一種發(fā)熱復(fù)合材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種發(fā)熱復(fù)合材料及其制備方法；特別涉及一種具有生物相容、發(fā)熱穩(wěn)定的復(fù)合材料及其制備方法；屬于發(fā)熱復(fù)合材料制備【技術(shù)領(lǐng)域】。本發(fā)明所述發(fā)熱復(fù)合材料由包覆材料、過渡層材料、芯材按三明治結(jié)構(gòu)復(fù)合組成；所述包覆材料均勻包裹在過渡層材料外表面；所述過渡層材料均勻包裹在芯材外表面；所述包覆材料為鈦或鈦合金；所述過渡層材料為導(dǎo)熱絕緣材料；所述芯材為電熱合金。本發(fā)明通過爆炸壓實(shí)和復(fù)合技術(shù)以及與退火處理相結(jié)合，得到了界面結(jié)合良好，發(fā)熱穩(wěn)定、均勻，生物相容性優(yōu)異、具有良好組織和力學(xué)性能的發(fā)熱復(fù)合材料。同時(shí)本發(fā)明設(shè)計(jì)的爆炸復(fù)合工藝具有簡(jiǎn)便，操作方便，成本低廉等優(yōu)勢(shì)。
【專利說明】一種發(fā)熱復(fù)合材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種發(fā)熱復(fù)合材料及其制備方法；特別涉及一種具有生物相容、發(fā)熱穩(wěn)定的復(fù)合材料及其制備方法；屬于發(fā)熱復(fù)合材料制備【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]鈦及鈦合金是目前應(yīng)用最廣泛的醫(yī)用金屬材料，具有良好的生物相容性，其應(yīng)用領(lǐng)域包括骨科、矯形外科、牙科、口腔醫(yī)學(xué)、血管擴(kuò)張器、人工氣管、心臟起博器以及手術(shù)醫(yī)療器械等。然而該種材料導(dǎo)電性好，不具備良好的發(fā)熱功能。鎳鉻、鎳鉻鐵、鐵鉻鋁系電熱合金具有高強(qiáng)度、高電阻、抗腐蝕等優(yōu)異性能，常用作電阻材料。而陶瓷粉末、工程塑料粉末、導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料粉末具有高電阻高傳熱效率的性能。這三種材料各有優(yōu)勢(shì)，如能夠?qū)⑷N材料的優(yōu)勢(shì)復(fù)合成一體，將能夠滿足生物相容和發(fā)熱的要求。但傳統(tǒng)的復(fù)合連接技術(shù)大多只能實(shí)現(xiàn)兩種材料間的有效連接，不能滿足我們對(duì)材料的使用要求，如目前的Ti/N1-Cr兩層復(fù)合發(fā)熱材料,芯材N1-Cr合金在通電發(fā)熱過程中,其包覆材料鈦/鈦合金也會(huì)導(dǎo)電并產(chǎn)生一定的電流，在植入人體中可能會(huì)因操作不慎而產(chǎn)生一定的危險(xiǎn)性?，F(xiàn)有相關(guān)資料中卻沒有發(fā)現(xiàn)關(guān)于鈦或鈦合金/陶瓷、工程塑料或?qū)峤^緣高分子復(fù)合材料/NiCr發(fā)熱復(fù)合材料的記載。
[0003]目前在生物醫(yī)用方面，金屬與陶瓷材料的復(fù)合大多采用激光快速成形技術(shù)、離子噴涂法、微弧氧化技術(shù)等，比如說第四軍醫(yī)大學(xué)采用激光快速成形技術(shù)在純鈦表面制備了磷酸鈣陶瓷涂層，內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)采用微弧氧化技術(shù)在鈦表面制備了生物活性陶瓷層，吉林大學(xué)采用微弧氧化技術(shù)在鎳鉻合金表面制備了微弧氧化陶瓷膜?，F(xiàn)有這些技術(shù)的缺點(diǎn)在于只能使兩種材料實(shí)現(xiàn)復(fù)合，而不能使三種材料實(shí)現(xiàn)有效的結(jié)合。
[0004]爆炸壓實(shí)技術(shù)是利用炸藥爆轟產(chǎn)生的能量，以激波的形式作用于金屬或非金屬粉末，使其在瞬態(tài)、高溫和高壓下發(fā)生壓實(shí)的一種材料加工或合成的新技術(shù)，實(shí)質(zhì)上是粉末材料在激波絕熱壓縮下發(fā)生高溫壓實(shí)原理的應(yīng)用。爆炸復(fù)合技術(shù)是利用炸藥的的能量將不同的材料在爆轟波的作用下，實(shí)現(xiàn)斜碰撞擠壓，從而組合成新的復(fù)合材料。爆炸壓實(shí)和復(fù)合技術(shù)是制取新型材料最具有吸引力和最富潛力的工藝之一，導(dǎo)致很多很多科研工作者對(duì)其進(jìn)行了深入研究，如Priimmer Rolf和Weimar Peter以納米陶瓷粉末為原料通過通過爆炸技術(shù)對(duì)納米TiN、納米Si3N和納米A1203陶瓷粉末進(jìn)行了爆炸壓實(shí)，制備了密實(shí)的陶瓷塊體材料；在爆炸壓實(shí)復(fù)合材料方面，Raghukandan K.等通過爆炸壓實(shí)的手段制備了碳化娃顆粒增強(qiáng)的鋁基合成物(Al-SiCp);張?jiān)脚e等通過冷爆炸壓實(shí)和預(yù)熱爆炸壓實(shí)的手段制備了致密的ITO納米陶瓷粉末塊體以及A1203納米陶瓷粉末塊體。大連造船廠的陳火金等人試制成功了國(guó)內(nèi)第一塊爆炸復(fù)合板，薛小軍等人通過爆炸復(fù)合的手段制備了鎳基合金復(fù)合板，Hokamoto用爆炸復(fù)合的方法實(shí)現(xiàn)了金屬與陶瓷的連接，該方法采用塊體陶瓷材料作為基體材料，通過水下爆炸的方式，在基體材料上得到很薄的金屬板；由于是在水下爆炸，使得實(shí)驗(yàn)裝置非常的復(fù)雜。而且采用上述方法很難得到具有三明治結(jié)構(gòu)的發(fā)熱復(fù)合材料。
[0005]總之，將爆炸成形壓實(shí)和復(fù)合技術(shù)應(yīng)用于制備具有三明治結(jié)構(gòu)的鈦或鈦合金/導(dǎo)熱絕緣材料/電熱合金發(fā)熱復(fù)合材料的工藝，在相關(guān)文獻(xiàn)中卻鮮有記載。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足之處，從原材料控制、組裝工藝、復(fù)合工藝和熱處理工藝集成的角度出發(fā)，提供一種具有三明治結(jié)構(gòu)、具有良好組織和力學(xué)性能的發(fā)熱復(fù)合材料及其制備方法。
[0007]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料，所述發(fā)熱復(fù)合材料由包覆材料、過渡層材料、芯材按三明治結(jié)構(gòu)復(fù)合組成；所述包覆材料均勻包裹在過渡層材料外表面；所述過渡層材料均勻包裹在芯材外表面；所述包覆材料為鈦或鈦合金；所述過渡層材料為導(dǎo)熱絕緣材料；所述芯材為電熱合金；所述過渡層材料與芯材以及過渡層材料與包覆材料之間分別以冶金結(jié)合的
方式結(jié)合。
[0008]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料，所述鈦為TA2純鈦，鈦合金為TC4鈦合金。
[0009]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料，所述電熱合金選自鎳鉻系、鎳鉻鐵系、鐵鉻鋁系電熱合金中的一種。
[0010]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料，所述鎳鉻系電熱合金的自牌號(hào)為Cr20Ni80或Cr30Ni70 ;所述鎳鉻鐵系電熱合金選自自牌號(hào)為Crl5Ni60、C20Ni35、Cr20Ni30的鎳鉻鐵合金中的一種；所述鐵鉻鋁系電熱合金選自牌號(hào)為0Cr21A16、lCr20A13、0Cr21A16Nb、0Cr27A17Mo2的鐵鉻鋁合金中的一種。
[0011]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料，所述導(dǎo)熱絕緣材料選自陶瓷材料、工程塑料或?qū)峤^緣高分子復(fù)合材料中的一種。
[0012]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料，所述陶瓷材料選自三氧化二鋁、ΙΤ0、碳化物、氮化物陶瓷材料中的一種；所述工程塑料選自聚苯硫醚、聚砜、聚酰亞胺、聚醚醚酮工程塑料中的一種；所述導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料為三氧化二鋁填充型導(dǎo)熱絕緣復(fù)合硅橡膠或氮化鋁填充型導(dǎo)熱絕緣復(fù)合聚乙烯塑料。
[0013]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料，包覆材料、過渡層材料、芯材的厚度比為0.2-2:
0.1-0.5:4_8 ο
[0014]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，包括下述步驟:
[0015]步驟一
[0016]取圓柱狀芯材、圓管狀包覆材料以及粉末狀過渡層材料，所述圓管狀包覆材料的外徑與內(nèi)徑的比值為1.03-1.15:1 ;所述圓管狀包覆材料的內(nèi)徑與芯材的直徑之比為
1.5-3.0:1 ;所述粉末狀過渡層材料為導(dǎo)熱絕緣材料；
[0017]步驟二
[0018]將步驟一所得的芯材、包覆材料置于爆炸復(fù)合套管中，所述包覆材料套裝在芯材夕卜，且二者同軸線，實(shí)現(xiàn)精確定位；將粉末狀過渡層材料均勻填充在包覆材料與芯材之間直至填滿，然后將炸藥均勻的填入包覆材料外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間直至填滿爆炸復(fù)合套管，填裝炸藥后，在復(fù)合套管頂蓋中央垂直插入直徑5-10mm雷管并將爆炸復(fù)合套管放在吸震座上，引爆，得到發(fā)熱復(fù)合材料。
[0019]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，所述芯材及包覆材料的表面經(jīng)過清洗和鈍化，清洗和鈍化的實(shí)施方案為:[0020]用溫度為400-450°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗1_5分鐘后水洗，再置于溫度為60-70°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗3-10分鐘后水洗；最后，置于溫度為50-70°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化至材料表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤后，水洗、干燥。鈍化的時(shí)間優(yōu)選為1-5分鐘。
[0021]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，所述包覆材料與芯材的高度比為1.0-1.1:
1
[0022]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，所述導(dǎo)熱絕緣材料選自粉末狀陶瓷材料、粉末狀工程塑料、粉末狀導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料中的一種；所述粉末狀陶瓷材料是經(jīng)過800-950°C預(yù)熱40-60分鐘后冷卻至室溫的、無水的、粒度為50_100nm的陶瓷粉末；所述粉末狀工程塑料是經(jīng)過100-120°C預(yù)熱10-30分鐘后冷卻至室溫的、無水的、粒度為50-200nm工程塑料粉末；所述粉末狀導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料是經(jīng)過100-12(TC預(yù)熱10-30分鐘后冷卻至室溫的、無水的、粒度為1-50 μ m的導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料粉末。
[0023]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，包覆材料外壁到爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間的距尚與包覆材料外徑的比值為16-46:6_16。
[0024]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，填充過渡層材料時(shí)，控制填充密度為50% -80%。
[0025]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，所述炸藥選自2號(hào)巖石乳化炸藥、2號(hào)巖石粉狀炸藥、膨化硝銨炸藥中的一種。填充炸藥時(shí)，控制填充密度為60%-80%。炸藥的填充高度稍高于包覆層高度 ，使得炸藥能覆蓋住包覆層。
[0026]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，所述填充密度為填充物的體積與容腔體積之比。
[0027]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，得到過渡層為陶瓷材料的發(fā)熱復(fù)合材料后，在500-61 (TC退火30-60分鐘。
[0028]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，得到過渡層為工程塑料的發(fā)熱復(fù)合材料后，在100-200°C退火30-60分鐘。
[0029]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，得到過渡層為導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料的發(fā)熱復(fù)合材料后，在100-200°C保溫30-60分鐘。
[0030]本發(fā)明一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，所述吸震座選自松軟土堆、沙堆中的一種；所述吸震座的高度與爆炸復(fù)合套管的高度之比為50-60:10-60，吸震座與爆炸復(fù)合套管接觸面的面積與接觸區(qū)的面積之比為300-500:1。
[0031]原理和優(yōu)勢(shì)
[0032]本發(fā)明采用三明治的結(jié)構(gòu)形式，利用爆炸產(chǎn)生的瞬態(tài)高溫高壓，使三種性質(zhì)各異卻具有不同優(yōu)勢(shì)的材料實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定的連接，該復(fù)合材料兼具三種材料的的優(yōu)良性能。過渡層陶瓷材料、工程塑料或?qū)峤^緣高分子復(fù)合材料可以起到很好的絕緣作用，使該復(fù)合材料使用更安全，同時(shí)也能使發(fā)熱效率相對(duì)Ti/N1-Cr兩層復(fù)合材料更高。
[0033]本發(fā)明從原材料控制、組裝工藝、復(fù)合工藝和熱處理工藝集成的角度出發(fā)，通過原材料、組裝工藝、復(fù)合工藝、熱處理工藝的協(xié)同作用，制備出包覆層、過渡層、芯材界面結(jié)合良好的發(fā)熱復(fù)合材料。
[0034]本發(fā)明以經(jīng)過堿洗鈍化的鈦或者鈦合金管坯作為包覆層原料，以經(jīng)過堿洗鈍化的鎳鉻合金棒坯作為芯材原料，以經(jīng)過預(yù)熱處理的陶瓷粉末、工程塑料粉末或?qū)峤^緣高分子復(fù)合材料粉末作為過渡層原料，通過包覆層原料與芯材原料的精確定位裝置，通過嚴(yán)格控制包覆層原料的外徑與內(nèi)徑的比值為1.03-1.15:1、包覆層原料的內(nèi)徑與芯材的直徑之比為1.5-3.0:1、炸藥以及過渡層原料的填充密度和用量以及雷管位置，利用松土堆緩沖爆炸壓力，結(jié)合有效的退火熱處理工藝控制復(fù)合界面質(zhì)量，制備出一種具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料。該材料包覆層、過渡層、芯材界面結(jié)合良好,發(fā)熱穩(wěn)定、均勻，生物相容性優(yōu)異?？梢詮V泛應(yīng)用于制備需要發(fā)熱或者植入發(fā)熱的生物和人體的醫(yī)療(理療)設(shè)備中。同時(shí)本發(fā)明設(shè)計(jì)的爆炸復(fù)合工藝具有簡(jiǎn)便，操作方便，成本低廉等優(yōu)勢(shì)。
[0035]綜上所述，本發(fā)明充分發(fā)揮鈦或者鈦合金的生物相容性和鎳鉻合金的高強(qiáng)度、高電阻、耐腐蝕等優(yōu)異性能以及陶瓷粉末、聚酰亞胺工程塑料粉末或?qū)峤^緣高分子復(fù)合材料粉末的高電阻高傳熱效率性能，通過爆炸壓實(shí)、爆炸復(fù)合技術(shù)與退火處理使得復(fù)合界面結(jié)合良好，從而得到了界面結(jié)合良好，發(fā)熱穩(wěn)定、均勻，生物相容性優(yōu)異的發(fā)熱復(fù)合材料。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0036]附圖1為本發(fā)明爆炸復(fù)合組裝結(jié)構(gòu)示意圖。
[0037]附圖2為實(shí)施例1所制備TA2/A1203/Cr20Ni80發(fā)熱復(fù)合材料的掃描電鏡圖；
[0038]附圖1中:1為雷管,2為-圓管狀包覆材料,3為-芯材,4為-炸藥,5為-粉末狀過渡層材料。
[0039]附圖2中，A為包覆材料、B為包覆材料與過渡層材料的結(jié)合面、C為芯材、D為芯材與過渡層材料的結(jié)合面、E為過渡層材料；從圖2中可以看出，過渡層材料(A1203)與芯材(Cr20Ni80)以及過渡層材料(A1203)與包覆材料(TA2)之間結(jié)合良好。過渡層兩側(cè)的金屬明顯滲透到陶瓷粉末過渡層中并與陶瓷粉末實(shí)現(xiàn)了冶金結(jié)合。
【具體實(shí)施方式】
[0040]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0041]實(shí)施例1:
[0042]一種具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
[0043]第一步，原材料處理:
[0044]取長(zhǎng)度為500mm、直徑為8mm的Cr20Ni80鎳鉻合金芯材和長(zhǎng)度為500mm、外徑為13mm、壁厚為0.5mm的TA2鈦管表面用溫度為400°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗3分鐘后水洗,再置于溫度為65°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗5分鐘后水洗；最后，置于溫度為60°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化3分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；將三氧化二鋁陶瓷粉末在800°C下預(yù)熱50分鐘。
[0045]第二步，爆炸復(fù)合:
[0046]參見附圖1，將第一步所得的鎳鉻合金芯材、TA2鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙2mm,要求TA2鈦管與芯材同軸線,在管棒間隙中裝填預(yù)熱后的三氧化二鋁陶瓷粉末，粒度范圍為50-100nm ;然后，在TA2鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入13_厚度的2號(hào)巖石乳化炸藥(炸藥覆蓋包覆層)；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑5mm雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯。
[0047]將制備得到的具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯，放入熱處理爐中，510-530°C保溫30分鐘，進(jìn)行退火。
[0048]樣品效果:復(fù)合材料包覆層厚度為0.48mm,過渡陶瓷層厚度為0.12mm左右，芯材厚度幾乎無變化；通電大約30s，使該種材料周邊5mm范圍，升溫至42_45°C ；
[0049]過渡陶瓷層的厚度只有0.12mm可能的原因有:1、管棒間隙中裝填的疏松的陶瓷粉末被壓實(shí)2、爆炸過程中過渡層沿縱向上被拉長(zhǎng)3、部分陶瓷粉末在爆炸過程中被擠壓出了管棒間隙
[0050]對(duì)比例:
[0051]第一步，原材料處理:
[0052]取長(zhǎng)度為500mm、直徑為8mm的Cr20Ni80鎳鉻合金芯材和長(zhǎng)度為500mm、外徑為13mm、壁厚為0.5mm的TA2鈦管表面用溫度為400°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗3分鐘后水洗,再置于溫度為65°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗5分鐘后水洗；最后，置于溫度為60°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化3分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；
[0053]第二步，爆炸復(fù)合:
[0054]將第一步所得的鎳鉻合金芯材、TA2鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙2mm，要求TA2鈦管與芯材同軸線，然后，在TA2鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入13_厚度的2號(hào)巖石乳化炸藥；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑5_雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯。
[0055]樣品效果:復(fù)合材料通電大約60s,使該種材料周邊5mm范圍，升溫至42_45°C。
[0056]實(shí)施例2:
[0057]生物醫(yī)用發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
[0058]第一步，原材料處理:
[0059]取長(zhǎng)度為550mm、直徑為6mm的Cr30Ni70鎳鉻合金芯材和長(zhǎng)度為550mm、外徑為13mm、壁厚為0.5mm的TC4鈦管，用溫度為450°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗5分鐘后水洗,再置于溫度為70°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗3分鐘后水洗；最后，置于溫度為70°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化5分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；將ITO納米陶瓷粉末在850°C下預(yù)熱50分鐘。
[0060]第二步，爆炸復(fù)合:
[0061]參見附圖1，將第一步所得的鎳鉻合金芯材、TC4鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙3mm,要求TC4鈦管與芯材同軸線；在管棒間隙中裝填預(yù)熱后的ITO納米陶瓷粉末，粒度范圍為50-80nm ;然后，在TC4鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入20mm厚度的2號(hào)巖石粉狀炸藥(炸藥覆蓋包覆層)；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑IOmm雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯。[0062]將制備得到的具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯，放入熱處理爐中，530_550°C保溫30分鐘，進(jìn)行退火。
[0063]樣品效果:復(fù)合材料包覆層厚度為0.45mm,過渡陶瓷層厚度為0.3_左右，芯材厚度幾乎無變化；通電大約20s，使該種材料周邊5mm范圍，升溫至42_45°C ；
[0064]實(shí)施例3:
[0065]生物醫(yī)用發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
[0066]第一步,原材料表面處理:
[0067]取長(zhǎng)度為450mm、直徑為7mm的Cr20Ni35鎳鉻鐵合金芯材和長(zhǎng)度為450mm、外徑為15mm、壁厚為Imm的TA2鈦管，用溫度為450°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗5分鐘后水洗，再置于溫度為65°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗3分鐘后水洗；最后，置于溫度為60°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化3分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；將碳化硅陶瓷粉末在800°C下預(yù)熱50分鐘。
[0068]第二步，爆炸復(fù)合:
[0069]參見附圖1，將第一步所得的鎳鉻鐵合金芯材、TA2鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙3mm,要求TA2鈦管與芯材同軸線；在管棒間隙中裝填預(yù)熱后的碳化硅陶瓷粉末，粒度范圍為50-100nm ;然后，在TC4鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入20_厚度的二號(hào)巖石乳化炸藥(炸藥覆蓋包覆層)；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑IOmm雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯。
[0070]將制備得到的具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯，放入熱處理爐中，560_580°C保溫30分鐘，進(jìn)行退火。
[0071]樣品效果:復(fù)合材料包覆層厚度為0.95_，過渡陶瓷層厚度為0.3_左右，芯材厚度幾乎無變化；通電大約20s，使該種材料周邊5mm范圍，升溫至42_45°C ；
[0072]實(shí)施例4:
[0073]生物醫(yī)用發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
[0074]第一步,原材料表面處理:
[0075]取長(zhǎng)度為500mm、直徑為8mm的Cr20Ni30鎳鉻鐵合金芯材和長(zhǎng)度為500臟、外徑為14mm、壁厚為Imm的TA2鈦管，用溫度為450°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗5分鐘后水洗，再置于溫度為65°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗3分鐘后水洗；最后，置于溫度為60°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化3分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；將氮化鋁陶瓷粉末在850°C下預(yù)熱50分鐘。
[0076]第二步，爆炸復(fù)合:
[0077]參見附圖1，將第一步所得的鎳鉻鐵合金芯材、TA2鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙2mm,要求TA2鈦管與芯材同軸線；在管棒間隙中裝填預(yù)熱后的氮化鋁陶瓷粉末，粒度范圍為50-100nm ;然后，在TA2鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入16_厚度的二號(hào)巖石乳化炸藥(炸藥覆蓋包覆層)；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑IOmm雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯。
[0078]將制備得到的具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯，放入熱處理爐中，590-610°C保溫30分鐘，進(jìn)行退火。
[0079]樣品效果:復(fù)合材料包覆層厚度為0.97mm,復(fù)合材料管棒間過渡陶瓷層厚度為0.15mm左右，芯材厚度幾乎無變化；通電大約30s,使該種材料周邊5mm范圍，升溫至42-45 0C ；
[0080]實(shí)施例5:
[0081]生物醫(yī)用發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
[0082]第一步,原材料表面處理:
[0083]取長(zhǎng)度為600mm、直徑為6mm的Crl5Ni60鎳鉻鐵合金芯材和長(zhǎng)度為550mm、外徑為16mm、壁厚為Imm的TC4鈦管，用溫度為450°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗5分鐘后水洗，再置于溫度為70°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗3分鐘后水洗；最后，置于溫度為60°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化3分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；將聚酰亞胺工程塑料顆粒在110°C下預(yù)熱50分鐘。
[0084]第二步，爆炸復(fù)合:
[0085]參見附圖1，將第一步所得的鎳鉻合金芯材、TC4鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙4mm，要求TC4鈦管與芯材同軸線；在管棒間隙中裝填預(yù)熱后的聚酰亞胺工程塑料顆粒，粒度范圍為50-200nm ;然后，在TC4鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入30_厚度的膨化硝銨炸藥(炸藥覆蓋包覆層)；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑IOmm雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯。
[0086]將制備得到的具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯，放入熱處理爐中，100_120°C保溫30分鐘，進(jìn)行退火。
[0087]樣品效果:復(fù)合材料包覆層厚度為0.97mm,過渡工程塑料層厚度為0.4mm左右，芯材厚度幾乎無變化；通電大約25s，使該種材料周邊5mm范圍，升溫至42_45°C ；
[0088]過渡聚酰亞胺層的厚度只有0.4mm可能的原因有:1、管棒間隙中裝填的疏松的聚酰亞胺粉末被壓實(shí)2、爆炸過程中過渡層沿縱向上被拉長(zhǎng)3、部分聚酰亞胺粉末在爆炸過程中被擠壓出了管棒間隙4、在高溫下，部分聚酰亞胺被汽化，逸出了管棒間隙
[0089]實(shí)施例6:
[0090]生物醫(yī)用發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
[0091]第一步,原材料表面處理:
[0092]取長(zhǎng)度為550mm、直徑為6mm的0Cr21A16鐵鉻鋁合金芯材和長(zhǎng)度為550臟、外徑為13mm、壁厚為0.5mm的TC4鈦管，用溫度為450°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗5分鐘后水洗,再置于溫度為70°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗3分鐘后水洗；最后，置于溫度為55°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化3分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；將聚苯硫醚塑料顆粒在11 (TC下預(yù)熱50分鐘。
[0093]第二步，爆炸復(fù)合:[0094]參見附圖1，將第一步所得的鐵鉻鋁合金芯材、TC4鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙3mm,要求TC4鈦管與芯材同軸線；在管棒間隙中裝填預(yù)熱后的聚苯硫醚工程塑料顆粒，粒度范圍為50-200nm ;然后，在TC4鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入20_厚度的2號(hào)巖石乳化炸藥(炸藥覆蓋包覆層)；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑IOmm雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯。
[0095]將制備得到的具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯，放入熱處理爐中，120_140°C保溫30分鐘，進(jìn)行退火。
[0096]樣品效果:復(fù)合材料包覆層厚度為0.45mm,過渡工程塑料層厚度為0.2_左右，芯材厚度幾乎無變化；通電大約20s，使該種材料周邊5mm范圍，升溫至42_45°C ；
[0097]實(shí)施例7:
[0098]生物醫(yī)用發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
[0099]第一步,原材料表面處理:
[0100]取長(zhǎng)度為600mm、直徑為6mm的lCr20A13鐵鉻鋁合金芯材和長(zhǎng)度為600mm、外徑為16mm、壁厚為Imm的TC4鈦管，用溫度為450°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗5分鐘后水洗，再置于溫度為70°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗3分鐘后水洗；最后，置于溫度為60°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化3分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；將聚砜塑料顆粒在11 (TC下預(yù)熱50分鐘。
[0101]第二步，爆炸復(fù)合:
[0102]參見附圖1，將第一步所得的鐵鉻鋁合金芯材、TC4鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙4_，要求TC4鈦管與芯材同軸線；在管棒間隙中裝填預(yù)熱后的聚砜工程塑料顆粒，粒度范圍為50-200nm ;然后，在TC4鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入30mm厚度的膨化硝銨炸藥(炸藥覆蓋包覆層)；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑IOmm雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯。
[0103]將制備得到的具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯，放入熱處理爐中，140_160°C保溫30分鐘，進(jìn)行退火。
[0104]樣品效果:復(fù)合材料包覆層厚度為0.92mm，過渡工程塑料層厚度為0.3mm左右，芯材厚度幾乎無變化；通電大約25s，使該種材料周邊5mm范圍，升溫至42_45°C ；
[0105]實(shí)施例8:
[0106]生物醫(yī)用發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
[0107]第一步,原材料表面處理:
[0108]取長(zhǎng)度為450mm、直徑為7mm的0Cr21A16Nb鐵鉻鋁合金芯材和長(zhǎng)度為450mm、外徑為15mm、壁厚為Imm的TA2鈦管，用溫度為450°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗5分鐘后水洗,再置于溫度為65°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗3分鐘后水洗；最后，置于溫度為60°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化3分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；將聚醚醚酮工程塑料顆粒在110°C下預(yù)熱50分鐘。[0109]第二步，爆炸復(fù)合:
[0110]參見附圖1，將第一步所得的鐵鉻鋁合金芯材、TA2鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙3_，要求TA2鈦管與芯材同軸線；在管棒間隙中裝填預(yù)熱后的聚醚醚酮工程塑料顆粒，粒度范圍為50-200nm ;然后，在TC4鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入20_厚度的二號(hào)巖石乳化炸藥(炸藥覆蓋包覆層)；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑IOmm雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯。
[0111]將制備得到的具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯，放入熱處理爐中，160-180°c保溫30分鐘，進(jìn)行退火。
[0112]樣品效果:復(fù)合材料包覆層厚度為0.96mm，過渡工程塑料層厚度為0.25mm左右，芯材厚度幾乎無變化；通電大約20s，使該種材料周邊5mm范圍，升溫至42_45°C ；
[0113]實(shí)施例9:
[0114]生物醫(yī)用發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
[0115]第一步,原材料表面處理:
[0116]取長(zhǎng)度為500mm、直徑為8mm的0Cr27A17Mo2鐵鉻鋁合金芯材和長(zhǎng)度為500mm、外徑為14mm、壁厚為1mm的TA2鈦管，用溫度為450°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗5分鐘后水洗,再置于溫度為65°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗3分鐘后水洗；最后，置于溫度為60°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化3分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；將三氧化二鋁填充型導(dǎo)熱絕緣復(fù)合硅橡膠粉末在110°C下預(yù)熱50分鐘。
[0117]第二步，爆炸復(fù)合:
[0118]參見附圖1，將第一步所得的鐵鉻鋁合金芯材、TA2鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙2mm，要求TA2鈦管與芯材同軸線；在管棒間隙中裝填預(yù)熱后的三氧化二鋁填充型導(dǎo)熱絕緣復(fù)合硅橡膠粉末，粒度范圍為1-50 μ m ;然后，在TA2鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入20_厚度的二號(hào)巖石乳化炸藥(炸藥覆蓋包覆層)；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑IOmm雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯。
[0119]將制備得到的具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯，放入熱處理爐中，180-200°C保溫30分鐘，進(jìn)行退火。
[0120]樣品效果:復(fù)合材料包覆層厚度為0.98_，管棒間過渡導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料層厚度為0.15mm左右，芯材厚度幾乎無變化；通電大約30s，使該種材料周邊5mm范圍，升溫至 42-45 °C ；
[0121]實(shí)施例10:
[0122]生物醫(yī)用發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，步驟如下:
[0123]第一步,原材料表面處理:
[0124] 取長(zhǎng)度為550mm、直徑為6mm的Cr20Ni80鎳鉻合金芯材和長(zhǎng)度為550mm、外徑為13mm、壁厚為0.5mm的TC4鈦管，用溫度為450°C、質(zhì)量百分濃度為95%的工業(yè)燒堿溶液清洗5分鐘后水洗,再置于溫度為70°C、質(zhì)量百分濃度為18%的硫酸和質(zhì)量百分濃度為3%的NaCl混合溶液中酸洗3分鐘后水洗；最后，置于溫度為55°C、質(zhì)量百分濃度為8%的硝酸溶液中鈍化3分鐘后，水洗、干燥，得到表面呈現(xiàn)銀白色金屬光澤的芯材及管材；將氮化鋁填充型導(dǎo)熱絕緣復(fù)合聚乙烯塑料顆粒在110°C下預(yù)熱50分鐘。
[0125]第二步，爆炸復(fù)合:
[0126]參見附圖1，將第一步所得的鎳鉻合金芯材、TC4鈦管置于爆炸復(fù)合套管中，實(shí)現(xiàn)精確定位，管棒間隙3mm,要求TC4鈦管與芯材同軸線；在管棒間隙中裝填預(yù)熱后的氮化招填充型導(dǎo)熱絕緣復(fù)合聚乙烯塑料顆粒，粒度范圍為1-50 μ m ;然后，在TC4鈦管外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間均勻布入20_厚度的2號(hào)巖石乳化炸藥(炸藥覆蓋包覆層)；在制備裝置頂蓋中央垂直插入直徑IOmm雷管；將制備裝置放置于高50-60cm、面積約為IOOcm2高的松軟土堆上，引爆，得到具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合 材料坯。
[0127]將制備得到的具有發(fā)熱功能的人體植入復(fù)合材料坯，放入熱處理爐中，180-200°C保溫30分鐘，進(jìn)行退火。
[0128]樣品效果:復(fù)合材料包覆層厚度為0.47mm，過渡工程塑料層厚度為0.25mm左右，芯材厚度幾乎無變化；通電大約20s，使該種材料周邊5mm范圍，升溫至42_45°C。
【權(quán)利要求】
1.一種發(fā)熱復(fù)合材料，其特征在于:所述發(fā)熱復(fù)合材料由包覆材料、過渡層材料、芯材按三明治結(jié)構(gòu)復(fù)合組成；所述包覆材料均勻包裹在過渡層材料外表面；所述過渡層材料均勻包裹在芯材外表面；所述包覆材料為鈦或鈦合金；所述過渡層材料為導(dǎo)熱絕緣材料；所述芯材為電熱合金；所述過渡層材料與芯材以及過渡層材料與包覆材料之間分別以冶金結(jié)合的方式結(jié)合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種發(fā)熱復(fù)合材料，其特征在于:所述鈦為TA2純鈦，鈦合金為TC4鈦合金；所述電熱合金選自鎳鉻系、鎳鉻鐵系、鐵鉻鋁系電熱合金中的一種，所述導(dǎo)熱絕緣材料選自陶瓷材料、工程塑料、導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種發(fā)熱復(fù)合材料,其特征在于:所述鎳鉻系電熱合金選自牌號(hào)為Cr20Ni80或Cr30Ni70的鎳鉻合金中的一種；所述鎳鉻鐵系電熱合金選自牌號(hào)為Crl5Ni60、C20Ni35、Cr20Ni30的鎳鉻鐵合金中的一種；所述鐵鉻鋁系電熱合金選自牌號(hào)為0Cr21A16、lCr20A13、0Cr21A16Nb、0Cr27A17Mo2的鐵鉻鋁合金中的一種；所述陶瓷材料選自三氧化二鋁、ITO、碳化物、氮化物陶瓷材料中的一種；所述工程塑料選自聚苯硫醚、聚砜、聚酰亞胺、聚醚醚酮工程塑料中的一種；所述導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料為三氧化二鋁填充型導(dǎo)熱絕緣復(fù)合硅橡膠或氮化鋁填充型導(dǎo)熱絕緣復(fù)合聚乙烯塑料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種發(fā)熱復(fù)合材料，其特征在于:所述發(fā)熱復(fù)合材料中，包覆材料、過渡層材料、芯材的厚度比為0.2-2:0.1-0.5:4-8。
5.—種如權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法,其特征在于,包括下述步驟: 步驟一 取圓柱狀芯材、圓管狀包覆材料以及粉末狀過渡層材料，所述圓管狀包覆材料的外徑與內(nèi)徑的比值為1.03-1.15:1 ;所述圓管狀包覆材料的內(nèi)徑與芯材的直徑之比為1.5-3.0:I ;所述粉末狀過渡層材料為導(dǎo)熱絕緣材料； 步驟二 將步驟一所得的芯材、包覆材料置于爆炸復(fù)合套管中，所述包覆材料套裝在芯材外，且二者同軸線，實(shí)現(xiàn)精確定位；將粉末狀過渡層材料均勻填充在包覆材料與芯材之間直至填滿，然后將炸藥均勻的填入包覆材料外壁與爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間直至填滿爆炸復(fù)合套管，填裝炸藥后，在復(fù)合套管頂蓋中央垂直插入直徑5-10mm雷管并將爆炸復(fù)合套管放在吸震座上，引爆，得到發(fā)熱復(fù)合材料。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述導(dǎo)熱絕緣材料選自粉末狀陶瓷材料、粉末狀工程塑料、粉末狀導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料中的一種；所述粉末狀陶瓷材料是經(jīng)過800-950°C預(yù)熱40-60分鐘后冷卻至室溫的、無水的、粒度為50-100nm的陶瓷粉末；所述粉末狀工程塑料是經(jīng)過100_120°C預(yù)熱10-30分鐘后冷卻至室溫的、無水的、粒度為50-200nm工程塑料粉末；所述粉末狀導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料是經(jīng)過100-120°C預(yù)熱10-30分鐘后冷卻至室溫的、無水的、粒度為1-50 μ m的導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料粉末。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，包覆材料外壁到爆炸復(fù)合套管內(nèi)壁之間的距離與包覆材料外徑的比值為16-46:6-16。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，填充過渡層材料時(shí)，控制填充密度為50% -80% ;填充炸藥時(shí)，控制填充密度為60% -80%。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述炸藥選自2號(hào)巖石乳化炸藥、2號(hào)巖石粉狀炸藥、膨化硝銨炸藥中的一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種發(fā)熱復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，得到過渡層為陶瓷材料的發(fā)熱復(fù)合材料后，在500-610°C保溫30-60分鐘；得到過渡層為工程塑料的發(fā)熱復(fù)合材料后，在100-200°C保溫30-60分鐘；得到過渡層為導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料的發(fā)熱復(fù)合材料后，在100-200°C保溫30-60分鐘。
【文檔編號(hào)】B32B15/04GK104015423SQ201410213134
【公開日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2014年5月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月20日
【發(fā)明者】汪冰峰, 謝方宇, 羅孝周, 黃東 申請(qǐng)人:中南大學(xué)