包含聚酰胺和含氟彈性體的復(fù)合材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種復(fù)合材料、制備這樣的復(fù)合材料的方法及含所述復(fù)合材料的成型制品，所述復(fù)合材料包含直接結(jié)合到第二組分的第一組分，所述第一組分包含過氧化物固化的含氟彈性體，該過氧化物固化的含氟彈性體具有根據(jù)ASTM?D1329測得的-19℃或更低的溫度回縮TR-10，并且所述第二組分包含聚酰胺樹脂。
【專利說明】包含聚酰胺和含氟彈性體的復(fù)合材料
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及含氟彈性體-聚酰胺復(fù)合材料、制備它們的方法以及含它們的成型制
品O
【背景技術(shù)】
[0002]含氟彈性體為橡膠樣材料，在暴露于燃料的制品中廣泛用作密封件或密封部件，因為它們對這些化合物具有高的耐化學(xué)性。
[0003]在其中密封制品得承受機械力的應(yīng)用中，例如作為機動車輛的零件的部件時或是出于安全原因，例如作為燃料貯存裝置的部件時，可將含氟彈性體部件固定到金屬件。這樣的復(fù)合材料包含含氟彈性體以提供柔性即密封件以及金屬以提供剛性部件。然而，金屬件將增加復(fù)合材料的重量。這可能是一缺點，特別是在運輸行業(yè)中，其中重量將增加燃料消耗和/或運輸成本。
[0004]因此，需要提供金屬件的替代品作為剛性部件。由于其機械性能，聚酰胺是替代金屬的合適候選者?？缮藤彨@得具有非常高的溫度穩(wěn)定性(如由非常高的熱撓曲溫度(HDT)值所表達(dá))的聚酰胺等級。替代材料需要與含氟彈性體形成強結(jié)合。
[0005]美國專利第5，656，121號中描述，含氟聚合物與其他熱塑性樹脂的復(fù)合材料可通過使用含低分子量二胺化合物的涂層來在部件之間產(chǎn)生強結(jié)合而制備。然而，出于經(jīng)濟(jì)原因，可能希望通過結(jié)合彈性和剛性組分直接形成復(fù)合材料而無需粘合劑或結(jié)合添加劑如結(jié)合層和底漆，以避免額外的加工步驟和材料成本。
[0006]美國專利第6，162，385號中描述了在含氟彈性體與聚酰胺聚合物之間具有強且直接的結(jié)合的復(fù)合材料。實例部分中使用的含氟彈性體為商品名VITON A、VITON B651C和DAI EL G651C的市售含氟彈性體。這些聚合物是可雙酚固化的，并且根據(jù)供應(yīng)商的信息，-18°C、-16°C和_13°C時具有溫度回縮(TR-10)。
[0007]上述文獻(xiàn)未提及耐久性和特別是含氟彈性體與聚酰胺之間的結(jié)合的熱穩(wěn)定性。然而，熱穩(wěn)定的結(jié)合是高度需要的，特別是對于其中復(fù)合材料可能受熱的應(yīng)用而言，熱可以來自機械力如摩擦或燃料燃燒或來自兩者。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]令人驚奇地，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，通過使用具有低溫度回縮(TR-10)的過氧化物含氟聚合物，在含氟聚合物與聚酰胺之間可以形成強的直接結(jié)合。這些材料之間的結(jié)合還表現(xiàn)出改進(jìn)的抗熱老化性。還已發(fā)現(xiàn)，通使用這樣的含氟聚合物，可與高載量的增強材料(例如，至多50重量％的增強材料載量)形成抗熱老化的強結(jié)合。這樣可通過增加較便宜的增強材料的量并減少昂貴的多的聚酰胺樹脂的量而顯著節(jié)約成本。
[0009]因此，下面提供了一種復(fù)合材料，其包含直接結(jié)合到第二組分的第一組分:所述第一組分包含過氧化物固化的含氟彈性體，其具有根據(jù)ASTM D1329測得的_19°C或更低的溫度回縮TR-10 ;所述第二組分包含聚酰胺樹脂，其具有根據(jù)ASTM D648測得的在0.45MPa的載荷下至少130°C的熱撓曲溫度(HDT)。
[0010]在另一方面，提供了一種包含上述復(fù)合材料的成型制品。
[0011]在又一方面，提供了一種制備復(fù)合材料的方法，所述方法包括:
[0012]i)提供[0013]a)第一組分，所述第一組分包含具有
[0014]_19°C或更低的TRlO可過氧化物固化的含氟彈性體，并還包含至少一種過氧化物固化劑；
[0015]b)第二組分，所述第二組分包含聚酰胺樹脂，其具有根據(jù)ASTM D648測得的在0.45MPa的載荷下至少130°C的熱撓曲溫度(HDT)，
[0016]ii)通過使所述第一組分與所述第二組分接觸并固化含氟彈性體使第一和第二組分之間形成直接結(jié)合。
[0017]在又另一方面，提供了具有根據(jù)ASTM D1329測得的-19°C或更低的溫度回縮TR-10的可過氧化物固化的含氟彈性體用于提高在作為含氟彈性體的第一組分與作為聚酰胺樹脂的第二組分之間的結(jié)合的熱穩(wěn)定性的用途，所述聚酰胺樹脂具有根據(jù)ASTM D648測得的在0.45MPa的載荷下至少130°C的熱撓曲溫度(HDT)。
【具體實施方式】
[0018]在詳細(xì)解釋本公開內(nèi)容的任何實施例前，應(yīng)當(dāng)理解，本公開內(nèi)容的應(yīng)用并不限于下面描述中給出的構(gòu)造與組件布置方式的細(xì)節(jié)。本發(fā)明可具有其他實施例，并且能夠以多種方式實踐或?qū)嵤?。另外還應(yīng)理解，本文中所用的用語和術(shù)語的目的是為了進(jìn)行說明，不應(yīng)被認(rèn)為是限制性的。
[0019]如本文所用，術(shù)語“由……構(gòu)成”、“包括”、“包含”、“含有”、“其特征在于”、“有”、“具
有”或它們的任何其它變型旨在涵蓋非排他性的包含之意。例如，由所列元件構(gòu)成的工藝、方法、制品、或裝置不一定僅限于這些元件，而是可包括此類工藝、方法、制品、或裝置的未明確列出或固有或等價的其他元件。與前述術(shù)語的開放含義相反，本文所用術(shù)語“由……組成”意在限制。例如，由所列元件組成的工藝、方法、制品、或裝置意為僅限于這些元件，但仍包括此類工藝、方法、制品、或裝置的固有或等價的元件。
[0020]另外，除非明確地做出相反說明，“或”是指包容性的或而非排他性的或。
[0021]“一”或“一種”的使用意指涵蓋“一種或多種”。
[0022]本文所述的任何數(shù)值范圍意在包括和具體地公開指定的端值以及該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。例如，1%至50%的范圍意在縮略并明確地公開1%和50%的值以及1%和50%之間的值，例如 2%、40%、10%、30%、1.5%、3.9% 等等。
[0023]如上文和下文所用，術(shù)語“共聚物”是指包含衍生自所述共聚單體的重復(fù)單元的聚合物，不排除存在衍生自未明確描述的其他單體的其他重復(fù)單元的可能。
[0024]如果排除了其他單體的存在，則使用術(shù)語“二元共聚物”來指示由僅兩種不同的單體構(gòu)成的共聚物，以及使用術(shù)語“三元共聚物”來指示由僅三種不同的單體構(gòu)成的共聚物。
[0025]如上文和下文所用，術(shù)語聚合物的“端基”用于指示位于聚合物主鏈的末端的基團(tuán)。術(shù)語聚合物的“側(cè)基”用于指示位于聚合物主鏈上的基團(tuán)。
[0026]如上文和下文所用，術(shù)語“全氟化的”是指衍生自烴的基團(tuán)或化合物，其中所有氫原子已被氟原子替代。然而，全氟化的化合物可還含除氟和碳原子之外的其他原子，如氧原子、氯原子、溴原子和碘原子以及腈基。與“全氟化的”化合物相反，如本文所用，“部分氟化的”化合物為衍生自烴的化合物，其中不是所有的氫原子都已被氟原子所代替，因此還存在至少一個氫原子。部分氟化的化合物還可以含除F、C和H原子之外的其他原子，如O原子和其他鹵素原子。例如，F(xiàn)3C-基團(tuán)為全氟化的甲基基團(tuán)。F2HC-或FH2C-基團(tuán)為部分氟化的甲基基團(tuán)。F3C-O-F2C-殘基為全氟化的殘基。F2HC-O-CF2-殘基為部分氟化的殘基。關(guān)于聚合物，術(shù)語“全氟化的”應(yīng)理解為指聚合物主鏈?zhǔn)侨?，而部分氟化的聚合物含衍生自部分氟化的單體的重復(fù)單元。這意味著部分氟化的聚合物包含含一個或多個H原子的重復(fù)單元。
[0027]第一鉬分
[0028]關(guān)于復(fù)合材料，第一組分包含至少一種過氧化物固化的含氟聚合物。關(guān)于其中待制備復(fù)合材料的方面，第一組分包含至少一種可過氧化物固化的含氟聚合物，因為復(fù)合材料的組分之間的結(jié)合是通過固化所述含氟彈性體生成。為了可過氧化物固化，聚合物優(yōu)選含有可與過氧化物固化劑或過氧化物固化體系(即，一種或多種過氧化物固化劑和至少一種固化助劑)反應(yīng)的基團(tuán)，下面將對此更詳細(xì)地描述。
[0029]本文提供的含氟彈性體具有_19°C或更低的溫度回縮(TR-10)，優(yōu)選低于_25°C或甚至低于_35°C或最優(yōu)選至少_40°C或更低。所述“溫度回縮(TR-10)”描述含氟彈性體的粘彈性行為。在根據(jù)ASTM D1329進(jìn)行的溫度回縮(TR-10)試驗中，所述彈性體在_70°C下是100%拉伸的。TR-10溫度為在其下?lián)p失10%的拉伸的溫度。TR-10溫度通常在與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相同的范圍內(nèi)。
[0030]含氟彈性體通常具有I至150單位、合適地2至100單位的門尼粘度(120°C下ML1+10)。分子量分布可以是單峰的以及雙峰或多峰的。含氟彈性體通常為具有低于25°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的含氟聚合物。含氟彈性體通常為無定形聚合物。通常，它們沒有確切的熔點。
[0031]本文提供的含氟彈性體可具有部分或完全氟化的主鏈。在后一情況下，聚合物被稱為全氟化的聚合物。優(yōu)選地，含氟彈性體含至少30重量％的氟，更優(yōu)選至少50重量％的氟，最優(yōu)選至少65重量％的氟。優(yōu)選地，含氟彈性體含50至69重量％的氟，即它們?yōu)樗^的低氟或中氟彈性體。
[0032]本文提供的含氟彈性體可含衍生自偏二氟乙烯(VDF、CF2H2)的重復(fù)單元。這樣的含氟彈性體為部分氟化的含氟聚合物。含氟彈性體通?？捎美绺吆康腣DF獲得，例如含氟彈性體可含50至80摩爾％的衍生自VDF或用VDF制備的單元。除VDF外，含氟聚合物還可含衍生自其他單體的單元，所述其他單體在下文中稱為“共聚單體”。此類共聚單體可選自全氟化的、部分氟化的或非氟化的烯烴。此類烯烴通常含2至20個碳原子并可還含Cl原子和/或醚氧原子。
[0033]全氟化烯烴的具體例子包括但不限于四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)。其他例子包括三氟氯乙烯(CTFE)和2-氯五氟丙烯。
[0034]含氟彈性體可還包含衍生自全氟化的烯屬醚如乙烯基醚或全氟化的烯丙基醚的均共聚單元。
[0035]可用的全氟化的烯屬醚的例子包括那些與下式相對應(yīng)的:[0036]Rf-O- (CF2)n-CF=CF2
[0037]其中，η為I (在烯丙基醚的情況下)或O (在乙烯基醚的情況下)；Rf代表烷基殘基，其可被也可不被一個或多于一個氧原子所間隔。
[0038]特別優(yōu)選的全氟化的醚對應(yīng)于下式:
[0039]CF2=CF- (CF2) d-0_ (RafO) n (RbfO) mRcf
[0040]其中，Raf和Rbf為1-6個碳原子、特別是2至6個碳原子的不同直鏈或支鏈全氟亞烷基基團(tuán)，m和η獨立地為0-10，Rcf為1-6個碳原子的全氟烷基基團(tuán)，d為I或O。全氟化的乙烯基醚的具體例子包括全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)、全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)、全氟(正丙基乙烯基)醚(PPVE-1)、全氟-2-甲氧基乙基乙烯基醚、全氟-2-丙氧基丙基乙烯基醚(PPVE-2)、全氟-3-甲氧基-正丙基乙烯基醚、全氟-2-甲氧基-乙基乙烯基醚和CF2=CF0CF2CF (CF3) OCF2CF (CF3) OCF2CF2CF30
[0041]部分氟化的聚合物中衍生自全氟化的共聚單體的單元，當(dāng)存在時，通?？梢越橛?和45摩爾％之間、優(yōu)選介于10和40摩爾％之間的量存在于含氟彈性體中。
[0042]除衍生自上述烯烴的單元外，部分氟化的含氟彈性體可還含衍生自非氟化烯烴(“非氟化共聚單體”)的單元。例子包括含2至8個碳原子的烯烴，并且包括但不限于氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯(E)和丙烯(P)。當(dāng)存在時，含氟彈性體中非氟化共聚單體的量通常介于I和30摩爾％之間。
[0043]然而，含氟彈性體也可以是全氟化的。在此情況下，含氟聚合物由不含氫原子的單體構(gòu)成。這樣的單體包括TFE和HFP。除這些單體外，還可使用如上所述全氟化的乙烯基醚或烯丙基醚。醚的典型量包括5至45摩爾％。其他合適的單體，雖然不通常使用，但包括含氯和氟的單體如CTFE。
[0044]在一個特定的實施例中，含氟彈性體為包含衍生自氟化的下列單體的重復(fù)單元的共聚物選自:偏二氟乙烯，四氟乙烯，及任選的一種或多種如上所述氟化的或全氟化的烯屬醚和優(yōu)選的一種或多種如本文所述具有過氧化物固化部位的單體。
[0045]在另一個實施例中，含氟彈性體為包含衍生自下列單體的重復(fù)單元的共聚物:偏二氟乙烯和六氟丙烯，或者亞乙烯、六氟丙烯和四氟乙烯，及任選的，一種或多種如上所述全氟化的烯屬醚和優(yōu)選的一種或多種如本文所述具有過氧化物固化部位的單體。
[0046]在又另一個實施例中，含氟彈性體為包含衍生自下列單體的重復(fù)單元的共聚物:TFE和HFP，及任選的一種或多種如上所述全氟化的烯屬醚和優(yōu)選的一種或多種如本文所述具有過氧化物固化部位的單體。根據(jù)該實施例的含氟彈性體通常為全氟化的含氟彈性體。
[0047]含氟彈性體(為部分或完全氟化的)可用過氧化物固化體系固化，即它們是“可過氧化物固化的”?？蛇^氧化物固化的含氟彈性體含一個或多個固化部位，所述固化部位包含對過氧化物固化劑具有反應(yīng)性的基團(tuán)以發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成交聯(lián)的含氟彈性體。對過氧化物固化劑具有反應(yīng)性的基團(tuán)包括腈基和選自碘或溴的鹵素。優(yōu)選地，含氟彈性體含溴固化部位。
[0048]固化部位可沿聚合物鏈分布和/或可包含在含氟聚合物的端基中。通常，以含氟聚合物的總重量計，含氟聚合物中所含固化部位如溴和/或碘的量介于0.001和5重量％之間，優(yōu)選介于0.0I和2.5重量％之間。[0049]為沿聚合物鏈引入固化部位，可以進(jìn)行含氟聚合物的基礎(chǔ)單體與合適的具有氟化的固化部位的共聚單體的共聚(參見例如EP02110251、US4831085和US4214060)。此類共聚單體可選自例如:
[0050](a)具有以下化學(xué)式的溴代或碘代(全)氟烷基_(全)氟乙烯基醚:
[0051]ZRf-O-CX=CX2
[0052]其中，每個X可相同或不同并代表H或F，Z為Br或LRfSC1-C12(全)氟亞烷基，其可任選地含氯和/或醚氧原子。合適的例子包括BrCF2-O-CF=CF2、BrCF2CF2-O-CF=CF2、BrCF2CF2CF2-O-CF=CF2, CF3CFBrCF2-O-CF=CF2 ;和
[0053](b)溴代或碘代全氟烯烴，例如那些具有下式的:
[0054]Z’ - (Rf，) r-CX=CX2
[0055]其中，每個X獨立地代表H或F，Z’為Br或I，Rf’SC1-C12全氟亞烷基，其可任選地含氯原子，并且r為O或I。具體例子包括:三氟溴乙烯、4-溴-全氟丁烯-1，或溴氟烯烴如1-溴-2，2- 二氟乙烯和4-溴-3, 3, 4, 4-四氟丁烯-1。
[0056](c)非氟化的溴代和碘代烯烴，如溴乙烯、4-溴-1- 丁烯和4-碘-1- 丁烯。
[0057]代替沿聚合物鏈分布的固化部位，或除沿聚合物鏈分布的固化部位外，含氟聚合物還可在末端位置中含一個或多個固化部位組分，其衍生自合適的引發(fā)劑或衍生自在聚合制備過程中引入反應(yīng)介質(zhì)中的合適鏈轉(zhuǎn)移劑，如EP101930中所述。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑的例子包括那些具有分子式RfPx的，其中P為Br或I，Rf為具有C1-C12碳原子的χ-價(全)氟烷基原子團(tuán)，其可任選地含氯原子，而X為I或2。例子包括CF2Br2、Br (CF2)2Br、Br (CF2)4Br、CF2ClBr,CF3CFBrCF2Br, I (CF2) 21,1 (CF2) 41 (合適的鏈轉(zhuǎn)移劑的其他例子公開在 US4000356、EP407937和US4243770中)。鏈轉(zhuǎn)移劑的另外的例子包括非氟化鏈轉(zhuǎn)移劑如二碘甲烷或二溴甲烷。
[0058]可用的引發(fā)劑的例子包括乂財^^如^^至川琪中父為處或〗)。另外，引發(fā)和/或聚合可在鹵化物鹽的存在下進(jìn)行以在含氟聚合物上的末端位置中引入鹵離子，所述鹵化物鹽為例如金屬鹵化物或鹵化銨，包括例如氯化鉀、氯化鈉、溴化鉀、溴化銨或氯化銨以及碘化鉀或碘化鈉。
[0059]另外，含氟聚合物中的固化部位組分可衍生自含腈的單體?？捎玫暮娴膯误w的例子對應(yīng)于下式中之一:
[0060]CF2=CF-CF2-O-Rf-CN ；
[0061]CF2=CFO (CF2) rCN ； CF2=CFO [CF2CF (CF3) O] p (CF2) v0CF (CF3) CN ； CF2=CF [OCF2CF (CF3)]k0 (CF2)uCN
[0062]其中，r表示2到12的整數(shù)；P表示O至4的整數(shù)；k表示I或2 ;v表示O到6的整數(shù)；u表示I至6的整數(shù)，Rf為全氟亞烷基或二價全氟醚基。含腈的氟化單體的具體實例包括全氟(8-氰基-5-甲基-3，6-二氧雜-1-辛烯)、CF2=CFO(CF2)5CN,和CF2=CFO (CF2) 30CF (CF3) CN。
[0063]通常，包含可過氧化物固化的含氟彈性體的第一組分還含過氧化物固化劑，其通常為有機過氧化物。合適的有機過氧化物是那些在固化溫度時產(chǎn)生自由基的。特別優(yōu)選的是在50°C以上的溫度下分解的二烷基過氧化物或雙(二烷基過氧化物)。在許多情況下，優(yōu)選使用有與過氧基氧連接的叔碳原子的二叔丁基過氧化物。最適用的此類過氧化物是2，5- 二甲基_2，5_ 二(叔丁基過氧基)己塊_3和2，5_ 二甲基-2，5- 二(叔丁基過氧基)己烷。其他過氧化物可選自化合物如過氧化二枯基、過氧化二苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、α，α ’ _雙(叔丁基過氧基_ 二異丙苯)和二 [1,3-二甲基-3-(叔丁基過氧基)-丁基]碳酸酯。一般來講，每100份含氟聚合物使用約I至5份過氧化物。
[0064]包含可過氧化物固化的含氟彈性體的第一組分可還包含一種或多種助劑。通常，助劑為多不飽和化合物，其能夠與過氧化物共同作用以提供有用的固化。助劑可以按每100份含氟聚合物介于0.1和10份之間、優(yōu)選地每100份含氟聚合物介于2和5份之間的量加入。可用的助劑的例子包括氰尿酸三烯丙酯；異氰尿酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙基酯；異氰尿酸三(甲基烯丙基)酯、三(二烯丙基胺)_均三嗪、亞磷酸三烯丙酯、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、六烯丙基磷酰胺、N, N, N’，N’ -四烷基四鄰苯二甲酰胺、N, N, N’，N’ -四烯丙基丙二酰胺(N, N, N’, N’ -tetraallyl inalonamide)、異氰尿酸三乙烯基酯、2，4, 6-三乙烯基甲基三硅氧烷、N，N’ -間苯撐雙馬來酰亞胺、鄰苯二甲酸二烯丙酯和三(5-降冰片烯-2-亞甲基)氰尿酸酯。特別有用的是異氰尿酸三烯丙酯。其他可用的助劑包括EP0661304和EP0769521中公開的雙烯烴。
[0065]本文所述的含氟彈性體可商購獲得或者可根據(jù)任何已知的制備含氟聚合物的聚合方法制得。此類方法包括但不限于水性乳液聚合、懸浮聚合和在有機溶劑中聚合。
[0066]在一個特定的實施例中，含氟彈性體可由一個或多個另外的固化體系固化，即含氟彈性體為“可雙重固化的”。雙重固化體系中的固化組合物通常包含基于多羥基的固化體系(也稱“雙酚固化體系”)來與如上所述過氧化物固化體系結(jié)合。除多羥基化合物外，多羥基固化體系通常還包含一種或多種有機鎗加速劑。可用于雙重固化體系中的有機鎗化合物通常含至少一個鍵合至有機或無機部分的雜原子(即非碳原子)如N、P、S、0，并包含例如銨鹽、鱗鹽和亞胺鹽。一類可用于本發(fā)明中的季有機鎗化合物廣義地包含相對正和相對負(fù)的離子，其中磷、砷、銻或氮通常構(gòu)成正離子的中心原子，而負(fù)離子可為有機或無機陰離子(例如，鹵離子、硫酸根、乙酸根、磷酸根、膦酸根、氫氧根、醇根、酚根、雙酚根等)?，F(xiàn)有技術(shù)中描述并已知許多可用于雙重固化體系中的有機鎗化合物。參見例如美國專利第4，233，421號(Worm)、第 4, 912, 171 號(Grootaert 等人)、第 5, 086, 123 號(Guenthner 等人)和第5，262，490號(Kolb等人)以及US5，929，169。代表性的例子包括以下一個一個單獨列出的化合物以及它們的混合物:
[0067]三苯基芐基氯化鱗
[0068]三丁基烯丙基氯化鱗
[0069]三丁基芐基氯化銨
[0070]四丁基溴化銨
[0071]三芳基氯化锍
[0072]8_ 芐基-1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5，4，O] _7_ 氯化十一烯鐵(undecenium chloride)
[0073]芐基三(二甲基氨基)氯化鱗
[0074]芐基(二乙基氣基)二苯基氣化鱗
[0075]另一類可用的有機鎗化合物包括具有一個或多個側(cè)掛的氟化烷基基團(tuán)的那些。一般來講，最有用的氟化鎗化合物由Coggio等人公開在美國專利第5，591，804號中。
[0076]可使用的多羥基化合物可為本領(lǐng)域已知用作含氟彈性體的交聯(lián)劑或固化助劑的那些多羥基化合物，例如美國專利第3，876，654號(Pattison)和第4，233，421號(Worm)中公開的那些多羥基化合物。代表性的例子包括芳族多羥基化合物，優(yōu)選地以下中的任何一者:二 _、三_、和四羥基苯，萘，和蒽，以及下式的雙酚:
[0077]
【權(quán)利要求】
1.一種復(fù)合材料，所述復(fù)合材料包含直接結(jié)合到第二組分的第一組分，所述第一組分包含過氧化物固化的含氟彈性體，該過氧化物固化的含氟彈性體具有根據(jù)ASTM D1329測得的_19°C或更低的溫度回縮TR-10，并且所述第二組分包含聚酰胺樹脂，該聚酰胺樹脂具有根據(jù)ASTM D648測得的在0.45MPa的載荷下至少130°C的熱撓曲溫度(HDT)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中所述含氟彈性體具有為_25°C的溫度回縮TR-1O。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中所述聚酰胺樹脂具有根據(jù)ASTMD648測得的在0.45MPa的載荷下至少190°C的熱撓曲溫度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中所述第二組分具有根據(jù)ASTMD648測得的在0.45MPa或1.8MPa的載荷下至少230°C的熱撓曲溫度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中所述聚酰胺樹脂含選自以下的重復(fù)單元:
-NH- (CH2) 6-NH-CO- (CH2)「CO-、
-NH- (CH2) 5-CO-和
-HN- (CH2) 4-NH-CO- (CH2)「CO-。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中所述聚酰胺樹脂選自PA6、PA6.6、PA4.6、PA6.66 和 PA66.610。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中所述聚酰胺樹脂為聚鄰苯二甲酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中所述聚酰胺樹脂為聚酰胺酰亞胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述 的復(fù)合材料，其中所述聚酰胺樹脂為增強的聚酰胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中所述含氟彈性體包含衍生自選自以下的單體組合的重復(fù)單元:a) VDF、TFE和任選地至少一種全氟化的烯屬醚，和b) HFP和VDF及任選地至少一種任選地全氟化的烯屬醚。
11.一種成型制品，所述成型制品包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的成型制品，其中所述制品選自軸承和密封件，其包含至少一個暴露于燃料或其煙霧的表面。
13.—種制備復(fù)合材料的方法，所述方法包括: i)提供 a)第一組分，所述第一組分包含可過氧化物固化的含氟彈性體，并還包含至少一種過氧化物固化劑，所述可過氧化物固化的含氟彈性體具有_19°C或更低的溫度回縮TR-10 ； b)第二組分，所述第二組分包含聚酰胺樹脂，該聚酰胺樹脂具有根據(jù)ASTMD648測得的在0.45MPa的載荷下至少130°C的熱撓曲溫度(HDT)， ?)通過使所述第一組分與所述第二組分接觸并固化所述含氟彈性體來在第一和第二組分之間形成直接結(jié)合。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中在進(jìn)行步驟ii)時至少使將待接觸所述第一組分的所述第二組分的表面升至至少100°C的溫度。
15.具有根據(jù)ASTMD1329測得的-19°C或更低的溫度回縮TR-10的可過氧化物固化的含氟彈性體用于提高在作為含氟彈性體的第一組分與作為聚酰胺樹脂的第二組分之間的結(jié)合的熱穩(wěn)定性的用途，所述聚酰胺樹脂具有根據(jù)ASTM D648測得的在0.45MPa的載荷下至少130°C的熱撓曲溫度(HDT)。
【文檔編號】B32B27/34GK103547447SQ201280025023
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2012年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月27日
【發(fā)明者】史蒂文·G·科維里恩 申請人:3M創(chuàng)新有限公司