一種可重復(fù)打印紙及其制備方法【專利摘要】本發(fā)明提供了一種可重復(fù)打印紙及其制備方法，所述打印紙由木漿、染料、水和有機溶劑抄造制得；所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料。本發(fā)明提供的可重復(fù)打印紙中包括溶劑致變色螺環(huán)化合物染料，遇水或酸性顯色劑能夠顯示所需文字或圖案，經(jīng)過一定時間后，文字或圖案會消失，從而可以重復(fù)使用。實驗結(jié)果表明:本發(fā)明以水為顯色劑時，顯色時間為10min～30h；以酸溶液為顯色劑時，顯色時間為30min～100h。本發(fā)明制備方法工藝簡單，只需將染料添加至成熟的造紙工藝的原料中進行生產(chǎn)，即可得到；成本較低?！緦＠f明】一種可重復(fù)打印紙及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001]本發(fā)明涉及打印紙
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種可重復(fù)的打印紙及其制備方法。【
背景技術(shù)：
】[0002]傳統(tǒng)的書寫紙都是一次性的，寫上的字跡不能擦除，不能重復(fù)使用。人們書寫草稿，臨摹練習(xí)等不免都要浪費很多紙張。一次性書寫紙或打印用紙浪費嚴重，從保護環(huán)境和資源重復(fù)利用的角度出發(fā)，紙張的循環(huán)利用顯得尤為重要。[0003]目前市場上也有大量可重復(fù)使用的遇水顯色的水寫紙，但現(xiàn)有的這些水寫紙都是由紙基、炭黑層和噴白層或直接由深色原紙與噴白層組成。它們都是基于噴白層遇水變透明，顯色炭黑層或深色原紙顏色而實現(xiàn)水寫這種物理性質(zhì)變化，此方法制備的水寫紙字跡顏色多為黑色，對比度和分辨率不高，應(yīng)用范圍局限為書、畫練習(xí)之用。為了擴展可重復(fù)使用的水寫材料的應(yīng)用領(lǐng)域，開發(fā)一種新的可重復(fù)使用紙顯得尤為重要。【
發(fā)明內(nèi)容】[0004]有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種可重復(fù)打印紙，本發(fā)明提供的打印紙能夠可重復(fù)使用。[0005]本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的：[0006]-種可重復(fù)打印紙，由木漿、染料、水和有機溶劑抄造制得；[0007]所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料。[0008]上述可重復(fù)打印紙，所述染料和木漿的質(zhì)量比為0.001~5:100。[0009]上述可重復(fù)打印紙，抄造的原料還包括保色劑；[0010]所述保色劑包括聚乙烯醇、聚乙二醇、聚氧化乙烯和聚乙烯基吡咯烷酮中的一種或多種。[0011]上述可重復(fù)打印紙，所述保色劑和和染料的質(zhì)量比為10~250:1。[0012]上述可重復(fù)打印紙，所述溶劑致變色螺環(huán)化合物染料包括以下化合物：[0013](E)-4-(2-(9,9-二甲基-2,3,9,9a-四氫惡唑啉[3,2-a]n引噪-9a-)乙烯基)-N，N-二甲基苯胺；[0014]^)-4-(2-(9,9-二甲基-7-硝基-2,3,9,9&-四氫惡唑啉[3,2-3]吲哚-9&-)乙烯基)-N，N-二甲基苯胺；[0015](E)-9,9_二甲基-9a_(4-甲基苯乙烯基)-2,3,9,9a_四氫惡唑啉[3,2_a]吲哚；[0016]2-硝基-5a-(2-(4-二甲基氨基苯基）乙烯基)-6，6-二甲基-5a，6-二氫-12氫-吲哚[2，l-b][l，3]苯唑惡唑啉；[0017]2，8-二硝基-5a_(2-(4-二甲基氨基苯基）乙烯基)-6，6-二甲基_5a，6-二氫-12氫-吲哚[2，l-b][l，3]苯唑惡唑啉；[0018]2'，3'，3'-三甲基-6-硝基-3'-氫-螺[苯并吡喃-2，2'-吲哚]-1'-甲烷；[0019]2^(3^，3'_二甲基)-6_硝基-3'-氫-螺[苯并吡喃U'-吲哚]-1'-乙醇。[0020]上述可重復(fù)打印紙，所述有機溶劑包括醇類化合物、酯類化合物、硅烷類化合物、醚類化合物、酮類化合物和烴類化合物中的一種或多種。[0021]上述可重復(fù)打印紙，所述可重復(fù)打印紙的克重為30~250g/m2。[0022]本發(fā)明還提供了一種可重復(fù)打印紙的制備方法，包括以下步驟：[0023]將木漿、染料、水和有機溶劑混合，得到漿料，所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料；[0024]將所述漿料打漿，得到成漿；[0025]將所述成漿成形，得到濕紙幅；[0026]將所述濕紙幅壓榨，得到濕紙頁；[0027]將濕紙頁依次進行干燥、表面施膠和壓光，得到可重復(fù)打印紙。[0028]上述制備方法，所述成漿成形前，還包括將成漿和增白劑、增強劑混合，得到紙料，將所述紙料成形，得到濕紙幅。[0029]上述制備方法，所述表面施膠的原料包括表面施膠劑和功能添加劑；[0030]所述功能添加劑包括紫外吸收劑和/或防腐劑。[0031]本發(fā)明提供了一種可重復(fù)打印紙，由木漿、染料、水和有機溶劑抄造制得;所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料。本發(fā)明提供的打印紙中包括溶劑致變色螺環(huán)化合物染料，遇水或酸性顯色劑能夠顯示所需文字或圖案，經(jīng)過一定時間后，文字或圖案會消失，從而可以重復(fù)使用。實驗結(jié)果表明：本發(fā)明提供的可重復(fù)打印紙，以水為顯色劑時，顯色時間為lOmin~30h;以酸溶液為顯色劑時，顯色時間為30min~100h。[0032]本發(fā)明提供的制備方法工藝簡單，只需將染料添加至成熟的造紙工藝的原料中進行生產(chǎn)，即可得到;成本較低?！揪唧w實施方式】[0033]本發(fā)明提供的打印紙，由木漿、染料、水和有機溶劑抄造制得；[0034]所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料。[0035]在本發(fā)明中，所述染料和木漿的質(zhì)量比優(yōu)選為0.001~5:100，更優(yōu)選為0.01~2:100〇[0036]在本發(fā)明中，所述溶劑致變色螺環(huán)化合物染料是指在由溶劑參與的刺激作用下，螺環(huán)化合物中的螺碳-雜原子共價鍵發(fā)生斷裂，在另一種刺激作用下，螺碳-雜原子共價鍵重新生成，并且伴隨顏色變化。在本發(fā)明中，所述染料優(yōu)選具有式101、式102或式103結(jié)構(gòu)：[0038]其中，所述C*為該螺環(huán)化合物結(jié)構(gòu)中的螺碳原子；[0039]所述X為0、S、NH或含取代基的Ν原子；[0040]所述Y為N、C或含R基團的碳原子團；[0041]所述Z為N、S或0原子；[0042]所述Ar1和Ar2是芳香環(huán)或取代芳香環(huán)，這類芳香環(huán)或取代芳香環(huán)上的二級取代基團是F、Cl、Br、I、R、CXS、CXll3、N〇2、OR、SR、S02R、S0R、S03R、NHR、NRR'、CH0、CH20R、C02R、0C0R、OCOCH2R、CHYkHO、CYSCHO、CHYkf^R或CHYbR;[0043]所述M為含有雜原子Z的單取代或多取代的環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)，所述環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)上的二級取代基團為F、Cl、Br、I、CXS、CXll3、N〇2、OR、SR、S02R、S0R、S03R、NHR、NRR'、CH0、CH20R、CO2R、0C0R、OCOCH2R、CHYkHO、CYSCHO、CHYkf^R或CHYbR;[0044]所述RhRhfc為H'FXKBr'I'R'CXS'CXll'M^OR'SR'Sf^R'SOR'SOsR'NHR、NRR，、CH0、CH2OR、CO2R、0C0R、OCOCH2R、CHYtHO、CYSCHO、CHYtf^R或CHYbR;[0045]所述X1為H、F、C1、Br、I、NO2、OR、SR、NHR、NRR，、（CH2)nCH0、（CH2)nC02R、（CH2)nX〇或R;[0046]所述X2為H、F、Cl、Br、I、NO2、OR、SR、NHR、NRR，、（CH2)nCH0、（CH2)nC02R、（CH2)nX〇或R;[0047]所述X3為H、F、Cl、Br、I、NO2、OR、SR、NHR、NRR'、（CH2)nCH0、（CH2)nC02R、（CH2)nX〇或R;[0048]所述X〇為H、F、Cl、Br、I、R、CXS、CXll3、NO2、OR、SR、SO2R、S0R、SO3R、NHR、NRR，、CH0、CH2OR、CO2R、0C0R、OCOCH2R、CHYtHO、CYSCHO、CHYtf^R或CHYbR;[0049]所述Y1為H、F、C1、Br、I、NO2、OR、SR、NHR、NRR，、（CH2)nCH0、（CH2)nC02R、（CH2)nX〇或R;[0050]所述R或V為H或烴類取代基；所述烴類取代基包括CnH2n+1、CnH2n-!、CnH2n-3或C6+nH2n+5；[0051]所述n為0、1、2、3、4、5或6。[0052]在本發(fā)明中，所述溶劑致變色螺環(huán)化合物染料優(yōu)選包括以下化合物：[0053]化)-4-(2-(9,9-二甲基-2,3,9,9&-四氫惡唑啉[3,2-&]剛噪-9&-)乙烯基），少-二甲基苯胺；[0054]^)-4-(2-(9,9-二甲基-7-硝基-2,3,9,9&-四氫惡唑啉[3,2-3]吲哚-9&-)乙烯基)-N，N-二甲基苯胺；[0055](E)-9,9_二甲基-9a_(4-甲基苯乙烯基)-2,3,9,9a_四氫惡唑啉[3,2_a]吲哚；[0056]2-硝基-5a-(2_(4-二甲基氨基苯基）乙烯基)-6,6-二甲基-5a，6_二氫-12氫-剛噪[2，l-b][l，3]苯唑惡唑啉；[0057]2，8-二硝基-5a_(2-(4-二甲基氨基苯基）乙烯基)-6，6-二甲基_5a，6-二氫-12氫-吲哚[2，l-b][l，3]苯唑惡唑啉；[0058]2'，3'，3'-三甲基-6-硝基-3'-氫-螺[苯并吡喃-2，2'-吲哚]-1'-甲烷；[0059]2/-(3/，3/-二甲基)-6-硝基-3/-氫-螺[苯并吡喃-2,2/-吲哚]-1/-乙醇。[0060]本發(fā)明對上述溶劑致變色螺環(huán)化合物染料的制備方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的制備溶劑致變色螺環(huán)化合物染料的技術(shù)方案自行制備。在本發(fā)明中，所述溶劑致變色螺環(huán)化合物染料優(yōu)選采用文獻Hydrochromicmolecularswitchesforwater-jetrewritablepaper(Naturecommunications，5:3044(2014))中介紹的方法進行制備。[0061]在本發(fā)明中，所述有機溶劑優(yōu)選包括醇類化合物、酯類化合物、硅烷類化合物、醚類化合物、酮類化合物和烴類化合物中的一種或多種。在本發(fā)明具體實施例中，所述有機溶劑優(yōu)選為乙醇、聚乙烯醇、乙酸乙酯或硅烷。在本發(fā)明中，所述染料和有機溶劑的質(zhì)量比優(yōu)選為(0.001~1):(1~30)。本發(fā)明對上述有機溶劑的來源沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述有機溶劑即可，如可以采用其市售商品。[0062]在本發(fā)明中，所述木漿和水的質(zhì)量比優(yōu)選為1~10:100。[0063]在本發(fā)明中，可重復(fù)打印紙進行抄造的原料優(yōu)選還包括保色劑；[0064]所述保色劑包括聚乙烯醇、聚乙二醇、聚氧化乙烯和聚乙烯基吡咯烷酮中的一種或多種。本發(fā)明對上述保色劑的來源沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述保色劑即可，如可以采用其市售商品。在本發(fā)明中，所述保色劑和染料的質(zhì)量比優(yōu)選為10~250:1，更優(yōu)選為50~150:1。[0065]本發(fā)明提供的打印紙進行抄造的原料優(yōu)選還包括施膠劑和功能助劑。本發(fā)明對所述施膠劑的種類沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的用于造紙時采用的施膠劑即可。在本發(fā)明中，所述施膠劑優(yōu)選包括陰離子型高分子物質(zhì);所述陰離子型高分子物質(zhì)優(yōu)選為陰離子淀粉或苯乙烯酯類共聚物。在本發(fā)明中，所述功能助劑包括紫外吸收劑和/或防腐劑。在本發(fā)明中，所述紫外吸收劑優(yōu)選包括楊酯苯酯、羥苯基苯并三唑、2,4_二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、單苯甲酸間苯二酚酯和2-(2羥基-3'，5二叔苯基)-5-氯化苯并三唑中的一種或多種;所述防腐劑優(yōu)選包括卡松、苯酚、異噻唑啉酮衍生物和苯并米唑酯類中的一種或多種。本發(fā)明對所述功能助劑的來源沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述功能助劑即可，如可以采用其市售商品。[0066]在本發(fā)明中，所述染料、施膠劑和功能助劑的質(zhì)量比優(yōu)選為（0.001~1):(10~1000):(0.1~10)。本發(fā)明通過在打印紙中增加紫外吸收劑能夠延長打印紙打印出的所需文字或圖案的顯示時間。[0067]本發(fā)明提供的可重復(fù)打印紙的克重優(yōu)選為30~250g/m2;在本發(fā)明具體實施例中，所述可重復(fù)打印紙的克重6(^/1112、7(^/1112、758/1112、858/1112、12(^/1112、13(^/1112、15(^/1112、215區(qū)/m2或235g/m2。[0068]本發(fā)明提供了一種可重復(fù)打印紙的制備方法，包括以下步驟：[0069]將木漿、染料、水和有機溶劑混合，得到漿料，所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料；[0070]將所述漿料打漿，得到成漿；[0071]將所述成漿成形，得到濕紙幅；[0072]將所述濕紙幅壓榨，得到濕紙頁；[0073]將濕紙頁依次進行干燥、表面施膠和壓光，得到可重復(fù)打印紙。[0074]在本發(fā)明中，所述成漿成形前，優(yōu)選還包括將成漿和增白劑、增強劑混合，得到紙料，將所述紙料成形，得到濕紙幅。[0075]本發(fā)明將木漿、染料、水和有機溶劑混合，得到漿料，所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料。[0076]本發(fā)明對所述木漿沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的木漿即可。在本發(fā)明中，所述木漿包括硫酸鹽針葉木漿、機械木漿和精制木漿中的一種或多種。本發(fā)明優(yōu)選在碎漿機中進行木漿、染料、水和有機溶劑的混合。在本發(fā)明中，所述木漿、染料、水和有機溶劑的用量與上述技術(shù)方案所述木漿、染料、水和有機溶劑的用量一致，在此不再贅述。[0077]本發(fā)明優(yōu)選將木漿、染料、水、有機溶劑和保色劑混合，得到漿料，所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料。在本發(fā)明中，所述保色劑優(yōu)選包括聚乙烯醇、聚乙二醇、聚氧化乙烯和聚乙烯基吡咯烷酮中的一種或多種，更優(yōu)選包括聚乙二醇和/或聚乙烯醇。[0078]本發(fā)明優(yōu)選將漿料中的木漿質(zhì)量含量調(diào)節(jié)至5~8%在備用池中進行備用。在進行打漿前，再將木漿質(zhì)量含量5%~8%的漿料調(diào)節(jié)至3%~6%。[0079]得到漿料后，本發(fā)明將所述漿料打漿，得到成漿。本發(fā)明對打漿的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的打漿技術(shù)方案即可。本發(fā)明優(yōu)選采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的雙盤磨進行打漿。在本發(fā)明中，所述成漿中的木漿的質(zhì)量含量優(yōu)選為2%~6%。[0080]得到成漿后，本發(fā)明將所述成漿成形，得到濕紙幅。本發(fā)明優(yōu)選在本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的壓力篩上進行成漿成形。本發(fā)明優(yōu)選在本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的長網(wǎng)造紙機上進行成漿成形。濕紙幅的形成是纖維逐步沉積到壓力篩的網(wǎng)面上，纖維與纖維互相交織成為一薄層的結(jié)果，纖維在網(wǎng)面上縱橫交錯的排列均勻，才能形成紙面全幅一致的均勻度、厚度、強度等優(yōu)質(zhì)的紙張。成漿成形就是以液態(tài)的懸浮液變?yōu)楣虘B(tài)的濕紙幅的過程。[0081]經(jīng)過成形后，得到的濕紙幅中的木漿的質(zhì)量含量優(yōu)選為1%~2%。本發(fā)明優(yōu)選所述成漿成形前，還包括將成漿和增白劑、增強劑混合，得到紙料，將所述紙料成形，得到濕紙幅。在本發(fā)明中，所述增白劑優(yōu)選包括熒光增白劑;所述熒光增白劑優(yōu)選包括雙三嗪氨基二苯乙烯類增白劑、二苯乙烯苯丙惡唑類增白劑、吡唑啉類增白劑、萘酰亞胺類增白劑和雜環(huán)類增白劑中的一種或多種;所述增白劑和成漿的質(zhì)量比為0.2%~1%;所述增強劑優(yōu)選包括陽離子淀粉、磷酸酯淀粉、陰離子淀粉和陰離子聚丙烯酰胺中的一種或多種;所述增強劑的和成漿的質(zhì)量比為0.1%~6%。本發(fā)明對所述增白劑和增強劑的來源沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述增白劑和增強劑即可。[0082]本發(fā)明優(yōu)選將所述紙料進行除砂和除氣，得到紙料，將所述紙料成形，得到濕紙幅。本發(fā)明對除砂和除氣的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的紙料除砂和除氣的技術(shù)方案即可。[0083]得到濕紙幅后，本發(fā)明將所述濕紙幅壓榨，得到濕紙頁。本發(fā)明通過壓榨將濕紙幅進行脫水。壓榨是采用機械方法擠出由網(wǎng)部出來的濕紙頁的水份，提高紙頁的干度。本發(fā)明通過壓榨部能夠改善紙頁表面性質(zhì)，消除網(wǎng)痕和增加平滑度、緊度和各種物理強度。[0084]得到濕紙頁后，本發(fā)明濕紙頁依次進行干燥、表面施膠和壓光，得到可重復(fù)打印紙。本發(fā)明對濕紙頁進行干燥的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的濕紙頁干燥的技術(shù)方案即可。本發(fā)明優(yōu)選采用烘缸干燥、紅外干燥或電磁加熱干燥。在本發(fā)明中，表面施膠前的干燥的溫度優(yōu)選為80~110°C。本發(fā)明優(yōu)選將濕紙頁干燥至含水量為3%~4%〇[0085]本發(fā)明將經(jīng)過干燥后的濕紙頁進行表面施膠。在本發(fā)明中，所述表面施膠所采用的施膠溶液包括施膠劑和功能助劑。本發(fā)明對所述施膠劑的種類沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的用于造紙時采用的施膠劑即可。在本發(fā)明中，所述施膠劑優(yōu)選包括陰離子型高分子物質(zhì);所述陰離子型高分子物質(zhì)優(yōu)選為苯乙烯酯類共聚物。在本發(fā)明中，所述功能添加劑包括紫外吸收劑和/或防腐劑。在本發(fā)明中，所述紫外吸收劑優(yōu)選包括楊酯苯酯、羥苯基苯并三唑、2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、單苯甲酸間苯二酚酯和2-(2羥基-3'，5二叔苯基)-5-氯化苯并三唑中的一種或多種;所述防腐劑優(yōu)選包括卡松、苯酚、異噻唑啉酮衍生物和苯并米唑酯類中的一種或多種。本發(fā)明對所述功能助劑的來源沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述功能助劑即可，如可以采用其市售商品。[0086]本發(fā)明對表面施膠的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的表面施膠的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述表面施膠的施膠層的厚度優(yōu)選為1~2.5μπι。在本發(fā)明中，所述表面施膠的施膠層中的含水量優(yōu)選為17%~21%。[0087]經(jīng)過表面施膠后，本發(fā)明優(yōu)選將表面施膠后得到的產(chǎn)物進行再次干燥。本發(fā)明優(yōu)選采用烘缸干燥、紅外干燥或電磁加熱進行再次干燥。在本發(fā)明中，所述再次干燥的溫度優(yōu)選為80~110°C。本發(fā)明優(yōu)選再次干燥至含水量優(yōu)選為5%~8%。[0088]本發(fā)明將再次干燥后的產(chǎn)物進行壓光，得到可重復(fù)打印紙。本發(fā)明通過壓光使得紙張具有較高的平滑度、光澤度、厚度和紙幅的均勻性。本發(fā)明對壓光的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的壓光技術(shù)方案即可。本發(fā)明優(yōu)選在壓光過程中通過上下輥的加壓方式使達到需要的緊度，并對紙面起到一定的修飾作用。[0089]完成壓光后，本發(fā)明優(yōu)選將壓光的紙進行卷取，即把紙幅卷成一定直徑的紙卷，以利進一步加工。本發(fā)明優(yōu)選將卷取的母卷分切成客戶需要的直徑、門幅，并進行計量稱重、標識后輸送入庫。[0090]本發(fā)明提供的打印紙可以沾水或酸性溶液手寫;也可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的無墨噴水打印機進行打印。[0091]本發(fā)明提供的打印紙，由木漿、染料、水和有機溶劑抄造制得;所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料。本發(fā)明提供的可重復(fù)打印紙中包括溶劑致變色螺環(huán)化合物染料，遇水或酸性顯色劑能夠顯示所需文字或圖案，經(jīng)過一定時間后，文字或圖案會消失，從而可以重復(fù)使用。實驗結(jié)果表明：本發(fā)明提供的可重復(fù)打印紙，以水為顯色劑時，顯色時間為l〇min~30h;以酸溶液為顯色劑時，顯色時間為30min~100h。[0092]本發(fā)明提供的制備方法工藝簡單，只需將染料添加至成熟的造紙工藝的原料中進行生產(chǎn)，即可得到;成本較低。[0093]為了進一步說明本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明提供的一種可重復(fù)打印紙及其制備方法進行詳細地描述，但不能將它們理解為對本發(fā)明保護范圍的限定。[0094]實施例1[0095]將0·05g(E)-4-(2-(9,9-二甲基-7-硝基-2,3,9,9a-四氫惡唑啉[3,2-a]吲哚-9a-)乙烯基)-N，N-二甲基苯胺染料和50g牌號為KH560的硅烷偶聯(lián)劑混合，得到染料溶液；[0096]將上述染料溶液和3.5g木漿、350g水混合，得到漿料；[0097]將所述漿料采用雙盤磨打漿，得到成漿；[0098]將所述成漿和3.5g陽離子淀粉、1.4g萘酰亞胺類增白劑混合，得到紙料，將所述紙料除砂和除氣，然后成形，得到濕紙幅；[0099]將所述濕紙幅壓榨至含水率為60%，得到濕紙頁；[0100]將濕紙頁依次進行干燥、表面施膠、再次干燥和壓光，得到可重復(fù)打印紙。[0101]該可重復(fù)打印紙用鋼筆或毛筆蘸清水寫后字跡顯藍色，在自然環(huán)境下，三十分鐘字跡會消失，可以多次重復(fù)使用。[0102]實施例2[0103]將0·01g(E)-4-(2-(9,9-二甲基-7-硝基-2,3,9,9a-四氫惡唑啉[3,2-a]吲哚-9a-)乙烯基)-N，N-二甲基苯胺染料、25g牌號為KH560的硅烷偶聯(lián)劑硅烷和25g無水乙醇混合，得到染料溶液；[0104]將上述染料溶液和3g木漿、300g水、50g質(zhì)量分數(shù)為10%的PEG40000混合，得到漿料；[0105]將所述漿料采用雙盤磨打漿，得到成漿；[0106]將所述成漿和4g磷酸酯淀粉、2g二苯乙烯苯丙惡唑類增白劑混合，得到紙料，將所述紙料除砂和除氣，然后成形，得到濕紙幅；[0107]將所述濕紙幅壓榨至含水率為60%，得到濕紙頁；[0108]將濕紙頁依次進行干燥、表面施膠、再次干燥和壓光，得到可重復(fù)打印紙；[0109]所述表面施膠中的原料包括陰離子淀粉和2,4_二羥基二苯甲酮紫外吸收劑。[0110]該可重復(fù)打印紙用鋼筆或毛筆蘸清水寫后字跡顯藍色，在自然環(huán)境下，十個小時字跡會消失，可以多次重復(fù)使用。[0111]實施例3[0112]將0.5g(E)-9,9_二甲基-9a_(4-甲基苯乙烯基)-2,3,9,9a_四氫惡唑啉[3,2_a]剛哚、100g乙酸乙酯混合，得到染料溶液；[0113]將上述染料溶液和60g木漿、620g水和70g質(zhì)量分數(shù)為10%的PEG40000混合，得到漿料；[0114]將所述漿料采用雙盤磨打漿，得到成漿；[0115]將所述成漿和9g陽離子淀粉、3g二苯乙烯苯丙惡唑類增白劑混合，得到紙料，將所述紙料除砂和除氣，然后成形，得到濕紙幅；[0116]將所述濕紙幅壓榨至含水率為55%，得到濕紙頁；[0117]將濕紙頁依次進行干燥、表面施膠、再次干燥和壓光，得到可重復(fù)打印紙；[0118]所述表面施膠中的原料包括陰離子淀粉和2_(2'_羥基-3'，5'_二叔苯基)-5_氯化苯并三唑紫外吸收劑。[0119]該可重復(fù)打印紙用鋼筆或毛筆蘸pH值為4的醋酸溶液寫字后，字跡顯黃色，在自然環(huán)境下，五十個小時字跡會消失，可以多次重復(fù)使用。[0120]由以上實施例可知，本發(fā)明提供的打印紙中包括溶劑致變色螺環(huán)化合物染料，遇水或酸性顯色劑能夠顯示所需文字或圖案，經(jīng)過一定時間后，文字或圖案會消失，從而可以重復(fù)使用。實驗結(jié)果表明：本發(fā)明提供的可重復(fù)打印紙，以水為顯色劑時，顯色時間為l〇min~30h;以酸溶液為顯色劑時，顯色時間為30min~100h。[0121]本發(fā)明提供的制備方法工藝簡單，只需將染料添加至成熟的造紙工藝的原料中進行生產(chǎn)，即可得到;成本較低。[0122]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當指出，對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明核心技術(shù)的前提下，還可以做出若干等同的改進和潤飾，這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍?！局鳈?quán)項】1.一種可重復(fù)打印紙，由木漿、染料、水和有機溶劑抄造制得;其特征在于，所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可重復(fù)打印紙，其特征在于，所述染料和木漿的質(zhì)量比為0.001~5:100〇3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可重復(fù)打印紙，其特征在于，抄造的原料還包括保色劑；所述保色劑包括聚乙烯醇、聚乙二醇、聚氧化乙烯或聚乙烯基吡咯烷酮中的一種或多種。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的可重復(fù)打印紙，其特征在于，所述保色劑和染料的質(zhì)量比為10~250:1〇5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可重復(fù)打印紙，其特征在于，所述溶劑致變色螺環(huán)化合物染料包括以下化合物：(E)-4-(2-(9,9-二甲基-2,3,9,9a-四氫惡唑啉[3,2-a]剛噪-9a_)乙烯基)-N，N-二甲基苯胺；(E)-4-(2-(9,9-二甲基-7-硝基-2,3,9,9a-四氫惡唑啉[3,2-a]吲噪-9a_)乙烯基)-N，N-二甲基苯胺；(E)-9,9-二甲基-9a-(4-甲基苯乙烯基)-2,3,9,9a-四氫惡唑啉[3,2-a]B引噪；2-硝基-5a-(2-(4-二甲基氨基苯基）乙烯基)-6,6-二甲基-5a，6-二氫-12氫-吲噪[2，l_b][l，3]苯唑惡唑啉；2，8-二硝基-5a-(2-(4-二甲基氨基苯基）乙烯基)-6，6-二甲基-5a，6-二氫-12氫-吲噪[2，l-b][l，3]苯唑惡唑啉；2三甲基-6-硝基-3'-氫-螺[苯并吡喃-2，2'_吲哚]-1'-甲烷；或2^(3^-二甲基)-6-硝基-3'-氫-螺[苯并吡喃-2,2'_吲哚]-1'-乙醇。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的可重復(fù)打印紙，其特征在于，所述有機溶劑包括醇類化合物、酯類化合物、硅烷類化合物、醚類化合物、酮類化合物或烴類化合物中的一種或多種。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的可重復(fù)打印紙，其特征在于，所述可重復(fù)打印紙的克重為30~250g/m2〇8.-種根據(jù)權(quán)利要求1~7任意一項所述可重復(fù)打印紙的制備方法，其特征在于，制備按以下步驟進行：將木漿、染料、水和有機溶劑混合，得到漿料，所述染料為溶劑致變色螺環(huán)化合物染料；將所述漿料打漿，得到成漿；將所述成漿成形，得到濕紙幅；將所述濕紙幅壓榨，得到濕紙頁；將濕紙頁依次進行干燥、表面施膠和壓光，得到可重復(fù)打印紙。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述成漿成形前，還包括將成漿和增白劑、增強劑混合，得到紙料，將所述紙料成形，得到濕紙幅。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述表面施膠的原料包括表面施膠劑和功能添加劑；所述功能添加劑包括紫外吸收劑和/或防腐劑。【文檔編號】D21D1/02GK106087577SQ201610471825【公開日】2016年11月9日【申請日】2016年6月26日【發(fā)明人】盧志凱,王洪澤,黃海水,李建平,高學(xué)軍,王肖鵬,盛蘭,李建華,張曉安【申請人】樂凱醫(yī)療科技有限公司,吉林大學(xué)