專利名稱：可印刷制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及印刷制品和可印刷制品以及制備所述制品的方法。
背景技術(shù)：
在制作室內(nèi)和室外用標(biāo)記方面已取得很大的進(jìn)展。印刷技術(shù)(例如數(shù)字噴墨印刷)使得可低成本制作具有廣泛用途的高品質(zhì)彩色圖象。人們已選用了各種可耐灰塵、污點、亂畫(graffiti)、日曬以及氣候和運輸?shù)钠渌麩o常變化的可印刷底材，例如含氟聚合物薄膜。此外，如Snow等在美國專利6,626,530中所述，使用溶劑基油墨印刷不需要使用水性油墨印刷所需的吸水層。US 6,626,530用與含氟聚合物薄膜相容的疏水親墨組合物涂布薄膜，實現(xiàn)了在含氟聚合物薄膜上印刷。該親墨組合物能在已知具有低表面能且剝離性好的底材上印刷圖象。
為了便于油墨流體移動通過印刷頭，溶劑基數(shù)字印刷機使用低粘度的油墨。這樣導(dǎo)致固體顏料和其他添加劑的較，通常油墨的固含量為約10％重量。固含量低的油墨需要噴射大體積的油墨溶劑得到明亮的色彩。當(dāng)多種油墨流混合以得到更寬的顏色范圍或更強烈的彩色區(qū)域時，該問題變得嚴(yán)重了。為了得到強烈彩色區(qū)域，印刷機通常使用四種不同顏色的油墨(青色、品紅色、黃色和黑色)，更高端的印刷機使用多達(dá)八種不同顏色的油墨，相應(yīng)地提高了每平方英尺油墨溶劑的用量。
親墨涂層必須能容納溶劑基印刷相關(guān)的大體積的油墨溶劑，以產(chǎn)生強烈的顏色。使用單一噴墨流可在每平方英尺親墨涂層上產(chǎn)生最高達(dá)1ml油墨溶劑，而需要四色印刷機中的所有四種噴墨流得到的強烈實心黑色圖象每平方英尺親墨涂層產(chǎn)生最高達(dá)4ml油墨溶劑。如果涂層的干膜厚度(dft)為25μm，則必須吸收其自身重量的約1.7倍的油墨溶劑，以容納四色印刷機的最大油墨輸出。在許多應(yīng)用中，希望使用更薄的親墨涂層，即涂層的干膜厚度通常為5-10μm。5μm的涂層需要容納大于其自身重量8倍的油墨溶劑以產(chǎn)生相同的作用。
人們需要涂有親墨組合物的可印刷制品，這種親墨組合物可與非水性溶劑基油墨一起使用，其能吸收明顯更多的油墨溶劑而不會產(chǎn)生不利影響，例如龜裂或溶解。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種具有涂有疏水親墨聚合物組合物的底材的可印刷制品，所述疏水親墨聚合物組合物的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約300％。
在優(yōu)選的實施方案中，所述親墨組合物為交聯(lián)的聚合物，優(yōu)選交聯(lián)的胺官能丙烯酸類共聚物。在優(yōu)選的實施方案中，所述印刷制品的底材為聚合物、金屬、玻璃或紙，優(yōu)選聚合物薄膜。特別優(yōu)選底材為含氟聚合物的可印刷制品。
本發(fā)明還提供了一種具有涂有疏水親墨聚合物組合物層的底材和在該層上用非水性溶劑基油墨形成的圖象的印刷制品，所述疏水親墨聚合物組合物的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約300％。
本發(fā)明還提供了一種制備可印刷制品和印刷制品的方法。
發(fā)明詳述疏水親墨聚合物組合物為了用非水性溶劑基油墨得到高品質(zhì)的印刷制品，用作本發(fā)明的可印刷制品和印刷制品的涂層的疏水親墨聚合物組合物通常具有Snow等的美國專利6,626,530中所指出的性質(zhì)。如下文中所詳述，可在所述疏水親墨聚合物組合物中使用各種不同的聚合物體系，使得由非水性溶劑基油墨有效潤濕，隨后充分吸收溶劑以固定油墨而不會引起所述聚合物涂層龜裂或完全溶解。
為了滿足具有其他油墨顏色和/或得到顏色更多樣化且亮度更強烈的圖象的如今更高端印刷機的要求，本發(fā)明使用的疏水親墨聚合物組合物的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為300％。溶劑吸收能力衡量所述疏水親墨聚合物涂層吸收油墨溶劑的能力如何。所述耐溶劑分?jǐn)?shù)衡量所述疏水親墨聚合物涂層耐油墨溶劑破壞的能力如何。
耐溶劑分?jǐn)?shù)和溶劑吸收能力均通過以下方法測定，所述方法包括用所述親墨組合物涂覆載玻片，在標(biāo)準(zhǔn)溶劑中浸漬該載玻片，干燥，通過在該過程中稱重表征所述涂層與油墨溶劑的相互作用特性。所述耐溶劑分?jǐn)?shù)由經(jīng)溶劑處理前后的涂層干重測定，即說明溶劑處理后保留在載玻片上的涂層分?jǐn)?shù)。溶劑吸收能力基于溶劑處理后溶劑溶脹后涂層的重量相對于涂層的干重計算，即說明耐溶劑部分的溶劑吸收能力。所述方法稍后在本說明書題為測試方法的部分中詳述。使用的標(biāo)準(zhǔn)溶劑為乙酸2-丁氧基乙酯，發(fā)現(xiàn)該溶劑可合理地預(yù)言大多數(shù)非水性溶劑基油墨與疏水親墨涂層之間的涂層相互作用。
優(yōu)選所述耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.7，更優(yōu)選至少為約0.8，還更優(yōu)選至少為約0.9。優(yōu)選所述溶劑吸收能力至少為約400％，更優(yōu)選至少為約500％，還更優(yōu)選至少為約600％。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，用作本發(fā)明涂層的疏水親墨聚合物組合物的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約800％。
根據(jù)以下三個因素來選擇具有適合性質(zhì)且交聯(lián)的各種適合基礎(chǔ)聚合物，有利地提供具有本發(fā)明的耐溶劑分?jǐn)?shù)和溶劑吸收能力的疏水親墨涂層1)優(yōu)選所述親墨聚合物涂層的基礎(chǔ)聚合物的溶解性與所述油墨溶劑的溶解性匹配。在沒有交聯(lián)的情況下，優(yōu)選所述涂層的基礎(chǔ)聚合物易溶于所述油墨溶劑中。這樣保證了所述親墨聚合物涂層可被非水性溶劑基油墨的溶劑有效地潤濕。在未充分潤濕的情況下，所述油墨會最小程度地與表面區(qū)域接觸，在所沉積圖象上產(chǎn)生缺陷。
2)為了便于快速吸收油墨溶劑使油墨固定，優(yōu)選所述親墨聚合物涂層的基礎(chǔ)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度(Tg)接近或低于所需印刷溫度。足夠的吸收使得印刷點得以固定于預(yù)期的位置，防止大量的點融合形成一片(puddle)，在干燥時產(chǎn)生失真模糊的圖象。優(yōu)選用于大多數(shù)印刷機的基礎(chǔ)聚合物的Tg為約20℃到約60℃。
3)為了防止龜裂或完全溶解，優(yōu)選所述親墨聚合物涂層輕度交聯(lián)。如果發(fā)生龜裂，則涂層破裂使得底材顯露，減弱了圖象顏色的鮮活度。如果涂層溶解，則可暴露含氟聚合物，可發(fā)生去濕(dewetting)現(xiàn)象。此外，如果涂層聚合物溶解于油墨中，則涂層聚合物可對油墨的分散性質(zhì)產(chǎn)生不利的影響，引起顏料絮凝并伴隨顏色強度變差。由于共價交聯(lián)更易形成，優(yōu)選共價交聯(lián)，但是也可使用結(jié)晶交聯(lián)。
對于本發(fā)明的實踐來說，由于溶劑吸收能力還對交聯(lián)密度敏感，因此優(yōu)選仔細(xì)控制所述基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)程度。超出防止龜裂或完全溶解所需的額外交聯(lián)限制了可被吸收的油墨溶劑的量。由于需要具有高耐溶劑分?jǐn)?shù)和高溶劑吸收能力，某些聚合物體系可能難以達(dá)到此需求。對于這樣的體系，通常優(yōu)選限制交聯(lián)以保持所需高溶劑吸收能力，同時具有更適中但仍適當(dāng)至少為O.6的耐溶劑分?jǐn)?shù)。
在本發(fā)明的實踐中，還優(yōu)選使用交聯(lián)劑和生產(chǎn)可印刷制品的制造方法使得在制造過程中交聯(lián)反應(yīng)基本完全。如果在制造可印刷制品的過程中交聯(lián)反應(yīng)不完全并且此后仍然繼續(xù)的話，產(chǎn)品會不穩(wěn)定并且其性質(zhì)會隨時間發(fā)生變化。例如，其溶劑吸收能力隨交聯(lián)程度的增加而降低。最希望的情況是通過選擇所需交聯(lián)劑的量并且使得在加工過程中基本完成反應(yīng)來控制交聯(lián)程度。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，所述疏水親墨聚合物組合物的溶劑吸收能力在七天后減少不超過25％，并優(yōu)選在七天后減少不超過10％。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，本文使用的干膜厚度薄至5-10μm的親墨涂層組合物通過吸收8倍或更多倍其自身重量的油墨溶劑能滿足4色和8色印刷機的需要，從而能得到圖象清晰度好的強亮色圖象。
使用優(yōu)選的胺官能聚合物、更優(yōu)選的胺官能丙烯酸類聚合物，最優(yōu)選的胺官能丙烯酸類共聚物的疏水親墨聚合物組合物最好地說明了本發(fā)明的原理。這些聚合物優(yōu)選為交聯(lián)的，此將在下文詳細(xì)敘述。
用于本發(fā)明的胺官能聚合物可包括但不局限于丙烯酸類聚合物、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚氮丙啶和環(huán)氧聚合物。胺官能聚合物的一種優(yōu)選形式為Simms的美國專利3,133,854中所描述的胺官能丙烯酸類共聚物。這些胺官能丙烯酸類共聚物包括具有取代基的乙烯基加聚物，所述取代基均帶有與相鄰碳原子相連的羥基和氨基。所述氨基帶有至少一個活性氫原子，取代基中的氨基的氨基氮占所述聚合物重量的0.01-1.0％。優(yōu)選這種乙烯基加聚物如下制備，在自由基催化劑存在下，將一種或多種烯屬不飽和單體與少量含有側(cè)位環(huán)氧取代基的單體共聚，例如采用公知的本體聚合、溶液聚合、乳液聚合或成粒聚合方法。隨后使所得到的共聚物與氨或伯一元胺反應(yīng)，得到本文使用的聚合物?；蛘撸被虿辉房膳c含有側(cè)位環(huán)氧取代基的烯屬不飽和單體反應(yīng)，所得氨化或胺化單體與另一不含環(huán)氧的乙烯基單體共聚。
可用作用于本發(fā)明的親墨組合物的乙烯基聚合物主要組分的乙烯基單體的實例為α，β-不飽和酸的衍生物，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸硬脂酯、乙基丙烯酸丁酯、α-氯丙烯酸乙酯、α-苯基丙烯酸乙酯、衣康酸二甲酯、α-甲氧基丙烯酸乙酯、α-氰基丙烯酸丙酯、α-甲硫基丙烯酸己酯、α-苯基磺酰基丙烯酸環(huán)己酯、乙基丙烯酸叔丁酯、丁烯酸乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、馬來酸二甲酯、肉桂酸異丙酯、β-甲氧基丙烯酸丁酯、β-氯丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酰胺、α-苯基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-環(huán)己基甲基丙烯酰胺、衣康酰胺、丙烯腈、丁烯腈、α-氯丙烯腈、甲基丙烯腈、α-苯基丙烯腈、N-苯基順丁烯二酰亞胺、N-丁基衣康酰亞胺及其混合物；乙烯基衍生物，例如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、庚二酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、乙烯基甲基醚、乙烯基丁基醚、乙烯基苯基硫醚、乙烯基十二烷基硫醚、乙烯基丁基砜、乙烯基環(huán)己基砜、氯乙烯、氟乙烯、N-乙烯基苯磺酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、苯乙烯和乙烯基甲苯；烯丙基衍生物，例如烯丙基苯基醚、環(huán)己基乙酸烯丙酯、N，N-二甲基烯丙胺、烯丙氧基乙酸乙酯、烯丙基苯、烯丙基腈和烯丙基乙基硫醚；亞甲基類衍生物，例如亞甲基丙二酸二乙酯、雙烯酮、烯酮縮乙二醇(ethylene glycol ketene acetal)、亞甲基環(huán)戊烷、偏二氯乙烯和亞乙烯基二砜(vinylidene disulfone)；其他化合物，例如碳酸亞乙烯酯、各種丙烯醛縮醛、各種甲基乙烯基酮、各種膦酸乙烯酯、各種膦酸烯丙酯、各種乙烯基三烷氧基硅烷；及其混合物。在上述物質(zhì)中，優(yōu)選不含環(huán)氧的乙烯基單體、丙烯酸酯，特別是丙烯酸和甲基丙烯酸與具有1-8個碳原子的烷基醇、芳基醇或環(huán)脂族醇的酯。
可用于形成所述組合物的含環(huán)氧單體例如為甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚、丁二烯單環(huán)氧化物、乙烯基-環(huán)己烯環(huán)氧化物、縮水甘油基氧乙基乙烯基硫醚、山梨酸縮水甘油酯、蓖麻醇酸縮水甘油酯、鄰苯二甲酸縮水甘油酯乙烯基酯、鄰苯二甲酸縮水甘油酯烯丙酯、馬來酸縮水甘油酯烯丙酯、縮水甘油基乙烯基醚、α，β-環(huán)氧異戊酸烯丙酯及其混合物。特別優(yōu)選丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯，因為丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯可以較少的可控量容易地共聚合，因此引入的環(huán)氧基容易地且基本上完全地與氨和胺反應(yīng)。
或者，胺官能丙烯酸類共聚物按如下制備使用丙烯酸或甲基丙烯酸代替含環(huán)氧單體，使該酸與氮丙啶反應(yīng)形成伯胺，優(yōu)選吖丙啶或亞丙基亞胺。
本發(fā)明特別優(yōu)選伯胺官能丙烯酸類共聚物，優(yōu)選C8或更低級的單烷基胺。例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯-(甲基丙烯酸2-羥基-3-氨基丙酯)(32/64/4)共聚物或甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸丁酯-(甲基丙烯酸1-氨基異丙酯)(33/44/8/15)共聚物。
如上所述，為了防止龜裂或完全溶解，優(yōu)選的親墨聚合物涂層優(yōu)選為交聯(lián)的，但是限制交聯(lián)的程度以便提供良好的溶劑吸收能力。用于胺官能聚合物的優(yōu)選交聯(lián)體系包括環(huán)氧化物和嵌段的異氰酸酯。優(yōu)選的環(huán)氧交聯(lián)劑的實例為雙酚A二縮水甘油醚(Epon 828，購自Ashland)。
本發(fā)明特別優(yōu)選使用可交聯(lián)的胺官能聚合物和用封端劑封端的多官能異氰酸酯的疏水親墨組合物，當(dāng)將其涂覆于底材并加熱至足夠溫度將封端的多官能異氰酸酯解封時，在底材上制備交聯(lián)的疏水親墨聚合物層。優(yōu)選所述多官能異氰酸酯選自芳族多官能異氰酸酯、脂族多官能異氰酸酯以及脂族和芳族多官能異氰酸酯的縮二脲三聚體和異氰脲酸酯三聚體。更優(yōu)選所述多官能異氰酸酯為選自HMDI(六亞甲基二異氰酸酯)和IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)的脂族異氰酸酯。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述多官能異氰酸酯被選自以下的封端劑封端丙二酸二乙酯(DEM)、二異丙胺(DIPA)、甲基乙基酮肟(MEKO)及其混合物。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，所述可交聯(lián)的胺官能聚合物為胺官能丙烯酸類共聚物，所述多官能異氰酸酯為HMDI(六亞甲基二異氰酸酯)的異氰脲酸酯三聚體，封端劑選自丙二酸二乙酯(DEM)、二異丙胺(DIPA)及其混合物。
多官能異氰酸酯表示適合交聯(lián)包含活性氫(例如醇和胺)的聚合物的一類化合物。在某些情況下，異氰酸酯與活性氫化合物之間的反應(yīng)太快，以至于實際上不能將各組分混合并隨后形成涂層或其他目標(biāo)物。通常的情況是胺為活性氫化合物。在這些情況下，所述異氰酸酯可首先與封端劑反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為另一種化合物。掩蔽的異氰酸酯可隨后與胺混合并按需操作形成涂層，隨后加熱。加熱時，掩蔽的異氰酸酯進(jìn)行逆反應(yīng)，重新生成異氰酸酯并釋放封端劑。所述封端劑作為揮發(fā)物失去，重新生成的異氰酸酯快速地與胺反應(yīng)，形成所需的交聯(lián)。
胺異氰酸酯反應(yīng)的速度對制備在短時間內(nèi)完全固化的涂層是有吸引力的。當(dāng)達(dá)到有效解封封端的異氰酸酯的條件時，所述胺異氰酸酯反應(yīng)將快速完成。對于需要特定交聯(lián)程度的產(chǎn)品(例如本發(fā)明的親墨涂層)，這種方法是有利的。如果可迫使解封反應(yīng)在干燥箱中基本完成，則所述胺異氰酸酯反應(yīng)也將基本完成。這意味著，(1)可簡單地通過加至所述混合物中的各組分的量來控制交聯(lián)程度和(2)制造1天后和100天后的交聯(lián)密度基本相同。
為了在聚合物薄膜上制備親墨涂層，優(yōu)選所述涂層可在約0.5-2.0分鐘內(nèi)完全固化。這使得完全固化的涂覆線速度通常為50-200英尺/分鐘。因此，需要易于除去的封端劑。因此優(yōu)選的封端劑為丙二酸二乙酯(DEM)、二異丙胺(DIPA)和甲基乙基酮肟(MEKO)。同時，由于脂族多官能異氰酸酯比芳族多官能異氰酸酯更易解封，因此優(yōu)選脂族多官能異氰酸酯，例如基于HMDI和IPDI的脂族多官能異氰酸酯。更具體地講，特別優(yōu)選購自Bayer的Desmodur BL-3370(HMDI的異氰脲酸酯三聚體+DEM和DIPA封端劑)。
適用于向底材涂覆所述胺官能聚合物的溶劑為各種揮發(fā)性溶劑中的任一種，例如甲苯、二甲苯、丁醇、戊醇、異丙醇、環(huán)戊烷、辛烷、乙氧基乙醇和其他脂族、脂環(huán)族和芳族烴、醇、醚及其混合物。在這種溶液中所述胺官能聚合物的濃度通常為約10％重量到約40％重量。可使用任一種涂布方法，所述方法例如為噴涂、浸涂、輥涂等。
所述親墨組合物可包含一種或多種光穩(wěn)定劑作為添加劑，當(dāng)用于本發(fā)明的制品時，光穩(wěn)定劑通過減少因暴露日光引起的破壞而保護(hù)印刷的圖象。光穩(wěn)定劑添加劑包括吸收紫外線輻射的化合物，例如各種羥基二苯甲酮和各種羥基苯并三唑。其他可能的光穩(wěn)定劑添加劑包括受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)和抗氧化劑。
底材本發(fā)明的可印刷制品和印刷制品可包括各種底材。優(yōu)選所述底材選自聚合物、金屬、玻璃和紙。在優(yōu)選的實施方案中，所述底材為聚合物薄膜。聚合物薄膜的厚度范圍可從非常薄至足以提供聚合物片材的結(jié)構(gòu)完整性的厚度。
在一個更優(yōu)選的實施方案中，所述聚合物薄膜由選自以下的聚合物制備聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、聚氯乙烯和含氟聚合物。特別優(yōu)選用于本發(fā)明的底材為含氟聚合物，特別是選自三氟乙烯、六氟丙烯、單氯三氟乙烯、二氯二氟乙烯、四氟乙烯、全氟丁基乙烯、全氟(烷基乙烯基醚)、偏二氟乙烯和氟乙烯的聚合物和共聚物及其共混物以及所述聚合物與非含氟聚合物的共混物。
優(yōu)選用于本發(fā)明底材的含氟聚合物選自聚氟乙烯、氟化的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、聚偏二氟乙烯以及聚偏二氟乙烯和丙烯酸類聚合物的共混物。本發(fā)明優(yōu)選使用聚氟乙烯(PVF)薄膜。
所述含氟聚合物薄膜可由為含氟聚合物的(1)溶液或(2)分散體的流體組合物制備。通過流延或擠出法由這些含氟聚合物的溶液或分散體制備薄膜。在含氟聚合物可熔融加工的情況下，可使用熔融擠出法。在本發(fā)明的實踐中可使用取向和非取向的含氟聚合物薄膜。當(dāng)在流延、非取向的薄膜上印刷時通常得到提高的清晰度。
通常使用沸點足夠高的溶劑制備聚偏二氟乙烯或偏二氟乙烯共聚物的溶液或分散體，以避免在薄膜形成/干燥的過程中形成氣泡。調(diào)整在這些溶液或分散體中聚合物的濃度以得到具有可加工粘度的溶液，通常聚合物的濃度小于所述溶液重量的約25％。如US3,524,906、4,931,324和5,707,697所述，合適的含氟聚合物薄膜由聚偏二氟乙烯或其共聚物和三元共聚物和丙烯酸類樹脂的共混物作為主要組分制備。
在本發(fā)明使用聚氟乙烯(PVF)薄膜作為底材的優(yōu)選形式中，可由含氟聚合物的分散體制備合適的薄膜。這種分散體的特性和制備詳述于US 2,419,008、2,510,783和2,599,300中。合適的PVF分散體可例如在以下物質(zhì)中制備碳酸亞丙酯、N-甲基吡咯烷酮、γ-丁內(nèi)酯、環(huán)丁砜和二甲基乙酰胺。所述分散體中PVF的濃度根據(jù)具體聚合物、加工設(shè)備和使用的條件而變化。通常含氟聚合物占所述分散體重量的約30-約45％。
聚氟乙烯薄膜可由擠出法制備，例如那些描述于US 3,139,470和2,953,818中的擠出法。這些專利描述了向與開槽流延漏斗相連的加熱的擠出機中加入聚氟乙烯分散體。堅韌的聚結(jié)聚氟乙烯擠出物以包含潛溶劑的薄膜形式連續(xù)擠出。所述薄膜可簡單地干燥，或者可加熱并在一個或多個方向拉伸同時使溶劑從薄膜中揮發(fā)。拉伸后制成取向薄膜?；蛘呔鄯蚁┍∧た捎删酆衔镌跐撊軇┲械南〉姆稚Ⅲw流延并制備非取向的薄膜。
在含氟聚合物薄膜流延法中，使用任何合適的常規(guī)方法(例如噴涂、輥涂、刮涂、幕涂、凹版涂布機)或任何其他能涂覆基本均勻的薄膜而沒有條紋或其他缺陷的方法，在載體上流延所述分散體，使所述含氟聚合物形成所需的結(jié)構(gòu)。所述流延分散體的厚度并非關(guān)鍵因素，只要所得薄膜具有可自支撐的足夠厚度且可令人滿意地從流延有分散體的底材上除去即可。通常至少約0.25密耳(6.4μm)的厚度是令人滿意的，可使用本發(fā)明的分散體流延技術(shù)制備最高達(dá)約15密耳(381μm)的厚度。根據(jù)具體的聚合物和聚結(jié)條件，各種各樣的載體可用于流延本發(fā)明的薄膜。應(yīng)選擇待流延分散體的表面使聚結(jié)后的最終薄膜易于除去。雖然可使用任何合適的載體用于流延含氟聚合物分散體，合適的載體的實例有聚合物薄膜或鋼帶。
含氟聚合物分散體在載體上流延后，隨后將含氟聚合物加熱，使含氟聚合物聚結(jié)形成薄膜。用于聚結(jié)聚合物的條件隨使用的聚合物、流延分散體的厚度及其他操作條件而變。通常，使用PVF分散體時，用于聚結(jié)薄膜的烘箱溫度可為約340(171℃)到約480(249℃)，發(fā)現(xiàn)約380(193℃)到約450(232℃)的烘箱溫度特別令人滿意。當(dāng)然，烘箱溫度并不代表處理聚合物的溫度，處理聚合物的溫度更低。聚結(jié)后，使用任何合適的常規(guī)技術(shù)將最終的薄膜從所述載體上剝離。
在一個優(yōu)選的實施方案中，將含氟聚合物薄膜的表面進(jìn)行表面處理以提高粘附性?？蓪⒈∧け┞队跉鈶B(tài)路易斯酸、硫酸或熱氫氧化鈉中進(jìn)行表面處理。優(yōu)選可將一面或兩面暴露于開放的火焰中，同時冷卻反面來處理表面。還可通過使薄膜經(jīng)高頻火花放電(例如電暈處理)進(jìn)行處理以提高粘附性。還可使用其他處理方法，例如堿金屬浴處理或電離輻射(例如電子束)。
印刷機和油墨噴墨印刷的優(yōu)點已被廣泛認(rèn)可。可低成本地制備用途廣泛的高品質(zhì)彩色圖象。噴墨印刷技術(shù)是非常通用的，能制備各種尺寸的標(biāo)識和展示品，包括傳單、海報、旗幟和廣告牌。圖象可數(shù)字存儲，可容易且頻繁地改變。
可采用使用非水性溶劑基油墨的噴墨印刷方法印刷本發(fā)明的可印刷制品。一種特別有用的使用非水性溶劑基油墨的噴墨方法為壓電印刷。壓電印刷包括對壓電晶體施加電壓，在印刷頭產(chǎn)生壓力脈沖以發(fā)射油墨液滴。在一個優(yōu)選的實施方案中，如下操作印刷頭對與一定量非水性溶劑基油墨接觸的壓電晶體施加電壓脈沖，導(dǎo)致在印刷頭產(chǎn)生壓力脈沖，以發(fā)射油墨。用于本發(fā)明的市售壓電噴墨印刷機為VUTEKUltraVu 2360 SC印刷機，購自VUTEk，Meredith，NH。
用于在本發(fā)明制品上印刷的油墨組合物為非水性并包含有機溶劑的組合物。通用的油墨溶劑為衍生自乙二醇的混合醚乙酸酯，例如乙酸2-丁氧基乙酯(BEA)。本發(fā)明的可印刷制品還可使用絲網(wǎng)印刷技術(shù)在其上印刷，該印刷技術(shù)使用非水性溶劑基油墨或油墨中的單體作為溶劑的組合物。絲網(wǎng)印刷包括制備僅允許油墨在加壓下從特定點通過的絲網(wǎng)。光掩模技術(shù)通常用于在不需要油墨通過的區(qū)域用聚合物材料堵塞絲網(wǎng)。在需要油墨的區(qū)域，絲網(wǎng)還是原樣。隨后使用刮板或輥迫使油墨通過絲網(wǎng)。對每一種需要的顏色來講，使用另外的絲網(wǎng)連續(xù)使用加入不同色彩的油墨顯示出彩色圖象。
兩種基本類型的絲網(wǎng)印刷油墨可用于本發(fā)明。第一種為非水性溶劑基絲網(wǎng)印刷油墨。這些油墨趨向使用與數(shù)字噴墨油墨相同或相似的衍生自乙二醇或丙二醇的混合醚酯溶劑(例如乙酸2-丁氧基乙酯)。在這種情況下，絲網(wǎng)印刷油墨需要比噴墨油墨具有更高粘度，同樣地固含量通常為30-50％重量。
可用于本發(fā)明的另一類絲網(wǎng)印刷油墨為紫外固化絲網(wǎng)印刷油墨。這種油墨使用單體作為溶劑，消除了揮發(fā)性有機內(nèi)含物。一旦油墨通過絲網(wǎng)，其將暴露于紫外光下而固化。摻入對紫外光敏感的引發(fā)劑以引發(fā)單體的聚合反應(yīng)，因此在印刷后將流體油墨轉(zhuǎn)化為聚合物薄膜。該方法的通用單體包括1，6-己二醇二丙烯酸酯(Sartomer SR238)、二丙二醇二丙烯酸酯(Sartomer SR 508)和新戊二醇二丙烯酸酯(Sartomer SR 247)。這些紫外固化單體均被本發(fā)明所述類型的涂層吸收，導(dǎo)致固化后圖象粘合得非常好。
方法優(yōu)選本發(fā)明的可印刷制品通過包括以下步驟的方法來制備(1)用包含可交聯(lián)的胺官能聚合物和交聯(lián)劑的組合物涂覆底材；和(2)加熱所述經(jīng)涂覆底材至足夠溫度以在所述底材上制備交聯(lián)的疏水親墨聚合物層，其中所述疏水親墨聚合物層的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約300％?？墒褂酶鞣N涂覆方法中的任一種，包括噴涂、滴涂、輥涂等。
在一個更優(yōu)選的實施方案中，可印刷制品通過包括以下步驟的方法制備(1)用包含可交聯(lián)的胺官能聚合物和用封端劑封端的多官能異氰酸酯的組合物涂覆底材；和(2)加熱所述經(jīng)涂覆底材至足夠溫度以將所述封端的多官能異氰酸酯解封，從而在所述底材上制備交聯(lián)的疏水親墨聚合物層。
在一個優(yōu)選的底材為含氟聚合物薄膜的實施方案中，將所述疏水親墨組合物涂覆在優(yōu)選已經(jīng)過活化以改善粘附性的含氟聚合物薄膜上。優(yōu)選按如下進(jìn)行涂覆，向所述薄膜的至少一個表面上涂覆所述疏水親墨組合物的溶液，形成疏水親墨組合物層，干燥時厚度為1-50μm，更優(yōu)選為2.5-8μm。使經(jīng)涂覆的含氟聚合物薄膜通過溫度約為100-400(38-204℃)的烘箱，干燥所述組合物，形成經(jīng)涂覆的薄膜，從而易運輸，原因是所述經(jīng)涂覆的薄膜可卷起并(如果需要)可以輥狀儲存或運輸。
印刷制品本發(fā)明的印刷制品通過在具有疏水親墨組合物層的底材上形成圖象來制備，如上所述，所述疏水親墨組合物的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為300％。優(yōu)選采用噴墨印刷機或在另一個實施方案中使用絲網(wǎng)印刷機來形成圖象。
試驗方法測定耐溶劑分?jǐn)?shù)和溶劑吸收能力的方法采用如下方法表征涂層與油墨溶劑之間的相互作用向載玻片上涂覆涂層，將經(jīng)涂覆的載玻片浸漬于油墨溶劑中，采用下述步驟測定耐溶劑分?jǐn)?shù)和溶劑吸收能力。用于該方法的溶劑為乙酸2-丁氧基乙酯(2-BEA)。
1.將載玻片預(yù)稱重(A＝載玻片的重量)。
2.將涂層涂覆于預(yù)稱重的載玻片上，隨后稱重該載玻片，測定開始時涂層的重量(B＝經(jīng)涂覆的載玻片的重量)。
3.將經(jīng)涂覆的載玻片浸漬于油墨溶劑中歷經(jīng)預(yù)定的時間(除非另外說明，否則通常為10分鐘)。
4.將載玻片從溶劑中移走，擦拭除去過量的溶劑，隨后稱重，測定溶劑溶脹的重量(C＝溶劑溶脹的重量)。
5.烘焙經(jīng)涂覆的載玻片(除非另外說明，否則通常為120℃下60分鐘)，隨后再稱重(D＝干燥樣品重量)。
6.采用以下重量關(guān)系確定涂層的耐溶劑分?jǐn)?shù)耐溶劑分?jǐn)?shù)＝(D-A)/(B-A)(1)7.采用以下重量關(guān)系確定溶劑吸收能力(單位重量耐溶劑涂層吸收的油墨溶劑重量)耐溶劑分?jǐn)?shù)＝(C-D)/(D-A)×100 (2)膠帶粘附試驗將一條0.75×2.16英寸(1.9×5.5cm)的干粘性PSA膠帶(透明3M商標(biāo)467 PSA膠帶)緊緊壓在印刷區(qū)域上，保持粘附1分鐘。隨后將該膠帶以90°角快速拉開，但并非猛拉(jerk)。如果沒有油墨被膠帶除去，則認(rèn)為通過了測試。
實施例基礎(chǔ)聚合物聚合物A(得自DuPont，68080)甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸2-羥基-3-氨基丙酯共聚物(97.8/2.2)聚合物B(得自DuPont，68040)
甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸2-羥基-3-氨基丙酯共聚物(32/64/4)聚合物C(得自DuPont，68070)甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸1-氨基異丙酯共聚物(33/44/8/15)表1
實施例1-用封端的異氰酸酯交聯(lián)的胺官能丙烯酸類共聚物如表2所示用封端的異氰酸酯交聯(lián)劑Desmodur BL 3370(購自Bayer)將基礎(chǔ)聚合物B進(jìn)行6種不同程度輕度交聯(lián)。該交聯(lián)劑為包含封端劑丙二酸二乙酯(DEM)和二異丙胺(DIPA)的六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)的異氰脲酸酯三聚體。使用上述表征涂層與油墨溶劑之間相互作用的方法，測定表2所示的不同量的交聯(lián)劑的試樣和未交聯(lián)的對照試樣1-7的耐溶劑分?jǐn)?shù)和溶劑吸收能力(單位重量耐溶劑涂層吸收2-BEA的量)。
表2所示數(shù)據(jù)說明交聯(lián)程度小導(dǎo)致浸漬10分鐘后溶劑吸收能力相對于耐溶解涂層的量更高。在該體系中，需要一定的交聯(lián)密度以防止涂層溶解和龜裂。未交聯(lián)的試樣1-7耐溶劑性差。在乙酸2-丁氧基乙酯中浸漬試驗表明，基于胺濃度計算，小至0.5％摩爾的封端的異氰酸酯交聯(lián)劑可產(chǎn)生具有可接受性能的親墨涂層組合物，即耐溶劑分?jǐn)?shù)大于約0.6且溶劑吸收能力至少為300％。
表2
*基于胺濃度計算的封端的異氰酸基的％摩爾**在100％交聯(lián)劑反應(yīng)中，參與交聯(lián)的總單體單元的百分?jǐn)?shù)實施例2-用環(huán)氧化物交聯(lián)的胺官能丙烯酸類共聚物使用上述表征涂層與油墨溶劑之間相互作用的方法，測定使用如表3中所示的各種量的雙酚-A二縮水甘油醚交聯(lián)劑(Epon 828，Ashland)時基礎(chǔ)聚合物B和C的耐溶劑分?jǐn)?shù)和溶劑吸收能力(單位重量耐溶劑涂層吸收2-BEA的量)。
調(diào)節(jié)交聯(lián)密度以制備具有本發(fā)明性質(zhì)的親墨涂層組合物，即耐溶劑分?jǐn)?shù)大于約0.6且溶劑吸收能力至少為300％。在此體系中，試樣2-1和2-4未使用交聯(lián)劑，結(jié)果其耐溶劑性太差。使用過多的交聯(lián)劑則使得溶劑吸收能力不夠，例如試樣2-3和2-6。聚合物B和聚合物C的Tg低(聚合物B的Tg為50℃，聚合物C的Tg為55℃)，即Tg接近于所需的印刷溫度，使得聚合物更能快速吸收油墨，但是如果未達(dá)到合適的交聯(lián)密度，則聚合物在高油墨負(fù)荷下易溶解和龜裂。
表3
*基于胺濃度計算的環(huán)氧基的摩爾％實施例A-高Tg的胺官能丙烯酸類共聚物使用上述表征涂層與油墨溶劑之間相互作用的方法，測定使用如表4中所示的無交聯(lián)劑和使用雙酚-A二縮水甘油醚交聯(lián)劑(Epon828，Ashland)時基礎(chǔ)聚合物A的耐溶劑分?jǐn)?shù)和溶劑吸收能力(單位重量耐溶劑涂層吸收2-BEA的量)。
聚合物A的性能說明了高Tg聚合物吸收油墨的有限性。在這種情況下，載玻片用含有或不含等當(dāng)量的環(huán)氧交聯(lián)劑的聚合物A涂覆。在這種條件下，沒有樣品吸收令人滿意量的BEA。
該親墨涂層的高Tg(101℃)有助于防止溶解或涂層破裂，原因是油墨溶劑蒸發(fā)比涂層溶解更快，但其限制了可容納的油墨溶劑的量?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在較低的油墨負(fù)荷(每平方英尺小于或等于約1ml)，印刷效果良好(厚度為5-8微米)，但是當(dāng)施用了較多油墨時，各個印點鋪展并與相鄰的印點融合，從而形成一片(puddle)油墨。當(dāng)各點聚積成片時，則無法控制色彩和分辨率。
表4
*基于胺濃度計算的環(huán)氧基的摩爾％實施例3-由用封端的異氰酸酯交聯(lián)的胺官能丙烯酸類共聚物的疏水親墨涂層的PVF薄膜制備的印刷制品如下制備印刷制品制備含氟聚合物(聚氟乙烯)薄膜底材，用胺官能丙烯酸類共聚物和用封端劑封端的多官能異氰酸酯涂覆該底材，將該經(jīng)涂覆的底材加熱至足夠溫度以解封該異氰酸酯，形成交聯(lián)的疏水親墨組合物，使用供給非水性溶劑基油墨的噴墨印刷頭印刷圖象。
含氟聚合物分散體如下制備在lightening混合器中混合下列各組分(份為重量份)，隨后在Netzsch研磨機中用玻璃珠將其分散。
聚氟乙烯 35份碳酸亞丙酯65份TINUVIN1130UVA 0.35份TINUVIN770HALS 0.1份聚氟乙烯(PVF)薄膜如下制備使用反向(reverse)凹版印刷法和35TH(三螺旋狀)凹版印刷輥，將所得到的分散體流延在臨時的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)載體上，厚度為約3密耳。一經(jīng)涂覆，該濕的分散體以80英尺(24m)/分鐘的線速度通過3段浮選爐。第一烘箱段設(shè)定為425(218℃)，其他兩段設(shè)定為390(199℃)。從烘箱中出來后，以16瓦-分鐘/平方英尺(1.5瓦-分鐘/平方米)電暈放電處理該薄膜。該方法制備了厚度為1密耳(25μm)的經(jīng)表面處理以與親墨組合物粘附的聚氟乙烯薄膜。
親墨涂層溶液如下制備將以下各組分(份為重量份)混合，隨后用lightening混合機攪拌。
胺官能丙烯酸類聚合物溶液 100份*TINUVIN1130UVA 7.5份DESMODUR BL3370**1％摩爾****在甲苯和異丙醇溶劑中的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯-(甲基丙烯酸2-羥基-3-氨基丙酯)共聚物(32/64/4)(聚合物B)**包含封端劑丙二酸二乙酯(DEM)和二異丙胺(DIPA)的六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)的異氰脲酸酯三聚體***基于胺濃度計算的封端的異氰酸基的％摩爾使用反向凹版印刷法和34TH凹版印刷輥，將所得溶液涂覆于經(jīng)電暈放電處理的聚氟乙烯薄膜上，使其以100英尺(30m)/分鐘的線速度通過3個烘箱區(qū)域(200(93℃)/350/350)，制備厚度為5μm(dft)的親墨涂層。該薄膜能吸收涂層重量8倍的油墨溶劑(溶劑吸收能力為800％)。
隨后將該經(jīng)涂覆的薄膜作為基材在VUTEk2600印刷機(VUTEk，Meredith NH)上印刷。在按需壓電液滴噴墨印刷機中使用Inkware 3型溶劑基油墨(包含乙酸2-丁氧基乙酯)以50英尺(15m)/小時的線速度進(jìn)行印刷，油墨覆蓋率為4ml/平方英尺，得到明亮、清晰、顏色強烈的圖象，其中油墨粘附于交聯(lián)的胺官能丙烯酸類涂覆的薄膜上。
如上制備的經(jīng)涂覆的薄膜還用作絲網(wǎng)印刷的底材。將該薄膜切成8.5英寸×11英寸(22cm×28cm)的試樣，通過實驗室刮涂絲網(wǎng)法將其進(jìn)行絲網(wǎng)印刷。一些試樣使用Sericol TM-311白色溶劑基油墨印刷，一些試樣使用Sericol GSO-311白色紫外固化油墨印刷。隨后將用溶劑基油墨印刷的試樣在150(66℃)的對流烘箱中干燥3分鐘。使用紫外固化油墨印刷的試樣以100英尺(30m)/分鐘的線速度通過裝有400瓦汞蒸氣燈的Fusion紫外固化室進(jìn)行固化。這些方法均得到了無缺陷的干燥油墨印跡，其在膠帶粘附試驗中耐剝離。
權(quán)利要求
1.一種可印刷制品，所述可印刷制品包含涂有疏水親墨聚合物組合物的底材，所述疏水親墨聚合物組合物的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約300％。
2.權(quán)利要求1的可印刷制品，其中所述疏水親墨聚合物組合物的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約800％。
3.權(quán)利要求1的可印刷制品，其中所述疏水親墨聚合物組合物的所述溶劑吸收能力在七天后減少不超過約25％。
4.權(quán)利要求1的可印刷制品，其中所述疏水親墨聚合物組合物的所述溶劑吸收能力在七天后減少不超過約10％。
5.權(quán)利要求1的可印刷制品，其中所述疏水親墨聚合物組合物包含交聯(lián)的聚合物。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述疏水親墨聚合物組合物包含胺官能聚合物。
7.權(quán)利要求6的可印刷制品，其中所述疏水親墨聚合物組合物包含胺官能丙烯酸類共聚物。
8.權(quán)利要求1的可印刷制品，其中所述底材選自聚合物、金屬、玻璃和紙。
9.權(quán)利要求1的可印刷制品，其中所述底材包括聚合物薄膜。
10.權(quán)利要求1的可印刷制品，其中所述底材包括聚合物片材。
11.權(quán)利要求8的可印刷制品，其中所述聚合物包括選自以下的聚合物聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、聚氯乙烯和含氟聚合物。
12.權(quán)利要求8的可印刷制品，其中所述聚合物包括含氟聚合物。
13.權(quán)利要求12的可印刷制品，其中所述含氟聚合物選自三氟乙烯、六氟丙烯、單氯三氟乙烯、二氯二氟乙烯、四氟乙烯、全氟丁基乙烯、全氟(烷基乙烯基醚)、偏二氟乙烯和氟乙烯的聚合物和共聚物及其共混物以及所述聚合物與非含氟聚合物的共混物。
14.權(quán)利要求12的可印刷制品，其中所述含氟聚合物選自聚氟乙烯、氟化的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、聚偏二氟乙烯以及聚偏二氟乙烯和丙烯酸類聚合物的共混物。
15.一種印刷制品，所述印刷制品包含涂有疏水親墨聚合物組合物層的底材以及在所述層上由非水性溶劑基油墨形成的圖象，所述疏水親墨聚合物組合物的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約300％。
16.權(quán)利要求15的印刷制品，其中所述疏水親墨聚合物組合物的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約800％。
17.權(quán)利要求15的印刷制品，其中所述疏水親墨聚合物組合物的所述溶劑吸收能力在七天后減少不超過約25％。
18.權(quán)利要求15的印刷制品，其中所述疏水親墨聚合物組合物的所述溶劑吸收能力在七天后減少不超過約10％。
19.權(quán)利要求15的印刷制品，其中所述底材選自聚合物、金屬、玻璃和紙。
20.權(quán)利要求15的印刷制品，其中所述底材包括聚合物薄膜。
21.權(quán)利要求15的印刷制品，其中所述底材包括聚合物片材。
22.權(quán)利要求19的印刷制品，其中所述聚合物包括選自以下的聚合物聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、聚氯乙烯和含氟聚合物。
23.權(quán)利要求19的印刷制品，其中所述聚合物包括含氟聚合物。
24.權(quán)利要求23的印刷制品，其中所述含氟聚合物選自三氟乙烯、六氟丙烯、單氯三氟乙烯、二氯二氟乙烯、四氟乙烯、全氟丁基乙烯、全氟(烷基乙烯基醚)、偏二氟乙烯和氟乙烯的聚合物和共聚物及其共混物以及所述聚合物與非含氟聚合物的共混物。
25.權(quán)利要求23的印刷制品，其中所述含氟聚合物選自聚氟乙烯、氟化的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、聚偏二氟乙烯以及聚偏二氟乙烯和丙烯酸類聚合物的共混物。
26.權(quán)利要求15的印刷制品，其中所述圖象使用噴墨印刷機形成。
27.權(quán)利要求15的印刷制品，其中所述圖象使用絲網(wǎng)印刷機形成。
28.一種制備可印刷制品的方法，所述方法包括用包含可交聯(lián)的胺官能聚合物和交聯(lián)劑的組合物涂覆底材；和加熱所述經(jīng)涂覆的底材至足夠溫度以在所述底材上制備交聯(lián)的疏水親墨聚合物層，其中所述疏水親墨聚合物層的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約300％。
29.權(quán)利要求28的方法，其中所述疏水親墨聚合物組合物的所述溶劑吸收能力在七天后減少不超過約25％。
30.權(quán)利要求28的方法，其中所述疏水親墨聚合物組合物的所述溶劑吸收能力在七天后減少不超過約10％。
31.一種制備印刷制品的方法，所述方法包括用包含可交聯(lián)的胺官能聚合物和交聯(lián)劑的組合物涂覆底材；加熱所述經(jīng)涂覆的底材至足夠溫度以在所述底材上制備交聯(lián)的疏水親墨聚合物層，其中所述疏水親墨聚合物層的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約300％；和通過施用非水性溶劑基油墨在所述交聯(lián)的疏水親墨聚合物層上形成圖象。
32.權(quán)利要求31的方法，其中所述疏水親墨聚合物組合物的所述溶劑吸收能力在七天后減少不超過約25％。
33.權(quán)利要求32的方法，其中所述疏水親墨聚合物組合物的所述溶劑吸收能力在七天后減少不超過約10％。
全文摘要
本發(fā)明涉及印刷和可印刷制品以及制備這些制品的方法。所述制品具有涂有疏水親墨聚合物組合物的底材，所述組合物的特征在于耐溶劑分?jǐn)?shù)至少為約0.6且溶劑吸收能力至少為約300％。
文檔編號B41M5/50GK1894106SQ200480037234
公開日2007年1月10日 申請日期2004年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月16日
發(fā)明者L·G·斯諾 申請人:納幕爾杜邦公司