單元相容的附加物。最典型的是，SOC含有附加物，例如涂布助劑，增塑劑及潤(rùn)滑劑，抗靜電劑及消光劑，如下列文獻(xiàn)中所說(shuō)明的Research Disclosure，第38957條，IX.“改進(jìn)涂層物理性能的附加物”。涂于乳劑層上面的SOC還優(yōu)選含有紫外吸收劑，例如下列文獻(xiàn)中所說(shuō)明的Research Disclosure，第38957條，VI. UV“染料/熒光增白劑/發(fā)光染料”，第(1)段。
若不用SCN-1材料的層單元順序，還可采用另一種層單元順序，這對(duì)某些乳劑來(lái)說(shuō)特別有吸引力。使用高氯化銀乳劑和/或薄的(＜0.2μm平均顆粒厚度)片狀顆粒乳劑，BU，GU和RU位置的所有可能變換均可采用，而不存在使減藍(lán)記錄被藍(lán)光污染的危險(xiǎn)，因?yàn)檫@些乳劑在可見(jiàn)光譜內(nèi)顯示可忽略的固有感光度?；谙嗤?，不一定把藍(lán)光吸收劑加到中間層中去。
當(dāng)形成染料圖像的層單元中的乳劑層在速度方面不同時(shí)，通常的做法是限制最高速層中的成色劑的加入量，使之小于化學(xué)計(jì)算量(以銀為基礎(chǔ)計(jì))。最高速乳劑層的作用是形成剛好高于最小密度的特性曲線部份-即處于層單元中其余乳劑層的閾 值感光度以下的曝光區(qū)域之內(nèi)。以這種方式，在所產(chǎn)生的染料圖像記錄中加入最高感光速度乳劑層的大顆粒減至最少而不犧牲成像速度。
根據(jù)上述討論，如印制像片用的彩色負(fù)片材料的通常做法，藍(lán)、綠和紅記錄層單元被描述為分別含有黃、品紅和青成色劑。本發(fā)明適用于所說(shuō)普通彩色負(fù)片結(jié)構(gòu)。彩色反轉(zhuǎn)片結(jié)構(gòu)也采取相似形式，所不同的是，將完全不含有色蒙罩成色劑；在典型的形式中，釋放顯影抑制劑的成色劑也不會(huì)存在。在優(yōu)選具體實(shí)施方案中，彩色負(fù)片材料被專用于掃描，生成三種分開(kāi)的電子彩色記錄。因此，所產(chǎn)生的圖像染料的真正色調(diào)已不再重要。必要的僅是在每一層單元中產(chǎn)生的染料圖像與余下各層單元產(chǎn)生的是可區(qū)別的。為提供這種區(qū)別能力，期望每個(gè)層單元含有一種或多種成色劑，所述成色劑加以挑選使之生成吸收半峰寬的處于不同光譜區(qū)的成像染料。藍(lán)、綠或紅記錄層單元是否生成其吸收半峰寬處于光譜藍(lán)、綠和紅區(qū)的黃、品紅或青染料(如同用來(lái)洗印的彩色負(fù)片材料通常那樣)，或者，半峰吸收寬處于光譜的其他合適區(qū)域，即從近紫外(300-400nm)到可見(jiàn)光，再到近紅外(700-1200nm)并不重要，只要層單元中的成像染料的吸收半峰寬延伸過(guò)實(shí)際上非共同延伸波長(zhǎng)范圍即可。術(shù)語(yǔ)“實(shí)際上非共同延伸波長(zhǎng)范圍”指各成像染料顯示其吸收半峰寬至少延伸過(guò)，未被另一成像染料的吸收半峰寬所占據(jù)的光譜區(qū)域至少25nm(優(yōu)選50nm)范圍。理想的情況是，這些成像染料顯示的吸收半峰寬相互專有。
當(dāng)層單元含有兩個(gè)或多個(gè)速度不同的乳劑層時(shí)，可以降低被攝圖像中的圖像粒度，并通過(guò)在層單元的每一乳劑層中形成染料圖像而從電子記錄中再創(chuàng)造，所述染料圖像顯示的吸收半峰寬位于層單元的其他乳劑層的染料圖像不同的光譜區(qū)域。這一技術(shù)特別適用于其層單元被分為速度不同的亞單元的照相材料。這使得可為各層單元?jiǎng)?chuàng)造多重電子記錄，相當(dāng)于由相同光譜感光度的乳劑層形成不同染料圖像。掃描最高速乳劑層形成的染料圖像所形成的數(shù)字記錄，可以用來(lái)再現(xiàn)僅位于最小密度之上的被攝染料圖像的部分。在較高的曝光水平，通過(guò)掃描由余下的乳劑層所形成的光譜上不同的染料圖像，可以形成第二個(gè)，或許還有第三個(gè)電子記錄。這些電子記錄含有較少噪聲(較低粒度)，并能用于較慢乳劑層曝光閾值以上曝光范圍再現(xiàn)被攝圖像。這一降低粒度的技術(shù)更詳細(xì)公開(kāi)在Sutton的美國(guó)專利5314794中，此公開(kāi)內(nèi)容在這里被作為參考。
本發(fā)明的彩色負(fù)片材料的每一層單元產(chǎn)生的染料圖像特征曲線，其反差系數(shù)(γ)小于1.5，這有助于獲得至少為2.7log E的曝光寬容度。多色照相材料的最小可接受曝光寬容度，是能準(zhǔn)確記錄最極端的白色物(例如新娘的婚紗)和最極端的黑色物(例如新娘新郎的夜禮服)，而這些物品在照相應(yīng)用上是很可能出現(xiàn)的。2.6log E的曝光寬容度剛好能容納典型的新娘新郎婚禮場(chǎng)面。至少為3.0log E的曝光寬容度是優(yōu)選的，因?yàn)檫@使得攝影人在曝光量選擇方面有一個(gè)寬松的誤差界限。更大的曝光寬容度是特別優(yōu)選的，因?yàn)榭蓪?shí)現(xiàn)以較大曝光誤差而獲得準(zhǔn)確圖像復(fù)制。而在彩色負(fù)片材料準(zhǔn)備用于洗印的場(chǎng)合，當(dāng)反差系數(shù)(γ)特別低時(shí)，被洗印景像通常失去其視覺(jué)吸引力；當(dāng)彩色負(fù)片材料被掃描以創(chuàng)造數(shù)字染料圖像記錄時(shí)，通過(guò)調(diào)整電子信號(hào)信息，可以增大反差。當(dāng)本發(fā)明的材料用反射光束進(jìn)行掃描時(shí)，光束通過(guò)層單元兩次。通過(guò)使密度變化(ΔD)加倍，這就可以有效地使反差系數(shù)(γ)(AD÷Δlog E)加倍。因此，考慮反差系數(shù)低至1.0甚至0.6，而高達(dá)5.0log E或更高的曝光寬容度是可行的。0.55的反差系數(shù)(γ)是優(yōu)選的。介于0.4-0.5特別優(yōu)選。
若不使用成色劑，可以往藍(lán)、綠及紅記錄層單元中加入彩色成像中所采用的任何能產(chǎn)生染料圖像的化合物來(lái)代替。通過(guò)作為曝光量的函數(shù)，染料被選擇性破壞、形成或物理除去，便可形成染料圖像。例如，銀染料漂白加工是公知的，并通過(guò)對(duì)所加入的圖像染料的選擇性破壞，而被工業(yè)上用于形成染料圖像。銀染料漂白加工在下列文件中有記載Research Disclosure第38957條，X.“染料圖像形成劑和改性劑”，A.“銀染料漂白”。
人們亦公知，可以往藍(lán)、綠及紅記錄層單元中加入預(yù)形成圖像染料，這些染料應(yīng)如此選擇它們開(kāi)始時(shí)是不移動(dòng)的，但由于進(jìn)入與已氧化顯影劑的氧化還原反應(yīng)的結(jié)果，能在可移動(dòng)部份中釋放出染料發(fā)色團(tuán)。這些化合物通常稱作氧化還原染料釋放劑(RDR)。通過(guò)洗去所釋放的移動(dòng)染料，得到可以掃描的保留染料圖像。也可以把已釋放的移動(dòng)染料轉(zhuǎn)移到一個(gè)接收物中，在那里它們被固定在媒染劑層中。然后可以對(duì)帶圖像的接收物進(jìn)行掃描。起初，接收物是彩色負(fù)片材料的不可分部份。當(dāng)以接收物仍是材料的不可分部份的方式進(jìn)行掃描時(shí)，接收物一般含有透明支持體，帶染料圖像的媒染劑層剛好在支持體下面，而白色反射層又剛好在媒染劑層的下面。在接收物被從彩色負(fù)片材料上剝離，以利于染料圖像掃描的場(chǎng)合，接收物支持體可以是反射性的(當(dāng)染料圖像被用于觀察時(shí)這是一般選擇)，或是透明的(使之能進(jìn)行染料圖像的透射掃描)。RDR以及它們被加入其中的染料圖像轉(zhuǎn)移體系公開(kāi)在Research Disclosure Vol.151，1976年11月，第15162條。
人們亦認(rèn)識(shí)到，染料圖像也可以用起初可移動(dòng)，但在成像顯影時(shí)變?yōu)椴豢梢苿?dòng)的化合物來(lái)產(chǎn)生。采用這類成像染料的圖像轉(zhuǎn)移體系長(zhǎng)時(shí)間以來(lái)用于Polaroid(一次成像術(shù))染料圖像轉(zhuǎn)移體系。這些和另一些與本發(fā)明實(shí)踐相容的圖像轉(zhuǎn)移體系公開(kāi)在Research Disclosure Vol.175，1978年12月，第17643條，XXIII.“圖像轉(zhuǎn)移體系”。
把彩色負(fù)片材料加到圖像轉(zhuǎn)移體系的優(yōu)點(diǎn)之一是，在照相加工中不需要操作加工溶液。共同的做法是把顯影劑包在一個(gè)莢狀容器中。當(dāng)含有此莢的圖像轉(zhuǎn)移單元通過(guò)壓力輥之間時(shí)，顯影劑從莢中釋放出來(lái)，并分布到片的最上層，加工溶液可滲透膠片層，隨后擴(kuò)散進(jìn)記錄層單元中。
顯影劑的相似釋放法可用于僅形成留住的染料圖像的本發(fā)明彩色負(fù)片材料中，在顯影選擇階段迅速掃描，可無(wú)需后來(lái)的加工。例如，具體考慮在片子通過(guò)一組壓力(還可以加熱)輥以便把顯影劑分布開(kāi)，使之與記錄層單元接觸之后，再使片子通過(guò)一固定點(diǎn)此時(shí)對(duì)其掃描。如果銀涂布量低，因?yàn)榭梢允褂玫偷淖畲竺芏葓D像，特別是使用染料圖像放大體系〔如下列文件所解說(shuō)的Research Disclosure第38957條.XVIII.“化學(xué)顯影體系”。B.“彩色特別加工體”，第(5)-(7)段〕，所以已顯影銀的非彩色密度不會(huì)對(duì)染料圖像信息的掃描再現(xiàn)產(chǎn)生重大妨礙。
依靠加熱以加速或引發(fā)加工，可以減少甚至消除依賴使加工劑與記錄層單元接觸以進(jìn)行顯影。可用熱進(jìn)行加工的本發(fā)明彩色負(fù)片材料可以含有下列材料i)氧化-還原成像組合，如Sheppard等人的美國(guó)專利1976302，Sorensen等人的美國(guó)專利3152904，Morgan等人的美國(guó)專利3846136所描述的那些；ii)至少一種鹵化銀顯影劑及堿性材料和/或釋放堿的材料，如Stewart等人的美國(guó)專利3312550，Yutzy等人的美國(guó)專利3392020所描述的那些；或iii)穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑前體，如Humphlett等人的美國(guó)專利3301678，Haist等人的美國(guó)專利3531285及Costa等人的美國(guó)專利3874946中所描述的那些。這些和其他與本發(fā)明的實(shí)踐相容的鹵化銀光熱照相成像體系也詳細(xì)描述在ResearchDisclosure，Vol.170，1978年6月，第17029條。與本發(fā)明相容的鹵化銀光熱照相成像體系的更新記載見(jiàn)Levy等人的UK 2,318,645，1998年4月29日出版；及日本公開(kāi)(已出版的申請(qǐng))98/0133325，1998年5月22日出版；及Ishikawa等人的EPO 0 800 114 A2，1997年10月8日出版。
適宜掃描的彩色負(fù)片材料的一系列改進(jìn)已經(jīng)提出，如下列文獻(xiàn)介紹的Research Disclosure，第38957條，XIV.“有助于掃描的特點(diǎn)”。這些與上述彩色負(fù)片材料結(jié)構(gòu)廣泛相容的體系可被考慮用于本發(fā)明。第(1)段的保留的銀和反射(包括熒光)中間層結(jié)構(gòu)是不優(yōu)選的。第(2)和(3)段的特點(diǎn)與本發(fā)明的優(yōu)選形式通常是相容的。
當(dāng)常規(guī)的黃、品紅及青圖像染料形成時(shí)，在通常的已曝光彩色照相材料進(jìn)行化學(xué)顯影之后讀出所記錄的景物曝光，此材料的紅、綠及藍(lán)色記錄單元的響應(yīng)通過(guò)審查它們的光密度能準(zhǔn)確分辨出。密度測(cè)定法是使用所選的濾色器把形成RGB圖像染料的單元的成像響應(yīng)分為相對(duì)獨(dú)立的波段，而對(duì)樣品的透射光進(jìn)行測(cè)量。共同的做法是使用Status M濾色器測(cè)定用來(lái)光學(xué)洗印的彩色負(fù)片材料的響應(yīng)。而Status A濾色器用于測(cè)定直接觀察的反轉(zhuǎn)片。在合成密度測(cè)定法中，不完美圖像染料的不需要的側(cè)面及尾部吸收，導(dǎo)致少量波道混合，在混合處，在非彩色特征曲線中，品紅波道的總向應(yīng)的一部分可能來(lái)自黃圖像染料記錄的峰外吸收或青圖像染料記錄的峰外吸收或同時(shí)來(lái)自二者的峰外吸收。這類人為因素在片子的光譜感光度測(cè)量中是可以忽略的。通過(guò)對(duì)合成密度響應(yīng)的合適數(shù)學(xué)處理，這些不需要的峰外密度分布可以被全部改正，得出分解密度，在這里給出的彩色記錄響應(yīng)與其他圖像染料的光譜分布無(wú)關(guān)。分解密度的測(cè)定已總結(jié)在“照相科學(xué)和工程SPSE手冊(cè)”(SPSE Handbook of Photographic Scienceand Engineering)，編者W.Thomas，John Wiley and Sons，NewYork，1073，第15.3節(jié)，“彩色密度測(cè)定法”，pp.840-848。
圖1是合成光譜感光度與分解光譜感光度的比較，這些感光度得自圖像染料記錄速度點(diǎn)測(cè)量過(guò)程中，使用兩種密度測(cè)量法中的一種，所述圖像染料記錄是由用于光學(xué)洗印的常規(guī)彩色負(fù)片的感紅、感綠和感藍(lán)單元中的每一種形成的。兩種形式密度測(cè)定法給出相同的結(jié)果。使用本發(fā)明的材料時(shí)，紅、綠和藍(lán)記錄乳劑單元感光度的重疊程度在由合成密度測(cè)量來(lái)準(zhǔn)確描繪單元響應(yīng)度時(shí)明顯地會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題。圖2表明，本發(fā)明的優(yōu)選具體實(shí)施方案中，在樣品101中所用的同樣不完美圖像染料的峰外吸收，當(dāng)用合成密度測(cè)量法測(cè)量時(shí)，導(dǎo)致峰外彩色記錄單元響應(yīng)的增加，當(dāng)計(jì)算分解密度以測(cè)定光譜響應(yīng)時(shí)，此峰外彩色記錄單元響應(yīng)便消失了。用分解密度來(lái)計(jì)算本發(fā)明的彩色照相材料的光譜響應(yīng)是優(yōu)選的。采用顯示低峰外吸收的其它常規(guī)青、品紅及黃圖像染料，或通過(guò)合理選擇需要較大單元響應(yīng)(它支配峰外分布)的速度點(diǎn)，可以安全地使用合成密度以測(cè)量彩色記錄單元響應(yīng)。
然而，當(dāng)選擇根本不同的圖像染料時(shí)，使用Status M或Status A濾色器組可能不具有明確意義。例如，如果使用摻入紅、綠和藍(lán)色記錄單元的三種不同的形成紅外圖像染料的成色劑，那末已成像曝光的或已顯影的膠片Status M密度測(cè)定會(huì)不展現(xiàn)任何染料圖像的形成，而不正確地顯出照相材料沒(méi)有可見(jiàn)光譜響應(yīng)。由于圖像染料選擇方面這些根本偏離，這樣分解密度，或參考洗印片密度，或由掃描所得的與波道無(wú)關(guān)的載像電子信號(hào)，能被用于準(zhǔn)確測(cè)計(jì)照相材料的光譜響應(yīng)。
紅記錄乳劑層單元的最大感光度波長(zhǎng)位于580-620nm。在優(yōu)選實(shí)施方案中，紅色最大感光度位于580-610nm。在更優(yōu)選形式中，最大感光度位于580-605nm，而在最優(yōu)選形式中，紅色最大感光度小于600nm。綠記錄乳劑層單元的最大感光度波長(zhǎng)位于520-565nm。優(yōu)選方案中該最大感光度位于520-550nm。本發(fā)明的必要特征是增加綠記錄單元帶寬及較短波長(zhǎng)綠感光度，因此，綠記錄單元在最大感光度的50％處的歸一化感光度或相對(duì)感光度至少要橫跨65nm范圍。更優(yōu)選其半峰寬至少延伸70nm。本發(fā)明材料的改進(jìn)的彩色準(zhǔn)確度歸因于較高藍(lán)移感光度或短綠感光度。在520nm處綠記錄單元的相對(duì)感光度至少為該單元所顯示的最大感光度的60％，更優(yōu)選至少為70％。
本發(fā)明的優(yōu)選形式中，寬紅感光度和向藍(lán)移的或短波長(zhǎng)紅光的最大紅記錄乳劑層單元光譜響應(yīng)與上述綠光譜響應(yīng)度相輔相成。在560nm處紅記錄乳劑層單元相對(duì)響應(yīng)超過(guò)該單元最大感光度的10％，更優(yōu)選超過(guò)20％。這種高度藍(lán)移的紅記錄單元感光度和紅響應(yīng)的高寬度，越過(guò)綠和紅之間的光譜區(qū)域，并在綠和紅乳劑層單元的響應(yīng)中產(chǎn)生重大重疊。在本發(fā)明的優(yōu)選形式中，紅和綠記錄層單元的相對(duì)感光度在550-600nm重疊。更優(yōu)選重疊在565-590nm區(qū)域出現(xiàn)。重疊應(yīng)超過(guò)歸一化的紅和綠記錄層單元光譜響應(yīng)最大相對(duì)感光度的至少35％。在更優(yōu)選具體實(shí)施方案中，光譜感光度彼此相等的重疊點(diǎn)處，至少超過(guò)最大相對(duì)感光度的45％。設(shè)想重疊點(diǎn)處超過(guò)55％，以使條件配色彩色俘獲完全失效減至最小。
通過(guò)對(duì)已曝光和已沖洗彩色負(fù)片材料進(jìn)行掃描，獲得影像圖案的可操作電子記錄，然后將經(jīng)調(diào)整的電子記錄進(jìn)行再轉(zhuǎn)變使之成為可見(jiàn)形式這種情況下，圖像的噪聲可以減少。在彩色記錄被再現(xiàn)成為可視彩色圖像之前處于電子形式的情況下，通過(guò)把層γ比值設(shè)計(jì)在窄范圍內(nèi)，同時(shí)避免或減少其他功能失效，可以提高圖像清晰度和顏色豐滿度。當(dāng)不可能從余下的圖像信息中分離出圖像噪聲時(shí)，在洗印中或通過(guò)操縱電子圖像記錄，可以通過(guò)調(diào)整顯示低噪聲的電子圖像記錄(如低γ比值的彩色負(fù)片材料所提供的)，以用公知洗印技術(shù)不能獲得的方式，改善整個(gè)曲線形狀和清晰度特性。因此，由得自這樣的彩色負(fù)片材料(這類彩色負(fù)片材料優(yōu)于被制成適于光學(xué)洗印的常規(guī)彩色負(fù)片材料的相似物)的電子圖像記錄，可以被再創(chuàng)造。當(dāng)紅、綠和藍(lán)彩色記錄單元的每一種的γ比值小于1.2時(shí)，可獲得所述材料的優(yōu)異成像性能。在更優(yōu)選具體實(shí)施方案中，感紅、感綠和感藍(lán)彩色形成單元每一種的γ比值小于1.15。在進(jìn)一步更優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，感紅和感藍(lán)彩色形成單元每一種的γ比值小于1.10。在最優(yōu)選具體實(shí)施方案中，感紅、感綠和感藍(lán)彩色形成單元每一種的r比值都小于1.10。在所有情況下，優(yōu)選各彩色單元的反差系數(shù)(γ)比值小于1.15，更優(yōu)選小于1.10，甚至進(jìn)一步優(yōu)選小于1.05。但層單元的γ比值不一定相等。低值γ比表明層單元之間的中間層相互作用(也稱作中間層層間效應(yīng))的程度不高，并認(rèn)為表明掃描后和電子處理后圖像的質(zhì)量改進(jìn)了。層單元間化學(xué)相互作用導(dǎo)致的明顯有害圖像特性在圖像處理中不一定進(jìn)行電子學(xué)上的抑制。采用公知的電子圖像處理方案常常難于(如果不是不可能的話)合適抑制相互作用。
此外，應(yīng)維持層單元的彩色純度。實(shí)際上，當(dāng)紅、綠和藍(lán)彩色單元的反差系數(shù)(γ)比值每一個(gè)均大于0.80，優(yōu)選大于0.85，更優(yōu)選大于0.90，最優(yōu)選大于0.95時(shí)，在整個(gè)成像過(guò)程中能提供適當(dāng)彩色分離，這一點(diǎn)便能夠做到。通過(guò)選擇所用成像成色劑，使得在顯影過(guò)程中由這類成色劑所形成的染料的不需要吸收被減少，就能調(diào)整最小反差系數(shù)(γ)比值。很多原先用于彩色照相的成色劑不能獲這一水平的反差系數(shù)(γ)比值，因?yàn)樗鼈兊娜玖衔者^(guò)寬。同樣，對(duì)特殊彩色顯影劑的選擇可以是調(diào)整反差系數(shù)比的一個(gè)因素。顯影過(guò)程中染料的非成像形成也應(yīng)予限制或消除，例如通過(guò)加入含適量已氧化顯影劑的清除劑的中間層，或通過(guò)減少溶液物理顯影。此外，在加工過(guò)程中，從保留銀中適當(dāng)除去非成像密度或從材料中適當(dāng)除去染料，可以提高層單元的彩色純度。
所述反差系數(shù)比通過(guò)限制或排除用于彩色負(fù)片顯影的本發(fā)明材料中有色蒙罩成色劑而實(shí)現(xiàn)，也通過(guò)適當(dāng)選擇DIR化合物而實(shí)現(xiàn)。人們認(rèn)識(shí)到，該反差系數(shù)比也可以別的方法達(dá)到。在一個(gè)具體例子中，適當(dāng)進(jìn)行感光乳劑鹵化銀含量的選擇和平衡，通過(guò)減少顯影過(guò)程中各彩色記錄間的相互反應(yīng)，可降低反差系數(shù)比值。對(duì)每個(gè)光敏層中所用乳劑量的選擇，以及所采用的增感條件，也可能是關(guān)鍵性的。此外，使用阻滯層間顯影抑制劑或顯影副產(chǎn)物，例如鹵離子流動(dòng)的所謂隔離層，使之在顯影時(shí)化學(xué)分隔開(kāi)各彩色記錄單元，也可以獲得這一條件。在另一具體例子中，也可以使用細(xì)粒非感光鹵化銀或銀顆粒以分隔開(kāi)各彩色記錄層。在另一具體例子中，也可以使用含聚合物的層來(lái)分開(kāi)彩色記錄層，包括Pearce等人在美國(guó)專利5254441中所公開(kāi)的那些(這些公開(kāi)被收作參考文獻(xiàn))，在更具體的例子中，可以采用成色劑及減少彩色層之間化學(xué)相互作用的附加物。這些材料包括固定化的巰基四唑及1998年1月29日提出申請(qǐng)的Singer等人的美國(guó)專利申請(qǐng)序號(hào)09/015197中公開(kāi)的釋放衍生物的成色劑，這一公開(kāi)文獻(xiàn)作為本文參考。
在本發(fā)明的實(shí)踐中，最好采用具有優(yōu)異感光度的材料。這類材料的感光度應(yīng)至少為ISO 50，優(yōu)選至少為ISO 100，更優(yōu)選至少為ISO200。感光度高達(dá)ISO 3200或甚至更高是特別期望的。彩色負(fù)片照相材料的速度或感光度與加工后能獲得灰霧以上特定密度所需的曝光量呈反比有關(guān)。在每一彩色記錄中反差系數(shù)為0.65的彩色負(fù)片材料的照相速度已被美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)研究所(ANSI)以ANSI標(biāo)準(zhǔn)號(hào)PH 2.27-1981(ISO(ASA速度))特別作出定義，而且具體與彩色片的感綠單元和最小感光度彩色記錄單元中各自產(chǎn)生最小密度以上0.15密度處所需曝光水平的平均值有關(guān)。此定義符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)組織(ISO)膠片速度額定值。為了這一應(yīng)用目的，如果彩色單元反差系數(shù)與0.65有差別，則在以其他定義方式測(cè)定速度之前，ASA或ISO速度借助線性放大或衰減反差系數(shù)對(duì)log E(曝光)曲線計(jì)算到0.65。
本發(fā)明通過(guò)參考下列具體實(shí)施方案而能更好理解。所有涂布量在括號(hào)中，以g/m2記錄，除非另有說(shuō)明，鹵化銀涂布量以銀計(jì)。
多乳劑層藍(lán)、綠和紅記錄層單元材料組份性能首字母縮寫詞匯表HBS-1磷酸三甲酚酯HBS-2鄰苯二甲酸二正丁酯HBS-3N-正丁基乙酰苯胺HBS-4鄰酸三(2-乙基己酯)HBS-5癸二酸二正丁酯HBS-6N，N-二乙基月桂酰胺HBS-71，4-環(huán)己二甲醇雙(2-乙基己酸酯)H-1 雙(乙烯磺?；?甲烷
實(shí)施例彩色負(fù)片亞單元材料性能感紅光乳劑提供碘溴化銀片狀顆粒乳劑EC-01，EC-02，EC-03，EC-04及EC-05，它們具有如下面表1-1中所列重要的顆粒特性。在所有例子中片狀顆粒占全部顆粒投影面積70％以上。乳劑EC-01至EC-05中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感，此外，這些乳劑用SD-08，SD-07，SD-09，SD-10及SD-11，以40∶31∶18∶7∶4摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的峰值光吸收波長(zhǎng)在570nm附近，半峰吸收帶寬為100nm左右。
表1-1乳劑粒度及碘化銀含量乳劑 平均顆粒平均顆粒平均縱橫平均碘化ECD 厚度， 比值 銀含量(μm) (μm) (摩爾％)EC-01 2.200.1218.3 3.9EC-02 1.300.1013.0 3.7EC-03 0.900.127.5 3.7EC-04 0.520.124.3 3.7EC-05 0.570.078.1 1.3感綠光乳劑提供碘溴化銀片狀顆粒乳劑EM-01，EM-02，EM-03和EM-04，它們具有如下面表1-2中所列重要的顆粒特性。在所有例子中片狀顆粒占全部顆粒投影面積70％以上。乳劑EM-01至EM-04中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感。此外，乳劑EM-01和EM-02經(jīng)最佳SD-04，SD-05，SD-06及SD-07以39.4∶39.4∶13.4∶7.8的摩爾比進(jìn)行光譜增感。乳劑EM-03，EM-04經(jīng)最佳SD-04，SD-05，SD-06及SD-07以32.5∶32.5∶20∶15摩爾比光譜增感。所有乳劑的峰值光吸收波長(zhǎng)在540nm附近，而半峰吸收帶寬為75nm左右。在520，550及560nm處產(chǎn)生主要吸收。
表1-2乳劑粒度及碘化銀含量乳劑平均顆粒平均顆粒平均縱橫平均碘化ECD 厚度， 比值 銀含量(μm) (μm) (摩爾％)EM-011.50 0.29 5.2 3.6EM-021.60 0.24 6.7 3.6EM-030.90 0.12 7.5 3.7EM-040.57 0.07 8.1 1.3感藍(lán)光乳劑提供碘溴化銀片狀顆粒乳劑EY-01，EY-02，EY-03，EY-04及EY-05，它們具有如下面表1-3中所列的重要顆粒特性。在所有例子中片狀顆粒占全部顆粒投影面積大于70％以上。乳劑EY-01至EY-05中的每一個(gè)經(jīng)最佳硫和金增感。此外，這些乳劑用SD-01，SD-02及SD-03以49∶31∶20的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的峰值光吸收波長(zhǎng)在456mm附近，而半峰染料吸收帶寬為50nm左右。
表1-3乳劑粒度及碘化銀含量乳劑平均顆粒 平均顆粒平均縱橫 平均碘化ECD 厚度， 比值銀含量(μm) (μm) (摩爾％)EY-014.10 0.13 31.5 3.7EY-022.20 0.12 18.3 3.9EY-031.30 0.10 13.0 3.7EY-040.52 0.12 4.3 3.7EY-050.57 0.07 8.1 1.3
感紅光乳劑提供碘溴化銀片狀顆粒乳劑EC-06，EC-07，EC-08及EC-09，它們具有如下面表1-4中所列的重要顆粒特性。在所有例子中片狀顆粒占全部顆粒投影面積70％以上。乳劑EC-06至EC-09中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感。此外，這些乳劑用SD-09和SD-10以2∶1的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的峰值光吸收波長(zhǎng)在628nm附近，半峰吸收帶寬為44nm左右。
表1-4乳劑粒度及碘化銀含量乳劑 平均顆粒 平均顆粒 平均縱橫 平均碘化ECD 厚度， 比值 銀含量(μm) (μm)(摩爾％)EC-06 2.60 0.12 21.7 3.7EC-07 1.30 0.12 10.8 4.1EC-08 0.55 0.08 6.9 1.5EC-09 0.66 0.12 5.5 4.1感綠光乳劑提供碘溴化銀片狀顆粒乳劑EM-05，EM-06，EM-07及EM-08，它們具有如下面表1-5中所列的重要顆粒特性。在所有例子中片狀顆粒占全部顆粒投影面積70％以上。乳劑EM-05至EM-08中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感。此外，乳劑EM-05至EM-08用SD-05和SD-12，以4比1染料和1/2比1染料摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的峰值光吸收波長(zhǎng)在545nm附近，所有乳劑的半峰染色吸收帶寬為48nm左右。
表1-5乳劑粒度及碘化銀含量乳劑 平均顆粒 平均顆粒 平均縱橫 平均碘化ECD 厚度，比值 銀含量(μm)(μm) (摩爾％)EM-052.50 0.14 17.9 4.1EM-061.20 0.11 10.9 4.1EM-070.92 0.12 7.74.1EM-080.81 0.12 6.82.6感藍(lán)光乳劑提供碘溴化銀片狀顆粒乳劑EY-06，EY-07，EY-08及EY-09，它們具有如下面表1-6中所列的重要顆粒特性。在所有例子中片狀顆粒占全部顆粒投影面積70％以上。乳劑EY-06提供一種厚常規(guī)顆粒。乳劑EY-06至EY-09中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感。此外，這些乳劑用SD-01和SD-02以1比1的摩爾比進(jìn)行光譜增感。所有乳劑的峰值光染料吸收波長(zhǎng)在462nm，第二峰出現(xiàn)在442nm附近。所有乳劑的半峰染色吸收帶寬為45nm左右。
表1-6乳劑粒度及碘化銀含量乳劑 平均顆粒 平均顆粒 平均縱橫 平均碘化ECD 厚度， 比值銀含量(μm) (μm)(摩爾％)EY-061.04 Not applicable Not applicable9.0EY-071.300.149.3 4.1EY-080.770.145.5 1.5EY-090.550.086.9 1.5
感紅光乳劑碘溴化銀片狀顆粒未增感乳劑EC-10，EC-11，EC-12，EC-13及EC-14分別等同于未增感EC-01，EC-02，EC-03，EC-04及EC-05。乳劑EC-10至EC-14中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感。此外，這些乳劑用SD-05，SD-08，SD-07，SD-09，SD-10及SD-11以10∶55∶15∶8∶8∶4的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的峰值光吸收波長(zhǎng)在567nm附近，而半峰吸收帶寬為70nm左右。
碘溴化銀片狀顆粒未增感乳劑EC-15，EC-16，EC-17，EC-18及EC-19分別等同于未增感的EC-01，EC-02，EC-03，EC-04及EC-05。乳劑EC-15至EC-19中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感。此外，這些乳劑用SD-17，SD-18及SD-11以55∶35∶10的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的峰值光吸收波長(zhǎng)均在578nm附近，第二峰在610nm。半峰吸收帶寬為59nm。
碘溴化銀片狀顆粒未增感乳劑EC-20，EC-21，EC-22，EC-23及EC-24分別等同于未增感的EC-01，EC-02，EC-03，EC-04及EC-05。乳劑EC-20至EC-24中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感。此外，這些乳劑用SD-10及SD-19以9∶1的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的峰值光吸收波長(zhǎng)均在653nm附近，半峰吸收帶寬為36nm左右。
感綠光乳劑提供碘溴化銀片狀顆粒乳劑EM-09，EM-10，EM-11及EM-12，它們具有如下面表1-7中所列的重要顆粒特性。在所有例子中，片狀顆粒占全部顆粒投影面積70％以上。乳劑EM-09至EM-12中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感。此外，這些乳劑用SD-13，SD-05，SD-06及SD-07以15∶50∶20∶15的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的峰值光吸收波長(zhǎng)均在558nm附近。半峰吸收帶寬為73nm左右。在520，550及560nm處提供主要吸收。
表1-7乳劑粒度及碘化銀含量乳劑 平均顆粒 平均顆粒平均縱橫平均碘化ECD 厚度， 比值 銀含量(μm)(μm) (摩爾％)EM-09 2.40 0.1220.0 3.6EM-10 1.30 0.1013.0 3.7EM-11 0.90 0.127.5 3.7EM-11 0.57 0.078.1 1.3提供碘溴化銀片狀顆粒乳劑EM-13，EM-14，EM-15及EM-16，它們具有下表1-8中所列的重要顆粒特性。在所有例子中片狀顆粒占全部顆粒投影面積70％以上。乳劑EM-13至EM-16中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感。此外，乳劑EM-13及EM-14用SD-14，SD-05及SD-15以23.6∶38.2∶38.2的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。乳劑EM-15，EM-16用SD-14，SD-05及SD-16以23.6∶38.2∶38.2的摩爾比進(jìn)行光譜增感。所有乳劑的峰值光吸收波長(zhǎng)在542nm附近。半峰吸收帶寬為25nm左右。
表1-8乳劑粒度及碘化銀含量乳劑 平均顆粒 平均顆粒 平均縱橫 平均碘化ECD 厚度， 比值 銀含量(μm)(μm)(摩爾％)EM-13 1.40 0.304.73.5EM-14 1.70 0.342.13.5EM-15 0.90 0.127.53.7EM-16 0.57 0.078.11.3
感藍(lán)光乳劑提供碘溴化銀片狀顆粒乳劑EY-10，EY-11，EY-12和EY-13，它們具有如下面表1-9中所列的重要顆粒特性。在所有例子中片狀顆粒占全部顆粒投影面積70％以上。乳劑EY-10至EY-13中的每一種經(jīng)最佳硫和金增感。此外，這些乳劑最好用SD-01和SD-02以1∶1的摩爾比進(jìn)行最佳光譜增感。所有乳劑的峰值光染料吸收波長(zhǎng)均在462nm左右，第二峰出現(xiàn)在442nm附近。所有乳劑的半峰染色吸收帶寬為45nm左右。
表1-9乳劑粒度及碘化銀含量乳劑 平均顆粒 平均顆粒平均縱橫平均碘化ECD厚度， 比值 銀含量(μm) (μm) (摩爾％)EY-10 2.20.1218.3 3.9EY-11 1.30 0.1013.0 3.7EY-12 0.52 0.124.3 3.7EY-13 0.57 0.078.1 1.3彩色負(fù)片材料性能所有涂布量以括號(hào)中的g/m2記錄，除非另有說(shuō)明。鹵化銀涂布量以銀計(jì)。
在藍(lán)(BU)、綠(GU)和紅(RU)各記錄層單元中，較慢、中速及較快乳劑層分別以S，M和F前綴表示。
樣品101(本發(fā)明)把下列各層以所述順序涂布到帶有常規(guī)膠層的三醋酸纖維素透明膠片支持體上而制備出該樣品，紅記錄層單元涂在最接近支持體的地方。要被涂布的支持體一面涂明膠膠層而處理過(guò)。第一層AHU黑色膠態(tài)銀溶膠 (0.151)UV-1 (0.075)UV-2 (0.108)已氧化顯影劑的清除劑S-1 (0.161)補(bǔ)償洗印密度青染料CD-1 (0.016)補(bǔ)償洗印密度品紅染料MD-1 (0.038)補(bǔ)償洗印密度黃染料MM-2 (0.178)HBS-1(0.105)HBS-2(0.341)HBS-4(0.038)HBS-7(0.011)3，5-二磺基兒茶酚的二鈉鹽(0.228)明膠 (2.044)第2層SRU此層由較低、中等和較高(較低、中等和較高顆粒ECD)感光度的紅-增感片狀碘溴化銀乳劑的摻合物組成。乳劑EC-03，銀含量(0.430)乳劑EC-04，銀含量(0.215)乳劑EC-05，銀含量(0.269)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1(0.057)已氧化顯影劑的清除劑S-3 (0.183)釋放顯影抑制劑的成色劑D-7(0.013)青成色劑C-1 (0.344)青成色劑C-2 (0.038)HBS-2(0.026)HBS-5(0.118)HBS-6(0.120)TAI (0.015)明膠(1.679)第3層MRU乳劑EC-02，銀含量 (1.076)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.022)釋放顯影抑制劑的成色劑D-1 (0.011)釋放顯影抑制劑的成色劑D-7 (0.013)已氧化顯影劑的清除劑S-3 (0.183)青成色劑C-1 (0.086)青成色劑C-2 (0.086)HBS-1 (0.044)HBS-2 (0.026)HBS-5 (0.097)HBS-6 (0.074)TAI (0.021)明膠(1.291)第4層FRU乳劑EC-01，銀含量 (1.291)釋放顯影抑制劑的成色劑D-1 (0.011)釋放顯影抑制劑的成色劑D-7 (0.011)已氧化顯影劑的清除劑S-1 (0.014)青成色劑C-1 (0.065)青成色劑C-2 (0.075)HBS-1 (0.044)HBS-2 (0.022)HBS-4 (0.021)HBS-5 (0.161)TAI(0.021)明膠 (1.076)第5層中間層已氧化顯影劑的清除劑S-1(0.086)HBS-4 (0.129)明膠 (0.538)第6層SGU此層由較低和較高(較低和較高顆粒ECD)感光度的綠增感片狀碘溴化銀乳劑摻合物組成。乳劑EM-03，銀含量 (0.323)乳劑EM-04，銀含量 (0.215)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.012)釋放顯影抑制劑的成色劑D-7 (0.011)已氧化顯影劑的清除劑S-3(0.183)品紅成色劑M-1 (0.301)穩(wěn)定劑ST-1 (0.060)HBS-1 (0.241)HBS-2 (0.022)HBS-6 (0.061)TAI(0.004)明膠 (1.108)第7層MGU乳劑EM-02，銀含量 (0.968)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.005)釋放顯影抑制劑的成色劑D-1 (0.011)釋放顯影抑制劑的成色劑D-7 (0.011)已氧化顯影劑的清除劑S-1 (0.011)已氧化顯影劑的清除劑S-3 (0.183)品紅成色劑M-1 (0.113)穩(wěn)定劑ST-1 (0.023)HBS-1 (0.133)HBS-2 (0.022)HBS-4 (0.016)HBS-6 (0.053)TAI (0.016)明膠(1.399)第8層FGU乳劑EM-01，銀含量 (0.968)釋放顯影抑制劑的成色劑D-1 (0.009)釋放顯影抑制劑的成色劑D-7 (0.011)已氧化顯影劑的清除劑S-1 (0.011)品紅成色劑M-1 (0.097)穩(wěn)定劑ST-1 (0.019)HBS-1 (0.112)HBS-2 (0.022)HBS-4 (0.016)TAI (0.009)明膠(1.399)第9層黃濾色層黃濾色染料YD-1 (0.032)已氧化顯影劑的清除劑S-1 (0.086)HBS-4 (0.129)明膠(0.646)第10層SBU此層由較低、低-中等，中等及較高(較低、低-中等，中等及較高顆粒ECD)感光度的藍(lán)-增感片狀碘溴化銀乳劑的摻合物組成。乳劑EY-02，銀含量 (0.323)乳劑EY-03，銀含量 (0.247)乳劑EY-04，銀含量 (0.215)乳劑EY-05，銀含量 (0.269)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.003)釋放顯影抑制劑的成色劑D-7 (0.011)已氧化顯影劑的清除劑S-3 (0.183)黃成色劑Y-1 (0.710)HBS-2 (0.022)HBS-5 (0.151)HBS-6 (0.050)TAI (0.016)明膠(1.872)第11層FBU乳劑EY-01，銀含量 (0.699)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.005)釋放顯影抑制劑的成色劑D-7 (0.013)黃成色劑Y-1 (0.140)HBS-2 (0.026)HBS-5 (0.118)HBS-6 (0.007)TAI (0.011)明膠 (1.291)第12層保護(hù)性表層聚甲基丙烯酸甲酯無(wú)澤珠(0.005)可溶的聚甲基丙烯酸甲酯無(wú)澤珠 (0.054)未增感的溴化銀李普曼乳劑 (0.215)染料UV-1 (0.108)染料UV-2 (0.216)硅氧烷潤(rùn)滑劑 (0.040)HBS-1 (0.151)HBS-7 (0.108)明膠 (1.237)此片在涂布時(shí)用占全部明膠重量1.75％的堅(jiān)膜劑H-1堅(jiān)膜。如現(xiàn)有技術(shù)通常所作，在此樣品的各層加入表面活性劑，涂布助劑，可溶性吸附染料，防灰霧劑，穩(wěn)定劑，防靜電劑，生物穩(wěn)定劑(Biostats)，生物殺傷劑，以及其他附加化學(xué)品。
樣品102(比較用對(duì)照物)此樣品通過(guò)把下列各層以所述順序涂布到帶有常規(guī)膠層的三醋酸纖維素透明膠片支持體上而制備，紅記錄層單元涂在最接近支持體的地方。要被涂布的支持體一面通過(guò)涂明膠膠層而加以處理過(guò)。第一層AHU黑色膠態(tài)銀溶膠 (0.107)UV-1(0.075)UV-2(0.075)已氧化顯影劑的清除劑S-1 (0.161)補(bǔ)償洗印密度青染料CD-1 (0.034)補(bǔ)償洗印密度品紅染料MD-1(0.013)補(bǔ)償洗印密度黃染料MM-2 (0.095)HBS-1 (0.105)HBS-2 (0.433)HBS-4 (0.013)3，5-二磺基兒茶酚的二鈉鹽 (0.215)明膠(2.152)第2層SRU此層由較低和較高(較低和較高顆粒ECD)感光度的紅-增感片狀碘溴化銀乳劑的摻合物組成。乳劑EC-09，銀含量 (0.355)乳劑EC-08，銀含量 (0.328)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.075)釋放顯影抑制劑的成色劑D-5 (0.015)青成色劑C-1 (0.359)HBS-2 (0.405)HBS-6 (0.098)TAI (0.011)明膠(1.668)第3層MRU乳劑EC-07，銀含量 (1.162)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.005)釋放顯影抑制劑的成色劑D-5 (0.016)形成青染料的品紅色成色劑CM-1 (0.059)青成色劑C-1 (0.207)HBS-2 (0.253)HBS-6 (0.007)TAI (0.019)明膠 (1.291)第4層FRU乳劑EC-06，銀含量 (1.060)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1 (0.005)釋放顯影抑制劑的成色劑D-5 (0.027)釋放顯影抑制劑的成色劑D-1 (0.048)形成青染料的品紅色成色劑CM-1 (0.022)青成色劑C-1 (0.323)HBS-1 (0.194)HBS-2 (0.274)HBS-6 (0.007)TAI (0.010)明膠 (1.291)第5層中間層已氧化顯影劑的清除劑S-1 (0.086)HBS-4 (0.129)明膠 (0.538)第6層SGU此層由較低和較高(較低和較高顆粒ECD)感光度的綠-增感片狀碘溴化銀乳劑的摻合物組成。乳劑EM-08，銀含量 (0.251)乳劑EM-07，銀含量 (0.110)形成品紅染料的黃色成色劑MM-1 (0.054)品紅成色劑M-1 (0.339)穩(wěn)定劑ST-1 (0.034)HBS-1 (0.413)TAI(0.006)明膠 (1.184)第7層MGU此層由較低和較高(較低和較高顆粒ECD)感光度的綠-增感片狀碘溴化銀乳劑的摻合物組成。乳劑EM-07，銀含量 (0.091)乳劑EM-06，銀含量 (1.334)釋放顯影抑制劑的成色劑D-6 (0.032)形成品紅染料的黃色成色劑MM-1 (0.118)品紅成色劑M-1 (0.087)已氧化顯影劑的清除劑S-2(0.018)HBS-1 (0.315)HBS-2 (0.032)穩(wěn)定劑ST-1 (0.009)TAI(0.023)明膠 (1.668)第8層FGU乳劑EM-05，銀含量(0.909)釋放顯影抑制劑的成色劑D-3(0.003)釋放顯影抑制劑的成色劑D-7(0.032)已氧化顯影劑的清除劑S-2 (0.023)形成品紅染料的黃色成色劑MM-1 (0.054)品紅成色劑M-1(0.113)HBS-1(0.216)HBS-2(0.064)穩(wěn)定劑ST-1 (0.011)TAI (0.011)明膠 (1.405)第9層黃濾色層黃濾色染料YD-1 (0.054)已氧化顯影劑的清除劑S-1 (0.086)HBS-4(0.129)明膠 (0.646)第10層SBU此層由較低、中等和較高(較低、中等和較高顆粒ECD)感光度的綠-增感片狀碘溴化銀乳劑的摻合物組成。乳劑EY-09，銀含量(0.140)乳劑EY-08，銀含量(0.247)乳劑EY-07，銀含量(0.398)釋放顯影抑制劑的成色劑D-5(0.027)釋放顯影抑制劑的成色劑D-4(0.054)黃成色劑Y-1 (1.022)青成色劑C-1 (0.027)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1(0.011)HBS-1(0.592)HBS-2(0.108)HBS-6(0.014)TAI (0.014)明膠 (2.119)第11層FBU此層由含9.0M％碘化銀(以銀計(jì))的藍(lán)-增感片狀碘溴化銀乳劑組成。乳劑EY-06，銀含量(0.699)未增感的溴化銀李普曼乳劑 (0.054)黃成色劑Y-1 (0.473)釋放顯影抑制劑的成色劑D-4(0.086)釋放漂白促進(jìn)劑的成色劑B-1(0.005)HBS-1(0.280)HBS-6(0.007)TAI (0.012)明膠 (1.183)第12層紫外濾光層染料UV-1 (0.108)染料UV-2 (0.108)未增感的溴化銀李普曼乳劑 (0.215)HBS-1(0.151)明膠 (0.699)第13層保護(hù)性表層聚甲基丙烯酸甲酯無(wú)澤珠 (0.005)可溶的聚甲基丙烯酸甲酯無(wú)澤珠 (0.108)硅氧烷潤(rùn)滑劑 (0.039)明膠 (0.882)此層在涂布時(shí)用占全部明膠重量的1.80％的堅(jiān)膜劑H-1堅(jiān)膜。如現(xiàn)有技術(shù)通常所作，在此樣品的各層中加入表面活性劑，涂布助劑，可溶性吸附染料，防灰霧劑，穩(wěn)定劑，防靜電劑，生物穩(wěn)定劑(Biostats)，生物殺傷劑，以及其他附加物化學(xué)品。
精確地按照上述樣品101制備樣品103(發(fā)明)彩色負(fù)性顯影用的彩色照相記錄材料，但有不同之處，如下面指出的。第10層SBU變化乳劑EY-05，銀含量(0.000)乳劑EY-04，銀含量(0.000)乳劑EY-03，銀含量(0.000)乳劑EY-02，銀含量(0.000)乳劑EY-13，銀含量(0.269)乳劑EY-12，銀含量(0.215)乳劑EY-11，銀含量(0.247)乳劑EY-10，銀含量(0.323)第11層FBU變化乳劑EY-01(0.000)乳劑EY-06(0.699)
完全照上述樣品101制備樣品104(發(fā)明)彩色負(fù)性顯影用的彩色照相記錄材料，但也有不同之處，如下面指出的。第2層SRU變化乳劑EC-03，銀含量 (0.000)乳劑EC-04，銀含量 (0.000)乳劑EC-05，銀含量 (0.000)乳劑EC-12，銀含量 (0.430)乳劑EC-13，銀含量 (0.215)乳劑EC-14，銀含量 (0.269)第3層MRU變化乳劑EC-02，銀含量 (0.000)乳劑EC-11，銀含量 (1.076)第4層FRU變化乳劑EC-01，銀含量 (0.000)乳劑EC-10，銀含量 (1.291)第6層SGU變化乳劑EM-03，銀含量 (0.000)乳劑EM-04，銀含量 (0.000)乳劑EM-11，銀含量 (0.323)乳劑EM-12，銀含量 (0.215)第7層MGU變化乳劑EM-02，銀含量 (0.000)乳劑EM-10，銀含量 (0.968)第8層FGU變化乳劑EM-01，銀含量 (0.000)乳劑EM-09，銀含量 (0.968)精確地按照上述樣品103制備樣品105(比較對(duì)照物)彩色負(fù)性顯影用的彩色照相記錄材料，但有如下面指出的不同之處。第2層SRU變化乳劑EC-03，銀含量 (0.000)乳劑EC-04，銀含量 (0.000)乳劑EC-05，銀含量 (0.000)乳劑EC-17，銀含量 (0.430)乳劑EC-18，銀含量 (0.215)乳劑EC-19，銀含量 (0.269)第3層MRU變化乳劑EC-02，銀含量 (0.000)乳劑EC-16，銀含量 (1.076)第4層FRU變化乳劑EC-01，銀含量 (0.000)乳劑EC-15，銀含量 (1.291)第6層SGU變化乳劑EM-03，銀含量 (0.000)乳劑EM-04，銀含量 (0.000)乳劑EM-15，銀含量 (0.323)乳劑EM-16，銀含量 (0.215)第7層MGU變化乳劑EM-02，銀含量 (0.000)乳劑EM-14，銀含量 (0.968)第8層FGU變化乳劑EM-01，銀含量 (0.000)乳劑EM-13，銀含量 (0.968)精確地按照上述樣品101制備樣品106(比較對(duì)照物)彩色負(fù)性顯影用的彩色照相記錄材料，但有如下面指出的不同之處。第6層SGU變化乳劑EM-03，銀含量 (0.000)乳劑EM-04，銀含量 (0.000)乳劑EM-15，銀含量 (0.323)乳劑EM-16，銀含量 (0.215)第7層MGU變化乳劑EM-02，銀含量 (0.000)乳劑EM-14，銀含量 (0.968)第8層FGU變化乳劑EM-01，銀含量 (0.000)乳劑EM-13，銀含量 (0.968)精確地按照上述樣品101制備樣品107(比較對(duì)照物)彩色負(fù)性顯影用的彩色照相記錄材料，但有如下面指出的不同之處。第2層SRU變化乳劑EC-03，銀含量 (0.000)乳劑EC-04，銀含量 (0.000)乳劑EC-05，銀含量 (0.000)乳劑EC-22，銀含量 (0.430)乳劑EC-23，銀含量 (0.215)乳劑EC-24，銀含量 (0.269)第3層MRU變化乳劑EC-02(0.000)乳劑EC-21(1.076)第4層FRU變化乳劑EC-01，銀含量(0.000)乳劑EC-20，銀含量(1.291)照相記錄材料樣品101-107中各彩色單元的可見(jiàn)光譜區(qū)內(nèi)的感光度，用經(jīng)仔細(xì)校正的360-715nm輸出近單色光以5nm的增量進(jìn)行測(cè)定。用得自色溫3000K鎢光源的白光對(duì)照相記錄材料樣品101-107獨(dú)自曝光1/100秒，此白光被日光Va濾色器濾至5000K，并由帶有4nm帶通分辨率的單色濾光片濾色，所述曝光通過(guò)密度級(jí)別增量為0.3的、分為0-4.0個(gè)密度階的光楔片進(jìn)行，以測(cè)定其速度。然后用KODAK FLEXICOLORTMC-41沖洗法對(duì)樣品進(jìn)行沖洗，此沖洗法如1988年“不列顛照相年鑒”(The British Journal of PhotographyAnnual pp.196-198)所述。其他關(guān)于使用FLEXICOLORTM加工法的描述出自“使用柯達(dá)產(chǎn)品”(Using Kodak Flexicolor Chemicals，Kodak Publication No.Z-131，Eastman Kodak Company，Rochester，NY.)。
經(jīng)沖洗及干燥后，將樣品101-107進(jìn)行Status M密度測(cè)定，并對(duì)它們?cè)诳梢?jiàn)光譜上的感光度功能進(jìn)行鑒定。以每次5nm增量曝光，對(duì)彩色記錄單元測(cè)定其在D最小之上要產(chǎn)生0.20密度增量所需的曝光量。紅、綠和藍(lán)響應(yīng)的各自曝光分布以其最大感光度進(jìn)行歸一化處理，以便將每5nm增量測(cè)定出的樣品感光度轉(zhuǎn)換為相對(duì)感光度作為波長(zhǎng)的函數(shù)作圖，如圖1和2中所示。根據(jù)上面所引的在本技術(shù)領(lǐng)域中公開(kāi)的方法，使用適于成像染料組的3×3矩陣處理法，通過(guò)采用Status M密度測(cè)定法并將其轉(zhuǎn)換為分解密度，產(chǎn)生出第二組速度。以每次5nm增量曝光測(cè)定彩色記錄單元在D最小之上產(chǎn)生0.20分解密度增量所需的曝光量。對(duì)紅、綠和藍(lán)響應(yīng)的各自曝光分布以其最大感光度進(jìn)行歸一化處理，以便將每5nm增量測(cè)定出的樣品感光度轉(zhuǎn)換為相對(duì)感光度供作圖用，如圖1和2以及圖3-9所示。
照相記錄材料的光譜感光度響應(yīng)也用于根據(jù)Giorgianni等人在美國(guó)專利5582961中公開(kāi)的方法，測(cè)定彩色負(fù)性材料樣品101-107在記錄200個(gè)不同彩色小片的特殊不同組合時(shí)的相對(duì)彩色準(zhǔn)確度。計(jì)算出的彩色誤差變化概括在表3-1中。此誤差值與試驗(yàn)的彩色特殊組合的CIELAB空間坐標(biāo)，及與試驗(yàn)的顏色(由膠片賦予)的特殊轉(zhuǎn)換所得到的空間坐標(biāo)之間的顏色差別有關(guān)。具體地說(shuō)，對(duì)一給定光源的試驗(yàn)片輸入光譜反射值，與樣品照相材料的光譜感光度響應(yīng)結(jié)合在一起，以評(píng)估色度記錄能力。應(yīng)該指出，計(jì)算出的彩色誤差對(duì)所有三種輸入彩色記錄的響應(yīng)來(lái)說(shuō)都是敏感的，而且，一種記錄的改進(jìn)響應(yīng)不會(huì)壓倒一種或兩種其他有限彩色記錄的響應(yīng)。至少一種單元的彩色誤差差別對(duì)應(yīng)于彩色記錄準(zhǔn)確度的重大差別。對(duì)比物的點(diǎn)偏離本發(fā)明要求是很突出的。
當(dāng)采用最大感光度在620nm以上的紅色乳劑單元(正如含有有色蒙罩成色劑，如樣品102比較對(duì)比物的常規(guī)光學(xué)洗印彩色負(fù)片〕時(shí)，導(dǎo)致10或更高的明顯彩色誤差，這表明在捕集景物曝光時(shí)存在很明顯的條件等色彩色失真。采用峰響應(yīng)620nm以下及620nm本身的更向藍(lán)移的紅光譜感光度，也不足以產(chǎn)生色度上準(zhǔn)確的記錄。樣品105作為現(xiàn)有技術(shù)的彩色匹配功能光譜感光度膠片的代表，提供了所需最大感光度波長(zhǎng)，并在綠和紅記錄單元的光譜感光度之間產(chǎn)生了看得出的重疊。但樣品105和106均提供感光度寬度65nm以下且520nm處產(chǎn)生低于60％的短波長(zhǎng)綠感光度的綠色單元，因而產(chǎn)生不足彩色準(zhǔn)確度。
采用峰響應(yīng)低于565nm及565nm本身的更向藍(lán)移的寬綠光譜感光度也不足以產(chǎn)生 色度上準(zhǔn)確的記錄。在樣品107中，在約520nm與565nm之間的最大綠感光度，總最大相對(duì)感光度半峰帶寬大于65nm的，以及在520nm處的相對(duì)感光度至少為最大值的60％(紅色乳劑層單元最大感光度大于620nm)三者相結(jié)合，同樣產(chǎn)生高彩色誤差，這表明彩色準(zhǔn)確度差。只有當(dāng)本發(fā)明的所有要求同時(shí)獲得滿足時(shí)，才能產(chǎn)生彩色誤差變量的明顯降低，這種降低是彩色記錄逼真度高得多的表示(例如發(fā)明樣品101，103及104)。這些代表本發(fā)明優(yōu)選具體實(shí)施方案的樣品，非常適合于為電子圖像處理成可視形式用的入射景物光的影像記錄，而這些影像記錄的條件等色色彩失真明顯低，而由于照明條件等色現(xiàn)象所導(dǎo)致的人為制造物也較少。
表2-1彩色記錄材料光譜感光度樣品 RU乳劑 GU乳劑BU乳劑 GU GU RU和GU 作為最大 RU 捕集感光度 感光度感光度乳膠 520nm 相等的 值的分?jǐn)?shù)的 560nm 彩色λmax λmax λamx相對(duì)感光 處的乳劑 相對(duì)乳劑 RU和GU 處的乳 誤差(nm)(nm) (nm)度半峰寬 感光度 感光度 相等的相對(duì) 劑相對(duì)(nm) (％) λamx 乳劑感光度 感光度(nm) (％) (％)101(發(fā)明) 596 540457 7372 572 53 292.7102(比較) 625 546472 4945 583 18 3 10.0103(發(fā)明) 592 541471 7273 573 51 273.2104(發(fā)明) 593 564453 8069 577 57 172.2105(比較) 581 546470 2643 555 30 477.5106(比較) 592 546458 2742 555 45 7512.0107(比較) 653 541422 7069 582 22 4 14.權(quán)利要求
1.一種能生成適于數(shù)字掃描的染料圖像的彩色照相元件，它包含一種支持體，以及涂于支持體上的多個(gè)親水膠體層，這些膠體層包括能形成第一色調(diào)染料圖像的藍(lán)色記錄乳劑層單元，能形成第二色調(diào)染料圖像的綠色記錄乳劑層單元，以及能形成第三色調(diào)染料圖像的紅色記錄乳劑層單元，其中，(1)紅色記錄乳劑層單元的最大感光度波長(zhǎng)在580nm與620nm之間，(2)綠色記錄乳劑層單元的最大感光度波長(zhǎng)在520nm與565nm之間，(3)在最大感光度50％處，綠色記錄乳劑層單元的相對(duì)感光度顯示出至少約65nm的總寬度，以及(4)綠色記錄乳劑層在520nm處的相對(duì)感光度至少為最大值的60％，其前提是紅色記錄乳劑層單元中沒(méi)有品紅色濾色材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的能生成適于數(shù)字掃描染料圖像的彩色照相元件，其中綠色記錄乳劑層單元和紅色記錄乳劑層單元的相對(duì)感光度在550與600nm之間互相重疊，而且該重疊至少約為最大相對(duì)感光度的35％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的能生成適于數(shù)字掃描染料圖像的彩色照相元件，其中紅色記錄乳劑層單元在560nm處的相對(duì)感光度至少約為最大感光度的25％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的能生成適于數(shù)字掃描染料圖像的彩色照相元件，其中藍(lán)色記錄乳劑層單元最大感光度波長(zhǎng)約在430nm與470nm之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的能生成適于數(shù)字掃描染料圖像的彩色照相元件，其中記錄乳劑層單元基本上沒(méi)有有色蒙罩成色劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的能生成適于數(shù)字掃描染料圖像的彩色照相元件，其中所述照相記錄材料是彩色負(fù)片。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的能生成適于數(shù)字掃描染料圖像的彩色照相元件，其中有一個(gè)中間層位于綠色和紅色記錄層單元之間，其前提是所述中間層基本上沒(méi)有品紅色濾色材料。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的能生成適于數(shù)字掃描染料圖像的彩色照相元件，其中紅色記錄乳劑層單元不存在品紅有色蒙罩成色劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的能生成適于數(shù)字掃描染料圖像的彩色照相元件，其中藍(lán)色記錄乳劑層單元的最大感光度的波長(zhǎng)約在430nm與470nm之間。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的能生成適于數(shù)字掃描染料圖像的彩色照相元件，其中所述元件是彩色負(fù)型記錄材料。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的能生成適于數(shù)字掃描染料圖像的彩色負(fù)性膠片，其中各藍(lán)色記錄層單元含有黃成色劑，各綠色記錄層單元含有品紅成色劑，而各紅色記錄層單元含有青成色劑。
全文摘要
公開(kāi)一種適于色度上準(zhǔn)確記錄景物曝光的彩色照相元件,它能生成適于掃描及電子圖像處理的差色染料圖像。此材料含有紅、綠和藍(lán)色記錄鹵化銀乳劑層單元,并提供藍(lán)移的寬綠光譜感光度,此感光度與紅色光譜感光度互相重疊,紅記錄乳劑層單元的最大感光度波長(zhǎng)約在580與620nm之間,綠記錄乳劑層單元的最大感光度波長(zhǎng)約在520與565nm之間,在50%最大感光度處綠記錄乳劑層單元的相對(duì)感光度的總寬度至少約為65nm,而綠記錄乳劑層單元在520nm處的相對(duì)感光度至少為最大值的60%。
文檔編號(hào)G03C7/18GK1265477SQ0010370
公開(kāi)日2000年9月6日 申請(qǐng)日期2000年3月1日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月1日
發(fā)明者A·F·索溫斯基, L·A·比塔諾, S·G·林克 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司