一種可水顯影免化學(xué)處理熱敏版及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及平版印刷技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種可水顯影免化學(xué)處理熱敏版及其制 作方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 平版印刷技術(shù)已從傳統(tǒng)的激光照排膠片拷貝PS版技術(shù)全面走向計算機直接制版 技術(shù)(簡稱CTP技術(shù))，CTP版材也逐漸普及。CTP版材種類很多，比較普及的包括銀鹽擴散 CTP版材、UV-CTP版、紫激光聚合CTP版材、熱敏CTP版材等。其中使用最廣泛的是熱敏CTP 版材。
[0003] CTP制版技術(shù)需要一個用含多種毒性有機物或強堿的顯影液來顯影的過程，存在 著有毒有害廢液處理所帶來環(huán)境問題。目前，開發(fā)新一代綠色、環(huán)保免化學(xué)處理CTP版是世 界版材開發(fā)的熱點。
[0004] 開發(fā)綠色、環(huán)保免化學(xué)處理CTP版技術(shù)路線很多，可分為熱燒蝕技術(shù)、極性轉(zhuǎn)技術(shù) 和熱熔技術(shù)。
[0005] 熱燒蝕技術(shù)版材采用鋁板基或聚酯基，利用等離子金屬沉積技術(shù)制備版材。但燒 蝕版材存在殘渣問題。Presstek公司發(fā)表了具有夾層結(jié)構(gòu)的燒蝕版材，解決了燒蝕殘渣問 題。愛克發(fā)公司開發(fā)出具有銀沉積層的燒蝕技術(shù)無處理CTP版，該版材由具有親水表面的 支持體(鋁、PET)、可被燒蝕的金屬沉積層和交聯(lián)疏水層構(gòu)成。金屬沉積層是利用金屬沉積 技術(shù)形成的金屬膜，該金屬可為銀、鈦等。交聯(lián)疏水層由輻射或熱固化，使不飽和單體交聯(lián)， 也可以通過熱敏樹脂交聯(lián)形成固化層，或可通過感脂液處理得到。紅外激光能量引起銀層 中的銀顆粒發(fā)生表面張力的變化，形成蓬松的銀顆粒，殘留在版材表面上，因而用真空吸附 或液體很容易除去殘渣，露出鋁版親水表面形成親水區(qū)，而未曝光交聯(lián)層不溶于液體，形成 親油區(qū)。
[0006] 極性轉(zhuǎn)換技術(shù)：版材由支持體和熱敏成像層組成。熱敏成像層含有光熱換劑及熱 敏可轉(zhuǎn)換聚合物(如聚四氫吡喃甲基丙烯酸酯、帶有芳基重氮磺酸基乙烯共聚物)。采用熱 敏可轉(zhuǎn)換聚合物形成熱敏材料。成像前，熱敏層溶于水溶液。成像時，紅外光輻射吸收染料 吸收激光能量，產(chǎn)生的熱引起重氮基分解，使被曝光熱敏共聚物由親水變?yōu)槭杷?，從而形?親油區(qū)。而未曝光區(qū)熱敏共聚物仍溶于水，從而形成親水區(qū)。制約此技術(shù)發(fā)展的因素仍然 是印刷適性。其水墨部分都為藥膜涂層，印刷控制與耐印力都受到很大制約，實現(xiàn)真正大規(guī) 模商品化應(yīng)用還有較大距離。
[0007] 熱熔技術(shù)：熱敏成像中紅外光輻射吸收染料把激光能量轉(zhuǎn)化為熱能，產(chǎn)生的熱使 分散在交聯(lián)親水層中的熱塑性聚合物顆粒的溫度高于其凝膠濕度，引起熱塑性聚合物顆粒 發(fā)生凝集反應(yīng)，曝光區(qū)由親水性變成疏水親油性。而未曝光區(qū)仍溶于PH > 4的水溶液，形 成親水區(qū)。其印版空白部分是磨砂與氧化處理后的鋁基，而不是藥膜涂層，印刷適性與普通 版材沒有任何區(qū)別。
[0008] 免處理熱敏版包括在機處理技術(shù)和免化學(xué)處理技術(shù)。
[0009] 在機處理技術(shù)，其原理是：預(yù)涂平印版材在通過CTP制版機掃描制版后，其用于印 刷的空白部位的多余涂層是在印刷機上通過潤版水和油墨的作用下去除的，多余的涂層去 除后被過版紙帶走，空白部位是親水性的鋁版基，這種方式實現(xiàn)了制版過程無污物排放的 環(huán)保目的。但是由于該類版材曝光后直接上機印刷，不方便像傳統(tǒng)CTP版材那樣用顯影機 顯影后對版材上的圖像進行上機前的檢測，以便于在裝版到印刷機前檢測進行圖像檢測和 在裝版到印刷機上時識別各種色版，防止印刷圖像錯誤和裝錯色版位置的現(xiàn)象發(fā)生，有一 定的使用局限性。
[0010] 另一種方式稱"免化學(xué)處理"技術(shù)。以可水顯影技術(shù)為代表的免化學(xué)處理熱敏版 技術(shù)，這種方式的優(yōu)點是既實現(xiàn)了比較環(huán)保排放的效果，同時也可以像常規(guī)CTP版材一樣 在平印版上機印刷之前進行網(wǎng)點的校正，以免平印版上機后再瞎版。
[0011] 開發(fā)免化學(xué)處理CTP版，關(guān)鍵技術(shù)之一是版材前體即功能有機組成的開發(fā)。 EP0980754介紹了羧基脫羧實現(xiàn)親水疏水轉(zhuǎn)變技術(shù)，但相轉(zhuǎn)變化合物分子量太大，能量閾值 變大，脫羧困難，所以該技術(shù)版材耐印力差。W094/23954介紹了一種微膠囊熱熔技術(shù)，激光 熱熔使微膠囊破壞，親水物質(zhì)破壞轉(zhuǎn)為疏水，但破損物易造成印刷空白處污染；US4004924 介紹一種熱塑性疏水顆粒和親水粘結(jié)劑的混合體，但不耐??；愛克發(fā)EP 2006-5-24 06114475. 4介紹一種半連續(xù)乳液法制造苯乙烯、丙烯腈乳液熱塑性顆粒，能實現(xiàn)熱熔，但 不含自乳化親水性基團，顆?？刂萍夹g(shù)要求高，乳化乳液穩(wěn)定性較差，需加入抗微生劑， 顯影時需加入大量表面活性物質(zhì)和顯影膠等物質(zhì)協(xié)助顯影，產(chǎn)生大量顯影廢液；柯達US 2005-8-3 11/196,124、介紹一種親水性的粘結(jié)劑，分子為一維線性結(jié)構(gòu)，耐印力不高；柯達 US 2006-7-27 11/494,235介紹一種含親水基和含烯丙基酯支鏈，是通過羧基側(cè)基和烯丙 基鹵化物在堿作用下縮合反應(yīng)而成，但副反應(yīng)副產(chǎn)物較多，后處理麻煩，親水性差，而且酯 基仍不耐印。
[0012] 目如，進一步提1?可水顯影免化學(xué)處理熱敏CTP版的性能，特別是提1?版材的水 顯影能力和耐印能力是水顯影免化學(xué)處理熱敏CTP版材開發(fā)的熱點。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有免化學(xué)處理熱敏CTP版技術(shù)中存在的版材水顯 影能力和耐印能力差，提供一種可同時發(fā)生陽離子交聯(lián)和自由基聚合，綠色環(huán)保的可水顯 影免化學(xué)處理熱敏版及其制備方法。
[0014] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案：一種可水顯影免化學(xué)處理熱敏版，它 包括支持體、熱敏層和保護層，所述的熱敏層包括下述重量份計的原料：水溶性熱交聯(lián)共聚 物30-70份、含親水基的預(yù)聚體10-50份、多官能團單體10-30份、陽離子引發(fā)劑1-20份、 紅外光輻射吸收染料1-20份。
[0015] 所述的熱敏層包括下述重量份計的原料：水溶性熱交聯(lián)共聚物40-60份、含親水 基的預(yù)聚體20-40份、多官能團單體15-20份、陽離子引發(fā)劑5-15份、紅外光輻射吸收染料 5-15 份。
[0016] 所述的水溶性熱交聯(lián)共聚物具有如下結(jié)構(gòu)：
[0017]
【主權(quán)項】
1. 一種可水顯影免化學(xué)處理熱敏版，其特征在于：它包括支持體、熱敏層和保護層，所 述的熱敏層包括下述重量份計的原料：水溶性熱交聯(lián)共聚物30-70份、含親水基的預(yù)聚體 10-50份、多官能團單體10-30份、陽離子引發(fā)劑1-20份、紅外光輻射吸收染料1-20份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可水顯影免化學(xué)處理熱敏版，其特征在于：所述的熱敏層包 括下述重量份計的原料：水溶性熱交聯(lián)共聚物40-60份、含親水基的預(yù)聚體20-40份、多官 能團單體15-20份、陽離子引發(fā)劑5-15份、紅外光輻射吸收染料5-15份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可水顯影免化學(xué)處理熱敏版，其特征在于：所述的水溶 性熱交聯(lián)共聚物具有如下結(jié)構(gòu)：
其中，RU R2、R4為H原子或甲基；R3為-
;R5為O原子或 OCH2CH2NHCOO, η為20-60的整數(shù)；a、b、c、d為對應(yīng)共聚單元的重量份，a所占重量份為 40-70份，b所占重量份為10-30份，c所占重量份為10-30份，d所占重量份為10-30份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可水顯影免化學(xué)處理熱敏版，其特征在于：所述的含親 水基的預(yù)聚體具有如下結(jié)構(gòu)：
根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可水顯影免化學(xué)處理熱敏版，其特征在于：所述的多官能團 單體為多官能團丙烯酸類單體或多官能團聚氨酯丙烯酸類單體。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可水顯影免化學(xué)處理熱敏版，其特征在于：所述的陽離 子引發(fā)劑為碘鎗鹽、硫鎗鹽的一種或至少兩種；陽離子引發(fā)劑熱分解溫度為150-200°C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的可水顯影免化學(xué)處理熱敏版，其特征在于：所述的紅外光輻 射吸收染料為吸收峰在750-850nm的菁染料。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可水顯影免化學(xué)處理熱敏版，其特征在于：所述的熱敏層涂 布干重是8-15mg/dm2,所述的保護層干重是5-20mg/dm 2。
8. -種可水顯影免化學(xué)處理熱敏版的制作方法，其特征在于：它包括以下步驟：（1)處 理鋁版基支持體；（2)在處理后的鋁版基支持體上涂布熱敏層；（3)在熱敏層上的涂布保 護層。
9. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的可水顯影免化學(xué)處理熱敏版的制作方法，其特征在于：所述 的處理鋁版基支持體包括對鋁版基支持體的電解粗化和陽極氧化以及進行的封孔處理，處 理后鋁版基支持體中心線平均粗度為0. 4-0. 6 μ m。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種可水顯影免化學(xué)處理熱敏版及其制備方法，具體涉及一種可同時發(fā)生陽離子交聯(lián)和自由基聚合，綠色環(huán)保的可水顯影免化學(xué)處理熱敏版及其制備方法。要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有免化學(xué)處理熱敏CTP版技術(shù)中存在的版材水顯影能力和耐印能力差。本發(fā)明包括支持體、熱敏層和保護層，所述的熱敏層包括下述重量份計的原料：水溶性熱交聯(lián)共聚物30-70份、含親水基的預(yù)聚體10-50份、多官能團單體10-30份、陽離子引發(fā)劑1-20份、紅外光輻射吸收染料1-20份。采用這樣的技術(shù)方案后的本發(fā)明，在用紅外激光掃描成像后可直接水顯影，成像反差高，可上機前的檢版，并可得到高的耐印力。
【IPC分類】B41N1-14
【公開號】CN104742557
【申請?zhí)枴緾N201310753431
【發(fā)明人】宋小偉, 張剛, 楊青海, 高峰, 劉松玲, 張攀
【申請人】樂凱華光印刷科技有限公司
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2013年12月30日