專利名稱：單軸向拉伸的多層薄膜及包含此薄膜的航空行李標簽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有卓越的抗撕性和可印刷性的單軸向拉伸的多層薄膜(合成紙)及包含此薄膜的航空行李標簽。
由雙軸向拉伸的基膜及層合在其二側(cè)的含無機微細粉未的熱塑性樹脂的單軸向拉伸薄膜的表面層組成的合成紙(參見美國專利4075050號和4318950號、JP-B-46-40794號和JP-B-54-31032號；此處所用術(shù)語″JP-B″指已審查的日本特許公告)已被常用于諸如工藝紙、熱敏記錄紙、購物袋、熱轉(zhuǎn)印記錄紙、常設(shè)的標志板、等等應(yīng)用中，因為這樣的合成紙由于其中存在許多微小空隙(空的空間)之故是重量輕的和具有卓越的可印刷性。
另一方面，航空公司是通過在每件行李上系上帶有印刷資料包括航空公司名稱或標志、行李的目的地、中轉(zhuǎn)點、行李標簽號、航班號等的標簽來管理檢查過的航空行李的。
各種各樣的行李管理系統(tǒng)是已知的例如在JP-A-50-50896號(此處所用的術(shù)語″JP-A″指未審查的日本公開特許)、JP-A-U-60-19073號(此處所用的術(shù)語″JP-A-U″指未審查的公開的日本實用新型申請″)、JP-A-U-63-192075號、JP-A-U-62-53481號、JP-A-U-62-123681號和JP-A-U-1-231083號中所建議的。
隨著近年來航空旅客數(shù)的快速增長，各機場的精確、快速的行李管理已成為強烈的要求。為了適應(yīng)此要求，基于條形碼記錄(通過熱敏記錄、熱轉(zhuǎn)印記錄、激光印刷、等等)的行李管理系統(tǒng)和顯示裝置日漸被普通使用。
在這樣的行李標簽中使用耐水的合成或涂布紙是已知的(參見JP-B-U-2-45893號；此處所用的術(shù)語″JP-B-U″指″已審查的日本實用新型公告″)，并且這些行李標簽已經(jīng)被投入實際使用。
基于合成紙的航空行李標簽包括含無機微細粉未的熱塑性樹脂的拉伸薄膜并且它具有許多微細空隙，由于這些微細空隙的存在因此它是輕重量的，并且具有卓越的可印刷性因為它的表面層上存在許多微細裂縫而成為粗糙表面層。這些行李標簽與涂布紙基行李標簽相比還具有更好的強度。
然而，由于包括行李箱、手提箱和紀念品盒的大量行李必須在有限的時間內(nèi)由航空公司運輸和管理，因此經(jīng)常發(fā)生工人在裝卸行李時不小心地通過標簽拉曳行李。使用具有上述結(jié)構(gòu)的包括單軸向拉伸薄膜/雙軸向拉伸薄膜/單軸向拉伸薄膜單元的合成紙基的長而窄的標簽之缺點在于，當此標簽以上述方式被裝卸時，甚至一初始的小刮痕也容易擴展而引起整個標簽被從行李上撕掉。
一種具有改進的撕裂強度的航空行李標簽已被提出，它包括如以上所述的相同合成紙和粘合在合成紙背面的具有較高的耐撕裂性的單軸向拉伸的片材，片材的拉伸方向與合成紙的較高的拉伸方向相垂直(參見JP-A-5-286081號)。盡管撕裂強度得到提高，但是這種現(xiàn)有技術(shù)的航空行李標簽的缺點在于出現(xiàn)加工困難，諸如在粘合時起皺，以及必須采取粘合步驟而使航空行李標簽成本增高。
本發(fā)明的目的是提供一種無須粘合作業(yè)而生產(chǎn)的具有卓越的可印刷性與耐撕裂性的合成紙。本發(fā)明的另一目的是提供一種包含這樣的合成紙的航空行李標簽。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，已提供一種單軸向拉伸的多層薄膜，它是通過以3至10的拉伸率單軸向拉伸層合薄膜而得到的，所說的層合薄膜包括基層(A)和形成在所說的基層(A)的至少一個面上的表面層(B)，基層(A)是由一種包含由50～90％重量的結(jié)晶聚烯烴(a)和50～10％重量的具有熔點低于結(jié)晶聚烯烴(a)的熱塑性樹脂(b)的樹脂成分和其量以樹脂成分的總重量計為0～35％重量的無機微細粉末(C)的樹脂組合物制成，表面層(B)是由一種包含20～80％重量的無機微細粉末(d)和80～20％重量的結(jié)晶聚烯烴(e)的樹脂組合物制成，所說的單軸向拉伸是在溫度低于所說的結(jié)晶聚烯烴(a)的熔點和低于所說的結(jié)晶聚烯烴(e)的熔點但是高于所說的熱塑性樹脂(b)的熔點的溫度下進行的。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，已提供的航空行李標簽包括帶有條形碼的記錄層(II)、底基層(I)、自粘合層(III)、以及隔層紙層(IV)，這種航空標簽是通過條形碼管理的，所說的底基層(I)為如以上所述的單軸向拉伸的多層薄膜、多層薄膜的空隙體積為10～60％和拉伸方向的埃爾曼多夫撕裂強度[(ASTM D-1922-61T)JIS P-8116]為15g～80g和垂直于拉伸方向(即，橫向)的埃爾曼多夫撕裂強度為100g～600g。


圖1是本發(fā)明的航空行李標簽一種實施方案的剖面圖；圖2是本發(fā)明的航空行李標簽的平面圖；圖3是圖2所示的航空行李標簽的背面圖；圖4說明圖2所示的航空標簽的背面，它已被分成行李標簽、追查標簽(trace tag)、以及認領(lǐng)標簽(Claim tag)，行李標簽的隔層紙已從背面剝離以暴露自粘合層和產(chǎn)生粘合層。
圖5表示航空行李標簽被系到行李的情況。
附圖中的主要符號具有以下含義I底基層A基 層B表面層II 記錄層III 自粘合層IV 隔層紙層V航空行李標簽的基層1航空行李標簽2條形碼3行李標簽4追查標簽5認鄰標簽6孔 眼7切 口8行李箱附圖中所使用的其他符號稍后再作介紹。
由于基層是含低熔點熱塑性樹脂(b)的薄膜并已在縱向被單軸向拉伸，因此以垂直于拉伸方向，即橫向施加到單軸向拉伸的多層薄膜的撕裂力不會橫向蔓延，因為在橫向上基層非取向。于是，賦予單軸向拉伸的多層薄膜以高的耐撕裂性。
此外，由于多層薄膜的表面層是含無機微細粉末的單軸向拉伸的樹脂薄膜，因此多層薄膜具有對平版印刷和凹版印刷極佳的適用性。
(I)單軸向拉伸的多層薄膜按本發(fā)明的第一方面提供的單軸向拉伸的多層薄膜是由包括基層(A)和形成在基層(A)的至少一個側(cè)面上的表面層(B)的層合薄膜，基中基層(A)是由一種包含由50～90％重量的結(jié)晶聚烯烴(a)和50～10％重量的具有熔點低于結(jié)晶聚烯烴(a)的熱塑性樹脂(b)的樹脂成分和其量以樹脂成分的總重量計為0～35％重量的無機微細粉末(C)的樹脂組合物制成，表面層(B)是由一種包含20～80％重量的無機微細粉末(d)和80～20％重量的結(jié)晶聚烯烴(e)的樹脂組合物制成，通過在低于結(jié)晶聚烯烴(a)的熔點和低于結(jié)晶聚烯烴(e)的熔點但高于熱塑性樹脂(b)的熔點的溫度下以3～10的拉伸率單軸向拉伸層合薄膜而在每層中形成許多圍繞無機微細粉末的閉合的微細空隙而得到的。(i)基層(A)用于單軸向拉伸的多層薄膜中基層(A)的結(jié)晶聚烯烴(a)具有結(jié)晶度為20～75％、優(yōu)選為30～70％。其例子包括具有2～8個碳原子的α-烯烴的均聚物，例如，乙烯、丙烯、丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、庚烯-1、4-甲基戊烯-1、3-甲基戊烯-1、以及二種或多種這些α-烯烴的共聚物。
結(jié)晶聚烯烴(a)的特定例子包括密度為0.950～0.970g/cm3的高密度聚乙烯、丙烯均聚物、乙烯/丙烯共聚物、丙烯/丁烯-/共聚物、聚(4-甲基戊烯-1)、丙烯/乙烯/丁烯-1三元共聚物、以及丙烯/3-甲基戊烯-1共聚物。
這些結(jié)晶聚烯烴的特別優(yōu)選例是丙烯均聚物與聚(4-甲基戊烯-1)，它們中的每一種具有熔點(DSC曲線的峰值溫度)為160～180℃、熔體流動速率(230℃，2.16kg負荷)為0.5～20g/10min。
熱塑性樹脂(b)的例子，(它的熔點低于結(jié)晶聚烯烴(a)的熔點(優(yōu)選為低30～60℃)，通常具有熔點為60～160℃和熔體流動速率(190℃，2.16kg負荷)為2～150g/10min，)包括α-烯烴的均聚物，和大部分為乙烯及小部分為一種或多種其他α-烯烴的共聚物，例如密度0.860～0.940g/cm3的高壓法低密度聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/戊烯-1共聚物、乙烯/己烯-1共聚物、乙烯/辛烯-1共聚物、乙烯/3-甲基丁烯共聚物、乙烯/3-甲基戊烯-1共聚物、乙烯/4-甲基戊烯-1共聚物、乙烯/3-甲基己烯-1共聚物、以及乙烯/4-甲基己烯-1共聚物，乙烯與一種或多種其他乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、以及乙烯/丙烯酸共聚物以及它們的金屬(Na、K、Li、Al、Zn)鹽(瑟林)，聚丁烯-1，以及石油樹脂。
其中被優(yōu)選的是低密度聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物(該烷基具有1～4個碳原子)、以及瑟林，其中的每一種均具有80～128℃的熔點。
結(jié)晶聚烯烴(a)與具有熔點比聚烯烴(a)低的熱塑性樹脂(b)以這樣的量相摻混以致聚烯烴(a)的比例為50～90％重量、優(yōu)選為60～80％重量，而樹脂(b)的比例為50～10％重量、優(yōu)選為40～20％重量[基準為聚烯烴(a)+樹脂(b)的總重量]。
如果樹脂(b)的比例少于10％重量的話，耐撕裂性得不到改善。如果其比例超過50％重量的話，則剛性不足以致必須增加單軸向拉伸的多層薄膜的厚度。
無機微細粉末的例子包括碳酸鈣、煅燒陶土、硅藻土、滑石、二氧化鈦、硫酸鋇、硫酸鋁、以及具有平均粒徑為0.03～10μm、優(yōu)選為0.1～4μm的硅石土(ii)表面層(B)被含在表面層中的無機微細粉末可以是以上枚舉的任何一種無機微細粉末，并考慮基層(A)具有早先給出的平均粒徑。表面層中所含的無機微細粉末和基層中所含的無機微細粉末彼此可以相同或不相同。
被含在表面層中的結(jié)晶聚烯烴(e)的例子包括以上就基層(A)中的結(jié)晶聚烯烴(a)所枚舉的具有相同性質(zhì)的相同的聚烯烴。從成本觀點考慮而被優(yōu)選的是丙烯均聚物和具有密度為0.950～0.970g/cm3的高密度聚乙烯。
如果在表面層(B)中的無機微細粉末的含量低于20％重量的話，可印刷性和鉛筆書寫的適用性被惡化。在具有記錄層的航空行李標簽中，這樣的表面層會導致印刷物質(zhì)對記錄層的不良的可印刷性(粘合性)。
另一方面，其含量超過80％重量的話，粉末在薄膜母料中的分散不良導致可拉伸性降低。
這種單軸向拉伸的多層薄膜可通過例如下列的方法來生產(chǎn)。
通過個別的擠塑機對形成基層(A)的樹脂組合物和形成表面層(B)的樹脂組合物進行熔融捏合。所得的熔體被送入到同一的共擠塑模頭，在模頭中相互層合，并被擠塑成片材形式。首先將擠出物冷卻到10～60℃，然后再加熱到比結(jié)晶聚烯烴(a)和(e)的熔點低3～40℃和比熱塑性樹脂(b)的熔點高、優(yōu)選為高10～35℃的溫度。在此溫度下在機器方向通過二輥之間的圓周速度差以3～10的拉伸率對擠出物進行拉伸，由此得到所希望的薄膜。
如果需要的話，對此拉伸薄膜進行退火和電暈放電處理。
由此得到的單軸向拉伸的多層薄膜具有許多微細空隙。使用以下等式計算得到的空隙體積優(yōu)選為10～60％、更優(yōu)選為20～45％。 在此單軸向拉伸的多層薄膜中，從成本觀點考慮，基層(A)的厚度優(yōu)選為20～300μm、更優(yōu)選為30～150μm，而表面層(B)的厚度優(yōu)選為1～100μm、更優(yōu)選為2～50μm，而其總厚度優(yōu)選為30～400μm、更優(yōu)選為50～120μm。
就用作航空行李標簽的底基(I)而言，單軸向拉伸的多層薄膜具有埃爾曼多夫撕裂強度(ASTM D-1922-61T)，在拉伸方向為15g或更高、優(yōu)選為20～80g，在垂直于拉伸方向(即，橫向)為100g或更高、優(yōu)選為150～600g。
航空行李標簽航空行李標簽包括帶有條形碼的記錄層(II)(參見圖2)、底基層(I)、壓敏粘合劑層(III)、以及隔層紙層(IV)并通過條形碼來管理，其中底基層(I)是先前所述的單軸向拉伸的多層薄膜，該多層薄膜具有10～60％的空隙體積和埃爾曼多夫撕裂度(ASTM D-1922-61T)在拉伸方向為15g或更高和在橫向為100g或更高。
底基層(I)以上所述的單軸向拉伸的多層薄膜被用作底基層(I)。
記錄層(II)被疊置上述底基層(I)的表面層(II)上的記錄層(II)可以通過敷施能形成熱敏顯色的記錄層、激光印刷用涂層、以及熱轉(zhuǎn)移影象接受層之中任何一層的涂料組合物來形成，在它們的每一層上可以印刷條形碼。涂料組合物層的厚度為0.2～30μm。
i)熱敏記錄層熱敏記錄層是通過涂布含在分散介質(zhì)中的成色劑和顯色劑的涂料組合物、接著干燥而形成的。
用于熱敏記錄層中的成色劑和顯色劑的例子見下。成色劑與顯色劑的任何組合均是可使用的，只要這二種成分相互接觸時進行成色反應(yīng)就行。例如，可以利用一種無色到淺色的堿性染料與一種有機或無機酸性物質(zhì)的結(jié)合物、一種高級脂肪酸金屬鹽例如硬脂酸鐵與一種酚例如棓酸的結(jié)合物、一種重氮化合物、偶聯(lián)劑與堿性物質(zhì)的結(jié)合物。(a)成色劑作為成色劑被摻混到熱敏記錄層的無色至淺色的堿性染料可選自各種已知化合物。它們的例子包括三芳甲烷染料，例如，3，3-雙(對二甲氨基苯基)-6-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮、3，3-雙(對二甲氨基苯基)2-苯并[C]呋喃酮、3-(對二甲氧基苯基)-3-(1，2-二甲基吲哚-3-基)2-苯并[C]呋喃酮、3-(對二甲氨基苯基)-3-(2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[C]呋喃酮、3，3-雙(1，2-二甲基吲哚-3-基)-5-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮、3，3-雙(1，2-二甲基吲哚-3-基)-6-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮、3，3-雙(9-乙咔唑基-3-基)-6-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮、3，3-雙(2-苯基吲哚-3-基)-6-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮、以及3-對二甲氨基苯基-3-(1-甲基吡咯-3-基)-6-二甲氨基2-苯并[C]呋喃酮；二苯基甲烷染料，例如，4，4′-雙二甲氧基二苯甲基，芐基醚、N-鹵代苯基白金胺、和N-2，4，5-三氯苯基白金胺；噻嗪染料，例如，苯甲?；讈喖谆{和對硝基苯甲?；讈喖谆{；螺環(huán)染料，例如，3-甲基-螺環(huán)-二萘并吡喃、3-乙基-螺環(huán)-二萘并吡喃、3-苯基-螺環(huán)-二萘并吡喃、3-芐基-螺環(huán)-二萘并吡喃、3-甲基萘-(6′-甲氧苯并)螺環(huán)吡喃、以及3-丙基-螺環(huán)-二苯并吡喃；內(nèi)酰胺染料，例如，若丹明B苯胺內(nèi)酰胺、若丹明(對硝基苯胺)內(nèi)酰胺、以及若丹明(鄰氯代苯胺)內(nèi)酰胺；熒烷染料，例如，3-二甲氨基-7-甲氧基熒烷、3-二乙氨基-6-甲氧基熒烷、 3-二乙氨基-7-甲氧基熒烷、3-二乙氨基-7-氯代熒烷、 3-二乙氨基-6-甲基-7-氯代熒烷、3-二乙氨基-6，7-二甲基熒烷、 3-(N-乙基-對甲苯氨基)-7-甲基熒烷、3-二乙氨基-7-N-乙?；?N-甲氨基熒烷、3-二乙氨基-7-N-甲氨基熒烷、3-二乙氨基-7-二芐氨基熒烷、3-二乙氨基-7-N-甲基-N-芐氨基熒烷、3-二乙氨基-7-N-氯乙基-N-甲氨基熒烷、3-二乙氨基-7-N-二甲氨基熒烷、3-(N-乙基-對甲苯氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷、3-(N-環(huán)戊基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺熒烷、3-(N-乙基-對甲苯氨基)-6-甲基-7-(對甲苯氨基)熒烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷、3-二乙氨基-7-(2-羰甲氧苯氨基)熒烷、 3-(N-乙基-N-異戊氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷、3-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷、 3-哌啶基-6-甲基-7-苯氨基熒烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-二甲代苯氨基熒烷、3-二乙氨基-7-(鄰氯代苯基氨基)熒烷、3-二丁氨基-7-(鄰氯代苯基氨基)熒烷、3-吡咯烷酮基-6-甲基-7-對丁苯基氨基熒烷、3-N-甲基-N-四氫化糠基氨基-6-甲基-7-苯胺熒烷、以及3-N-乙基-N-四氫化糠基氨基-6-甲基-7-苯胺熒烷。(b)顯色劑當與堿性染料接觸時會形成顏色的無機或有機酸性物質(zhì)可選自各種各樣的已知化合物。它們的例子包括無機酸性物質(zhì)諸如活性白土、酸性白土、美國活性白土、膨潤土、膠態(tài)硅石、以及硅酸鋁；有機酸性物質(zhì)諸如苯酚化合物，例如，4-叔-丁基苯酚、4-羥基二酚鹽、α-萘酚、β-萘酚、4-羥基乙酰苯酚、4-叔-辛基兒茶酚、2，2′-二羥基聯(lián)苯酚、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔-異丁基苯酚、4，4′-亞異丙基雙(2-叔-丁基苯酚)、4，4′-仲亞丁基聯(lián)苯酚、4-苯基苯酚、4，4′-亞異丙基聯(lián)苯酚(雙酚A)、2，2′-亞甲基雙(4-氯代苯酚)、氫醌、4，4′-亞環(huán)己基聯(lián)苯酚、4-羥基苯甲酸芐酯、4-羥基鄰苯二甲酸二甲酯、氫醌單芐基醚、線型酚樹脂、酚類聚合物；芳族羧酸類，例如，苯甲酸、對-叔-丁基苯甲酸、三氯代苯甲酸、對苯二酸、3-仲丁基-4-羥基苯甲酸、3-環(huán)己基-4-羥基苯甲酸、3，5-二甲基-4-羥基苯甲酸、水楊酸、3-異丙基水楊酸、3-叔-丁基水楊酸、3-芐基水楊酸、3-(α-甲基芐基)水楊酸、3-氯-5-(α-甲基芐基)水楊酸、3，5-二-叔-丁基水楊酸、3-苯基-5-(α，α-二甲基芐基)水楊酸、3，5-二-α-甲基芐基水楊酸，以及以上枚舉的苯酚化合物或芳族羧酸與多價金屬，例如，鋅、鎂、鋁、鈣、鈦、錳、錫、鎳的鹽。(C)量的比率如果想望的話，這些堿性染料(成色劑)或顯色劑可以以其兩種或多種的結(jié)合來使用。對堿性染料與顯色劑的比例沒有特別的限制，并根據(jù)所用的堿性染料和顯色劑的種類來適當?shù)剡x擇。然而，一般說來，顯色劑的用量，對每一份重量的堿性染料來說，約為1～20份重量、優(yōu)選為約2～10份重量。(d)涂料組合物含有以上所述的成份的涂料組合物是例如通過借助攪拌機和研磨機例如球磨機、超微磨碎機或砂磨機將染料(成色劑)和顯色劑同時或個別地分散到分散介質(zhì)、通常為水中來制備。
涂料組合物另外含有粘合劑，其量，以所有的固體組分的總量(重量)為基準計，為約2～40％重量、優(yōu)選為約5～25％重量。粘合劑的例子包括淀粉及其衍生物、羥乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、明膠、酪蛋白、阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、乙酰乙?；男缘木垡蚁┐?、二異丁烯/馬來酐共聚物鹽(Na、Li、K、銨)、苯乙烯/馬來酐共聚物鹽(Na、K、Li、銨)、乙烯/丙烯酸共聚物鹽、苯乙烯/丁二烯共聚物乳液、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、酰胺樹脂、以及氨基樹脂。(e)其他添加劑如果想望的話，涂料組合物可適當?shù)睾懈鞣N添加劑?？墒褂玫奶砑觿┌ǚ稚?，例如，二辛基磺基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、以及脂肪酸金屬鹽(Na、Zn、Al)，紫外吸收劑，例如，苯酮化合物，消泡劑，熒光染料，有色染料，以及導電物質(zhì)。
如果想望的話，此組合物另外含有硬脂酸鋅，硬脂酸鈣，蠟例如聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟、石蠟以及酯蠟，脂肪酸酰胺，例如，硬脂酰胺、亞甲基雙硬脂酰胺、油酰胺、棕櫚酰胺以及椰子油脂肪酸酰胺，受阻酚，例如，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)，以1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔-丁基苯基)丁烷，紫外吸收劑，例如，2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-芐氧基二苯酮，酯類，例如，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-二苯氧基乙烷、1-苯氧基-2-(4-甲基苯氧基)乙烷、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二丁酯、對苯二甲酸二芐酯、對-芐基聯(lián)苯、1，4-二甲氧基萘、1，4-二乙氧基萘以及1-羥基萘甲酸苯酯，各種已知的熱塑性物質(zhì)，無機顏料，例如，高嶺土、白土、滑石、碳酸鈣、煅燒白土、二氧化欽、硅藻土、細粉無水硅石以及活性白土。
ii)熱轉(zhuǎn)移影象接受層熱轉(zhuǎn)移影象接受層是一種當與熱轉(zhuǎn)移片接能并被加熱時能接受來自熱轉(zhuǎn)移片轉(zhuǎn)移過來的油墨而形成影象的影象接管層這樣的影象接受層是通過敷施形成影象接受層的涂料組合物并干燥涂層以蒸發(fā)掉溶劑而形成的。
含在這樣的形成影象接受層的涂料組合物中的樹脂的例子包括低聚丙烯酸酯樹脂、飽和聚酯樹脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯共聚物和環(huán)氧丙烯酸酯樹脂。這種涂料組合物是通過將這樣樹脂溶解在例如甲苯、二甲苯、甲基·乙基酮或環(huán)己酮中而制備的。
這種涂料組合物可含有紫外吸收劑和/或光穩(wěn)定劑以便具有提高的耐光性。
紫外吸收劑紫外吸收劑的例子包括2-(2′-羥基-3，3-二叔丁苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-叔-戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羥基-3′-叔-丁基-5′甲基苯基)-5-氯代苯并三唑2-(2′-羥基-3′，5′-叔-丁基苯基)苯并三唑和2-(2′-羥基-3′，5′-二叔-戊基苯基)苯并三唑。
光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑的例子包括二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二壬基苯基季戊四醇二亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基雙(亞磷酸十八烷)酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯以及1-[2-[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶。
紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑每一種的添加量，以每100份重量的含樹脂的影象接受層計，為0.05～10份重量、優(yōu)選為0.5～3份重量。
其他添加劑為了改進熱轉(zhuǎn)移后熱轉(zhuǎn)移片的可剝離性，可在影象接受層中摻入離模劑。離模劑的例子包括固體蠟，例如，聚乙烯蠟、酰胺蠟、和泰氟隆粉末，含氟的表面活性劑或磷酸酯表面活性劑或磷酸酯表面活性劑，硅油。其中優(yōu)選的是硅油。硅油可以是油狀硅油，但硬化硅油被優(yōu)選。
為了增加影象接受層的白度從而提高被轉(zhuǎn)移影象的清晰度，為了賦予熱轉(zhuǎn)移影象接受層表面的鉛筆可寫性以及防止已轉(zhuǎn)移影象的再轉(zhuǎn)移，可以添加白色顏料到影象接受層。白色顏料的例子包括二氧化鈦、氧化鋅、高嶺土。這些顏料可以它們中的二種或更多種的混合物形式使用。
用于影象接受層中的二氧化鈦可以是銳鈦礦或金紅石。銳鈦礦二氧化鈦的例子包括KA-10、KA-20、KA-15、KA-30、KA-35、KA-60、KA-80、KA-90(均由Titan Kogyo K.K.制造)。金紅石二氧化鈦的例子包括KR-310、KR-380、KR-460和KR-480(均由TitanKogyo K.K.制造)。白色顏料的添加量，以每100份重量的含樹脂的影象接受層計，為5～90份重量、優(yōu)選為30～80份重量。
熱轉(zhuǎn)移影象接受層的厚度通常為0.2～20μm、優(yōu)選為3～15μm。
熱轉(zhuǎn)移片各種熱轉(zhuǎn)移片材均可被用于將油墨轉(zhuǎn)移到熱轉(zhuǎn)移影象接受層以形成影象。特別適用的熱轉(zhuǎn)移片是由底基例如聚酯薄膜并在其上形成的組合物涂層組成，所說的組合物包含粘合劑和作為主要組分的著色料和隨意地含有添加劑諸如軟化劑、增塑劑、熔點調(diào)節(jié)劑、平滑劑和分散劑。
這些主要組分的例子如下。有用的粘合劑包括熟知的蠟，例如，石蠟、巴西棕櫚蠟、酯蠟，以及各種低熔點聚合物。有用的著色料包括炭黑、各種有機或無機顏料和各種染料。升華型油墨也是適用的。
iii)激光印刷用涂層(a)可激光印刷涂層的涂料組合物就在底基層(I)中的表面層(B)上形成激光印刷用的涂層來說，使用一種主要包含80～40％重量的丙烯酸聚氨酯樹脂和20～60％重量的填料的涂料組合物。
特別是，供形成可激光印刷的涂層用的涂料組合物包含已被作為母料的聚氨酯鍵交聯(lián)的丙烯酸或甲基丙烯酸(在下文中被兼指為(甲基)丙烯酸]酯聚合物和分散在其中的填料。
丙烯酸聚氨酯樹脂以上所述的丙烯酸聚氨酯樹脂是已知的，例如，在JP-B-53-32386和JP-B-52-73985中所述的。
這樣的丙烯酸聚氨酯樹脂通常是使由聚異氰酸酯與多元醇得到的聚氨酯預(yù)聚物和羥基單(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而得到的。通過這種丙烯酸酯聚氨酯樹脂的乙烯鍵的聚合得到被聚氨酯鍵交聯(lián)的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
這種(甲基)丙烯酸酯聚合物是(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物，其中醇部分具有1～4個羥基并且最好具有一個羥基。
這種羥基化聚合物的羥基數(shù)為20～200、優(yōu)選為60～130。術(shù)語″羥基數(shù)″意指當乙?；摼酆衔飼r中和被交聯(lián)到一克聚合物試樣的羥基的乙酸所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。
形成這樣聚合物的(甲基)丙烯酸酯是一種每一分子中具有至少二個(并且優(yōu)選為二個)羥基的醇化合物的單酯。此處所用的術(shù)語″醇化合物″包括聚亞氧烷基乙二醇類(亞烷基含有約2或3個碳原子)和鏈烷醇。這樣的(甲基)丙烯酸酯的特例包括(甲基)丙烯酸(2-羥乙基)酯、(甲基)丙烯酸(2-羥丙基)酯、二-或聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、和甘油單(甲基)丙烯酸酯。
從平衡硬化后涂層組合物的硬度、韌性和彈性的觀點來看，(甲基)丙烯酸酯聚合物最好是共聚物。有許多可與上面得到的(甲基)丙烯酸酯共聚的單體，并且任何適于此特定目的想望的共聚單體均可被使用。有用的共聚單體的例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基具有1～6個碳原子)、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、苯乙烯、乙烯基甲苯和乙酸乙烯酯。這種共聚物不是由通過羥基化(甲基)丙烯酸酯的共聚產(chǎn)生的，想望的聚合物可以通過提供含羥基的聚合物來提供。聚合通過溶液聚合來進行是有利的。
形成聚氨酯鍵單元用的聚異氰酸酯的例子包括2，6-甲苯二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1，6-亞己基二異氰酸酯、以及由它們衍生而得到的并且每分子含有二或更多個異氰酸酯基的化合物。
通過聚氨酯鍵交聯(lián)的(甲基)丙烯酸酯聚合物的一部分，即，構(gòu)成母料的丙烯酸聚氨酯樹脂可用氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物置換。
填料用于激光印刷涂層的涂料組合物中的填料的例子包括慣常涂料組合物中使用的那些填料，諸如重質(zhì)碳酸鈣、煅燒白土、二氧化鈦、硫酸鋇、以及硅藻土。(b)敷施量以干燥后的固體物量表示，涂料組合物通常以0.5～20g/m2量被敷施、優(yōu)選的敷施量為2～8g/m2。
記錄層的形成被疊置在上文中所述的底基層(I)的表面層(B)上的記錄層(II)可以通過敷施以下三種涂料組合物中任何一種來形成。第一種涂料組合物產(chǎn)生其上可形成條形碼的熱顯色的記錄層；第二種涂料組合物產(chǎn)生熱轉(zhuǎn)移影象接受層，當該熱轉(zhuǎn)移影象接受層與熱轉(zhuǎn)移片接觸并被加熱時能接受來自熱轉(zhuǎn)移片的被轉(zhuǎn)移的油墨而產(chǎn)生條形碼；第三種涂料組合物產(chǎn)生其上通過激光印刷而能形成條形碼的可激光印刷涂層。
應(yīng)用用于形成含成色劑和顯示劑的熱敏記錄層的涂料組合物、用于形成熱轉(zhuǎn)移影象接受層的涂料組合物、或用于形成可激光印刷的涂層的涂料組合物通常是用刷子、涂輥、涂膠用橡皮片、噴槍等，或通過浸涂而被敷施的，并且涂層在足夠高的用于揮發(fā)或蒸發(fā)所用溶劑的溫度下被干燥。
例如，在輥涂情況下，溶劑溶液型涂料組合物對單軸向拉伸的多層薄膜(I)表面層(B)的敷施是用與部份浸沒在含在槽中的涂料組合物的輥相接觸的旋轉(zhuǎn)輥來實現(xiàn)的。
自粘合劑層(III)盡管各種自粘合劑可被用來形成自粘合劑層，但是下列的壓敏粘合劑被優(yōu)選。(a)壓敏粘合劑被優(yōu)選的壓敏粘合劑包括被溶于有機溶劑諸如苯、甲苯、二甲苯、或己烷中的聚異丁烯橡膠、丁基橡膠、或它們的混合物的橡膠粘合劑，通過將增粘劑諸如松香酯、萜烯/酚共聚物、或萜烯/茚共聚物摻入到這些橡膠粘合劑中而得到的粘合劑；包含玻璃化轉(zhuǎn)變點為-20℃或以下的丙烯酸共聚物的丙烯酸粘合劑，例如溶于有機溶劑中的丙烯酸(2-乙基己)酯/丙烯酸正丁酯共聚物或丙烯酸(2-乙基己)酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯三元共聚物。
以固體物為基準計，壓敏膠粘合劑的敷施量為3～40g/m2、優(yōu)選為10～30g/m2。
如此形成的壓敏粘合劑層的一般的干厚度，在丙烯酸粘合劑情況為10～50μm，在橡膠粘合劑情況為80～150μm。(b)固著涂劑在敷施壓敏粘合劑之前最好先敷施錨固著涂劑。
固著涂劑的例子包括聚氨酯、聚異氰酸酯/聚醚多元醇、聚異氰酸酯/聚酯多元醇、聚乙烯亞胺、鈦酸烷基酯。這些化合物通常是作為在有機溶劑例如，甲醇、乙酸乙酯、甲苯、己烷中，或在水中的溶液被使用。
以干燥后的固體物量計，固著涂劑以0.01～5g/m2、優(yōu)選為0.05～2g/m2的量被敷施到底基(I)上。
隔層紙層(IV)隔層紙層(IV)是由背面用樹脂離模劑涂敷的紙組成。樹脂離模層可通過直接用離模樹脂諸如硅氧烷樹脂或聚乙烯蠟在上文提到的任何一種有機溶劑中的溶液涂敷紙、接著通過干燥來形成。
以干燥后的固體物計，離模樹脂的敷施量為0.5～10g/m2、優(yōu)選為1～8g/m2。
用條形碼管理(1)條形碼的形成如圖2中所示，在計算機控制下通過印刷機等可將條形碼2或其他資料印在上述的記錄層(II)的正面上。
如果想望的話，其他資料例如航線名也可以通過各種印刷方法，例如，凹版印刷、膠版印刷、膠印、絲網(wǎng)印刷來印制。(2)航空行李標簽的連接法使用本發(fā)明的航空行李標簽1的行李管理是例如接以下方式進行的。
航空行李標簽的正面1a具有圖2中所示的結(jié)構(gòu)，而其背面1b具有如圖3中所示的結(jié)構(gòu)。這種航空行李標簽1是由三部份組成被系到行李的行李標簽3，由航空公司保存的追查標簽4以及由旅客保存的認鄰標簽5。為了容易分開這些部份，標簽1具有許多刺穿記錄層(II)、底基層(I)以及自粘合劑層(III)的小孔6，以及已被形成在隔層紙層(IV)中的切口7。
當旅客托運他的行李時，航空公司將航空行李標簽分離成三個部份。將由旅客保存的認鄰標簽5交付給旅客。行李標簽3的隔層紙層(IV)，該層覆蓋被形成在標簽3背面一端的粘合劑區(qū)3a，被剝離以暴露出在下面的如圖4中所示自粘合劑層(III)。然后在粘合劑區(qū)3a中的已暴露的自粘合劑層(III)被粘到標簽3正面的另一端3b之前使行李標簽3穿過例如行李箱8的提手8a而形成環(huán)，如圖5中所示。
追查標簽4由航空公司保存用于行李管理。
在某些情況，行李工作是由條形碼的計算機管理來控制的。在這樣的情況下，由航空公司保存的追查標簽4是不必要的并且可以省去。
以下參照實施例以及比較例對本發(fā)明的單軸向拉伸的多層薄膜和包含作為底基層的該多層薄膜的航空行李標簽進行詳細的說明。除了另有指出者外，所有的份數(shù)、百分比、比率等均以重量表示。[1]評估方法在各實施例與比較例中，各物理性能是通過以下方法來評估的。
航空行李標簽
撕裂強度按照ASTM D-1922-61T用Toyo Seiki K.K.制造的埃爾曼多夫撕裂強度測試儀測定。
撕裂測定將一航空行李標簽在縱向側(cè)和橫向側(cè)切口，然后用手撕裂。由手感和撕裂方式評估耐撕裂性，并按下列四個級別作出判定。
◎非常堅強○堅強△薄弱(實際使用不合格)×很不耐用印刷試驗(1)熱敏記錄印刷在不同印刷脈沖寬度下使用Ohkura Denki K.K.制造的熱印機(網(wǎng)點密度8點/毫米，印刷能力0.19W/網(wǎng)點)對航空行李標簽進行熱記錄層印刷。肉眼檢查和判定所得的印跡的等級◎非常好○良好△實際使用不合格×不良(2)熱轉(zhuǎn)移記錄印刷在不同的印刷脈沖寬度下使用Ohkura Denki K.K制造的熱印機(網(wǎng)點密度6點/毫米，印刷能力0.23W/網(wǎng)點)對航空行李標簽進行熱轉(zhuǎn)移影象接受層印刷。肉眼檢查和判定所得的印跡的等級◎非常好
○良好△實際使用不合格×不良(3)激光印刷通過由Showa Joho K.K.制造的干式非沖擊印刷機SP8-X(商名)用上色劑對航空行李標簽的激光可印刷的記錄層進行印刷。肉眼判定得到的印跡之清晰度(易讀出性)。
◎非常好○好△不能實際使用×不良(4)記錄層(II)的粘著性將由Nichiban Co.，Ltd.生產(chǎn)的壓敏粘合帶″Cello Tape″(商品名)緊緊粘合到記錄層(II)，然后從記錄層(II)剝離。肉眼判定記錄層從底基層(a)所造成的剝離程度。
殘留記錄層的百分比100～95％ 好(○)94～80％稍差(△)79～0％ 差(×)單軸向拉伸的多層薄膜膠版印刷性使用由Toyo Ink Mfg.Co.制造的平版印刷油墨″TSP-400″(商品名)和由Komori Insatsuki K.K.制造的四色膠板壓印機，將單軸向拉伸的多層薄膜(合成紙)的正面進行平版膠板印刷成四色(黑、藍、紅、黃)通過下列方法評估油墨轉(zhuǎn)移性和油墨粘著性。(1)油墨轉(zhuǎn)移性用放大鏡(30倍)觀察每種顏色的半色調(diào)區(qū)以肉眼判定點的再現(xiàn)性。
點再現(xiàn)性100～75％ 好(○)74～50％稍差(△)49～0％ 不良(×)(2)油墨粘著性將由Nichiban Co.，Ltd.制造的壓敏粘合帶″Cello Tape″(商品名)牢牢地粘著到被印區(qū)，然后從印刷表面剝離。用肉眼觀察油墨從合成紙的所產(chǎn)生的剝離度。
殘留油墨的百分比100～95％ 好(○)94～80％ 稍差(△)79～0％不良(×)(3)鉛筆可寫性用Mitsubishi Enpitsu K.K.制造的鉛筆9800″HB″對單軸向拉伸的多層薄膜進行書寫以評定可書寫性。
○可能×不可能實施例1底基層(I)的生產(chǎn)(i)將100份重量的由75％重量的具有熔體流動速率(MFR)為0.8g/10min、結(jié)晶度為67％及熔點為167℃的丙烯均聚物和25％重量的具有熔點為110℃和密度為0.910g/cm3的低密度聚乙烯組成的樹脂摻合物與25份重量的具有平均粒徑為1.5μm的碳酸鈣相混合。在溫度被設(shè)定為250℃的擠塑機中將所生成的組合物(A)進行熔融捏合以制備基層(A)用的組合物。
(ii)在溫度被調(diào)整為250℃的另一擠塑機中熔融捏合由50％重量的具有MFR為4g/10min、結(jié)晶度為64％和熔點為167℃的丙烯均聚物和45％的平均粒徑為1.5μm的碳酸鈣和5％重量的平均粒徑為0.8μm的二氧化鈦組成的組合物(B)。將此熔融組合物(B)與上面得到的基層(A)用的組合物一起供入到共擠模頭，并共擠成片材形式以致在模頭中組合物(B)被層合到組合物(A)的二面。用冷卻輥將所得的擠出物冷卻到60℃，得到具有三層結(jié)構(gòu)(c′/a′/c′)的未拉伸片。
用溫度被設(shè)定在135℃和包括具有不同圓周速度的輥組的縱向拉伸機對此未拉伸的三層片材進行5倍的縱向拉伸，然后在150℃退火。在冷卻到50℃后對拉伸片材進行修整而得到由作為底基層(I)用的單軸向拉伸的三層薄膜(B/A/B)組成的合成紙，其厚度為80μm(c/a/c＝5/70/5μm)并包含微細的封閉空隙。
此合成紙的空隙體積為30％和根據(jù)JIS P-8138測定的不透明度為90％。所得到的這種合成紙具有埃爾曼多夫撕裂強度在拉伸方向(縱向)為25g和在垂直于拉伸方向(橫向)為250g。
(iii)航空行李標簽基層(V)的生產(chǎn)按25g/m2的固體物計將丙烯酸壓敏粘合劑″Olivine BPS-1109″(Toyo Ink Manufacturing Industy的商品名)(III)敷施到底基(I)的″背面″。
將隔層紙″KS-11S″(Lintee Corporation的商品名)(IV)(60μm厚)疊置在所得到的粘合層(III)上而得到基層。
(IV)熱敏記錄層的形成將以下所示的熱敏記錄層涂料組合物通過下面給定的方法敷施到上面得到的基層的底基(I)的″正面″。由此，形成熱敏記錄層(II)。
將圖2中所示的條形碼印刷在所形成的標簽的熱敏記錄層(II)上，并評估印刷質(zhì)量。所得的結(jié)果被示于表1中。
此外，將此航空行李標簽系列行李箱的提手，如圖5中所示。熱敏記錄層用涂料組合物的制備(i)溶液A的制備 重量計3-(N-乙基-N-異戊氨基)-6-甲基--苯氨基熒烷 10重量份對苯二甲酸二芐酯20重量份甲基纖維素，5％重量水溶液 20重量份水 40重量份將上述各成份混合并用砂磨研磨到3μm的平均粒徑。
(ii)溶液B的制備 重量計4，4-異亞丙基聯(lián)苯酚 30重量份甲基纖維素，5％重量水溶液40重量份水 20重量份將以上各成份混合并用砂磨研磨到3μm的平均粒徑。
(iii)涂料組合物的制備將90份的溶液A與90份的溶液B、30份的氧化硅顏料(商品名″Mizucasil P-527″，由Mizusawa Kagaku K.K.制造；平均粒徑1.8μm；吸油量180cc/100g)、300份的聚乙烯醇的10％水溶液、以及28份水相混合。攪拌此混合物以制備涂料組合物。
敷施方法將包括聚乙烯亞胺基固著涂劑和防結(jié)塊用硅石的含水涂料組合物敷施到底基(I)的表面層而形成固著涂層。將上述制成的熱敏記錄層用的涂料組合物(iii)以干量計為5g/m2的量敷施到固著涂層。將該涂層干燥并多輥壓充而得到熱敏記錄型航空行李標簽。
實施例2以如實施例1中相同方式制得航空行李標簽，但是將用于形成熱轉(zhuǎn)移影象接受層的以下的涂料組合物敷施到實施例1″(iii)基層的生產(chǎn)″中所得到的基層的底基(I)的″正面″上。
使用熱轉(zhuǎn)移片將如圖2中所示的條形碼印刷到由此所得的熱轉(zhuǎn)移影象接受型航空行李標簽，并許估印刷質(zhì)量。所得的結(jié)果被示于表1中。熱轉(zhuǎn)移影象接受層涂料組合物的制備Vylon 200(商標；由Toyobo Co.，Ltd.
制造的飽和聚酯，TK＝67℃) 5.3份Vylon 290(商標；由Toyobo Co.，Ltd.制造的飽和聚酯；TK＝77℃) 5.3份Vinylitc VYHH(商標；由UnionCanbide制造的氯乙烯共聚物) 4.5份二氧化鈦(商標；KA-10，由Titan
Kogyo K.K.制造)1.5份KF-393(商標；由Shin-EtsuSilicone Co.，Ltd.制造的氨基改性硅油) 1.1份X-22-343(商標；由Shin-EtsuSilicone Co.，Ltd.制造的環(huán)氧改性硅油)1.1份甲苯30份甲基·乙基酮30份環(huán)己酮 22份將以上各成份混合而制備形成影象接受層的涂料組合物。通過金屬線刮條涂布以形成4μm干厚度的量敷施此涂料組合物，并進行干燥而形成熱轉(zhuǎn)移影象接受型航空行李標簽。
實施例3重復(fù)如實施例1中的相同過程，但將形成激光印刷記錄層的下列涂料組合物敷施到實施例1″(iii)基層的生產(chǎn)″中所得到的基層的底基(I)的″正面″上。于是，得到非沖擊印刷型航空行李標簽。
使用激光印刷機將圖2中所示的條形碼印刷在非沖擊印刷型的如此所得的航空行李標簽上，并評估印刷質(zhì)量。所得的結(jié)果被示于表1中。激光印刷記錄層的涂料組合物的制備向帶有攪拌器、回流冷凝器和溫度計的三頸燒瓶加入15份甲基丙烯酸2-羥乙酯、50份甲基丙烯酸甲酯、35份丙烯酸乙酯和100份甲苯。在燒瓶中的空氣被氮氣取代后，加入0.6份的2，2-偶氮二異丁腈作引發(fā)劑以進行歷時4小時的在80℃下的聚合反應(yīng)。
結(jié)果，得到具有羥基數(shù)為65的羥基化甲基丙烯酸酯聚合物的50％甲苯溶液。
然后向此甲苯溶液按表1中所示的固體物比例添加″CoronateHL″(由Nippon Polyurethane Co.，Ltd.制造的六亞甲基異氰酸酯化合物的75％乙酸乙酯溶液和具有平均粒徑為1.5μm的重質(zhì)碳酸鈣。將所得的組合物的固體物含量用乙酸丁酯調(diào)整到40％。將此組合物以干量計為3g/m2的量敷施到合成紙的″正面″，然后在80℃用熱空氣固化一小時得到非沖擊印刷型航空行李標簽。
實施例4按實施例1的生產(chǎn)單軸向拉伸的多層薄膜的相同方式生產(chǎn)具有三層結(jié)構(gòu)的未拉伸片材，除了有以下的改變外。形成基層(A)的組合物被通過將25份重量的具有平均粒徑為1.5μm的碳酸鈣摻入到100份重量的由75％重量的具有熔點為134℃和密度為0.960g/cm3和熔體指數(shù)為4g/10min和結(jié)晶度為56％的作為結(jié)晶聚烯烴(a)的高密度聚乙烯和25％重量的作為樹脂(b)的具有熔點為90℃的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物組成的樹脂摻合物中而得到的組合物(A)所取代，而形成表面層的組合物(B)通過用具有熔點為134℃和密度為0.960g/cm3的高密度聚乙烯取代作為結(jié)晶聚烯烴的丙烯均聚合物而被改變。
在135℃下將此未拉伸的片材拉伸5倍并在150℃下退火。在冷卻到50℃后，修整片材得到由具有厚度為90μm(B/A/B厚度為5μm/80μm/5μm)、含有微細封閉空隙的單軸向拉伸的三層薄膜組成的合成紙。
此合成紙具有空隙體積為25％和不透明度為92％。測定的撕裂強度值被示于表1中。
按如實施例1中的相同方式得到航空行李標簽，除了由此得到的合成紙被用作底基(I)外。然后在其上印刷如圖2中所示的條形碼，并評估印刷質(zhì)量。所得的結(jié)果被示于表1中。
實施例5按實施例1的生產(chǎn)單軸向拉伸的多層薄膜(I)的相同方式生產(chǎn)具有B/A/B結(jié)構(gòu)的未拉伸的片材，除了有以下的改變外。形成基層(A)的組合物被通過將25份重量的具有平均粒徑為1.5μm的碳酸鈣摻入到100份重量的由87％重量的具有熔點為128℃、密度為0.914g/cm3和結(jié)晶度為40％的作為結(jié)晶聚烯烴(a)的線型低密度聚乙烯和23％重量的具有熔點為80℃的作為樹脂(b)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的樹脂摻合物中而得到的組合物(A)所取代，而用在基層兩面上的組合物被由50％重量的具有結(jié)晶度為40％、密度為0.914g/cm3和熔點為128℃的作為結(jié)晶聚烯烴(e)的線型低密度聚乙烯，40％重量的具有平均粒徑為1.2μm的煅燒白土，以及10％重量的硅藻土(商品名為Celite；平均粒徑為2.5μm)組成的組合物(B)取代。
用溫度被設(shè)定在100℃的縱向拉伸機對此未拉伸的片材在縱向拉伸5倍，然后在120℃退火。在冷卻到50℃后，將該拉伸片修整而得到用作底基層(I)的單軸向拉伸的三層薄膜組成的合成紙，其厚度為80μm(B/A/B＝5μm/70μm/5μm)并含有許多微細的封閉空隙。此合成紙具有空隙體積為20％和不透明度為88％。其撕裂強度的測定值被示于表1中。
按如實施例1中的相同方式制得航空行李標簽，除了由此得到的合成紙被用作底基(I)外。然后在其上印刷如圖2中所示的條形碼，并評估印刷質(zhì)量。所得的結(jié)果被示于表1中。
比較例1按如實施例1中的相同方式得到航空行李標簽，除了使用包含微細空隙并通過以下方法生產(chǎn)的80μm厚、雙軸向拉伸的單層熱塑性樹脂薄膜作為底基(I)外。
然后在標簽上印刷如圖2中所示的條形碼，并評估印刷質(zhì)量。所得的結(jié)果被示于表1中。底基層(I)的生產(chǎn)將由70％重量的具有熔體流動速率(MFR)為0.8g/10min、結(jié)晶度為64％和熔點為167℃的聚丙烯，10％重量的具有熔點為134℃和密度為0.960g/cm3的高密度聚乙烯和20％重量的具有平均粒徑為1.5μm的碳酸鈣組成的組合物(a)在溫度被設(shè)下在270℃的擠塑機中進行熔融捏合并穿過模頭擠塑成片形。在冷卻裝置冷卻擠出物而得未拉伸的片材。
將此種未拉伸的片材加熱到150℃并在縱向拉伸5倍而得到5倍的拉伸片。
然后將該拉伸片加熱到162℃，在162℃通過拉幅機在橫向拉伸7.5倍，然后在167℃退火。在冷卻到60℃后，修整該拉伸片材而得到含微細空隙的80μm厚的雙軸向拉伸的熱塑性樹脂薄膜。此膜的空隙體積為38％。撕裂強度的測定值被示于表1中。
對比例2按如比較例1中相同方式得到航空行李標簽，除了使用通過以下方法生產(chǎn)的含微細空隙的雙軸向拉伸的熱塑性樹脂薄膜作底基取代比較例1中所用的含微細空隙的雙軸向拉伸的熱塑性樹脂薄膜。
然后在標簽上印刷如圖2中所示的條形碼，并評估印刷質(zhì)量。所得的結(jié)果被示于表1中。底基的生產(chǎn)在溫度設(shè)定在270℃的不同的擠塑機中分別熔融捏合由80％重量的具有MFR為0.8g/10min和熔點為167℃的聚丙烯和20％重量的具有平均粒徑為1.5μm的碳酸鈣組成的組合物(B)和由95％重量的具有MFR為0.8g/10min的聚丙烯和5％重量的具有平均粒徑為1.5μm的重質(zhì)碳酸鈣組成的組合物(A)。將所得的二種熔體供入到同一的共擠模頭，在模頭中以熔融態(tài)層合以便形成B/A/B的層結(jié)構(gòu)，并在270℃下被擠出。用冷卻輥組將擠出物冷卻到約60℃。
所形成的層合物被加熱到150℃并在縱向拉伸5倍。這層合物被加熱到162℃，并通過擴幅機在162℃在橫向拉伸7.5倍，然后在167℃退火。在冷卻到60℃后，修整此層合物而得到具有厚度為80μm(B/A/B＝5μm/70μm/5μm)并含有微細空隙的三層結(jié)構(gòu)的雙軸向拉伸的熱塑性樹脂薄膜(A)。該薄膜具有空隙體積為40％。撕裂強度的測定值被示于表1中。
比較例3按實施例1中的相同方式得到具有三層結(jié)構(gòu)和厚度為80μm(B/A/B＝5/70/5μm)的單軸向拉伸薄膜，除了形成基層(A)的組合物被由90％重量的具有熔點為167℃、結(jié)晶度為67％和MFR為0.5g/10min的丙烯均聚物(a)和10％重量的具有熔點為111℃的低密度聚乙烯(b)組成的組合物(A)所取代，以及形成表面層(B)的組合物僅僅被丙烯均聚物所取代外。
此層合薄膜具有空隙體積為0％和不透明度為3％。撕裂強度的測定值被示于表1中。
以如實施例1中相同方式得到航空行李標簽，除了由此得到的單軸向拉伸的多層薄膜被用作底基(I)外。
然后在其上印刷如在圖2中所示的條形碼，并評估印刷質(zhì)量。所得的結(jié)果被示于表1中。
比較例4按如實施例1中的相同方式得到航空行李標簽，除了作為底基(I)，使用合成紙″Yupo FPG 95″(商品名，由Ojiyuka SyntheticPaper Co.，Ltd.制造，厚度為95μm)，它是一種拉伸的層合聚丙烯薄膜(由單軸向拉伸層/雙軸向拉伸層/單軸向拉伸層組成)含有微細的無機粉末并具有空隙體積為約33％。對標簽進行印刷驗。
所得的結(jié)果被示于表1中。
表1實施例1 實施例2實施例3 實施例4 實施例5底基層(I)組成，％重量基層(A)微細無機粉末 碳酸鈣，20％碳酸鈣，20％碳酸鈣，20％結(jié)晶聚烯烴(a) 丙烯均聚物，60％HDPE，60％ L-LDPE，70％(熔點，167℃) (熔點，134℃) (熔點，128℃)熱塑性樹脂(b) LDPE，20％ EVA，％ EVA，10％(熔點，111℃) (熔點，90℃)(熔點，80℃)表面層(B)微細無機粉末(i)碳酸鈣，45％碳酸鈣，45％煅燒白土，40％微細無機粉末(ii) 二氧化鈦，5％ 二氧化鈦，5％ 硅藻土，10％結(jié)晶聚烯烴(e) 丙烯均聚物，50％HDPE，50％ L-LDPE，50％(熔點，167℃) (熔點，134℃) (熔點，128℃)合成紙的評估拉伸軸 單軸，多層 單軸，多層 單軸，多層性能厚度(表面層/基層/表面層)(5μm/70μm/5μm) (5/80/5μm) (5/70/5μm)空隙體積(g)30 25 20撕裂強度(Elmendorf)拉伸(縱向)方向(g) 25 35 35垂直(橫向)方向(g) 250 180160膠版印刷性油墨轉(zhuǎn)移性 ○ ○ ○油墨粘著性 ○ ○ ○鉛筆書寫性 ○ ○ ○航空行李標簽記錄層(II) 熱敏性熱轉(zhuǎn)移性激光印刷性 熱敏性 熱敏性記錄層粘著性 ○○○○ ○撕裂試驗 ◎◎- ◎ ◎印刷試驗 ○○○○ ○
表1續(xù)比較例1 比較例2底基層(I)組成，％重量基層(A)微細無機粉末 碳酸鈣，20％ 碳酸鈣，20％結(jié)晶聚烯烴(a)聚丙烯，70％ 聚丙烯，80％(熔點，167℃) (熔點，167℃)熱塑性樹脂(b)HDPE，10％(熔點，134℃)表面層(B)微細無機粉末(i) - 碳酸鈣，5％微細無機粉末(ii) - -結(jié)晶聚烯烴(e)- 聚丙烯，95％(熔點，167℃)合成紙的評估拉伸軸 雙軸，多層的 雙軸，多層的性能厚度(表面層/基層/表面層)(-/80/-μm)(5/70/5μm)空隙體積(％)38 40撕裂強度(Elmendorf)拉伸(縱向)方向(g) 60 65垂直(橫向)方向(g) 45 50膠版印刷性油墨轉(zhuǎn)移性 ○ ○油墨粘著性 ○ ○鉛筆書寫性 ○ ○航空行李標簽記錄層(II)熱敏性 熱敏性記錄層粘著性△ ×撕裂試驗× ×印刷試驗○ ○
表1續(xù)比校例3 比較例4底基層(I)組成，％重量基層(A) YUPO FPG 95微細無機粉末 -結(jié)晶聚烯烴(a)聚丙烯，90％(熔點，167℃)熱塑性樹脂(b)LDPE，10％(熔點，111℃)表面層(B)微細無機粉末(i) -微細無機粉末(ii) -結(jié)晶聚烯烴(e) 聚丙烯，100％(熔點，167℃)合成紙的評估拉伸軸 單軸，多層的 單軸/雙軸/單軸性能厚度(表面層/基層/表面層)(5/70/5μm)(22/50/23)空隙體積(％) 0 31撕裂強度(Elmendorf)拉伸(縱向)方向(g)2535垂直(橫向)方向(g)300 21膠版印刷性油墨轉(zhuǎn)移性 × ○油墨粘著性 × ○鉛筆書寫性 × ○航空行李標簽記錄層(II) 熱敏性熱敏性記錄層粘著性 × ○撕裂試驗 △×印刷試驗 × ○LDPE＝低密度聚乙烯(m.p.111℃)，EMA＝乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(m.p.90℃)HDPE＝高密度聚乙烯(m.p.134℃)，EVA＝乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(m.p.80℃)L-LDPE＝線型低密度聚乙烯(m.P.128℃)本發(fā)明的單軸向拉伸的多層薄膜的印刷性和鉛筆書寫性是卓越的。此外，包含作為底基層的此薄膜的航空行李標簽在印刷性和耐撕裂性方面是卓越的。
盡管已詳細地并參考具體的實施例對本發(fā)明作了介紹，但是對本技術(shù)領(lǐng)域的熟練人員來說，在不違背本發(fā)明的精神和范圍的前提下顯然能夠作出各種變化和改進。
權(quán)利要求
1.一種單軸向拉伸的多層薄膜，它是通過以3至10的拉伸率單軸向拉伸層合薄膜而得到的，所說的層合薄膜包括基層(A)和形成在所說的基層(A)的至少一個面上的表面層(B)，基層(A)是由一種包含由50～90％重量的結(jié)晶聚烯烴(a)和50～10％重量的具有熔點低于結(jié)晶聚烯烴(a)的熱塑性樹脂(b)的樹脂成分和其量以樹脂成分的總重量計為0～35％重量的無機微細粉末(C)的樹脂組合物制成，表面層(B)是由一種包含20～80％重量的無機微細粉末(d)和80～20％重量的結(jié)晶聚烯烴(e)的樹脂組合物制成，所說的單軸向拉伸是在低于所說的結(jié)晶聚烯烴(a)的熔點和低于所說的結(jié)晶聚烯烴(e)的熔點但是高于所說的熱塑性樹脂(b)的熔點的溫度下進行的。
2.如權(quán)利要求1所要求的單軸向拉伸的多層薄膜，其中所說的結(jié)晶聚烯烴(a)和(e)的每一種是具有熔點為160～180℃和熔體流動速率為0.5～20g/10min的聚丙烯均聚物，而所說的熱塑性樹脂(b)是具有熔點為80～125℃的低密度聚乙烯。
3.如權(quán)利要求1所要求的單軸向拉伸的多層薄膜，它具有空隙體積為10～60％。
4.如權(quán)利要求3所要求的單軸向拉伸的多層薄膜，它具有在拉伸方向測定的埃爾曼多夫撕裂強度為15～18g和在垂直于拉伸方向測定的埃爾曼多夫撕裂強度為100～600g。
5.如權(quán)利要求1所要求的單軸向拉伸的多層薄膜，其中所說的基層(A)具有厚度為20～300μm和所說的表面層具有厚度為1～100μm，而所說的單軸向拉伸的多層薄膜的總厚度是30～400μm。
6.一種航空行李標簽，它包括帶有條形碼的記錄層(II)、底基層(I)、自粘合層(III)、以及隔層紙層(IV)，這種航空行李標簽是通過條形碼管理的，所說的底基層(I)是如權(quán)利要求1所要求的單軸向拉伸的多層薄膜，所說的多層薄膜的空隙體積為10～60％和埃爾曼多夫撕裂強度(ASTM D-1922-61T)在拉伸方向測定為15～80g而在垂直于拉伸方向(橫向)測定為100～600g。
7.一種如權(quán)利要求6所要求的航空行李標簽，其中所說的記錄層(II)選自熱敏記錄層、熱轉(zhuǎn)移影象接受層、以及激光印刷涂層。
全文摘要
一種通過以3至10的拉伸率單軸向拉伸層合薄膜以在每層中形成許多封閉的微細空隙而得到的單軸向拉伸的多層薄膜，所說的層合薄膜包括基層(A)和形成在所說的基層(A)的至少一個面上的表面層(B)。
文檔編號B32B5/18GK1130780SQ95121
公開日1996年9月11日 申請日期1995年12月8日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月8日
發(fā)明者山中昌月, 椎名真樹 申請人:王子油化合成紙株式會社