專利名稱：型內(nèi)成形用標(biāo)簽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于型內(nèi)成形的標(biāo)簽，具體說是，涉及預(yù)先在模具內(nèi)將該標(biāo)簽安裝成該標(biāo)簽中被實(shí)施印刷的表面?zhèn)认嘟佑谀＞弑诿?，并向模具?nèi)引導(dǎo)已熔融的熱塑性樹脂的型坯以完成中空成形，或者注射成形已熔融的熱塑性樹脂，或者使已熔融的熱塑性樹脂薄片進(jìn)行真空成形或加壓成形，以制造標(biāo)簽貼合容器的用于型內(nèi)成形的標(biāo)簽。
背景技術(shù)：
以往在一體成形帶標(biāo)簽的樹脂成形容器時(shí)，在模具內(nèi)預(yù)先裝入坯料或標(biāo)簽，之后通過注射成形、中空成形、差壓成形、泡沫成形等，在模具內(nèi)形成容器，并對容器進(jìn)行燒彩釉等(參照特開昭58-69015號(hào)公報(bào)、歐洲公開專利第254923號(hào)說明書)。作為這種型內(nèi)成形用標(biāo)簽，目前已提出的有，例如以由結(jié)晶性聚丙烯或聚乙烯等經(jīng)擠壓成形或壓延成形所獲得的未拉伸透明薄膜為基材，在該基材上用照相凹板式涂布機(jī)等涂布乙烯·醋酸乙烯共聚物等低熔點(diǎn)烯烴類樹脂溶液后經(jīng)干燥所得到的標(biāo)簽、或者用粘合劑將低熔點(diǎn)烯烴類樹脂層壓于該基材上或用擠壓層壓方式直接層壓后所得到的標(biāo)簽。
但是，由此獲得的未拉伸透明薄膜其防靜電性不夠充分，且當(dāng)進(jìn)行單張紙膠印等時(shí)，在印刷機(jī)中的進(jìn)排紙性上存在問題。另外，如果為了賦予防靜電性能而混練轉(zhuǎn)移型防靜電劑，則不僅其長期防靜電效果不夠充分，而且存在膠印油墨的密接性不佳的問題。此外，特許第2790197號(hào)公報(bào)上所記載的透明的型內(nèi)標(biāo)簽，雖然與容器的粘接性良好，但拉伸彈性率較低，為2000-6000kg/cm2，所以在單張紙膠印中的進(jìn)排紙性上同樣存在問題。
因此，至今若要得到透明的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，至少需要3個(gè)工序，即制造未拉伸薄膜的工序、利用凹印油墨等在其反面上進(jìn)行反面印刷的工序、和在該印刷油墨上涂布、貼合或者擠壓層壓熱合劑的工序，其結(jié)果，使標(biāo)簽的制造需要大量工作日，而且其價(jià)格也較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供防靜電性和油墨的密接性良好并由此可以進(jìn)行單張紙膠印中的表面印刷，其結(jié)果可以接受交貨期短且批量小的定單，而且印刷后的標(biāo)簽的切斷、沖裁加工、裝入于模具內(nèi)的性能等也良好，氣泡發(fā)生少，并可牢固熔接在容器上的透明的型內(nèi)成形用標(biāo)簽。
為了解決這些問題，本發(fā)明人等經(jīng)精心研究發(fā)現(xiàn)通過使形成表面層的熱塑性樹脂組合物含有永久防靜電劑和無機(jī)微細(xì)粉末或/和有機(jī)填料，并使表面粗糙度達(dá)到特定值，可以改善膠印印刷中的進(jìn)排紙性，且可以改善膠印油墨的密接性，并最后完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的透明的型內(nèi)成形用標(biāo)簽是至少由表面層、熱合性樹脂層等2層構(gòu)成的未拉伸多層薄膜，其特征在于，表面層由含有永久防靜電劑和無機(jī)微細(xì)粉末及有機(jī)填料中的至少一種的熱塑性樹脂組合物構(gòu)成，且表面層的中心線平均粗糙度為0.2-3微米。更為優(yōu)選的透明的型內(nèi)成形用標(biāo)簽的特征在于，熱合性樹脂層中的乙烯類樹脂中含有永久防靜電劑。


圖1是本發(fā)明一實(shí)施方式的型內(nèi)成形用標(biāo)簽的截面圖。
圖中，1-型內(nèi)成形用標(biāo)簽，2-印刷，3-表面層，4-中心層，5-熱合性樹脂層，6-壓紋的峰，7-壓紋的谷。
具體實(shí)施例方式
型內(nèi)成形用標(biāo)簽的結(jié)構(gòu)下面進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明的型內(nèi)成形用標(biāo)簽。
圖1是中空成形用標(biāo)簽的截面示意圖，圖中，1為型內(nèi)成形用標(biāo)簽，2為印刷，3是表面層，4是中心層，5是熱合性樹脂層。中心層4可以根據(jù)需要設(shè)置在表面層3和熱合性樹脂層5之間。熱合性樹脂層的表面上實(shí)施了壓花加工，由此可以防止型內(nèi)成形時(shí)的氣泡的發(fā)生。
表面層1)熱塑性樹脂作為本發(fā)明表面層的原料，可以舉出丙烯類樹脂、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、直鏈線型低密度聚乙烯、乙烯·醋酸乙烯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(烷基的碳數(shù)為1-8)、乙烯·甲基丙烯酸共聚物的金屬鹽、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯-環(huán)烯烴共聚物等聚烯烴類樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂；聚氯乙烯樹脂；尼龍-6、尼龍-66、尼龍-610、尼龍-612等聚酰胺類樹脂；ABS樹脂、離聚物樹脂等的薄膜，優(yōu)選丙烯類樹脂、高密度聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂等熔點(diǎn)在130-280℃范圍內(nèi)的熱塑性樹脂，且這些樹脂可以混合2種以上使用。
在這些樹脂中優(yōu)選使用聚烯烴類樹脂。在聚烯烴類樹脂中，從成本、耐水性、耐藥品性等方面考慮，更優(yōu)選使用丙烯類樹脂、高密度聚乙烯。
作為丙烯類樹脂，優(yōu)選使用等規(guī)型或間同立構(gòu)型及顯示各種不同立體規(guī)整度的丙烯均聚物(聚丙烯)、以丙烯為主成分的丙烯與乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-庚烯等α烯烴的共聚物。這些共聚物可以是2元類或3元類，也可以是4元類，而且可以是無規(guī)共聚物，也可以是嵌段共聚物。另外，其含量在40-94重量％范圍內(nèi)為宜，優(yōu)選在30-90重量％范圍內(nèi)。
2)無機(jī)微細(xì)粉末、有機(jī)填料對含于表面層中的無機(jī)微細(xì)粉末或/和有機(jī)填料的種類，沒有特殊的限制。
作為無機(jī)微細(xì)粉末，可以舉出重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、燒成粘土、滑石粉、硫酸鋇、硅藻土、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化硅等，而且這些還可以用脂肪酸進(jìn)行表面處理。其中，重質(zhì)碳酸鈣、燒成粘土、滑石粉的價(jià)格低廉，成形性良好，因此優(yōu)選。
作為有機(jī)填料，可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、密胺樹脂、聚乙烯亞硫酸酯、聚亞胺、聚乙醚酮、聚醚醚酮、聚苯撐亞硫酸酯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚甲基丙烯酸甲酯、環(huán)烯烴的均聚物或環(huán)烯烴和乙烯的共聚物等熔點(diǎn)在120-300℃、或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在120-280℃范圍內(nèi)的聚合物等?？梢詮乃鰺o機(jī)微細(xì)粉末或/和有機(jī)填料中選擇1種物質(zhì)單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。另外，其含量以1-20重量％為宜，優(yōu)選為2-15重量％。
3)永久防靜電劑作為構(gòu)成表面層的永久防靜電劑，可以舉出記載于特開昭58-118838號(hào)公報(bào)、特開平1-163234號(hào)公報(bào)等上的聚醚酯酰胺。作為聚醚酯酰胺的構(gòu)成成分的(i)碳原子數(shù)為6以上的氨基酸或內(nèi)酰胺、或者碳原子數(shù)為6以上的二胺和二羧酸的鹽，可以使用ω-氨基己酸、ω-氨基庚酸、ω-氨基辛酸、ω-氨基壬酸、ω-氨基癸酸、及11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等氨基酸或者己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺及月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺及六甲撐二胺-己二酸鹽、六甲撐二胺-癸二酸鹽及六甲撐二胺-間苯二酸鹽等二胺-二羧酸的鹽等，特別優(yōu)選使用己內(nèi)酰胺、12-氨基十二酸、六甲撐二胺-己二酸鹽。
作為聚醚酯酰胺的構(gòu)成成分的(ii)聚(環(huán)氧化物)二醇，可以使用聚乙二醇、聚(1，2-環(huán)氧丙烷)二醇、聚(1，3-環(huán)氧丙烷)二醇、聚氧戊環(huán)二醇、聚氧庚環(huán)二醇、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段或無規(guī)共聚物及環(huán)氧乙烷和四氫呋喃的嵌段或無規(guī)共聚物等。其中，從防靜電性優(yōu)良的角度考慮，優(yōu)選使用聚乙二醇。聚(環(huán)氧化物)二醇的數(shù)均分子量在200-6000，特別是在250-4000范圍內(nèi)為宜，如果數(shù)均分子量小于200，則所得的聚醚酯酰胺的機(jī)械性質(zhì)差，而如果數(shù)均分子量超過6000，則防靜電性不夠充分，因此不太理想。
作為聚醚酯酰胺的構(gòu)成成分的(iii)碳原子數(shù)4-20的二元羧酸，可舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、萘-2，7-二羧酸、二苯基-4，4’-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸及3-磺基間苯二甲酸鈉等芳香族二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸及二環(huán)己基-4，4’-二羧酸等脂環(huán)族二羧酸及丁二酸、草酸、己二酸、癸二酸及十二烷二酸(癸烷二羧酸)等脂肪族二羧酸等，從聚合性、色調(diào)及物性等方面考慮，特別優(yōu)選使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、己二酸、癸二酸及十二烷二酸。
發(fā)生反應(yīng)時(shí)(ii)聚(環(huán)氧化物)二醇和(iii)二元羧酸以1∶1摩爾比進(jìn)行反應(yīng)，但通常根據(jù)所使用的二元羧酸的種類，提供時(shí)改變其投入比。
作為聚醚酯的構(gòu)成成分的(ii)聚(環(huán)氧化物)二醇和(iii)二元羧酸的用量為，以聚醚酯酰胺的構(gòu)成單位計(jì)，在90-10重量％范圍內(nèi)，如果超過90重量％，則聚醚酯酰胺的機(jī)械性質(zhì)不佳，且如果低于10重量％，則樹脂的防靜電性不佳，因此不太理想。
關(guān)于聚醚酯酰胺的聚合方法，沒有特殊的限定，如可以利用(a)使(i)氨基酸或內(nèi)酰胺和(iii)二元羧酸進(jìn)行反應(yīng)，制備兩末端為羧基的聚酰胺預(yù)聚物，然后在真空下使之與(ii)聚(環(huán)氧化物)二醇發(fā)生反應(yīng)的方法、(b)將所述(i)、(ii)、(iii)各個(gè)化合物投入到反應(yīng)槽中，在水的存在下或沒有水的條件下，進(jìn)行高溫加壓反應(yīng)，由此生成末端為羧酸的聚酰胺預(yù)聚物，之后在常壓或減壓下進(jìn)行聚合的方法、(c)將所述(i)、(ii)、(iii)化合物同時(shí)投入到反應(yīng)槽中，使之熔融混合之后在高真空下一并進(jìn)行聚合的方法等。
另外，關(guān)于聚合溶劑沒有限制，例如可以使用三氧化銻等銻類催化劑、單丁基錫氧化物等錫類催化劑、四丁基鈦酸鹽等鈦類催化劑、四丁基鋯酸酯等鋯酸酯類催化劑等中的1種或2種以上。
表面層成分中的聚醚酯酰胺(b)的含量通常為5-40重量％，優(yōu)選6-30重量％。如果所述成分(b)的量少于上述范圍，則其防靜電性不夠充分，如果超過上述范圍，則標(biāo)簽表面的強(qiáng)度又會(huì)不夠大。
為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)所述聚醚酯酰胺的防靜電性，在聚醚酯酰胺中可以以0.01-5重量％的優(yōu)選范圍的量添加氯酸鈉、過氯酸鈉、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氧化鈣、氧化鎂、磷酸鈉等金屬鹽及以Zn或Na為抗衡離子的離聚物(在乙烯或丙烯和α，β-不飽和羧酸衍生物的共聚物上加成化合價(jià)為1-3的金屬離子而成的離子性聚合物)。進(jìn)而，為了提高聚醚酯酰胺和熱塑性樹脂的相溶性以提高機(jī)械強(qiáng)度，可以以0.5-5重量％的優(yōu)選范圍量添加馬來酸改性聚丙烯、馬來酸改性聚乙烯等改性聚烯烴。
中心層本發(fā)明的未拉伸多層薄膜中，在表面層和熱合性樹脂層之間可以設(shè)置中心層。作為構(gòu)成中心層的原料，可以采用用于表面層上的熱塑性樹脂。其中，優(yōu)選含有聚烯烴類樹脂。進(jìn)而，在聚烯烴類樹脂中，從成本、耐水性、耐藥品性等方面考慮，優(yōu)選含有丙烯類樹脂或/和乙烯類樹脂(高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、直鏈線型低密度聚乙烯等)。另外，在含有丙烯類樹脂時(shí)，因剛度高，優(yōu)選丙烯均聚物的立體規(guī)整性較高的等規(guī)聚丙烯。
在這些熱塑性樹脂中，以提高剛度及透明性為目的，更優(yōu)選添加成核劑。作為這種成核劑，1，3，2，4-二芐叉山梨糖醇、1，3，2，4-二-(對甲基芐叉)山梨糖醇、1，3-鄰甲基芐叉2，4-對甲基芐叉，對叔丁基苯甲酸鋁、磷酸雙(4-叔丁基苯基)鈉、磷酸2，2’-亞乙基-雙(4，6-二叔丁基苯基)鈉、氧化鋁、高嶺土、滑石粉等芐叉山梨糖醇類、羧酸類、無機(jī)磷酸類、無機(jī)物等均可適用，它們的添加量優(yōu)選為0.001-1重量％范圍。
熱合性樹脂層1)乙烯類樹脂作為構(gòu)成熱合性樹脂層的乙烯類樹脂，優(yōu)選密度為0.940-0.970g/cm3的高密度聚乙烯、密度為0.900-0.935g/cm3的低密度至中密度高壓法聚乙烯、密度為0.880-0.940g/cm3的直鏈線型聚乙烯、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(烷基的碳數(shù)為1-8)、乙烯·甲基丙烯酸共聚物的金屬鹽(Zn、Al、Li、K、Na等)等熔點(diǎn)為50-130℃的聚乙烯類樹脂。
更為優(yōu)選的是，結(jié)晶度(X線法)為10-60％、數(shù)均分子量為10000-40000的高壓法聚乙烯、或直鏈線型聚乙烯。其中，從與容器的粘接性考慮，最優(yōu)選的是，作為催化劑使用由芳環(huán)烯金屬衍生物催化劑特別是芳環(huán)烯金屬衍生物·ァルレモキサン催化劑或者例如公開在國際公開WO92/01723號(hào)小冊子上的芳環(huán)烯金屬衍生物、和可與芳環(huán)烯金屬衍生物發(fā)生反應(yīng)而生成穩(wěn)定的陰離子的化合物組成的催化劑，使乙烯40-98重量％、和碳數(shù)3-30的α-烯烴60-2重量％進(jìn)行共聚合后所得到的直鏈線型聚乙烯。這些聚烯烴類樹脂可以單獨(dú)使用，也可以使用2種以上的混合物。另外，其含量為60-95重量％，優(yōu)選70-90重量％。
2)永久防靜電劑作為構(gòu)成熱合性樹脂層的永久防靜電劑，可以舉出與含于表面層中的聚醚酯酰胺相同成分的樹脂組合物。另外，其含量為5-40重量％，更優(yōu)選10-30重量％。
任意成分在本發(fā)明的表面層、中心層、熱合性樹脂層中，在不影響作為其目的的防靜電性、油墨密接性、熱合性等的范圍內(nèi)，可以任意添加其它的公知樹脂用添加劑。作為該添加劑，可列舉脂肪酰胺等增滑劑、防粘連劑、染料、增塑劑、脫模劑、抗氧化劑、阻燃劑、紫外線吸收劑等。
層厚本發(fā)明的表面層厚度為1-40微米，優(yōu)選為2-20微米范圍。如果小于1微米，則防靜電劑及油墨密接性不佳，而如果超過30微米，其不透明度會(huì)下降。中心層的厚度為0-200微米，優(yōu)選為0-100微米范圍。熱合性樹脂層的厚度為1-30微米，優(yōu)選為2-20微米范圍。如果小于1微米，與容器的熔接強(qiáng)度低，且易發(fā)生氣泡，如果超過30微米，則標(biāo)簽會(huì)發(fā)生卷縮現(xiàn)象，難以進(jìn)行單張紙膠印，或者很難把標(biāo)簽固定到模具上，因此不太理想。另外，當(dāng)這些層厚度的總計(jì)小于30微米時(shí)，其剛度較低，單張紙膠印性不佳，而若超過200微米，則貼合標(biāo)簽的端部的瓶頸(bottle)強(qiáng)度會(huì)下降，從而會(huì)使耐墜落性下降。
中心線平均粗糙度本發(fā)明表面層被粗糙化成其中心線平均粗糙度在0.2-3微米的范圍內(nèi)為宜。該粗糙化可以在從模中擠壓出樹脂組合物并用鑄輥(cast roll)進(jìn)行冷卻時(shí)，通過轉(zhuǎn)印印在鑄輥表面的縐紋而進(jìn)行，也可以通過在完成鑄件(cast)冷卻之后，再對擠壓薄片進(jìn)行加熱的同時(shí)，壓接中心線平均粗糙度為0.5-5微米的縐紋輥的方法進(jìn)行。
通過將表面層粗糙化成其中心線平均粗糙度在0.2-3微米的范圍內(nèi)，可以提高利用UV油墨時(shí)的印刷后的油墨密接性。如果中心線平均粗糙度小于0.2微米，油墨的密接性不佳。而如果超過3微米，表面的凹凸過大，印刷后在外觀上不太光滑。
壓花加工如上所述，在標(biāo)簽的熱合性樹脂層中，為了在中空成形時(shí)防止氣泡的發(fā)生，如特開平2-84319號(hào)公報(bào)、特開平3-260689號(hào)公報(bào)上所記載，可以實(shí)施壓花加工。該壓紋優(yōu)選為每2.54厘米有5-300條線的壓花加工，可以轉(zhuǎn)印凹印型、金字塔型、斜線型及其相反型等任一種圖案，但更優(yōu)選利用雕刻有逆凹印型圖案的輥，在熱合性樹脂層側(cè)轉(zhuǎn)印加工凹印型圖案。另外，如上所述，該加工可以在鑄件冷卻時(shí)進(jìn)行，也可以在冷卻之后再進(jìn)行加熱而完成轉(zhuǎn)印。
印刷對于這些型內(nèi)成形用標(biāo)簽，最好預(yù)先進(jìn)行電暈放電處理或火焰等離子體處理等表面加工，以改善表面層的印刷性。
作為印刷，可以實(shí)施凹印、膠印(油性，UV)、苯胺印刷、活版印刷(UV)、絲網(wǎng)印刷、噴墨印刷、電子照相印刷等，同時(shí)記錄棒涂、制造商、銷售公司名稱、特征、商品名、使用方法等。
經(jīng)印刷的標(biāo)簽(1)通過沖裁加工被分成所需要的形狀和尺寸。該型內(nèi)成形用標(biāo)簽通常被制造成卷繞杯狀容器的側(cè)面的坯料，在中空成形中被制造成貼合在瓶狀容器的表面面?zhèn)然?和里側(cè)的標(biāo)簽。
油墨密接性使用作為UV油墨的“ベストキュァ一161S”(商品名，(株)T&K TOKA制)，在25℃、相對濕度為40％的環(huán)境下進(jìn)行印刷之后，以剛照射紫外線后的實(shí)施了印刷的面上貼上“纖維帶”(商品名，ニチバン(株)制)，并用內(nèi)部粘接強(qiáng)度試驗(yàn)器(熊谷理機(jī)工業(yè)(株)制)，測定了剝離纖維帶時(shí)的油墨密接強(qiáng)度(kg·cm)。油墨密接強(qiáng)度在1kg·cm以上，優(yōu)選在2kg·cm以上。如果小于1kg·cm，則雖然剝離時(shí)有阻力，但油墨幾乎都會(huì)被剝離，在實(shí)用上存在問題。
若要提高油墨的密接性，除了使表面層粗糙化之外，優(yōu)選在表面層中含有乙烯·醋酸乙烯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(烷基的碳數(shù)為1-8)、乙烯丙烯酸共聚物的金屬鹽等具有極性基團(tuán)的熱塑性樹脂。
型內(nèi)成形在設(shè)置該該型內(nèi)成形用標(biāo)簽時(shí)，使該標(biāo)簽的印刷面接觸于差壓成形模具的下母模具的內(nèi)表面，之后通過吸引作用被固定在模具內(nèi)壁上，接著容器成形材料樹脂薄片的熔融物被引導(dǎo)至下母模具的上方，利用常用法進(jìn)行差壓成形，成為容器的外壁上一體熔接有標(biāo)簽的標(biāo)簽貼合容器。差壓成形可以采用真空成形、加壓成形中的任一種，通常優(yōu)選并用該兩種且利用柱型助推器的差壓成形。
另外，該標(biāo)簽特別適合作為將熔融樹脂的坯料通過加壓壓接于模具內(nèi)壁的中空成形用的型內(nèi)標(biāo)簽使用。
由此制造的標(biāo)簽貼合容器，在標(biāo)簽(1)被固定在模具內(nèi)之后，標(biāo)簽與樹脂容器一體成形，因此標(biāo)簽(1)不會(huì)發(fā)生變形，容器主體和標(biāo)簽(1)之間的密接強(qiáng)度較高，也不會(huì)產(chǎn)生氣泡，可形成為由標(biāo)簽所修飾的外觀良好的容器。
<實(shí)施例>
下面根據(jù)實(shí)施例及比較例，進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。
物性的測定方法和評價(jià)方法實(shí)施例及比較例中的物性的測定和評價(jià)是按照以下所示的方法實(shí)施的。
(1)物性的測定(a)MFR以JIS-K-7210為基準(zhǔn)(b)密度以JIS-K-7112為基準(zhǔn)(c)不透明度以JIS-P-8138為基準(zhǔn)(d)表面固有電阻以JIS-K-6911為基準(zhǔn)，在23℃、相對濕度50％的氣氛下測定。
(e)中心線平均粗糙度以JIS-0601為基準(zhǔn)，用(株)小坂研究所制的サ一フコ一ダ一SE-30測定。
(2)膠印(f)進(jìn)排紙性用三菱重工(株)制ダィャII型印刷機(jī)，油墨采用的是UV油墨即“ベストキュァ一161S”(商品名，(株)T&K TOKA制)，在25℃、相對濕度為40％的環(huán)境下，用菊半版(636mm×470mm)的紙張尺寸，以7000張/小時(shí)的速度連續(xù)印刷了1000張。此時(shí)用下述的基準(zhǔn)判斷了因進(jìn)紙裝置中的故障(續(xù)2張、或紙的偏移)而使儀器停止的次數(shù)。
◎儀器一次也沒有停止○儀器停止過1-3次×儀器停止過4次以上(g)油墨的密接性在剛照射紫外線之后的實(shí)施印刷的面上，貼合“纖維帶”(商品名，ニチバン(株)制)，并用內(nèi)部粘接強(qiáng)度試驗(yàn)器(熊谷理機(jī)工業(yè)(株)制)，測定了剝離纖維帶時(shí)的油墨密接強(qiáng)度(kg·cm)。所得強(qiáng)度和實(shí)際使用上的良好與否的判斷，是按以下的基準(zhǔn)進(jìn)行。
2kg·cm以上◎油墨沒有被剝離的狀態(tài)1-小于2kg·cm ○有少量油墨被剝離，但實(shí)用上不存在問題的水平
0.5-小于1kg·cm △剝離時(shí)雖有阻力，但油墨幾乎都被剝離，實(shí)用上存在問題。
小于0.5kg·cm ×油墨全部被剝離，且剝離時(shí)也幾乎沒有阻力，不能實(shí)際應(yīng)用。
(3)型內(nèi)成形用(株)プラコ制的中空成形機(jī)(V-50型)，并采用ペんてる(株)制的自動(dòng)標(biāo)簽供給裝置，將經(jīng)沖裁加工的型內(nèi)成形用標(biāo)簽(寬70mm，長90mm)，固定在吹塑成形用組合模(容量為800ml)的一側(cè)上，且使其印刷面?zhèn)扰c模具相接觸，之后在200℃熔融擠出高密度聚乙烯(日本ポリケム(株)制、ノバテツクPE，HB330，熔點(diǎn)133℃)的型坯，接著，合上組合模之后，向型坯提供4.5kg/cm2的壓力，使型坯發(fā)生膨脹，并密接于模具，成為容器狀，此時(shí)會(huì)同時(shí)與型內(nèi)用標(biāo)簽發(fā)生熔接，待冷卻該模具之后，打開模具，取出貼合有標(biāo)簽的中空容器。
(h)氣泡的發(fā)生連續(xù)型內(nèi)成形10個(gè)容器，均沒有發(fā)生氣泡的視為○，有1個(gè)以上發(fā)生氣泡的視為×。
(i)標(biāo)簽與容器的熔接強(qiáng)度以15mm寬度切取通過中空成形貼合在容器上的標(biāo)簽，并用島津制作所制的拉伸試驗(yàn)機(jī)“ォ一トグラフ，AGS-D形”，以300mm/分鐘的拉伸速度，進(jìn)行T字剝離，求出了標(biāo)簽與容器之間的粘接強(qiáng)度。
對于標(biāo)簽實(shí)用性的判斷標(biāo)準(zhǔn)如下。
400(g/15mm)以上實(shí)用上完全沒有問題。
200-400(g/15mm)粘接性稍弱，但實(shí)用上沒有問題。
200(g/15mm)以下實(shí)用上存在問題。
實(shí)施例[聚醚酯酰胺的制備]將12-氨基十二酸55份、數(shù)均分子量為1000的聚乙二醇40份及己二酸15份，與“ィルガノツクス1098”(抗氧化劑)0.2份及三氧化銻催化劑0.1份一同投入于具有螺旋攪拌槳的反應(yīng)容器中，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q之后，在260℃加熱攪拌60分鐘，制成透明的均質(zhì)溶液之后，在260℃、0.5mmHg以下的條件下，聚合4小時(shí)，得到了粘稠且透明的聚合物。將聚合物以腸絲狀噴到冷卻帶上，進(jìn)行造粒，調(diào)制了丸狀的聚醚酯酰胺(b1)。
將ε-己內(nèi)酰胺50份、數(shù)均分子量為1000的聚乙二醇40份及十二烷二酸10份，與“ィルガノツクス1098”0.2份及三氧化銻催化劑0.02份一同投入于在b1的制造中使用的反應(yīng)容器中，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q之后，在260℃加熱攪拌60分鐘，得到透明的均質(zhì)溶液之后，減壓到500mmHg，去除反應(yīng)容器氣相部的水分，并添加了四丁基鋯酸酯0.08份。接著，在260℃、0.5mmHg以下的條件下，聚合3小時(shí)，得到了粘稠且透明的聚合物。以下采用與(b1)相同的方法，調(diào)制了聚醚酯酰胺(b2)。
(實(shí)施例1)(1)用已設(shè)定為230℃的擠出機(jī)，對由丙烯均聚物70重量％(日本ポリケム(株)制、“ノバテツクPP、MA-4”，商品名，熔點(diǎn)164℃)、平均粒徑1.5微米的碳酸鈣粉末5重量％、由所述制造例得到的聚醚酯酰胺(b1)19重量％、馬來酸改性聚丙烯1重量％(三菱化學(xué)(株)制，“MODIC、P-300M”商品名)、及乙烯·醋酸乙烯共聚物5重量％(日本ポリケム(株)制、“ノバテツクEVA、LV440”)構(gòu)成的樹脂組合物(A)進(jìn)行了熔融混練。
(2)用已設(shè)定為240℃的擠出機(jī)，對丙烯均聚物(B)(日本ポリケム(株)制、“ノバテツクPP、MA-4”，商品名，熔點(diǎn)164℃)進(jìn)行了熔融混練。
(3)用已設(shè)定為200℃的擠出機(jī)，對由采用芳環(huán)烯金屬衍生物催化劑使乙烯和1-己烯發(fā)生共聚而得到的MFR為18g/10分、密度為0.898g/cm3、熔點(diǎn)為90℃的乙烯·1-己烯共聚物(1-己烯含量22重量％，結(jié)晶度30，數(shù)均分子量23000)70重量％、和熔點(diǎn)為110℃的高壓法低密度聚乙烯30重量％組成的樹脂組合物(C)進(jìn)行了熔融混練。
(4)由所述(1)-(3)熔融混練而成的樹脂組合物引至具有3層復(fù)合岐管的模內(nèi)，在模內(nèi)進(jìn)行層壓，使之成為(A)/(B)/(C)結(jié)構(gòu)，并以片狀擠出，且使樹脂組合物(A)接觸于被設(shè)定為50℃的中心線平均粗糙度為1微米的鑄輥，之后將片材冷卻至60℃。通過調(diào)節(jié)擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速，使(A)/(B)/(C)的層厚分別達(dá)到15微米/70微米/15微米。
(5)接著，使片材通過金屬壓花輥(每英寸250條線，逆凹印型)和膠輥之間，在熱合性樹脂層側(cè)進(jìn)行壓花加工，印上相隔0.1mm間隔的圖案之后，切割翅片部，并在表面層側(cè)，作為放電電極使用4個(gè)突出的電極，且作為高頻電源使用春日電機(jī)(株)制AGI-201型放電處理裝置，進(jìn)行60W·分/m2的放電處理之后，卷取所得的片材。將該片材裁成636mm×470mm，對其印刷性及型內(nèi)成形性進(jìn)行了評價(jià)。這些結(jié)果示于表1中。
(實(shí)施例2-5及比較例1)除了將各層的配合改成表1所述的組成之外，按照與實(shí)施例1相同的方法得到了型內(nèi)標(biāo)簽。對它的評價(jià)結(jié)果示于表1中。
(比較例2-6)除了鑄輥使用表面為鏡面光澤(中心線平均粗糙度為0.05微米)的輥之外，根據(jù)表1所述的配合，得到了型內(nèi)標(biāo)簽。另外，在比較例6中，沒有對熱合性樹脂層實(shí)施壓花加工。
雖然參照詳細(xì)且特定的實(shí)施方式說明了本發(fā)明，但是在不脫離本發(fā)明宗旨的范圍內(nèi)，可以進(jìn)行各種各樣的變更或修改，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是很容易做到的。
本申請是將于2001年2月22日提出的日本特許申請(特愿2001-046324)作為基礎(chǔ)，其中的內(nèi)容作為參照也寫入了本說明書。
<工業(yè)上的利用可能性>
根據(jù)本發(fā)明，可以提供透明的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，該標(biāo)簽可進(jìn)行利用單張紙的膠印中的表面印刷，其結(jié)果可以接受交貨期短的小批量定單，而且印刷后標(biāo)簽的裁切、沖裁加工、裝入于模具內(nèi)的性能也優(yōu)異，可牢固熔接于容器上而不會(huì)發(fā)生氣泡。
表1(之一)

高密度聚乙烯“HY540” 日本ポリケム(株)制，商品名馬來酸改性聚乙烯 三菱化學(xué)(株)制，“MODIC，L-400H”商品名“ェレクトロストリツ 花王(株)制，商品名パ一TS-5”聚丙烯“FY-6C” 日本ポリケム(株)制，商品名，聚丙烯均聚物聚丙烯“FL-25” 日本ポリケム(株)制，商品名，丙烯-乙烯無規(guī)共聚物金屬鹽 磷酸鈉表1(之二)

高密度聚乙烯“HY540” 日本ポリケム(株)制，商品名馬來酸改性聚乙烯 三菱化學(xué)(株)制，“MODIC，L-400H”商品名
“ェレクトロストリツ 花王(株)制，商品名パ一TS-5”聚丙烯“FY-6C”日本ポリケム(株)制，商品名，聚丙烯均聚物聚丙烯“FL-25”日本ポリケム(株)制，商品名，丙烯-乙烯無規(guī)共聚物金屬鹽磷酸鈉表1(之三)

表1(之四)

權(quán)利要求
1.一種型內(nèi)成形用標(biāo)簽，是至少由表面層、熱合性樹脂層等2層構(gòu)成的未拉伸多層薄膜，其特征在于，表面層由含有無機(jī)微細(xì)粉末及有機(jī)填料中的至少1種的熱塑性樹脂組合物組成，且表面層的中心線平均粗糙度為0.2-3微米。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，表面層的油墨密接強(qiáng)度在1kg·cm以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，多層薄膜的不透明度為5-30％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，表面層由含有成分A聚烯烴類樹脂 40-94重量％，成分B永久防靜電劑 5-40重量％，成分C無機(jī)微細(xì)粉末及有機(jī)填料中的至少1種 1-20重量％的樹脂組合物構(gòu)成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，熱合性樹脂層由含有成分a乙烯類樹脂60-95重量％，成分b永久防靜電劑 5-40重量％的樹脂組合物構(gòu)成。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，永久防靜電劑的主成分為聚醚酯酰胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，通過壓接縐紋輥，使表面層的表面粗糙化。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，通過壓接中心線粗糙度為0.5-5微米的縐紋輥，使表面層的表面粗糙化。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，熱合性樹脂層的表面上實(shí)施有壓花加工。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，多層薄膜的縱橫拉伸彈性率均在8000-40000kgf/cm2范圍內(nèi)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，多層薄膜由3層構(gòu)成，且中心層中含有丙烯類樹脂及乙烯類樹脂中的至少1種。
12.根據(jù)權(quán)利要求5至11中任一項(xiàng)所述的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，其特征在于，成分a的乙烯類樹脂的結(jié)晶度為10-60％、數(shù)均分子量為10000-40000、且熔點(diǎn)為50-130℃。
全文摘要
一種型內(nèi)成形用標(biāo)簽，是至少由表面層、熱合性樹脂層等2層構(gòu)成的未拉伸多層薄膜，或至少由表面層、中心層、熱合性樹脂層等3層構(gòu)成的未拉伸多層薄膜，其中，表面層由含有永久防靜電劑及無機(jī)微細(xì)粉末或/和有機(jī)填料的熱塑性樹脂組合物組成，且表面層的中心線平均粗糙度為0.2－3微米。根據(jù)本發(fā)明可以提供透明的型內(nèi)成形用標(biāo)簽，因該標(biāo)簽具有優(yōu)異的防靜電性及油墨密接性，可進(jìn)行利用單張紙的膠印中的表面印刷，其結(jié)果可以接受交貨期短的小批量定單，而且印刷后標(biāo)簽的裁切、沖裁加工、裝入于模具內(nèi)的性能也優(yōu)異，可牢固熔接于容器上而不會(huì)發(fā)生氣泡。
文檔編號(hào)B41M5/00GK1492800SQ028053
公開日2004年4月28日 申請日期2002年2月12日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月22日
發(fā)明者西澤孝利, 椎名真樹, 樹 申請人:Yupo株式會(huì)社