具有基于含增塑劑的聚乙烯醇縮醛的層壓件、包含低增塑劑層的復(fù)合層壓玻璃的生產(chǎn)方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)層壓玻璃的方法，所述方法通過(guò)在兩個(gè)玻璃片材之間層壓至少一個(gè)膜A和至少一個(gè)膜B，所述膜A具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TA和含有聚乙烯醇縮醛PA和任選的至少一種增塑劑WA，所述膜B具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TB和含有聚乙烯醇縮醛PB和至少一種增塑劑WB，其中，在層壓過(guò)程之前，-膜A具有小于24重量%比例的增塑劑WA，-膜B具有至少24重量%比例的增塑劑WB，和-膜A具有不大于膜B厚度的30%的厚度。
【專(zhuān)利說(shuō)明】具有基于含增塑劑的聚乙烯醇縮醛的層壓件、包含低增塑劑層的復(fù)合層壓玻璃的生產(chǎn)方法
[0001]說(shuō)明
用于生產(chǎn)具有隔音性質(zhì)的層壓玻璃層壓件的方法，所述方法通過(guò)使璃片材與具有低增塑劑含量并且基于聚乙烯醇縮醛的至少一個(gè)薄層和由含增塑劑的聚乙烯醇縮醛形成的至少一個(gè)另外的層粘合結(jié)合。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)層壓玻璃片材的方法，所述方法通過(guò)將具有不同增塑劑含量的基于對(duì)增塑劑具有不同親和力的聚乙烯醇縮醛的層組合，隨后增塑劑在層之間遷移。
[0003]為了生產(chǎn)具有隔音或防滲透性質(zhì)的層壓玻璃片材，包含基于含增塑劑的聚乙烯醇縮醛的多個(gè)層的膜層壓件為已知的。取決于應(yīng)用領(lǐng)域，在這些膜層壓件中的層具有不同的機(jī)械性質(zhì)。通常，用于生產(chǎn)隔音釉的膜層壓件因此具有與外層相比柔軟的中間層。防滲透膜層壓件可具有翻轉(zhuǎn)的結(jié)構(gòu)。
[0004]通過(guò)組合PVB子膜來(lái)生產(chǎn)膜層壓件由WO 03/097347 AU EP 0566890 BI和EP 0508864 BI已知。在此，組合由含有不同增塑劑的相同PVB聚合物形成的子膜(W003/097347 AUEP 0508864 BI)或使用具有高殘余的乙酸鹽含量的PVB聚合物(EP 0566890BI)。 [0005]在這些公布中，提出基于含增塑劑的聚乙烯醇縮醛的多個(gè)層的組合，用于生產(chǎn)膜層壓件。由于具有高增塑劑含量的聚乙烯醇縮醛非常粘和柔軟(也就是說(shuō)在機(jī)械上不穩(wěn)定)，組合由該材料形成的層為困難的過(guò)程。在工業(yè)實(shí)踐中，因此流行借助共擠出來(lái)生產(chǎn)隔音膜。在此，具有高增塑劑含量、低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、高延展性和在室溫區(qū)域內(nèi)最大機(jī)械阻尼的粘性層被兩個(gè)較不粘的PVB膜層圍繞，使得當(dāng)纏繞和展開(kāi)時(shí)，當(dāng)放置在玻璃等上面時(shí)，這樣的三層膜的處理主要由正常柔軟度的PVB膜的兩個(gè)外層的性質(zhì)決定。與此相反，由于其強(qiáng)粘性和過(guò)低的拉伸強(qiáng)度，從實(shí)踐的角度來(lái)看，具有高增塑劑含量并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于10°C的薄PVB層的處理是不可能的。
[0006]共擠出的隔音膜可良好處理和在玻璃片材之間層壓。由于它們高度受限的再循環(huán)能力，這些多層產(chǎn)品的顯著缺點(diǎn)顯而易見(jiàn)。在彼此接觸的膜層之間增塑劑的不等分布是保持兩個(gè)不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度所需的，這需要在相應(yīng)的層中使用的聚乙烯醇縮醛的極性差異，所述極性差異通常通過(guò)不同的殘余乙酸鹽含量和/或聚乙烯醇縮醛的縮醛化程度來(lái)調(diào)節(jié)。然而，極性差異意味著聚乙烯醇縮醛不再能沒(méi)有相分離地混合，在再次擠出的情況下，其導(dǎo)致這樣生產(chǎn)的膜乳狀渾濁。
[0007]另一缺點(diǎn)在于，當(dāng)這些是為了具備其它功能時(shí)(所述功能通過(guò)專(zhuān)門(mén)的方法變化同樣地引入到產(chǎn)品中)，通過(guò)共擠出得到的所討論的多層膜有特別高的成本。特別是，與另外擠出到其中的墨帶組合，或與膜網(wǎng)的厚度分布的楔形過(guò)程組合，或這兩者，導(dǎo)致顯著提高生產(chǎn)成本，該成本傳遞到市場(chǎng)上。[0008]問(wèn)題
因此，本發(fā)明解決的問(wèn)題是提供一種方法，借助該方法可得到具有良好的聲學(xué)性質(zhì)的層壓玻璃層壓件，而不必返回到共擠出的多層膜或難以加工的柔軟阻尼層。另一問(wèn)題是說(shuō)明用于生產(chǎn)具有組合性質(zhì)(色調(diào)、具有楔形厚度分布用于抬頭顯示器(head-up)、聲效)的層壓玻璃層壓件的成本高效的備選，當(dāng)前這需要返回到昂貴的專(zhuān)門(mén)的PVB膜。
[0009]意外地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使兩個(gè)玻璃片材與具有24-36重量％的常規(guī)增塑劑含量的至少一個(gè)較厚PVB膜以及具有較低增塑劑含量的至少一個(gè)另外的較薄膜連接，可得到具有良好聲學(xué)性質(zhì)的層壓玻璃片材。
[0010]單獨(dú)擠出薄膜，并且根本不含增塑劑或具有低增塑劑含量，使得在機(jī)械載荷下在生產(chǎn)和進(jìn)一步加工期間既不過(guò)度拉伸也不太粘。
[0011]本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容
因此，本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)層壓玻璃的方法，所述方法通過(guò)在兩個(gè)玻璃片材之間層壓至少一個(gè)膜A和至少一個(gè)膜B，所述膜A具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TA和含有聚乙烯醇縮醛PA和任選的至少一種增塑劑WA，所述膜B具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TB和含有聚乙烯醇縮醛PB和至少一種增塑劑WB，其中，在層壓過(guò)程前，
-膜A具有24.1-36.0重量% 比例的增塑劑WA,
-膜B具有23.9-0重量％比例的增塑劑WB，和 -膜A具有不大于膜B厚度的30 %的厚度。
[0012]下文中，“起始狀態(tài)”應(yīng)理解為是指在層壓前膜A和B的狀態(tài)，也就是說(shuō)膜仍分離時(shí)的狀態(tài)。
[0013]單獨(dú)生產(chǎn)膜A和B。通過(guò)堆放(可能通過(guò)展開(kāi)由膜A和B形成的單獨(dú)的膜卷軸)形成堆疊將膜A和B層壓。不通過(guò)膜的接合生產(chǎn)(例如借助膜的接合擠出)生產(chǎn)層壓件或膜堆疊。當(dāng)然可再次卷起由堆放的膜A和B形成的膜堆疊，以形成共同的膜卷軸，隨后使其部分展開(kāi)和布置在兩個(gè)玻璃片材之間。
[0014]層A和B可含有單一的增塑劑以及具有不同和相同組成兩者的增塑劑的混合物，在層壓各層前的起始狀態(tài)和在層壓玻璃層壓件中布置的中間層堆疊兩者之中。增塑劑的類(lèi)型及其在混合物中的比例兩者用術(shù)語(yǔ)“不同的組成”表示。在層壓后，也就是說(shuō)在成品層壓玻璃中，膜A和膜B優(yōu)選具有相同的增塑劑WA和WB。
[0015]在層壓各層前的起始狀態(tài)中，根據(jù)本發(fā)明使用的含增塑劑的膜B含有24.1-36.0重量％，優(yōu)選25.0-32.0重量％，特別是26.0-30.0重量%的增塑劑。
[0016]在層壓各層前的起始狀態(tài)中，根據(jù)本發(fā)明使用的具有低增塑劑含量的膜A可具有23.9-0重量％，其中該范圍的上限和下限可各自為22重量％，20重量％，18重量％，16重量％，14重量％，12重量％，10重量％，8重量％或甚至無(wú)增塑劑(0.0重量％)，在每一種情況下彼此獨(dú)立。具有低增塑劑含量的膜A特別優(yōu)選含有5.0-21.0重量％的增塑劑。
[0017]分布平衡的位置不僅取決于材料，而且取決于質(zhì)量。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在層壓各層前的起始狀態(tài)中，膜A因此具有不大于膜B厚度的30 %，優(yōu)選25 %，優(yōu)選不大于20 %的厚度。膜A的厚度的下限應(yīng)為膜B厚度的至少I(mǎi) %。膜A的厚度特別優(yōu)選為膜B厚度的5 % 或 10 % 或 15 %。
[0018]在層壓各層前的起始狀態(tài)中，膜A的厚度為20-200 Mm，優(yōu)選30-150 Mm，優(yōu)選40-120 Mm，優(yōu)選60-100 Mm，最優(yōu)選70-90 Mm。在層壓玻璃中，通過(guò)增塑劑從膜B轉(zhuǎn)移，膜
的厚度提聞。
[0019]在起始狀態(tài)，膜B的厚度為450-1500 Mm，優(yōu)選600-1000 Mm，優(yōu)選700-900 Mm。使
用多個(gè)膜B，其總厚度也如此。如果在生產(chǎn)夾心結(jié)構(gòu)之前拉伸膜B和/或另外采用弧形方式適應(yīng)片材(例如擋風(fēng)玻璃)的形狀，在層壓時(shí)，指定的厚度可再次降低最多20 %。
[0020]具有低增塑劑含量的至少一個(gè)薄膜A相對(duì)于玻璃表面取向。
[0021]在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，也可在兩個(gè)或更多個(gè)具有較高增塑劑含量的較厚的膜之間布置具有低增塑劑含量的薄膜A。在兩種情況下，至少一個(gè)具有較高增塑劑含量的膜可具有另外的特性，例如帶通濾波器、楔形厚度分布、IR-吸收性質(zhì)、聲學(xué)性質(zhì)、色彩等。
[0022]在汽車(chē)上釉的情況下，出于美學(xué)和耐久性原因，不優(yōu)選使用密封劑密封層壓玻璃層壓件的邊緣。這樣促使這樣的釉容易遭受形成邊緣缺陷，例如層與彼此脫落(脫層)，或者由非常柔軟的阻尼層造成的氣泡出現(xiàn)達(dá)到層壓件的邊緣那么遠(yuǎn)。
[0023]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，可將具有低增塑劑含量的膜A切割成為一定尺寸并且布置，使得其不能達(dá)到層壓玻璃層壓件中的邊緣那么遠(yuǎn)。特別是，在邊緣區(qū)域中膜A可比至少一個(gè)玻璃片材小至少I(mǎi) mm，結(jié)果是在該邊緣區(qū)域中膜B與至少一個(gè)玻璃片材直接接觸。
[0024]此外，在插入玻璃/膜夾心結(jié)構(gòu)之前，可將在起始狀態(tài)具有低增塑劑含量或不含增塑劑的薄膜A穿孔，使得其可具有凹口，例如任意幾何圖案的孔、洞或裂縫。 [0025]膜A可因此具有至少一個(gè)凹口，結(jié)果是膜B通過(guò)所述凹口與至少一個(gè)玻璃片材直接接觸。一旦與成品層壓玻璃粘合結(jié)合，在起始狀態(tài)具有較高增塑劑含量的膜B在這些點(diǎn)與玻璃片材粘合結(jié)合，而沒(méi)有阻斷，或者在兩個(gè)較厚的膜之間布置較薄的膜，在后者之間產(chǎn)生直接接觸?？梢虼诉x擇性地影響振動(dòng)行為，使得在層壓玻璃片材上可獲得振動(dòng)性質(zhì)，在阻尼層連續(xù)位于部件平面中并且一個(gè)在另一個(gè)之上排列的情況下，所述性質(zhì)不能得到。
[0026]所述方法的另一優(yōu)點(diǎn)在于以下事實(shí):由于從在起始狀態(tài)具有較大增塑劑含量的較厚的膜B釋放增塑劑到在起始狀態(tài)具有低增塑劑含量的薄膜A，前者在層壓玻璃層壓件中“后固化”至一定程度。換言之，當(dāng)在相應(yīng)的預(yù)層壓方法中生產(chǎn)、展開(kāi)、應(yīng)用、放空和生產(chǎn)邊緣層壓件時(shí)，膜B具有通常的性質(zhì)并且不具有不利于加工的高硬度。一旦已達(dá)到最終狀態(tài)，由于在層中降低的增塑劑含量，在工作溫度下膜B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高，結(jié)合同時(shí)所得到的柔軟層A，導(dǎo)致非常良好的滲透強(qiáng)度和良好的聲學(xué)性質(zhì)。
[0027]所述方法包含任意數(shù)量的層的組合，例如2、3、4、5、6、7、8或9層。
[0028]與層的數(shù)量及其組成無(wú)關(guān)，在組合各層以形成膜層壓件之后，經(jīng)過(guò)所述方法的過(guò)程，增塑劑從較富含增塑劑的層遷移至開(kāi)始時(shí)具有較低含量的增塑劑的層中。由于增塑劑的遷移，在層壓玻璃中得到具有不同的機(jī)械和/或聲學(xué)性質(zhì)的層的中間層序列。
[0029]在層壓過(guò)程期間，例如在高壓釜中連結(jié)過(guò)程期間，與具有較高增塑劑含量的較厚的PVB膜接觸時(shí)，增塑劑從富含增塑劑的相對(duì)厚的PVB膜到薄PVB膜中的遷移開(kāi)始，從而，在成品層壓玻璃的最終狀態(tài)，由薄PVB膜形成的層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)變得低于10°C，并且其最大聲學(xué)阻尼變得在35°C以下。增塑劑含量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和最大阻尼的最終狀態(tài)(也就是說(shuō)，在20°C的工作溫度下，在熱力學(xué)平衡狀態(tài))實(shí)質(zhì)上在此取決于位于不同層中的聚乙烯醇縮醛的化學(xué)結(jié)構(gòu)、總體上可用的增塑劑的量以及增塑劑的類(lèi)型。聚乙烯醇縮醛的分子結(jié)構(gòu)決定其極性和對(duì)不同增塑劑的親和力。[0030]在層壓玻璃生產(chǎn)中常規(guī)的高壓釜過(guò)程期間，也可引發(fā)增塑劑的遷移過(guò)程。在此，由兩個(gè)玻璃片材與中間膜層壓件形成的層狀主體暴露于100-150°C的溫度達(dá)1-6小時(shí)。
[0031]一旦已達(dá)到熱力學(xué)平衡狀態(tài)，則最終的性質(zhì)確定。在20°C的常規(guī)的工作溫度下，平衡狀態(tài)的確定可耗時(shí)長(zhǎng)達(dá)8周。除了高壓釜過(guò)程以外，如果進(jìn)行在不大于40°C的溫?zé)岬臏囟认聝?chǔ)存，則該時(shí)間可減少。如果在過(guò)高的溫度下進(jìn)行儲(chǔ)存，則增塑劑呈現(xiàn)與存在于各層的聚乙烯醇縮醛的極性無(wú)關(guān)的分布的傾向，這不必對(duì)應(yīng)于在20°C的平衡狀態(tài)中的分布。
[0032]非常柔軟的單獨(dú)的膜的加工缺點(diǎn)得以避免，因?yàn)楦男孕再|(zhì)僅通過(guò)在中間層堆疊中增塑劑的遷移確定，所述堆疊在層壓玻璃中已固定。
[0033]根據(jù)本發(fā)明使用的層含有聚乙烯醇縮醛，其通過(guò)聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物的縮醛化而生產(chǎn)。
[0034]層可含有聚乙烯醇縮醛，各自具有不同的聚乙烯醇含量、縮醛化程度、殘余的乙酸鹽含量、乙烯比例、分子量或縮醛基團(tuán)的醛的不同鏈長(zhǎng)。
[0035]特別是，用于生產(chǎn)聚乙烯醇縮醛的醛或酮化合物可為直鏈或支化的(也就是說(shuō)“正”或“異”類(lèi)型)，含有2-10個(gè)碳原子，其導(dǎo)致相應(yīng)的線(xiàn)性或支化縮醛基團(tuán)。聚乙烯醇縮醛因此稱(chēng)為“聚乙烯醇(異)縮醛”或“聚乙烯醇(正)縮醛”。
[0036]根據(jù)本發(fā)明使用的聚乙烯醇(正)縮醛特別是由至少一種聚乙烯醇與一種或多種含有2-10個(gè)碳原子的脂族未支化酮化合物反應(yīng)而得到。為此目的，優(yōu)選使用正丁醛。
[0037]用于在各層中生產(chǎn)聚 乙烯醇縮醛的聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物可相同或不同，為純的或具有不同的聚合度或水解程度的聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物的混合物。
[0038]在各層中聚乙烯醇縮醛的聚乙酸乙烯酯含量可通過(guò)使用皂化至適當(dāng)程度的聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物來(lái)調(diào)節(jié)。聚乙烯醇縮醛的極性受聚乙酸乙烯酯含量的影響，從而還改變?cè)鏊軇┫嗳菪院拖鄳?yīng)的層的機(jī)械強(qiáng)度。也可用幾種醛或酮化合物的混合物進(jìn)行聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物的縮醛化。
[0039]層優(yōu)選含有具有0.1-20摩爾％，優(yōu)選0.5-3摩爾％或5_8摩爾％的聚乙酸乙烯酯基團(tuán)比例的聚乙烯醇縮醒，取決于層，相同或不同。
[0040]在起始狀態(tài)具有較低增塑劑含量的膜A所用的聚乙烯醇縮醛PA的聚乙烯醇含量可為6-16重量％，8-15重量％，10-14重量％，優(yōu)選11_13重量％。在起始狀態(tài)較富含增塑劑的膜B所用的聚乙烯醇縮醛PB的聚乙烯醇含量可為14-26重量％，16-24重量％，18-22重量％，優(yōu)選19-21重量％。
[0041]在起始狀態(tài)膜A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TA (根據(jù)DIN 53765測(cè)量Tg)在15_75°C范圍，優(yōu)選 17-60°C，優(yōu)選 19-45°C，優(yōu)選 20_40°C，優(yōu)選 21_35°C，優(yōu)選 22_30°C。
[0042]由于摻入增塑劑，在成品層壓玻璃中，也就是說(shuō)在層壓后，并且一旦熱力學(xué)平衡已確定，與起始膜的TA相比，在達(dá)到平衡狀態(tài)后由膜A形成的層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TA’)降低至少5°C，優(yōu)選降低至少10°C，特別優(yōu)選降低15°C，特別是降低至少20°C。
[0043]在起始狀態(tài)，至少一個(gè)膜B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TB (根據(jù)DIN 53765測(cè)量)位于10-25°C 范圍，優(yōu)選 14-23°C，優(yōu)選 15-21。。，優(yōu)選 16-20。。。
[0044]優(yōu)選組合膜A和B，使得在起始狀態(tài)，TA大于TB，而在成品層壓玻璃中，也就是說(shuō)在層壓后且一旦熱力學(xué)平衡已確定，由膜A形成的層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TA’ )低于由膜B形成的層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TB’)。[0045](TA-TB) + (TB，-TA’)的總和優(yōu)選大于 10°C、15°C、20°C或 30°C。
[0046]層優(yōu)選含有未交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛。也可使用交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛。交聯(lián)聚乙烯醇縮醛的方法例如描述于EP 1527107 BI和WO 2004/063231 Al (含有羧基的聚乙烯醇縮醛的熱自交聯(lián))、EP 1606325 Al (與聚醛交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛)和WO 03/020776 Al (與
乙醛酸交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛)。
[0047]根據(jù)本發(fā)明使用的膜A和/或B可含有一種或多種選自以下的化合物作為增塑劑:
-多價(jià)脂族或芳族酸的酯，例如二烷基己二酸酯，例如己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環(huán)己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸庚酯壬酯；和己二酸與脂環(huán)族酯醇或含有醚化合物的酯醇的酯；二烷基癸二酸酯，例如癸二酸二丁酯；以及癸二酸與含有醚化合物的環(huán)脂族酯醇或酯醇的酯；鄰苯二甲酸的酯，例如鄰苯二甲酸丁酯芐基酯或雙-2- 丁氧基乙基鄰苯二甲酯。
[0048]-帶有一個(gè)或多個(gè)未支化或支化的脂族或芳族取代基的多價(jià)脂族或芳族醇或低聚醚二醇的酯或醚，例如二甘醇、三甘醇或四甘醇與線(xiàn)性或支化的脂族或環(huán)脂族羧酸的酯；后一類(lèi)的實(shí)例包括二甘醇-雙-(2-乙基己酸酯)、三甘醇-雙-(2-乙基己酸酯)、三甘醇-雙-(2-乙基丁酸酯)、四甘醇-雙-正庚酸酯、三甘醇-雙-正庚酸酯、三甘醇-雙-正己酸酯、四甘醇二甲基醚和/或二丙二醇苯甲酸酯。
[0049]-帶有脂族或芳族酯醇的磷酸酯，例如磷酸三(2-乙基己基)酯(TOF)、磷酸三乙酯、二苯基-2-乙基己基磷酸酯和/或磷酸三甲苯基酯。
[0050]-檸檬酸、琥珀酸和/或富馬酸的酯。
[0051]膜A和B特別優(yōu)選含有1，2-環(huán)己烷二羧酸二異壬基酯(DINCH)或三甘醇-雙-2-乙基己酸酯(3G0或3G8)作為增塑劑。
[0052]根據(jù)本發(fā)明的方法在彼此接觸的至少兩個(gè)膜A和B之間使用擴(kuò)散驅(qū)動(dòng)的增塑劑置換，從而在熱力學(xué)平衡的最終狀態(tài)中確定與在產(chǎn)生接觸前的狀態(tài)不同的增塑劑含量。
[0053]此外，膜A和B可含有其它添加劑，例如殘余量的水、UV吸收劑、抗氧化劑、粘合調(diào)節(jié)劑、光學(xué)增亮劑、穩(wěn)定劑、著色劑、加工助劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)納米顆粒、熱解法硅酸和/或表面活性物質(zhì)。特別是、膜A也可含有熒光添加劑或可提供有IR-吸收或IR-反射涂層。膜A可包含0.001-0.1重量％的羧酸的堿鹽和/或堿土鹽作為粘合調(diào)節(jié)劑。
[0054]優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明用于生產(chǎn)層壓玻璃的的方法內(nèi)進(jìn)行層壓步驟，使得在兩個(gè)玻璃片材之間布置膜A和B，并且這樣制備的層狀主體在提高或降低的壓力和提高的溫度下壓制，以形成層壓件。
[0055]也可使膜A與至少一個(gè)膜B接觸，例如卷成共同的膜卷軸，或在兩個(gè)玻璃片材之間將它作為特制切割的半成品與這樣得到的膜堆疊布置在一起。這樣制備的層狀主體隨后在提高或降低的壓力和提高的溫度下壓制，以形成層壓件。
[0056]為了層壓層狀主體，可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法，而不帶現(xiàn)有的預(yù)層壓件生產(chǎn)。
[0057]已知的是高壓釜過(guò)程在約10-15巴的升高的壓力和130_145°C溫度下進(jìn)行經(jīng)過(guò)約2小時(shí)。例如根據(jù)EP I 235 683 BI的真空包或真空環(huán)方法在約200毫巴和130_145°C下起作用。[0058]也可使用已知的真空層壓機(jī)。這些真空層壓機(jī)由可加熱和抽空的室組成，其中層壓釉可在30-60分鐘內(nèi)層壓。0.01-300毫巴的降低的壓力和100-200°C，特別是130-160°C的溫度已證明它們?cè)趯?shí)踐中的價(jià)值。
[0059]在最簡(jiǎn)單的情況下，為了生產(chǎn)層壓玻璃層壓件，在玻璃片材上布置膜A或B，和同時(shí)或隨后布置其它膜B或A。隨后應(yīng)用第二玻璃片材，并且生產(chǎn)玻璃膜層壓件。借助本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何預(yù)層壓方法，可隨后除去過(guò)量的空氣。在此，層也已經(jīng)首先與彼此和與玻璃輕微地粘合結(jié)合。
[0060]玻璃膜層壓件可隨后經(jīng)歷高壓釜過(guò)程。優(yōu)選在第一玻璃片材上布置膜A，并且在應(yīng)用第二玻璃片材之前，被較厚的膜B覆蓋。所述方法可采用許多可以預(yù)想的(原則上可行的)變體來(lái)進(jìn)行。例如，膜A容易從具有適當(dāng)寬度的輥中除去，而膜B已事先特制切割為待生產(chǎn)的層壓玻璃的尺寸。在擋風(fēng)玻璃和其它汽車(chē)上釉零件的情況下，這特別有利。在這種情況下，特別有利的是在特制切割前另外還拉伸較厚的膜B。這能夠更經(jīng)濟(jì)地利用膜，或者對(duì)于膜B具有色調(diào)的情況，允許其曲率適應(yīng)上面的片材邊緣。與共擠出的多層隔音膜相反，不存在由已經(jīng)在膜中的非常柔軟的阻尼層的不規(guī)則漸細(xì)引起的問(wèn)題。
[0061]在汽車(chē)領(lǐng)域，特別是用于生產(chǎn)擋風(fēng)玻璃，通常使用在上面的區(qū)域中具有稱(chēng)為墨帶的膜。為此目的，膜A和B的任一上部可與適當(dāng)?shù)挠猩酆衔锶垠w共擠出，或者在多層系統(tǒng)的膜A和B之一中可存在不同的著色。在本發(fā)明中，通過(guò)使膜A和B至少之一完全或部分著色，可實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。
[0062]在根據(jù)本發(fā)明的方法中，膜B可因此具有色調(diào)，特別是在前面的過(guò)程步驟已適應(yīng)擋風(fēng)玻璃的幾何形狀。
[0063]在最簡(jiǎn)單的情 況下，膜B為市售可得的PVB膜，具有或不具有墨帶，并且具有或不具有楔狀厚度分布。具有在其中分散用于IR保護(hù)的納米顆粒的膜B也可用作有色膜。當(dāng)然，膜B也可為具有聲學(xué)功能的膜，使得通過(guò)與膜A組合，得到進(jìn)一步改進(jìn)的隔音性質(zhì)。當(dāng)然，膜B也可已經(jīng)組合若干個(gè)所提及的功能。
[0064]通常使用流延膜線(xiàn)或吹膜形式，通過(guò)擠出而生產(chǎn)薄膜A。在此，表面粗糙度還可通過(guò)受控的流動(dòng)縫隙或另外通過(guò)使用結(jié)構(gòu)化的冷凍輥使用流延膜方法產(chǎn)生。
[0065]此外，在至少一個(gè)圓柱對(duì)之間，借助壓紋過(guò)程，已生產(chǎn)的膜可壓印規(guī)則的非隨機(jī)的粗糙度。根據(jù)本發(fā)明使用的膜優(yōu)選在兩側(cè)或優(yōu)選一側(cè)上具有表面結(jié)構(gòu)，粗糙度Rz為1-25Mm，優(yōu)選Rz為1-20 Mm，特別優(yōu)選Rz為3-15 Mm，特別是Rz為4_12 Mm0特別優(yōu)選與玻璃片材接觸的膜A的側(cè)面具有不大于其厚度的20 %的表面粗糙度Rz。
[0066]測(cè)量方法
根據(jù)DIN 53765，通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)，測(cè)定膜或?qū)拥牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度(Tg)，使用10 K/分鐘的加熱速率，溫度區(qū)間為-50°C至150°C。實(shí)施第一加熱坡道，接著冷卻坡道，接著第二加熱坡道。根據(jù)DIN 51007，基于關(guān)于第二加熱坡道的測(cè)量曲線(xiàn)，確立玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的位置。DIN中點(diǎn)(Tg DIN)定義為位于半步高(half step height)的水平線(xiàn)與測(cè)量曲線(xiàn)相交的點(diǎn)。步高定義為在玻璃化轉(zhuǎn)變前后，在測(cè)量曲線(xiàn)的中間切線(xiàn)和基線(xiàn)相交的兩個(gè)點(diǎn)之間的垂直距離。
實(shí)施例[0067]使用指定量和類(lèi)型的增塑劑，在帶有具有指定厚度的35 cm寬的冷卻圓柱單元的小擠出機(jī)上生產(chǎn)實(shí)施例1-8中的膜。對(duì)于這些實(shí)施例，所用的聚乙烯醇丁縮醛具有12.0重量％的PVOH含量，并且含有8重量％的殘余的乙酸鹽。對(duì)這些膜測(cè)量在表1中指定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TA)。
[0068]TR0SIF0L VG RlO 0.76為市售可得的標(biāo)準(zhǔn)汽車(chē)膜，用于層壓760 Mm厚度的擋風(fēng)玻璃，具有27.5重量％的增塑劑含量。用于生產(chǎn)的PVB加料具有20.3重量％的PVOH含量。測(cè)量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TB)為19.2°C。
[0069]在放置前，將所有膜在23°C /23%相對(duì)濕度的氣候下儲(chǔ)存24小時(shí)。
[0070]為了生產(chǎn)測(cè)試層壓件，使用在工業(yè)上常規(guī)的玻璃洗滌機(jī)器洗滌2.1 mm厚度和具有30 X 30 cm邊緣長(zhǎng)度的Planilux?類(lèi)型的平面玻璃。
[0071]較低的片材放置在鋪設(shè)臺(tái)上，并且將實(shí)施例1-8的膜A從卷繞展開(kāi)，各自在其上方布置。隨后，在上方放置膜VG RlO的層，然后在通過(guò)鋪設(shè)上面的Planilux?片材完成夾心結(jié)構(gòu)。用鋒利的刀片將突出的膜切掉，與邊緣平齊。使用工業(yè)上常規(guī)的圓柱形預(yù)層壓系統(tǒng)預(yù)層壓夾心結(jié)構(gòu)，隨后在最大140°C和12巴壓力下在高壓釜中粘合結(jié)合90分鐘，以形成最終的層壓件。
[0072]一旦已除去玻璃，將這些玻璃在20°C下儲(chǔ)存在實(shí)驗(yàn)室中，根據(jù)ISO 16940:2008,對(duì)從中除去的測(cè)得2.5X30 cm的層壓條每周測(cè)量振動(dòng)性能。6周儲(chǔ)存后，第一和第二振動(dòng)模式的損耗因數(shù)停止變化，使得可認(rèn)為有中間層組合位于其中的測(cè)試層壓件達(dá)到平衡。損耗因數(shù)以及相應(yīng)的共振頻率的值示于表1。玻璃部件零件振動(dòng)的可充分感覺(jué)到的聲學(xué)阻尼可假定為損耗因數(shù)0.20。如果損耗因數(shù)超過(guò)0.25，可假定為隔音和振動(dòng)阻尼可顯著感覺(jué)到的提聞。
[0073]通過(guò)將實(shí)施例1-8的具有低增塑劑含量的薄膜與市售可得的標(biāo)準(zhǔn)膜TR0SIF0L VGRlO組合，采用簡(jiǎn)單的方式，從而可生產(chǎn)具有良好的安全性性質(zhì)和良好的聲學(xué)性質(zhì)的測(cè)試層壓件。
[0074]表2顯示根據(jù)ISO 16940:2008的振動(dòng)性質(zhì)以及TA’和TB’，對(duì)在20°C下儲(chǔ)存10周后的2.5X30 cm層壓條進(jìn)行測(cè)量。
【權(quán)利要求】
1.一種用于生產(chǎn)層壓玻璃的方法，所述方法通過(guò)在兩個(gè)玻璃片材之間層壓至少一個(gè)膜A和至少一個(gè)膜B，所述膜A具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TA和含有聚乙烯醇縮醛PA和任選的至少一種增塑劑WA，所述膜B具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TB和含有聚乙烯醇縮醛PB和至少一種增塑劑WB，其特征在于，在層壓過(guò)程之前， -膜A具有24.1-36.0重量%比例的增塑劑WA, -膜B具有23.9-0重量％比例的增塑劑WB，和 -膜A具有不大于膜B厚度的30 %的厚度。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，在層壓前，膜A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比在層壓后由膜A形成的層A高至少5°C。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，膜A包含具有6-16重量％比例的乙烯醇基團(tuán)的聚乙烯醇縮醛PA，并且膜B包含具有14-26重量％比例的乙烯醇基團(tuán)的聚乙烯醇縮醛PB。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，在層壓前，膜A具有15-75°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TA，并且膜B具有10-25°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TB。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，膜B布置在兩個(gè)膜A之間，并且兩個(gè)膜A與玻璃片材直接接觸。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，膜A包含0.001-0.1重量％的羧酸的堿鹽和/或堿土鹽。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，在邊緣區(qū)域中膜A比至少一個(gè)玻璃片材小至少I(mǎi) mm，結(jié)果是在該邊緣區(qū)域中膜B與至少一個(gè)玻璃片材直接接觸。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，膜A具有至少一個(gè)凹口，結(jié)果是膜B通過(guò)該凹口與至少一個(gè)玻璃片材直接接觸。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，在層壓后膜A和膜B包含相同的增塑劑WA 和 WB。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法,其特征在于,膜A布置在玻璃片材上,隨后被至少一個(gè)膜B覆蓋，在所述至少一個(gè)膜B上放置第二玻璃片材。
11.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，膜A與至少一個(gè)膜B接觸，并且在兩個(gè)玻璃片材之間布置這樣得到的膜堆疊。
12.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，與所述玻璃片材接觸的膜A的側(cè)面具有不大于其厚度的20 %的表面粗糙度Rz。
13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，膜B具有楔形厚度分布。
14.權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，膜B具有色調(diào)。
【文檔編號(hào)】B32B17/06GK103992047SQ201410051465
【公開(kāi)日】2014年8月20日 申請(qǐng)日期:2014年2月14日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月14日
【發(fā)明者】U.凱勒 申請(qǐng)人:可樂(lè)麗歐洲有限責(zé)任公司