專利名稱：熱敏記錄標簽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有可印刷的熱敏記錄層和粘合劑層的熱敏記錄標簽，尤其涉及一種耐水性優(yōu)良的熱敏記錄標簽。
背景技術(shù)：
具有將無色或淺色的給電子性無色染料(以下，也稱為“染料”)和與染料加熱時進行反應(yīng)使之發(fā)色的受電子性顯色劑(以下，也稱為“顯色劑”)為主成分的熱敏記錄層的熱敏記錄體被廣泛實用化。為了對該熱敏記錄體進行記錄，通常使用內(nèi)裝有熱壓頭的熱敏打印機。與其他的記錄方式相比，該熱敏記錄方式具有記錄時無噪音、無需顯影固定、不需保養(yǎng)、機器比較價廉、不占空間、得到的發(fā)色非常鮮明的特點，在傳真機、電腦的末端打印機，自動售票機、計測用記錄儀、室外使用的掌上型終端機等中被廣范圍使用。另一方面，在紙的單面設(shè)有粘合劑層的粘合標簽廣泛運用于價格表示用標簽、商品表示用標簽、計量表示用標簽、廣告宣傳用標簽等的標簽用途中。另外，熱敏記錄體和粘合標簽組合而成的熱敏記錄標簽，通常熱敏記錄層為在相反面設(shè)有以粘合劑為主成分的粘合劑層的構(gòu)成，已經(jīng)公開了作為粘合劑使用了熱熔性粘接劑的熱敏記錄標簽(專利文獻1)；作為粘合劑使用了含熱塑性樹脂和固體增塑劑的熱活性粘合劑的熱敏記錄標簽(專利文獻幻；為了提高對熱活性粘合劑的加熱時的熱効率，在基紙和熱活性粘合劑層之間設(shè)有中間層，中間層的主成分中使用了中空塑料顏料的熱敏記錄標簽(專利文獻；3)等。近年來，這樣的熱敏記錄標簽的用途在冷凍食品的標簽、酷暑的室外貼附的警告標簽、物流標簽等的那樣的嚴酷條件下使用的情況逐漸增多，對耐水性、耐候性的要求不斷提尚。因此，通常采用了在熱敏記錄層上設(shè)有保護層，從而提高熱敏記錄標簽的耐水性、 耐候性的方法(專利文獻4 6等)。[在先技術(shù)文獻][專利文獻][專利文獻1]日本特開2001_92358[專利文獻2]日本特開2005-343907[專利文獻3]日本特開平07-223374[專利文獻4]日本特開平8-2303 [專利文獻5]日本特開平9-164763[專利文獻6]日本特開2005_3；35四
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題然而，逐漸發(fā)現(xiàn)在支撐體的一面上設(shè)有熱敏記錄層、在相反面設(shè)有粘合劑層的現(xiàn)有的構(gòu)成的熱敏記錄標簽，在滿足對于這樣的耐水性、耐候性的高要求上存在限度。因此，本發(fā)明以提供一種比現(xiàn)有材料具有更加優(yōu)良的耐水性、耐候性的熱敏記錄標簽為目的。[解決課題的手段]本發(fā)明者們?yōu)榱诉_成這樣的目的不斷深入研究，結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)通過將熱敏記錄標簽形成為在透明薄膜支撐體上依次設(shè)有熱敏記錄層和粘合劑層的新型的構(gòu)成，由于最外層為透明薄膜支撐體，可獲得優(yōu)良的耐水性、耐候性。此外，在該構(gòu)成中，熱敏記錄層和粘合劑層鄰接，雖然存在由于粘合劑層的成分侵潤入熱敏記錄層而對發(fā)色敏感度、熱敏記錄層的膜強度等帶來不良影響的可能性，但通過作為構(gòu)成粘合劑層的粘合劑，選擇常溫下無粘合性、尤其是加熱至40 100°C之間的溫度而表現(xiàn)粘合性的材料，可以改善這樣的問題。S卩，本申請發(fā)明為一種熱敏記錄標簽，其是在透明薄膜支撐體上設(shè)有含有無色或淺色的給電子性無色染料和受電子性顯色劑的熱敏記錄層，在該熱敏記錄層上設(shè)有以粘合劑作為主成分的粘合劑層而形成的。該粘合劑優(yōu)選為常溫下無粘合性、尤其是通過加熱至40 100°C之間的溫度而表現(xiàn)粘合性的類型。[發(fā)明的効果]本發(fā)明的熱敏記錄標簽在貼附于被粘附體時，由于從最表層開始依次為透明薄膜、熱敏記錄層、粘合劑層、被粘附體這樣的構(gòu)成，圖像部的耐水性變得良好，由于熱敏記錄層不容易受空氣的氧等的影響，圖像部的穩(wěn)定性(耐光性等)也變得良好。本發(fā)明的熱敏記錄標簽由于可用于室外貼附的警告標簽、物流標簽等，所以實用的價值非常高。
具體實施例方式本發(fā)明的熱敏記錄標簽具有在作為支撐體的透明薄膜的一面上具有含有無色或淺色的給電子性無色染料、受電子性顯色劑的熱敏記錄層，在其上具有以粘合劑為主成分的粘合劑層這樣的構(gòu)成。另外，在該熱敏記錄層和粘合劑層之間還可設(shè)有中間層。在本發(fā)明中使用的透明薄膜為將高分子原料成型為薄膜狀而成，對于透明度而言，在印刷設(shè)于薄膜的一面的熱敏記錄層的情況下，為至少從薄膜的相反側(cè)以肉眼可辨識被印刷的文字或圖案的程度即可。該透明薄膜的總透光率優(yōu)選為60%以上，更優(yōu)選為70% 以上，最優(yōu)選為90%以上。該透明薄膜可被著色。另外，該透明薄膜的厚度優(yōu)選為20μπι 100 μ m0作為這樣的薄膜，例如可示例出離聚物薄膜(10)、聚乙烯薄膜(PE)、聚氯乙烯薄膜(PVC)、聚偏二氯乙烯薄膜(PVDC)、聚乙烯醇薄膜(PVA)、聚丙烯薄膜(PP)、聚酯薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET)、對萘二甲酸乙二醇酯薄膜(PEN)、聚碳酸酯薄膜(PC)、聚苯乙烯薄膜(PS)、聚丙烯腈薄膜(PAN)、乙烯醋酸乙烯酯共聚物薄膜(EVA)、乙烯乙烯醇共聚物薄膜(EMAA)、尼龍薄膜(NY)、聚酰胺薄膜(PA)、三醋酸纖維素薄膜(TAC)、降冰片烯薄膜(NB)、Arton薄膜等。它們中，從透明性和標簽加工時的剛度等的觀點出發(fā)，優(yōu)選PET、 PEN、TAC、NB、Arton薄膜；從制造方法出發(fā)，尤其優(yōu)選表面的波動小的PET、PEN。此外，優(yōu)選地在薄膜的表面涂布聚酯樹脂、硅酮樹脂等從而設(shè)置易粘接層，或者通過對薄膜的表面進行電暈放電處理從而提高涂布層的密合性。作為PET薄膜，可舉出東洋紡織株式會社的東洋紡Estel (登錄商標)薄膜E5107、 E5100、E5101，Cosmoshine (登錄商標)A4100、A4300、A8300 等，作為 PEN 薄膜，可舉出帝人 Dupont薄膜株式會社的iTeonex (登錄商標)Q51，Q51DW，Q65F，Q65FA等。這些透明薄膜可含有各種UV吸收劑、抗氧化劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑、脫模劑、軟化材料、抗靜電劑等添加劑。作為本發(fā)明中使用的粘合劑，可示例橡膠系粘合劑、丙烯酸系粘合劑、硅酮系粘合齊U、氨基甲酸酯系粘合劑等的常溫下具有粘合性的粘合劑，室溫下不發(fā)粘，使用時通過加熱熔融進行活性化賦予粘合性的熱熔性粘合劑，以熱塑性樹脂和固體增塑劑為主成分的熱活性粘合劑，但并不局限于此。在使用常溫下具有粘合性的粘合劑的情況下，熱敏記錄標簽為薄膜支撐體、熱敏記錄層、粘合劑層、隔離紙(剝離紙)的構(gòu)成，由于需要穿過絕熱性高的薄膜或紙進行印刷， 為了變現(xiàn)足夠的發(fā)色性需要非常高的能量。因此，優(yōu)選地粘合劑在常溫下不呈現(xiàn)粘合性。另外，在使用熱熔性粘合劑的情況下，熱敏記錄標簽為薄膜支撐體、熱敏記錄層、 粘合劑層的構(gòu)成，由于可從粘合劑層側(cè)施加能量，可得到良好的發(fā)色性。但是，熱熔性粘合劑的粘合性表現(xiàn)溫度通常為100 180°C的高溫，具有在發(fā)色性最適的能量下不能表現(xiàn)足夠的粘合性的可能性，相反，在施加足夠表現(xiàn)粘合性的能量時具有熱敏記錄層全體發(fā)色的可能性。因此，本發(fā)明使用的粘合劑優(yōu)選為常溫下無粘合性的物質(zhì)，更優(yōu)選為通過加熱至 45 100°C，優(yōu)選50 90°C之間的溫度而表現(xiàn)粘合性的熱活性粘合劑。作為用于表現(xiàn)粘合性的加熱方法，可通過加熱爐或溫風等將熱敏記錄標簽全體加熱，也可通過加熱壓頭等將粘合劑層在短時間下部分加熱。在后者的情況下，由于不加熱熱敏記錄層從而優(yōu)選。熱敏記錄層通常若在90°C加熱5分左右以上則進行發(fā)色，有時產(chǎn)生所謂表面發(fā)色 (表面灰霧)，從而不夠理想。因此，在使用熱活性粘合劑的情況下，通過使用粘合性表現(xiàn)溫度為上述溫度范圍的類型的材料，可避免由于為了表現(xiàn)熱活性粘合劑的粘合性的加熱而導致的發(fā)色的問題?！俺叵聼o粘合性”是指，常溫下即使用干燥手指觸摸粘合面也不發(fā)粘的程度的粘合性，例如，JIS-Z-0237中規(guī)定的粘合性(球粘性)低于球粘性2的情況?！氨憩F(xiàn)出粘合性”是指用干燥手指觸摸粘合面時發(fā)粘程度的粘合性，例如， JIS-Z-0237中規(guī)定的粘合性為球粘性2以上的情況。作為熱活性粘合劑，優(yōu)選為以熱塑性樹脂和固體增塑劑為主成分、任意地配合有增粘劑的熱活性粘合劑。該熱活性粘合劑由于可適宜調(diào)整熱活性溫度，可得到兼具粘合性和發(fā)色性的品質(zhì)。作為用于熱活性粘合劑的熱塑性樹脂，例如可舉出甲基丙烯酸甲酯(105°C )、丙烯酸乙酯(_22°C )、丙烯酸丁酯(44°C )、2-乙基己基丙烯酸酯(_85°C )、羧基聚己內(nèi)酯丙烯酸酯(_41°C )、琥珀酸單羥基乙基丙烯酸酯(_40°C )、苯乙烯(100°C )等的乙烯基芳香族化合物，氯乙烯(80°C)、偏二氯乙烯(_20°C)等的鹵素化乙烯基，醋酸乙烯酯(30°C)、丙酸乙烯酯(10°C )等的乙烯基酯，乙烯(_125°C )、丁二烯(_109°C )等的烯烴系單體及其他的丙烯腈(130°C )等。括弧內(nèi)表示玻璃化轉(zhuǎn)變點。作為用于熱活性粘合劑的固體增塑劑，例如優(yōu)選地可使用苯甲酸酯化合物、受阻酚酯化合物等。例如，作為苯甲酸酯化合物可舉出苯甲酸蔗糖酯、苯甲酸二乙二醇酯、苯甲酸甘油酯、苯甲酸季戊四醇酯、苯甲酸三羥甲基乙烷酯、苯甲酸三羥甲基丙烷酯等，尤其優(yōu)選使用苯甲酸三羥甲基丙烷酯。作為其他優(yōu)選的固體增塑劑有受阻酚酯化合物。例如可舉出三乙二醇雙〔 3-(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、三乙二醇雙〔3-(3_叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯〕、三乙二醇雙〔3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯〕、1，6-己二醇雙〔3- (3-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、1，6_己二醇雙〔3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯〕、1，6_己二醇雙〔3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、硫代雙〔乙烯3-(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、硫代雙〔乙烯3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯〕、硫代雙〔乙烯3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕。作為特別優(yōu)選的固體增塑劑，可舉出三乙二醇雙〔3- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯〕>1,6-己二醇雙〔3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、硫代雙〔乙烯3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕。這些固體增塑劑可作為二種類以上的混合物進行使用。固體增塑劑的水性分散液為了防止沈降、確保涂布物的平滑性，有必要保持一定程度以下的分散粒徑，為此根據(jù)需要通過球磨機、手磨機等進行粉碎分散。作為用于熱活性粘合劑的增粘劑，例如可舉出松香、氫化松香及它們的衍生物、樹脂酸二聚物等的松香系樹脂，萜烯樹脂、芳香族改性萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、萜烯-酚醛樹脂等萜烯系樹脂，脂肪族系石油樹脂，芳香族系石油樹脂，脂環(huán)族系石油樹脂，苯乙烯系樹脂，酚醛樹脂等。這些樹脂單獨或2種以上混合使用。熱活性粘合劑組合物使用上述熱塑性樹脂、固體增塑劑的水分散體和松香酯等的增粘劑的水分散體，此外其固體成分的質(zhì)量比優(yōu)選為20 40 50 70 10 20。作為這樣的熱活性粘合劑的具體例，可舉出Heat Magic DW1040W(東洋油墨制造株式會社制，熱活性溫度50°C )、ecobrid 5610(熱活性溫度70°C )、ecobrid TM-I (熱活性溫度100 V )、ecobrid S-I (熱活性溫度90°C )、ecobrid TM-100 (熱活性溫度 70V )、ecobrid 5635 (熱活性溫度 70°C )、ecobrid 5640 (熱活性溫度 70°C )(以上， Daicelfinechem 株式會社制、、〒 A、”)- DLA-820K (熱活性溫度 80°C、、〒 A、”
-^ ED-920K(熱活性溫度90°C)(以上，DIC株式會社制)等。需要說明的是，括弧內(nèi)的熱活性溫度為在保持一定溫度的送風干燥機內(nèi)靜置2分鐘，表現(xiàn)粘合性的最低溫度。在粘合劑層中，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，還可配合表面活性劑、消泡劑、潤滑劑、著色劑、填料等。若本發(fā)明的粘合劑的涂布量少則與被粘附體的初期密合性不足，若過多則難以得到平滑的涂布面、或干燥性也降低，因此干燥后的重量優(yōu)選為3 25g/m2，更優(yōu)選為5 18g/m20本發(fā)明的熱敏記錄層含有染料及顯色劑，此外根據(jù)需要還可還有敏化劑、基料、交聯(lián)劑、穩(wěn)定劑、顏料、潤滑劑等。以下，示例出本發(fā)明的熱敏記錄層中使用的各種材料。
作為本發(fā)明中使用的給電子性無色染料，可使用現(xiàn)有的全部壓敏或熱敏記錄紙領(lǐng)域的公知的材料，沒有特別限制，但優(yōu)選為三苯基甲烷系化合物、熒烷系化合物、芴系、二乙烯基系化合物等。以下示例出代表性的無色或淺色的染料(染料前體)的具體例。另外， 這些染料前體可單獨或2種以上混合使用。<三苯基甲烷系無色染料>3，3_雙(對二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞〔別名結(jié)晶紫內(nèi)酯〕;3，3_雙(對二甲基氨基苯基)苯酞〔別名孔雀綠內(nèi)酯〕<熒烷系無色染料>3- 二乙基氨基-6-甲基熒烷；3- 二乙基氨基-6-甲基_7_苯胺基熒烷；3_ 二乙基氨基-6-甲基-7-(鄰，對-二甲基苯胺基)熒烷；3- 二乙基氨基-6-甲基-7-氯熒烷； 3-二乙基氨基-6-甲基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷；3- 二乙基氨基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)熒烷；3- 二乙基氨基-6-甲基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷；3- 二乙基氨基-6-甲基-7-(間甲基苯胺基)熒烷；3- 二乙基氨基-6-甲基-7-正辛基苯胺基熒烷；3- 二乙基氨基-6-甲基-7-正辛基氨基熒烷；3- 二乙基氨基-6-甲基-7-芐基氨基熒烷；3- 二乙基氨基-6-甲基-7- 二芐基氨基熒烷；3- 二乙基氨基-6-氯-7-甲基熒烷；3- 二乙基氨基_6_氯_7_苯胺基熒烷；3- 二乙基氨基-6-氯-7-對甲基苯胺基熒烷；3- 二乙基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基熒烷； 3- 二乙基氨基-7-甲基熒烷；3- 二乙基氨基-7-氯熒烷；3- 二乙基氨基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷；3-二乙基氨基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷；3-二乙基氨基-7-(對氯苯胺基) 熒烷；3- 二乙基氨基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷；3- 二乙基氨基-苯并〔a〕熒烷；3- 二乙基氨基-苯并〔C〕熒烷；3- 二丁基氨基-6-甲基-熒烷；3- 二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3- 二丁基氨基-6-甲基-7-(鄰，對-二甲基苯胺基)熒烷； 3-二丁基氨基-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)熒烷；3- 二丁基氨基-6-甲基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷；3- 二丁基氨基-6-甲基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷；3- 二丁基氨基-6-甲基-氯熒烷；3- 二丁基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基熒烷；3- 二丁基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷；3- 二丁基氨基-6-甲基-7-對甲基苯胺基熒烷；3-二丁基氨基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷；3-二丁基氨基-7-(鄰氟苯胺基) 熒烷；3- 二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3- 二正戊基氨基-6-甲基-7-對氯苯胺基熒烷；3- 二正戊基氨基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷；3- 二正戊基氨基-6-氯-7-苯胺基熒烷；3- 二正戊基氨基-7-(對氯苯胺基)熒烷；3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3-(N-甲基-N-環(huán)己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3-(N-乙基-N-環(huán)己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3- (N-乙基-N-己基氨基)-6-甲基-7-(對氯苯胺基)熒烷； 3- (N-乙基-對甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3- (N-乙基-N-異戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3- (N-乙基-N-異戊基氨基)-6-氯-7-苯胺基熒烷；3- (N-乙基-N-四氫糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3- (N-乙基-N-異丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3-(N-乙基-N-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷；3-環(huán)己基氨基-6-氯熒烷；2- (4-氧己基)-3- 二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷；2- (4-氧己基)-3- 二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷；2-(4-氧己基)-3- 二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷；
82-甲基-6-對-(對二甲基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；2-甲氧基-6-對-(對二甲基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；2-氯-3-甲基-6-對-(對苯基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；
2-氯-6-對_(對二甲基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；2-硝基-6-對_(對二乙基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；2-氨基-6-對_(對二乙基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；2- 二乙基氨基-6-對_(對二乙基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；2-苯基-6-甲基-6-對-(對苯基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；2-芐基-6-對-(對苯基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；2-羥基-6-對-(對苯基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；3-甲基-6-對-(對-二甲基氨基苯基) 氨基苯胺基熒烷；3-二乙基氨基-6-對-(對二乙基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；3-二乙基氨基-6-對-(對二丁基氨基苯基)氨基苯胺基熒烷；2，4- 二甲基-6-〔(4- 二甲基氨基) 苯胺基〕-熒烷<芴系無色染料>3，6，6，-三(二甲基氨基)螺環(huán)〔芴_9，3，-苯酞〕；3，6，6，-三(二乙基氨基) 螺環(huán)〔芴_9，3’ -苯酞〕〈二乙烯基系無色染料〉3，3_雙-〔2_(對二甲基氨基苯基)-2-(對甲氧基苯基)乙烯基〕_4，5，6，7_四溴苯酞；3，3-雙-〔2-(對二甲基氨基苯基)-2-(對甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四氯苯酞；3，3-雙-〔1，1_雙(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基〕-4，5，6，7-四溴苯酞；3，3-雙-〔 1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基〕-4，5，6，7-四氯苯酞< 其他 >3- (4- 二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基_2_甲基吲哚_3_基)_4_氮雜苯酞；3- (4- 二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞；
3-(4-環(huán)己基乙基氨基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞； 3，3-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞；3，6-雙(二乙基氨基)熒烷-Y - (3，-硝基) 苯胺基內(nèi)酰胺；3，6_雙(二乙基氨基)熒烷-Y-(4’_硝基)苯胺基內(nèi)酰胺；1，1-雙-〔 2，，2，，2〃，2〃 -四(對二甲基氨基苯基)_乙烯基〕-2，2-二腈乙烷；1，1-雙-〔2，，2，， 2〃，2〃 -四_(對二甲基氨基苯基)_乙烯基〕-2-β-萘酰乙烷；1，1-雙-〔2，，2，，2〃， 2〃 -四_(對二甲基氨基苯基)_乙烯基〕-2，2-二乙酰乙烷；雙-〔2，2，2，，2，-四-(對二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-甲基丙二酸二甲基酯作為可用于本發(fā)明的受電子性顯色劑，可使用現(xiàn)有的全部壓敏或熱敏記錄紙的領(lǐng)域的公知的材料，沒有特別限制，例如可舉出活性白土、硅鎂土、膠體二氧化硅、硅酸鋁等無機酸性物質(zhì)，4，4’ -異亞丙基二苯酚，1，1_雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷，2，2_雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷，4，4’ - 二羥基二苯基硫醚，對苯二酚單芐基醚，4-羥基苯甲酸芐基酯，4， 4’_二羥基二苯砜，2，4’_ 二羥基二苯砜，4-羥基-4’-異丙氧基二苯砜，4-羥基-4’-正丙氧基二苯砜，雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)砜，4-羥基-4’-甲基二苯砜，4-羥基苯基-4’-芐基氧基苯基砜，3，4-二羥基苯基-4’-甲基苯基砜，日本特開平8-59603號公報記載的氨基苯磺酰胺衍生物，雙(4-羥基苯基硫代乙氧基)甲烷，1，5_二(4-羥基苯基硫基)-3-氧代戊烷，雙(對羥基苯基)乙酸丁酯，雙(對羥基苯基)乙酸甲酯，1，1_雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷，1，4_雙[α -甲基-α-(4，-羥基苯基)乙基]苯，1，3_雙[α -甲基-α，-羥基苯基)乙基]苯，二(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚，2，2’ -硫代雙(3-叔辛基苯酚)，2，2，-硫代雙(4-叔辛基苯酚)，國際公開W002/0812^號或日本特開2002-301873號公報記載的化合物，或N，N’ - 二間氯苯基硫脲等的硫代尿素化合物，對氯苯甲酸，沒食子酸硬脂基酯，雙W-(正辛基氧基羰基氨基)水楊酸鋅]2水合物，4-[2-(對甲氧基苯氧基)乙基氧基]水楊酸，4-[3-(對甲苯磺酰基)丙基氧基]水楊酸，5-[對(2-對甲氧基苯氧基乙氧基)枯基]水楊酸的芳香族羧酸，及這些芳香族羧酸與鋅、鎂、鋁、鈣，鈦、錳、錫、鎳等多價金屬鹽的鹽，以及硫氰酸鋅的安替比林絡(luò)合物，對醛基苯甲酸與其他的芳香族羧酸的復合鋅鹽等。這些顯色劑可單獨或2種以上混合使用。還可含有日本特開平10-258577號公報記載的高級脂肪酸金屬復合鹽、多價羥基芳香族化合物等的金屬螯合型發(fā)色成分。在這樣的顯色劑中，為了防止由于粘合劑的影響導致的發(fā)色能力隨時間降低，及為了降低在本申請的熱敏記錄標簽的構(gòu)成中用于使粘合劑表現(xiàn)粘合性而加熱粘合劑從而造成的對熱敏記錄層的影響，優(yōu)選地使用下述(1) (3)的顯色劑。(1)下述通式(化1)所示的二苯砜交聯(lián)型化合物。[化1]
權(quán)利要求
1.一種熱敏記錄標簽，其是在透明薄膜支撐體上設(shè)有含有無色或淺色的給電子性無色染料和受電子性顯色劑的熱敏記錄層，在該熱敏記錄層上設(shè)有以粘合劑作為主成分的粘合劑層而形成的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱敏記錄標簽，其中，所述粘合劑在常溫下不呈現(xiàn)粘合性。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的熱敏記錄標簽，其中，將所述粘合劑在保持一定溫度的送風干燥機內(nèi)放置2分鐘，該粘合劑表現(xiàn)粘合性的最低溫度為40 100°C之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的熱敏記錄標簽，其中，在所述熱敏記錄層和所述粘合劑層之間進一步設(shè)有中間層。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱敏記錄標簽，其中，所述中間層含有顏料及基料。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱敏記錄標簽，其中，所述中間層含有(a)含羧基樹脂，(b) 表氯醇系樹脂，及(c)聚胺/酰胺系樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱敏記錄標簽，其中，所述(c)聚胺/酰胺系樹脂為聚酰胺尿素系樹脂、聚亞烷基聚胺樹脂、聚亞烷基聚酰胺樹脂、聚胺聚尿素系樹脂、改性聚胺樹脂、改性聚酰胺樹脂、聚亞烷基聚胺脲醛樹脂、或聚亞烷基聚胺聚酰胺聚尿素樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的熱敏記錄標簽，其中，所述(a)含羧基樹脂為羧基改性聚乙烯醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱敏記錄標簽，其中，(b)表氯醇系樹脂及(c)聚胺/酰胺系樹脂的含量相對于(a)含羧基樹脂100重量份分別為1 100重量份。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的熱敏記錄標簽，其中，所述受電子性顯色劑為下述通式所示的二苯砜交聯(lián)型化合物，[化1]
11.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項所述的熱敏記錄標簽，其中，所述受電子性顯色劑為下式所示的脲氨酯系化合物， [化5]
全文摘要
在支撐體的一個面設(shè)有熱敏記錄層，相反面設(shè)有粘合劑層的現(xiàn)有的構(gòu)成的熱敏記錄標簽在滿足對耐水性、耐候性的高要求上存在限度。本發(fā)明提供一種比現(xiàn)有的產(chǎn)品具有更加優(yōu)良耐水性、耐候性的熱敏記錄標簽。在薄膜支撐體上依次設(shè)有熱敏記錄層和粘合劑層的新型構(gòu)成的熱敏記錄標簽具有優(yōu)良的耐水性、耐候性。
文檔編號G09F3/02GK102483886SQ201080039070
公開日2012年5月30日 申請日期2010年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月3日
發(fā)明者小濱裕司, 早川潤一, 松森泰明, 荻野明人 申請人:日本制紙株式會社