專利名稱：用于雙面的鹵化銀相紙的載體材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于鹵化銀反射材料的載體材料，用于相片的高品質(zhì)復(fù)制。特別涉及一種用于照相中制造相冊的載體材料，相冊的單個書頁在正面和背面都可以具有相片。
背景技術(shù)：
相冊可以通過使用數(shù)字圖像數(shù)據(jù)特殊形成。用數(shù)字曝光技術(shù)，頁面可以在紙張或紙帶上由光敏感的相紙曝光，并且在洗出相片之后裝訂成冊，這為用戶減少了麻煩，不用再在相簿上粘貼和標記單幅相片。已知的相紙設(shè)計用于單面圖像顯示，成像的鹵化銀層僅涂覆在載體材料的一個面，并且在曝光和處理后僅在一面反映出圖像。優(yōu)選為制造彩色相片所采用的載體材料通常是在兩面都具有合成樹脂涂層的相紙。這樣的載體材料的特性和制造例如在kience andTechnology of Photographie. 1. Auflage. Herausgeber KELLER, Karlheinz. Weinheim VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1993. S. 69bis 74 中得到了描述。通過使用傳統(tǒng)的、單面設(shè)置圖像的相紙，相冊的制造可以通過背靠背地粘貼兩頁紙張或紙帶來實現(xiàn)，例如，文獻EP 1 955 866 Al描述了這樣的方法和裝置。然而，粘貼在圖書制造過程中造成了額外的麻煩的工作步驟。此外，由此獲得的書頁厚度大于所使用的相紙雙倍的厚度，這通常是人們不希望的。還可以使用特別薄的相紙，以降低書頁厚度，這樣做的缺點在于，這樣的相紙在相片曝光和沖洗過程中由于它的小的硬度經(jīng)常會導(dǎo)致運輸障礙。還已知另外的制造相冊書頁的數(shù)字打印技術(shù)，例如噴墨打印或使用打印機墨水的電子照相打印技術(shù)。迄今為止，用這樣的打印技術(shù)制造的圖頁在一些特性上，諸如光澤度、 觸感和長時圖像穩(wěn)定性方面不同于使用光敏感材料所制成的圖頁，并因此低于所預(yù)期的效^ ο

發(fā)明內(nèi)容
本方面的目的在于，提供一種用于在兩面涂上一層或多層感光乳劑層的載體材料，該載體材料在涂上感光乳劑層、圖像曝光和濕化學(xué)法沖洗之后，在雙面上都呈現(xiàn)這樣的圖像效果，其可以與由利用傳統(tǒng)方法進行單面呈現(xiàn)圖像的載體材料得到的圖像效果相當。進一步，應(yīng)當達到感光乳劑層在載體材料的雙面上的良好粘附。在展開的狀態(tài)下，載體材料不能粘接或者顯示出表面彼此間強烈的粘附傾向。本發(fā)明的載體材料在繼續(xù)處理過程中，特別是在卷起過程中不可以靜電加載，這是因為所生成的靜電放電過程會損傷并熏黑感光乳劑層。最后，載體材料具有較高的白度和不透光性，從而能夠呈現(xiàn)出與單面成像載體材料相當?shù)膱D像效果，并避免背面圖像的透射。本發(fā)明的目的通過用于采用照相用的含鹵化銀的顯示層進行雙面涂層的載體材料來實現(xiàn)，該載體材料包括至少一張基底紙，所述基底紙具有設(shè)置在兩面的合成樹脂層以及位于該合成樹脂層背向該基底紙的一面上的功能層，其中，該功能層含有至少一種水溶性的粘合劑、多價醇、無機酸鹽和合成樹脂分散體的顆粒。本發(fā)明提供了一種載體材料，該載體材料可以在雙面涂上一層或多層光敏感的圖像顯示層，而且通過高品質(zhì)的雙面成像頁面的制造實現(xiàn)了例如相冊的制造。該載體材料作為卷材或紙張材料在后繼的用光敏感層涂層、曝光、濕化學(xué)法相片沖洗和后繼的繼續(xù)處理成相冊的整個步驟中可以得到處理，而不會發(fā)生材料表面的粘接和強烈粘附，避免了靜電加載和放電。同時確保了感光乳劑層的良好粘附。本發(fā)明的載體材料由此得到用感光乳劑層在雙面進行涂層、雙面曝光和雙面圖像的濕化學(xué)法沖洗，其圖像效果相當于在傳統(tǒng)載體上的單面成像的圖像效果。在卷起和展開過程中，在工業(yè)生產(chǎn)條件下，表面相互間不發(fā)生粘接和干擾性的粘附。而且，在接下來的感光乳劑涂層的過程中不發(fā)生靜電加載，這樣的靜電加載會導(dǎo)致?lián)p傷并熏黑該感光乳劑層。還確保了涂覆在本發(fā)明的載體材料在雙面上的感光乳劑的粘附。例如通過擠出法涂覆的合成樹脂層可以具有根據(jù)DIN4768作為Rz值測得的小于 2 μ m的載體材料粗糙度(這個粗糙度用于制造光澤圖像)，或者具有小于15 μ m的載體材料粗糙度(這個粗糙度用于制造失光澤圖像)。在雙面上涂覆在合成樹脂層上的功能層含有至少一種水溶性聚合物，一種可與水混合的多價醇、一種無機酸鹽和合成樹脂顆粒。該合成樹脂顆?？梢跃哂? μ m至20 μ m的平均粒徑。該合成樹脂顆?？梢跃哂懈哂?10°C的熔化范圍。為本發(fā)明的目的，原紙可以理解為未涂層的或表面膠粘的紙張。原紙可以通過漂白的紙漿制成。原紙可以除了紙漿纖維還含有諸如烷基烯酮二聚體、脂肪酸和/或脂肪酸鹽、環(huán)氧脂肪酸酰胺、烯基或烷基琥珀酸酐的膠粘劑；諸如聚胺-聚酰胺-表氯醇的濕固劑；諸如陰離子、陽離子或兩性聚酰胺、淀粉的干固劑；光學(xué)增光劑；顏料；染料；消泡劑；以及其它在造紙工業(yè)中已知的輔劑。原紙可以是表面膠粘的。在此，適宜的膠粘劑例如為聚乙烯醇或氧化淀粉。原紙可以在長網(wǎng)造紙機或楊克式(Yankee)造紙機(圓網(wǎng)造紙機)上制造。原紙的面積重量可以為50至250g/m2，特別是50至150g/m2。原紙可以以未壓縮或者壓縮(滾光)的形式來使用。特別適用密度為0. 8至1. 05g/cm3的、特別是0. 95至1. 02g/cm3的原紙。特別優(yōu)選這樣的原紙，其含有礦物填充物。這樣的填充物可以例如為高嶺土、以自然形態(tài)存在的碳酸鈣(如石灰石、大理石或白云石)、沉淀的碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、云母、硅石、氧化鋁或者其混合物，這樣的填充物可以應(yīng)用到原紙中。這樣的原紙相對于沒有填充物的原紙具有更高的不透光性，這一點可以有利地避免了當觀察一個面上的圖像時在另一面上生成的圖像透射過來。在本發(fā)明的意義上，基底紙是一種在雙面上用熱塑性樹脂、例如聚烯烴或聚烯烴混合物涂層的原紙。將樹脂層涂覆在原紙上可以通過擠出法進行。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方式，在原紙和在設(shè)置原紙兩面的合成樹脂層之間可以至少在一面設(shè)置有另一層，該層含有親水性粘合劑。在此特別適用成膜淀粉，如熱修飾淀粉， 特別是玉米淀粉或羥丙基淀粉。優(yōu)選采用低粘度的淀粉溶液，該溶液的Brook-field粘度位于50至600mPas范圍(25%溶液，50 °C /lOOUpm)，特別是100至400mPas,優(yōu)選200至 300mPas。根據(jù)ISO 2555測量Brook-field粘度。粘合劑優(yōu)選不含合成乳膠。由于不含合成的粘合劑，無需預(yù)處理就實現(xiàn)了材料垃圾的再利用。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方式，在含有親水性粘合劑的另外的層含有至少一種顏料。該顏料可以選自金屬氧化物、硅酸鹽、碳酸鹽、硫化物和硫酸鹽。特別適用高嶺土、云母、 碳酸鈣和/或硫酸鋇。特別優(yōu)選粒徑分布狹窄的顏料，在該顏料中，至少70 %的顏料顆粒具有小于1 μ m 的粒徑。為了發(fā)揮所期望的效果，粒徑分布狹窄的顏料的份額占總顏料量的至少5重量％， 特別是10至90重量％。如果這樣的顏料占總顏料的份額為30至80重量％，則達到特別好的結(jié)果。根據(jù)本發(fā)明，粒徑分布狹窄的顏料包括具有這樣的粒徑分布的顏料，其中至少約 70重量％的顏料顆粒具有小于約1 μ m的粒徑，而且對于40至80重量％的顏料顆粒，最大粒徑(直徑)的顏料和最小粒徑的顏料之間的差別小于約0.4 μ m。特別優(yōu)選，碳酸鈣具有約 0. 7 μ m 的 d5Q%值。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，采用這樣的顏料混合物，該混合物含有碳酸鈣和高嶺土。碳酸鈣/高嶺土的比值優(yōu)選為30 70至70 30。另外一層中粘合劑/顏料的量的比值可以為0. 1至2. 5，優(yōu)選0. 2至1. 5，特別是 0. 9 至 1. 3。含有親水性粘合劑的層優(yōu)選可以含有另外的聚合物，例如聚酰胺共聚物和/或聚乙烯胺共聚物?？梢曰陬伭腺|(zhì)量采用0.4至5重量％的該聚合物。根據(jù)優(yōu)選的實施方式， 聚合物的量為0. 5至1. 5重量％。含有親水性粘合劑的層可以直接設(shè)置在原紙的一面或兩面上。它可以作為單層或者多層構(gòu)建在原紙上。涂層物質(zhì)可以采用所有在紙制造中常用的涂覆單元進行在線或離線涂覆，其中，如此選擇用量，即在干燥后每層的涂覆重量為最大20g/m2，特別是8至17g/m2， 或者根據(jù)特別優(yōu)選的實施方式，為2至6g/m2。進一步地，另一層可以以力學(xué)方法，如壓延或鐵板照相法進行滾光，然而，它也可以用鑄涂法Wast Coating)進行涂覆。合成樹脂層可以通過擠出法涂覆在原紙兩面。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，合成樹脂層在兩個面上可以含有同樣的聚合物。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方式，在兩個面上的合成樹脂層中使用的聚合物是不同的。設(shè)置在原紙雙面上的合成樹脂層優(yōu)選含有這樣的聚合物，它在層厚30 μ m的條件下、在40°C、90%相對濕度條件下進行測量，水蒸氣滲透率最高為150g/m2XMh。聚合物優(yōu)選為熱塑性聚合物。適宜的熱塑性聚合物例如包括聚烯烴，特別是低密度聚乙烯(LDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)，乙烯/ α -烯烴共聚物(LLDPE)、聚丙烯、聚異丁烯、 聚甲基戊烯及其混合物。然而也可以使用其它的熱塑性聚合物，如(甲基)丙烯酸酯均聚物、(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯聚合物如聚乙烯醇縮丁醛、聚酰胺、聚酯、聚縮醛和/或聚碳酸酯。特別優(yōu)選低密度聚乙烯(LDPE)或由低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE) 構(gòu)成的聚乙烯混合物，其中，低密度/高密度的物質(zhì)量比值可以為9 1至1 9，特別是9 1 至 9 3。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方式，使原紙的頁面涂上聚合物涂層，該涂層含有至少50 重量％的、特別是至少80重量％的低密度聚乙烯，其密度為0. 910至0. 930g/cm3，熔化指數(shù)為1至20g/10min，該熔化指數(shù)基于聚合物層。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方式，合成樹脂層在基底紙的一面或兩面上還含有白色顏料，如二氧化鈦。通過一層或兩層合成樹脂層的白色顏料的份額可以有利地提高載體材料的不透光性，并且改善所生成圖像的銳度。一層或兩層合成樹脂層還可以額外地含有其它輔劑，如光學(xué)增光劑，染料和分散輔劑。在正面和背面的聚合物涂層的涂覆重量可以各自為5至50g/m2，優(yōu)選20至50g/ m2，或者特別優(yōu)選30至50g/m2。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，可以使用該載體材料用于光澤圖像的制造，通過使用相應(yīng)的結(jié)構(gòu)化的冷卻柱生成了小于2 μ m的表面粗糙度，根據(jù)DIN 4768作為Rz值測得。 在具有特別平均的粗糙度分布的情況下，特別優(yōu)選0. 80 μ m至1. 90 μ m,特別是1. 00 μ m至 1. 70 μ m的粗糙度，以及在0. 050 μ m至0. 120 μ m之間的，優(yōu)選0. 060 μ m至0. 100 μ m之間的Rz標準公差。根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方式，使用該載體材料用于失光澤圖像的制造，通過使用相應(yīng)的結(jié)構(gòu)化的冷卻柱生成了 2 μ m至15 μ m的表面粗糙度，根據(jù)DIN 4768作為Rz值測得。在基底紙的至少一個面上，然而優(yōu)選在兩個面上，涂覆功能層。該功能層如此構(gòu)建，即，有抗靜電作用，具有抗阻塞特性，并且有利于將銀鹽乳劑粘附在合成樹脂表面上。該功能層含有至少一種水溶性聚合物，可與水混合的多價醇，無機酸鹽和細合成樹脂顆粒。在根據(jù)本發(fā)明的功能層中的水溶性的聚合物可以為聚乙烯醇、淀粉或其它的水溶性聚合物。特別優(yōu)選白明膠?？膳c水混合的多價醇可以是乙二醇、如乙烯乙二醇或丙烯乙二醇，或其它的多價醇、特別優(yōu)選丙三醇。根據(jù)優(yōu)選的實施方式，無機酸鹽可以是堿金屬氯化物、堿金屬硝酸鹽，特別優(yōu)選是硝酸鈉或硝酸鋰。合成樹脂顆?？梢允侨刍秶哂?10°C的合成樹脂。合成樹脂顆粒的平均粒徑范圍在2 μ m至20 μ m，特別優(yōu)選是4 μ m至10 μ m。在優(yōu)選的實施方式中，合成樹脂顆粒含
有聚乙烯。功能層是由涂層液體制成的，該液體除了含有提供合成樹脂顆粒的合成樹脂分散體和此前述及的功能層的組分以外，還含有其它的輔劑，如濕潤劑或凝結(jié)劑。作為溶劑，涂層液體優(yōu)選含有水作為主要組分。功能層的雙面涂覆可以用所有在紙制造中常見的涂覆單元在線或離線地進行。干燥后的每層的涂覆量為最高2. Og/m2，特別是lOOmg/m2至lg/m2。有利的做法是，在將合成樹脂層涂覆到原紙上之前、或?qū)⒐δ軐油扛驳胶铣蓸渲瑢由现埃埍砻婊蚧准埍砻媸紫炔捎霉夤谡丈浠蛴脷怏w等離子進行處理。
具體實施例方式用下列實施例對本發(fā)明進行進一步描述。為制造基底紙A采用來自于桉樹紙漿的原紙。為了研磨步驟，紙漿作為約5 %的水懸濁液(泥漿(Dickstoff))通過研磨機研磨至36° SR的研磨度。平均纖維長度為0. 64mm。 紙漿纖維在稀薄材料(DUrmstoff)中的濃度為1重量％，該濃度基于紙漿懸濁液的量。向稀薄材料中加入添加劑，如以0. 48重量％的量添加中性的膠粘劑烷基烯酮二聚體(AKD)， 以0. 36重量％的量添加聚胺-聚酰胺-表氯醇樹脂(Kymene )，以10重量％的量添加天然CaC03。這些用量都是基于紙漿質(zhì)量。PH值調(diào)整至約7. 5的稀薄材料從原料集中區(qū)被帶至造紙機的篩上，對此，紙頁的生成在造紙機的篩網(wǎng)部通過紙帶脫水來進行。在壓制部進行紙帶進一步的脫水，以將水含量降至基于紙帶重的60重量％。接下來的干燥在造紙機的干燥部用加熱的干燥輥來進行。生成了面積重量為160g/m2而濕度為約7%的原紙。將原紙在兩個面用涂料涂層，該涂料由苯乙烯丙烯酸酯粘合劑和顏料混合物(含有50重量％的碳酸鈣和50重量％的高嶺土)構(gòu)成，涂覆重量為每個面15g/m2，然后進行干燥，并接下來用砑光機滾光。這樣得到的材料在下文中稱作基底紙A?；准圔是這樣的原紙，其如基底紙A中的原紙那樣以同樣的方式由桉樹紙漿制成。但是，在紙漿分散體中額外含有一定量的二氧化鈦，即，原紙帶在制成后基于干量而含有10重量％的Ti02。在無需涂覆其它涂料的情況下，該原紙可以直接作為基底紙B用于后繼的擠出涂層。將基底紙A和B的兩個面用聚乙烯-二氧化鈦混合物(由90重量％的低密度聚乙烯(LDPE，0. 923g/m3)和10重量％的二氧化鈦(金紅石)構(gòu)成)以大約20g/m2的涂覆重量、在層合機中、以大約250m/min的速度進行涂層。如此選擇冷卻輥，即，使在兩個面上所生成的表面粗糙度具有1. 2 μ m的Rz值，標準公差為0. 08 μ m,作為Rz值根據(jù)DIN4768測得。得到的材料在下文稱作Al和Bi，它們顯示出高度光澤的表面。以同樣方式，基底紙A和B用同樣的聚乙烯-二氧化鈦混合物進行擠出涂層，然而，其中如此選擇冷卻輥，即，使在兩個面上所生成的表面粗糙度具有11. 2μπι的Rz值，標準公差為1.3μπι。得到的材料在下文稱作Α2和Β2，它們顯示出失光澤的結(jié)構(gòu)表面。得到的擠出涂層的材料的表面在用光冠放電照射之后用涂料a、b、c和d進行涂層并且干燥，其中，在干燥后，涂覆重量在所有情況下在每種材料的兩個表面的每一面都為 0. 5g/m2。涂料a至d的組分在下表中列出。作為丙烯酸酯分散體使用由Carboset GA 1161和GA 1339(制造商Lubrizol)構(gòu)成的混合物，并且作為聚乙烯蠟分散體使用 Lubaprint VP 760/D(制造商L. P. Bader，Rottweil，德國)，所有的用量都是基于所使用的固體
權(quán)利要求
1.一種用于采用照相用的含鹵化銀的顯示層進行雙面涂層的載體材料，所述載體材料包括至少一張基底紙，所述基底紙具有設(shè)置在兩面的合成樹脂層以及位于該合成樹脂層背向該基底紙的一面上的功能層，其中，所述功能層含有至少一種水溶性粘合劑、多價醇、無機酸鹽和合成樹脂顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體材料，其特征在于，所述水溶性粘合劑是白明膠。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的載體材料，其特征在于，所述多價醇是丙三醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3的任意一項所述的載體材料，其特征在于，所述合成樹脂顆粒是聚烯烴顆粒。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的載體材料，其特征在于，所述聚烯烴顆粒具有高于110°C的熔化范圍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5的任意一項所述的載體材料，其特征在于，所述合成樹脂顆粒的平均粒徑為2 μ m至20 μ m。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的任意一項所述的載體材料，其特征在于，所述合成樹脂顆粒的平均粒徑為4 μ m至10 μ m。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7的任意一項所述的載體材料，其特征在于，所述功能層在每面的涂覆重量為0. lg/m2至lg/m2。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8的任意一項所述的載體材料，其特征在于，合成材料層具有作為 Rz測得的、0. 80 μ m至3. 0 μ m的表面粗糙度。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至8的任意一項所述的載體材料，其特征在于，所述合成材料層具有作為Rz測得的、6. Oym至15. Oym的表面粗糙度。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10的任意一項所述的載體材料，其特征在于，所述合成材料層含有低密度聚乙烯(LDPE)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11的任意一項所述的載體材料，其特征在于，所述合成材料層含有白色顏料。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體材料，其特征在于，所述基底紙含有具有無機顏料作為填充劑的原紙。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的載體材料，其特征在于，所述無機顏料是二氧化鈦、碳酸鈣或高嶺土。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的載體材料，其特征在于，所述基底紙是這樣的原紙，S卩，該原紙的填充劑含量基于原紙的量而占有2重量％至15重量％。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于采用照相用的含鹵化銀的顯示層進行雙面涂層的載體材料，該載體材料包括至少一張基底紙，基底紙具有設(shè)置在兩面的合成樹脂層以及位于該合成樹脂層背向該基底紙的一面上的功能層，其中，所述功能層含有至少一種水溶性粘合劑、多價醇、無機酸鹽和合成樹脂顆粒，該載體材料用于制造相冊。
文檔編號D21H19/82GK102400413SQ2011102683
公開日2012年4月4日 申請日期2011年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月10日
發(fā)明者克里斯托夫·科茲洛夫斯基, 漢斯-烏爾里希·貝爾納 申請人:小費利克斯舍爾勒爾照相和特種紙兩合公司