專利名稱：：成型用聚酯薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種在低溫度及低壓力下的成型性、透明性、耐溶劑性、耐熱性出色而且將巻繞成輥狀的長條的薄膜開巻時(shí)不發(fā)生粘連或薄膜的破裂進(jìn)而環(huán)境負(fù)荷小、優(yōu)選作為各種攜帶機(jī)器的筐體或其構(gòu)件、家電或汽車的標(biāo)牌用構(gòu)件或建材用構(gòu)件的成型用聚酯薄膜。此外，在戶外使用的用途(汽車的外裝用或建材用構(gòu)件)中優(yōu)選的耐光性也出色的成型用聚酯薄膜。進(jìn)而，還涉及成型性出色而且設(shè)置有耐擦傷性出色的硬涂層的成型用聚酯薄膜。
背景技術(shù)：
：過去，作為成型用片，具有代表性的是聚氯乙烯薄膜，從可加工性等點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用。另一方面，該薄膜存在的問題是因火災(zāi)等薄膜燃燒時(shí)的有毒氣體的產(chǎn)生、增塑劑的滲出等，由于近年來的耐環(huán)境性的需求，需要環(huán)境負(fù)荷小的新型原材料。為了滿足所述要求，由作為非氯系材料的聚酯、聚碳酸酯及丙烯酸系樹脂構(gòu)成的未拉伸片被用于廣泛領(lǐng)域。尤其由聚酯樹脂構(gòu)成的未拉伸片由于機(jī)械特性、透明性好而且經(jīng)濟(jì)性出色而受到關(guān)注。例如公開有以利用1，4一環(huán)己烷二甲醇取代聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分的約30摩爾％而成的實(shí)質(zhì)上為非結(jié)晶的聚酯系樹脂為構(gòu)成成分的未拉伸聚酯系片(例如參照專利文獻(xiàn)15)。專利文獻(xiàn)1:特開平9一156267號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2001—71669號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2001—80251號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開2001—129951號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開2002—249652號(hào)公報(bào)所述的未拉伸聚酯片的成型性或?qū)盈B適合性滿足相關(guān)市場(chǎng)需求，但由于是未拉伸片，所以耐熱性或耐溶劑性不充分，沒有達(dá)到滿足市場(chǎng)的高度的需求。作為解決所述課題的方法，公開有使用雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的方法(例如參照專利文獻(xiàn)69)。專利文獻(xiàn)6:特開平9—187903號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:特開平10—296937號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:特開平11一10816號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9:特開平11—268215號(hào)公報(bào)但是，所述方法盡管改善了耐熱性或耐溶劑性，但成型性不充分，從綜合品質(zhì)的平衡的點(diǎn)出發(fā)，沒有滿足市場(chǎng)需求。作為解決所述課題的方法，公開有使薄膜伸長100%時(shí)的應(yīng)力特定化的方法(例如參照專利文獻(xiàn)IO、11)。專利文獻(xiàn)10:特開平2—204020號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)lh特開2001—347565號(hào)公報(bào)該方法與所述的方法相比，盡管改善了成型性，但還沒有達(dá)到充分地滿足與成型性相關(guān)的市場(chǎng)的高度的需求的水平。尤其在能夠適于成型溫度的低溫化的成型性或得到的成型品的精加工性上存在問題。本發(fā)明人等對(duì)所述課題的解決進(jìn)行了探討，已經(jīng)提出了通過以特定組成的共聚合聚酯樹脂為原料而且使薄膜伸長100Q^時(shí)的應(yīng)力特定化來改善所述課題的方法(例如參照專利文獻(xiàn)ll)。專利文獻(xiàn)12:特開平2004—075713號(hào)公報(bào)利用該方法，在成型時(shí)的成型壓力高的模具成型法中，可以大幅度地改善滿足市場(chǎng)需求的可以適于成型溫度的低溫化的成型性或得到的成型品的精加工性。但是，在為市場(chǎng)需求近年來變強(qiáng)的加壓成型法或真空成型法等成型時(shí)的成型壓力低的成型方法的情況下，要求進(jìn)一步改善成型品的精加工性。另外，作為能夠適用于作為成型時(shí)的成型壓力低的成型方法的加壓成型法或真空成型法的成型用聚酯薄膜，本發(fā)明人等提出了由含有共聚合聚酯的雙向拉伸聚酯薄膜構(gòu)成，薄膜的25'C和IO(TC下的100%伸長時(shí)應(yīng)力。IO(TC和18(TC下的儲(chǔ)能模量(E')、175。C下的熱變形率處于特定范圍的成型用聚酯薄膜(例如參照專利文獻(xiàn)13)。但是，已知在連續(xù)地制造該薄膜、巻繞成輥狀，然后將薄膜開巻、進(jìn)行后加工的情況下，容易發(fā)生粘連或破裂。因此，在向薄膜蒸鍍或?yàn)R射金屬或金屬氧化物時(shí)或進(jìn)行印刷等后加工時(shí)，要求進(jìn)一步提高生產(chǎn)率或品質(zhì)的穩(wěn)定性。專利文獻(xiàn)13:特開2005—290354號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，為了解決所述過去的問題點(diǎn)而提供一種在低溫度及低壓力下的成型性、透明性、耐溶劑性、耐熱性出色而且將巻繞成輥狀的長條薄膜開巻時(shí)不發(fā)生粘連或薄膜的破裂進(jìn)而環(huán)境負(fù)荷小、優(yōu)選作為各種攜帶機(jī)器的筐體或其構(gòu)件、家電或汽車的標(biāo)牌用構(gòu)件或建材用構(gòu)件的成型用聚酯薄膜。能夠解決所述的課題的本發(fā)明的成型用聚酯薄膜由以下結(jié)構(gòu)構(gòu)成。本發(fā)明中的第1發(fā)明是一種成型用聚酯薄膜，其是由含有共聚合聚酯的雙向取向聚酯薄膜構(gòu)成的成型用聚酯薄膜，其特征在于，(l)在薄膜的縱向及橫向伸長100%時(shí)應(yīng)力在25°(:下均為40300MPa且在IO(TC下均為1100MPa，(2)薄膜在15(TC下的縱向及橫向的熱收縮率為0.015.0%，(3)濁度為0.13.0%，(4)薄膜的至少一面的表面粗糙度(Ra)為0.0050.030(im，(5)面取向度為0.095以下。第2發(fā)明是根據(jù)第1發(fā)明的成型用聚酯薄膜，其特征在于，雙向取向聚酯薄膜含有紫外線吸收劑，波長370nm下的光線透過率為50%以下。第3發(fā)明是根據(jù)第1或第2發(fā)明的成型用聚酯薄膜，其特征在于，共聚合聚酯為(a)由芳香族二羧酸成分、乙二醇及含有支化脂肪族二醇或脂環(huán)族二醇的二醇成分形成的共聚合聚酯，或者(b)由含有對(duì)苯二甲酸及間苯二甲酸的芳香族二羧酸成分和含有乙二醇的二醇成分形成的共聚合聚酯。第4發(fā)明是根據(jù)第3發(fā)明的成型用聚酯薄膜，其特征在于，構(gòu)成雙向取向聚酯薄膜的聚酯進(jìn)一步含有1，3—丙二醇單元或1，4—丁二醇單元作為二醇成分。第5發(fā)明是根據(jù)第14發(fā)明中的任意一項(xiàng)的成型用聚酯薄膜，其特征在于，雙向取向聚酯薄膜的熔點(diǎn)為200245'C。第6發(fā)明是根據(jù)第15發(fā)明中的任意一項(xiàng)的成型用聚酯薄膜，其是以雙向取向聚酯薄膜為基材薄膜，在該基材薄膜的一面或兩面層疊厚度為0.015pm的表面層而成的成型用聚酯薄膜，其特征在于，所述基材薄膜實(shí)質(zhì)上不含有粒子，只在表面層中含有粒子。第7發(fā)明是根據(jù)第6發(fā)明的成型用聚酯薄膜，其特征在于，表面層主要包含粘附性改良樹脂和粒子。第8發(fā)明是一種成型用聚酯薄膜，其是在第17中任意一項(xiàng)發(fā)明的成型用聚酯薄膜的至少一面，設(shè)置有硬涂層的成型用聚酯薄膜。第9發(fā)明是一種聚酯成型品，其是利用真空成型、加壓成型及模具成型的任意一種方法，使所述第18中任意一項(xiàng)發(fā)明的成型用聚酯薄膜成型的聚酯成型品°第10發(fā)明是一種聚酯成型品，其是在所述第9發(fā)明的聚酯成型品的至少一面設(shè)置有硬涂層的聚酯成型品。由于本發(fā)明的成型用聚酯薄膜在低溫度及低壓力下加熱成型時(shí)的成型性出色，所以可以適用于寬范圍的成型方法，而且作為成型品在常溫氣氛下使用時(shí)，彈性及形態(tài)穩(wěn)定性(熱收縮特性、厚度不均)出色，而且耐溶劑性、耐熱性、進(jìn)而環(huán)境負(fù)荷小。另外，在后加工時(shí)，在將巻繞成輥狀的長條薄膜開巻時(shí)，由于難以發(fā)生粘連或破裂，所以生產(chǎn)率出色。進(jìn)而，由于平滑性和透明性高度地出色，所以在后加工時(shí)，設(shè)置蒸鍍層、濺射層或印刷層時(shí)的設(shè)計(jì)性出色。因此，優(yōu)選作為各種攜帶機(jī)器的筐體及其構(gòu)件、家電或汽車的標(biāo)牌用構(gòu)件或建材用構(gòu)件。另外，通過在薄膜中含有紫外線吸收劑來減低紫外區(qū)域的透過率，可以賦予耐光性，尤其優(yōu)選作為在戶外使用的用途(汽車的外裝用或建材用構(gòu)件)的成形材料。具體實(shí)施例方式首先，對(duì)在本發(fā)明的成型性聚酯薄膜中規(guī)定的物性的技術(shù)意義進(jìn)行說明。接著，對(duì)用于制造本發(fā)明的成型性聚酯薄膜的方法進(jìn)行說明。(本發(fā)明中記載的物性的技術(shù)含意和意義)在本發(fā)明中，伸長100%時(shí)的應(yīng)力(F100)是與薄膜的成型性密切相關(guān)的尺度。作為F100與薄膜的成型性密切相關(guān)的原因，例如在使用真空成型法使雙向取向聚酯薄膜成型時(shí)，在模具的角(comer)附近，有時(shí)薄膜局部地伸長至100%以上。在F100高的薄膜的情況下，認(rèn)為由于在這樣的局部地伸長的部分中部分地產(chǎn)生極高應(yīng)力，該應(yīng)力集中引起薄膜破裂，所以成型性低下。相反，在F100過小的薄膜的情況下，認(rèn)為盡管成型性良好，但在像模具的平面部之類的均勻地伸長的部分中只發(fā)生極弱的張力，結(jié)果，不能得到該部分的薄膜的均勻的伸長。在本發(fā)明中，作為對(duì)應(yīng)成型時(shí)的溫度的與成型性有關(guān)的物性，使用IO(TC下伸長100%時(shí)的應(yīng)力(F100剛)。另外，有時(shí)在使用具有凹凸或凹陷的模具進(jìn)行成型時(shí)，作為事前使成型前的薄膜輕微地追隨它們的型從而進(jìn)行成型時(shí)的與成型性有關(guān)的物性，使用25"C下伸長100%時(shí)的應(yīng)力(F10025)。本發(fā)明中的成型用聚酯薄膜在薄膜的縱向及橫向25t:下伸長100。％時(shí)的應(yīng)力(F10025)均優(yōu)選為30300MPa。薄膜的縱向及橫向的F10025為40300MPa，下限值優(yōu)選為50MPa，更優(yōu)選為60MPa。另外，上限值優(yōu)選為250MPa，更優(yōu)選為200MPa，進(jìn)而優(yōu)選為180MPa。在F10025不到40MPa時(shí)，在牽引輥狀的薄膜進(jìn)行開巻時(shí)，由于薄膜拉伸或破裂，所以操作性變得不良。另一方面，在F10025超過300MPa時(shí)，成型性變得不良。尤其在使用具有凹凸或凹陷的模具進(jìn)行成型時(shí)，有時(shí)事前使成型前的薄膜輕微地追隨它們型從而進(jìn)行成型。在這樣的情況下，薄膜的型難以附上，從而有時(shí)完成品的設(shè)計(jì)性變得不良。另外，本發(fā)明中的成型用聚酯薄膜在薄膜的縱向及橫向的IO(TC下伸長100%時(shí)的應(yīng)力(FIOO，)均為1100MPa是很重要的。從成型性的點(diǎn)出發(fā)，在薄膜的縱向及橫向的FIOO，的上限優(yōu)選為90MPa，更優(yōu)選為80MPa，特別優(yōu)選為70MPa。另一方面，從使用成型品時(shí)的彈性或形態(tài)穩(wěn)定性的點(diǎn)出發(fā)，F(xiàn)100u)。的下限優(yōu)選為5MPa，更優(yōu)選為10MPa，特別優(yōu)選為20MPa。在本發(fā)明的薄膜中，在150'C下的縱向及橫向的熱收縮率為0.015.0%。在150°〇下的熱收縮率的下限值優(yōu)選為0.1%，更優(yōu)選為0.5。X。另一方面，在150。C下的熱收縮率的上限值優(yōu)選為4.5X，更優(yōu)選為4.1%，進(jìn)而優(yōu)選為3.2%。由于即使制造在15(TC下的縱向及橫向的熱收縮率不到0.01%的成型用雙向拉伸聚酯薄膜，實(shí)用上的效果也未見顯著的差異，生產(chǎn)率非常低下，所以沒有必要使15(TC下的熱收縮率小于0.01X。另一方面，如果在15(TC下的薄膜的縱向及橫向的熱收縮率超過5.0%，則在蒸鍍、濺射或印刷等施加熱的后處理工序中，薄膜變得容易變形，后加工后的薄膜的外觀或設(shè)計(jì)性變得不良。另外，在本發(fā)明中，薄膜的濁度為0.13.0%。濁度的下限值優(yōu)選為0.3%，更優(yōu)選為0.5%。另一方面，濁度的上限值優(yōu)選為2.5%，更優(yōu)選為2.0%。濁度不到0.1%的薄膜由于滑動(dòng)性差，所以難以以通常的生產(chǎn)率、工業(yè)規(guī)模進(jìn)行生產(chǎn)。另一方面，在薄膜的濁度超過3.0%的情況下，在從薄膜的背面觀察金屬等的蒸鍍或?yàn)R射面或印刷面的情況下，金屬或印刷面看起來暗淡，所以缺乏設(shè)計(jì)性。此外，在為了改良薄膜中的操作性而通常進(jìn)行的在薄膜中含有粒子從而在薄膜表面形成凹凸的方法中，難以得到濁度為2.0%以下的薄膜。在本發(fā)明中，薄膜的至少一面的表面粗糙度(Ra)為0.0050.030,。Ra的下限值優(yōu)選為0.006jim，更優(yōu)選為0.007pm。另一方面，Ra的上限值優(yōu)選為0.025pm，更優(yōu)選為0.015nm。隨著薄膜的至少一面的Ra變小，巻繞薄膜變得困難，另外，在將暫時(shí)巻繞成輥狀的薄膜開巻時(shí)，發(fā)生粘連或薄膜的破裂的頻率增加。另外，如果Ra超過0.03,，則在蒸鍍、濺射或印刷等后加工工序中突起成為缺點(diǎn)，從而設(shè)計(jì)性下降。在本發(fā)明中，薄膜的面取向度(AP)也是與成型性相關(guān)的物性，面取向度越高，則分子鏈向面方向排列，從而成型性下降。在本發(fā)明中，薄膜的面取向度為0.095以下。面取向度的上限優(yōu)選為0.090。另外，面取向度越小，則成型性越好，但薄膜的強(qiáng)度越差，厚度不均等平面性越差。因而，面取向度的下限優(yōu)選為0.001，更優(yōu)選為O.Ol，特別優(yōu)選為0.04。(本發(fā)明的立意點(diǎn))本申請(qǐng)是在以往技術(shù)中記載的專利文獻(xiàn)12的改良發(fā)明。使用像本發(fā)明這樣含有550摩爾％共聚合成分的共聚合聚酯作為9原料得到的聚酯薄膜與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜等相比，結(jié)晶化速度慢，另外結(jié)晶性低。另外，為了減小面取向度和15(TC下的熱收縮率，而使用專利文獻(xiàn)12中記載的在比通常高的溫度下進(jìn)行熱處理的方法的情況下，由于拉伸結(jié)束后急劇地在高溫下進(jìn)行熱處理，所以在熱處理區(qū)段中，構(gòu)成結(jié)晶性低的材料的分子的運(yùn)動(dòng)性變高。因而，在拉伸工序中，粒子(雙向取向薄膜中的粒子或涂敷層中的粒子)隆起形成的表面突起在熱處理區(qū)段中再次埋沒，所以不能得到充分的表面粗糙度。因此，如果為了漂亮地巻繞薄膜而且抑制將巻繞成輥狀的薄膜開巻時(shí)的粘連或破裂，而將粒子的添加量增至必要量以上，則存在濁度變差的問題。在本發(fā)明中，通過使用熱處理區(qū)段為2段(以上)、將第l段的熱處理溫度TS1和第2段的熱處理溫度TS2控制成特定范圍的優(yōu)選的方法，解決了所述的問題點(diǎn)。認(rèn)為其機(jī)理如下所述。在第1段的熱處理區(qū)段中，在粒子埋沒于薄膜內(nèi)部之前，在某種程度上促進(jìn)薄膜的結(jié)晶化，進(jìn)而即使在第2段的熱處理區(qū)段中充分地提高溫度，分子的運(yùn)動(dòng)性也充分地降低，形成表面的突起，在該狀態(tài)下，進(jìn)一步促進(jìn)結(jié)晶性，從而得到熱收縮率低的薄膜。另外，從透明性的點(diǎn)出發(fā)，也沒有必要含有必要量以上的粒子。(薄膜的優(yōu)選制造方法)本發(fā)明的成型用聚酯薄膜使用共聚合聚酯作為原料。作為共聚合聚酯，優(yōu)選(a)由芳香族二羧酸成分、乙二醇及含有支化脂肪族二醇或脂環(huán)族二醇的二醇成分形成的共聚合聚酯；或者(b)由含有對(duì)苯二甲酸及間苯二甲酸的芳香族二羧酸成分和含有乙二醇的二醇成分形成的共聚合聚酯。另外，從進(jìn)一步提高成型性的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選構(gòu)成雙向取向聚酯薄膜的聚酯進(jìn)一步含有1，3—丙二醇單元或1，4—丁二醇單元作為二醇成分。在本發(fā)明中，作為薄膜原料，可以為共聚合聚酯單獨(dú)、l種以上的均聚合聚酯或共聚合聚酯的混合物或均聚合聚酯與共聚合聚酯的組合中的任意一種。其中，從抑制熔點(diǎn)的降低的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選混合法。作為所述共聚合聚酯，使用由芳香族二羧酸成分、乙二醇及含有支化脂肪族二醇或脂環(huán)族二醇的二醇成分形成的共聚合聚酯的情況下，作為芳香族二羧酸成分，優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸或它們的酯形成性衍生物，對(duì)苯二甲酸及/或萘二羧酸成分相對(duì)全部二羧酸成分的量為70摩爾％以上、優(yōu)選為85摩爾％以上、特別優(yōu)選為95摩爾％以上、尤其優(yōu)選為100摩爾％。另外，作為支化脂肪族二醇，例如可以例示新戊二醇、1，2—丙二醇、1，3—丙二醇、1，4—丁二醇等。作為脂環(huán)族二醇，可以例示1，4一環(huán)己垸二甲醇、三環(huán)癸烷二羥甲基等。其中，特別優(yōu)選新戊二醇或1，4一環(huán)己烷二甲醇。進(jìn)而，在本發(fā)明中，更優(yōu)選的實(shí)施方式為除了所述的二醇成分以外，還將1，3—丙二醇或1，4一丁二醇作為共聚合成分。為了賦予所述特性而優(yōu)選使用這些二醇作為共聚合成分，進(jìn)而，從透明性或耐熱性也出色、提高與粘附性改良層的粘附性的點(diǎn)出發(fā)，也優(yōu)選。另外，作為所述的共聚合聚酯，使用由含有對(duì)苯二甲酸及間苯二甲酸的芳香族二羧酸成分、以及含有乙二醇的二醇成分形成的共聚合聚酯的情況下，乙二醇的量相對(duì)全部二醇成分為70摩爾％以上，優(yōu)選為85摩爾％以上，特別優(yōu)選為95摩爾％以上，尤其優(yōu)選為100摩爾％。作為乙二醇以外的二醇成分，優(yōu)選所述的支化脂肪族二醇或脂環(huán)族二醇或者雙甘醇。作為在制造所述的共聚合聚酯時(shí)使用的催化劑，例如可以使用堿土金屬化合物、錳化合物、鈷化合物、鋁化合物、銻化合物、鈦化合物、鈦/硅復(fù)合氧化物、鍺化合物等。其中，從催化劑活性的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選鈦化合物、銻化合物、鍺化合物、鋁化合物。在制造所述的共聚合聚酯時(shí)，優(yōu)選添加磷化合物作為熱穩(wěn)定劑。作為所述磷化合物，例如優(yōu)選磷酸、亞磷酸等。從成型性、粘附性、制膜穩(wěn)定性的點(diǎn)出發(fā)，所述共聚合聚酯的特性粘度優(yōu)選為0.50dl/g以上，進(jìn)而優(yōu)選為0.55dl/g以上，特別優(yōu)選為0.60dl/g以上。如果特性粘度不到0.50dl/g，則存在成型性降低的趨勢(shì)。另外，在熔融區(qū)(meltline)設(shè)置用于除去異物的過濾器的情況下，從熔融樹脂的在擠出時(shí)的噴出穩(wěn)定性的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將特性粘度的上限設(shè)為1.0dl/g。在本發(fā)明中，作為薄膜原料，使用l種以上的均聚合聚酯或共聚合聚酯，通過混合它們從而制成薄膜，可以維持與只使用共聚合聚酯的情況同等的柔軟性并同時(shí)實(shí)現(xiàn)透明性和高熔點(diǎn)(耐熱性)。另外，相對(duì)于只使用高熔點(diǎn)的均聚合聚酯(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的情況，可以維持高透明性并同時(shí)實(shí)現(xiàn)柔軟性和沒有實(shí)用上的問題的熔點(diǎn)(耐熱性)。另外，從成型性的點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)而優(yōu)選混合至少1種以上所述共聚合聚酯、和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯以外的均聚合聚酯(例如聚對(duì)苯二甲酸四亞甲酯或聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)，用作本發(fā)明的成型用聚酯薄膜的原料。從耐熱性及成型性的點(diǎn)出發(fā)，所述的聚酯薄膜的熔點(diǎn)優(yōu)選為200245°C。通過將使用的聚合物的種類或組成進(jìn)而制膜條件控制成所述烙點(diǎn)的范圍內(nèi)，可以取得成型性和精加工性的平衡，從而經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)高品質(zhì)的成型品。在此，熔點(diǎn)是指用所謂的差示掃描量熱儀(DSC)測(cè)定的升溫l次時(shí)檢測(cè)出的熔解時(shí)的吸熱峰值溫度。該熔點(diǎn)使用差示掃描量熱分析裝置(MacScience公司制，DSC3100S)，以升溫速度20。C/分測(cè)定求得。熔點(diǎn)的下限值進(jìn)而優(yōu)選為210°C，特別優(yōu)選為230°C。如果熔點(diǎn)不到20(TC，則具有耐熱性惡化的趨勢(shì)。因此，在成型時(shí)或成型品的使用時(shí)，在暴露于高溫下時(shí)，有時(shí)會(huì)成為問題。另外，本發(fā)明的成型用聚酯薄膜優(yōu)選在波長370nm下的光線透過率為50%以下，更優(yōu)選為40%以下，特別優(yōu)選為30%以下。通過將成型用聚酯薄膜的在波長370nm下的光線透過率控制成50%以下，在向該薄膜實(shí)施印刷時(shí)，印刷層的耐光性提高。作為將所述的波長370nm下的光線透過率控制成50%以下的方法，使用在成型用聚酯薄膜的構(gòu)成層的任意一個(gè)中配合紫外線吸收劑的方法。作為紫外線吸收劑，只要是能夠賦予所述特性的紫外線吸收劑，則無機(jī)系、有機(jī)系的哪一種都可以。作為有機(jī)系紫外線吸收劑，可以舉出苯并三唑系、二苯甲酮系、環(huán)狀亞胺酸酯系及其組合。從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選苯并三唑系、環(huán)狀亞胺酸酯系。在并用2種以上的紫外線吸收劑的情況下，由于能夠同時(shí)吸收各種的波長的紫外線，所以可以進(jìn)一步改善紫外線吸收效果。作為苯并三唑系紫外線吸收劑，例如可以舉出2—[2，一羥基一5，一(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]一2H—苯并三唑、2_[2，一羥基一5，一(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]—2H—苯并三唑、2—[2，—羥基—5，—(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]—2H—苯并三唑、2—[2，—羥基一5，—(甲基丙烯酰氧基己基)苯基]一2H—苯并三唑、2—[2，一羥基一3，一叔丁基一5，一(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]一2H—苯并三唑、2—[2，_羥基_5，一叔丁基一3，一(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]一2H—苯并三唑、2—[2，一羥基一5，一(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]一5—氯一2H—苯并三唑、2—[2'—羥基_5，一(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]—5—甲氧基一2H—苯并三唑、2—[2，一羥基—5，—(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]一5—氰基一2H—苯并三唑、2—[2，—羥基—5，—(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-5—叔丁基—2H—苯并三唑、2—[2，一羥基一5，一(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]一5—硝基一2H—苯并三唑等，但不特別限定于這些。作為環(huán)狀亞胺酸酯系紫外線吸收劑，例如可以舉出2，2，一(1，4一亞苯基)雙(4H—3，1—苯并噁嗪一4—酮)、2—甲基一3，l一苯并噁嗪_4—酮、2—丁基一3，l一苯并噁嗪一4一酮、2—苯基一3，l一苯并噁嗪—4一酮、2—(l—或2—萘基)—3，l一苯并噁嗪一4—酮、2—(4一聯(lián)苯基)一3，l一苯并噁嗪一4一酮、2—對(duì)硝基苯基一3，l一苯并噁嗪一4一酮、2—間硝基苯基一3，l一苯并噁嗪一4一酮、2—對(duì)苯甲?；交?，l一苯并噁嗪一4一酮、2—對(duì)甲氧基苯基一3，l一苯并噁嗪一4一酮、2—鄰甲氧基苯基一3，l一苯并噁嗪一4一酮、2—環(huán)己基一3，1—苯并噁嗪一4一酮、2—對(duì)(或間)酞酰亞胺基苯基一3，1—苯并噁嗪一4一酮、2，2'一(1，4—亞苯基)雙(4H—3，l一苯并噁嗪一4一酮)、2，2'—雙(3，l一苯并噁嗪一4一酮)、2，2，一亞乙基雙(3，l一苯并噁嗪一4一酮)、2，2，一四亞甲基雙(3，l一苯并噁嗪一4一酮)、2，2，一十亞甲基雙(3，1一苯并噁嗪一4一酮)、2，2'—對(duì)亞苯基雙(3，l一苯并噁嗪一4一酮)、2，2'—間亞苯基雙(3，l一苯并噁嗪一4一酮)、2，2，一(4，4，一二亞苯基)雙(3，1—苯并噁嗪一4一酮)、2，2，一(2，6—或l，5_萘)雙(3，1一苯并噁嗪一4—酮)、2，2，一(2—甲基對(duì)亞苯基)雙(3，l一苯并噁嗪一4一酮)、2，2，一(2—硝基對(duì)亞苯基)雙(3，l一苯并噁嗪一4一酮)、2，2，—(2—氯對(duì)亞苯基)雙(3，1—苯并噁嗪一4—酮)、2，2，一(1，4一環(huán)亞己基)雙(3，l一苯并噁嗪一4一酮)、1，3，5—三(3，1—苯并噁嗪一4一酮—2—基)苯、1，3，5—三(3，1—苯并噁嗪一4—酮一2_基)萘及2，4，6—三(3，l一苯并噁嗪一4一酮一2—基)萘、2，8—二甲基一4H，6H—苯并(1，2—d;5，4—d，)雙一(1，3)—噁嗪一4，6—二酮、2，7—二甲基一4H，9H—苯并(1，2—d;5，4—d，)雙一(1，3)—噁嗪一4，9—二酮、2，8—二苯基一4H，8H—苯并(1，2_d;5，4—d，)雙一(1，3)—噁嗪一4，6—二酮、2，7—二苯基一4H，9H—苯并(1，2—d;5，4—d，)雙一(1，3)_噁嗪一4，6—二酮、6，6'—雙(2—甲基一4H，3，l一苯并噁嗪一4一酮)、6，6'—雙(2—乙基一4H，3，l一苯并噁嗪一4一酮)、6，6'—雙(2—苯基一4H，3，l一苯并噁嗪一4—酮)、6，6，一亞甲基雙(2—甲基一4H，3，1—苯并噁嗪一4_酮)、6，6'—亞甲基雙(2—苯基一4H，3，l一苯并噁嗪一4一酮)、6，6'—亞乙基雙(2—甲基一4H，3，l一苯并噁嗪一4一酮)、6，6，一亞乙基雙(2—苯基一4H，3，l一苯并噁嗪一4—酮)、6，6'—亞丁基雙(2—甲基一4H，3，1—苯并噁嗪一4—酮)、6，6，一亞丁基雙(2—苯基一4H，3，l一苯并噁嗪一4—酮)、6，6'—氧雙(2—甲基一4H，3，1—苯并噁嗪一4一酮)、6，6，—氧雙(2—苯基—4H，3，l一苯并噁嗪一4—酮)、6，6'—磺?；p(2—甲基一4H，3，1—苯并噁嗪一4一酮)、6，6，一磺酰基雙(2_苯基一4H，3，1—苯并噁嗪一4一酮)、6，6，一羰基雙(2—甲基一4H，3，l一苯并噁嗪一4一酮)、6，6，—羰基雙(2—苯基一4H，3，l一苯并噁嗪一4一酮)、7，7'—亞甲基雙(2—甲基一4H，3，1—苯并噁嗪一4一酮)、7，7，一亞甲基雙(2—苯基一4H，3，1—苯并噁嗪一4一酮)、7，7'—雙(2—甲基一4H，3，l—苯并噁嗪—4一酮)、7，7'—亞乙基雙(2—甲基一4H，3，l一苯并噁嗪一4一酮)、7，7'—氧雙(2—甲基一4H，3，l一苯并噁嗪一4—酮)、7，7，一磺?；p(2—甲基一4H，3，1—苯并噁嗪一4一酮)、7，7'—羰基雙(2—甲基一4H，3，1—苯并噁嗪一4一酮)、6，7'—雙(2—甲基一4H，3，1—苯并噁嗪一4—酮)、6，7，一雙(2—苯基一4H，3，1一苯并噁嗪一4一酮)、6，7，—亞甲基雙(2_甲基一4H，3，l一苯并噁嗪—4—酮)及6，7'—亞甲基雙(2—苯基—4H，3，1—苯并噁嗪一4—酮)等。在薄膜中配合所述有機(jī)系紫外線吸收劑的情況下，由于在擠出工序中被暴露于高溫中，所以從減少制膜時(shí)的工序污染的角度出發(fā)，優(yōu)選使用分解開始溫度為29(TC以上的紫外線吸收劑。如果使用分解開始溫度為290°C以下的紫外線吸收劑，則在制膜中紫外線吸收劑的分解物附著于制造裝置的輥組等，甚至再附著于薄膜上或者受損傷，從而成為光學(xué)缺陷，故不優(yōu)選。作為無機(jī)系紫外線吸收劑，可以舉出氧化鈰、氧化鋅、氧化鈦等金屬氧化物的超微粒類。從耐熱性的點(diǎn)出發(fā)，所述熔點(diǎn)的上限值越高越好，但在以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元為主體的情況下，熔點(diǎn)超過250。C的薄膜存在成型性惡化的趨勢(shì)。另外，透明性也有惡化的趨勢(shì)。進(jìn)而，為了得到高度的成型性或透明性，優(yōu)選將熔點(diǎn)的上限控制成245。C。另外，為了改善薄膜的滑動(dòng)性或巻繞性等操作性，優(yōu)選在薄膜表面形成凹凸。作為在薄膜表面形成凹凸的方法，通常使用在薄膜中含有粒子的方法。作為所述粒子，可以舉出平均粒徑為0.0110pm的內(nèi)部析出粒子、無機(jī)粒子及/或有機(jī)粒子等外部粒子。如果使用平均粒徑超過lOpm的粒子，則變得容易發(fā)生薄膜的缺陷，存在設(shè)計(jì)性或透明性惡化的趨勢(shì)。另一方面，如果是平均粒徑不到0.01pm的粒子，則存在薄膜的滑動(dòng)性或巻繞性等操作性降低的趨勢(shì)。從滑動(dòng)性或巻繞性等操作性的點(diǎn)出發(fā)，所述粒子的平均粒徑的下限進(jìn)而優(yōu)選為0.10)im，特別優(yōu)選為0.50,。另一方面，從減少透明性或粗大突起引起的薄膜缺陷的點(diǎn)出發(fā)，所述粒子的平均粒徑的上限進(jìn)而優(yōu)選為5,，特別優(yōu)選為2,。此外，粒子的平均粒徑是利用電子顯微鏡法對(duì)至少200個(gè)以上的粒子拍攝數(shù)張照片，在OHP薄膜上追跡(trace)粒子的輪廓，利用圖像分析裝置將該追跡像換算成當(dāng)量圓直徑從而算出。作為所述外部粒子，例如可以使用濕式及干式二氧化硅、膠體二氧化硅、硅酸鋁、氧化鈦、碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、云母、高嶺土、粘土、羥基磷灰石等無機(jī)粒子及以苯乙烯、硅酮、丙烯酸類等為構(gòu)成成分的有機(jī)粒子等。其中，優(yōu)選使用干式、濕式及干式膠體狀二氧化硅、氧化鋁等無機(jī)粒子及以苯乙烯、硅酮、丙烯酸、甲基丙烯酸、聚酯、二乙烯基苯等為構(gòu)成成分的有機(jī)粒子等。也可以在不破壞特性的范圍內(nèi)并用兩種以上這些內(nèi)部粒子、無機(jī)粒子及/或有機(jī)粒子。進(jìn)而，所述粒子在薄膜中的含量優(yōu)選為0.00110質(zhì)量％的范圍。在不到0.001質(zhì)量％的情況下，薄膜的滑動(dòng)性惡化或者巻繞變得困難等，從而操作性變得容易降低。相反，如果超過10質(zhì)量％，則容易成為形成粗大突起、制膜性或透明性的惡化等的原因。另外，在薄膜中含有的粒子由于通常折射率與聚酯不同，所以成為使薄膜的透明性降低的主要原因。為了提高設(shè)計(jì)性，成型品大多在使薄膜成型之前在薄膜表面實(shí)施印刷。這樣的印刷層大多被實(shí)施在成型用薄膜的背側(cè)，所以從印刷鮮明性的點(diǎn)出發(fā)，薄膜的透明性最好較高。因此，為了維持薄膜的操作性并同時(shí)得到高度的透明性，使用在主層的基材薄膜中實(shí)際上不含有粒子而只在厚度為0.015pm的表面層中含有粒子的層疊結(jié)構(gòu)的層疊薄膜是有效的。表面層的厚度的上限優(yōu)選為3拜，特別優(yōu)選為l,。這種情況下，可以使用在所述中例示的粒子。在本發(fā)明中，為了使薄膜的濁度為0.13.0%，優(yōu)選成為在所述的基材薄膜中實(shí)際上不含有粒子而形成厚度為0.015pm的表面層且只在表面層中含有粒子的層疊結(jié)構(gòu)。此外，維持操作性的同時(shí)，通過僅在薄膜中含有粒子，則難以得到濁度成為2.0%以下的薄膜。此外，在上述中所述的"在基材薄膜中實(shí)際上不含有粒子"是指例如在為無機(jī)粒子的情況下，在利用熒光X射線分析定量無機(jī)元素的情況下成為檢測(cè)極限以下的含量。這是因?yàn)椋词箾]有意識(shí)地向基材薄膜中添加粒子，有時(shí)也會(huì)混入來源于外來異物的污染物(contaminator)成分等。為了得到濁度低且設(shè)計(jì)性高的薄膜，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不在基材薄膜中含有粒子，但如果為30ppm以下，則也可以在基材薄膜中添加粒子。可以利用涂敷法或共擠出法進(jìn)行厚度較薄的表面層的形成。其中，在為涂敷法的情況下，也可以通過將由含有粒子的粘附性改良樹脂構(gòu)成的組合物用作涂布層，來改良與印刷層的粘附性，所以是優(yōu)選的方法。作為所述的粘附性改良樹脂，優(yōu)選從聚酯、聚氨酯、丙烯酸系聚合物及/或它們的共聚物中選擇的至少1種構(gòu)成的樹脂。作為在所述表面層中含有的粒子，可以使用與在所述中記載的粒子相同的粒子。所述粒子中，由于二氧化硅粒子、玻璃填充劑、二氧化硅一氧化鋁復(fù)合氧化物粒子的折射率比較接近聚酯，所以從透明性的點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選。進(jìn)而，所述表面層中的粒子含量優(yōu)選為0.0125質(zhì)量％的范圍。在不到0.01質(zhì)量％的情況下，薄膜的滑動(dòng)性惡化或者變得難以巻繞等從而操作性變得容易降低。相反，如果超過25質(zhì)量％，則透明性或涂布性變得容易惡化。為了賦予其他功能，本發(fā)明的聚酯薄膜可以使用種類不同的聚酯，利用公知的方法成為層疊結(jié)構(gòu)。對(duì)該層疊薄膜的形態(tài)沒有特別限定，例如可以舉出A/B的2種2層結(jié)構(gòu)、B/A/B結(jié)構(gòu)的2種3層結(jié)構(gòu)、C/A/B的3種3層結(jié)構(gòu)的層疊方式。本發(fā)明的成型用聚酯薄膜為雙向拉伸薄膜是很重要的。在本發(fā)明中，根據(jù)雙向拉伸的分子取向，可以將所述薄膜的微小張力(初始負(fù)荷為49mN)下的熱變形率控制在本發(fā)明的范圍內(nèi)，從而可以改善作為未拉伸片的缺陷的耐溶劑性或尺寸穩(wěn)定性。g卩，本發(fā)明的特征之一在于，維持未拉伸片的良好的成型性并同時(shí)改善作為未拉伸片的缺陷的耐溶劑性或耐熱性。對(duì)所述雙向取向聚酯薄膜的制造方法沒有特別限定，例如可以例示在根據(jù)需要干燥聚酯樹脂之后，供給到公知的熔融擠出機(jī)中，從縫隙狀的模頭(die)將它們擠出成片狀，利用施加靜電等方式，使其粘附于澆鑄滾筒(castingdrum)，冷卻固化，得到未拉伸片(巻筒)，然后雙向拉伸該未拉伸片的方法。作為雙向拉伸方法，采用的是向薄膜的縱向(MD)及橫向(TD)拉伸未拉伸片，進(jìn)行熱處理，獲得具有目標(biāo)面內(nèi)取向度的雙向拉伸薄膜的方法。在這些方式中，從薄膜質(zhì)量的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在向縱向拉伸之后向橫向拉伸的MD/TD法或在向橫向拉伸之后向縱向拉伸的TD/MD法等依次雙向拉伸方式、大致同時(shí)在縱向及橫向進(jìn)行拉伸的同時(shí)雙向拉伸方式。另外，在為同時(shí)雙向拉伸法的情況下，也可以使用利用線性電動(dòng)機(jī)(linearmotor)驅(qū)動(dòng)的拉幅機(jī)。進(jìn)而，根據(jù)需要也可以使用分多階段進(jìn)行同一方向的拉伸的多段拉伸法。作為在進(jìn)行雙向拉伸時(shí)的薄膜拉伸倍率，在縱向和橫向優(yōu)選為1.64.2倍，特別優(yōu)選為L74.0倍。這種情況下，縱向和橫向的拉伸倍率可以為某個(gè)較大，也可以為同一倍率。優(yōu)選以縱向的拉伸倍率為2.84.0倍、橫向的拉伸倍率為3.04.5倍下進(jìn)行拉伸。作為制造本發(fā)明的成型用聚酯薄膜時(shí)的拉伸條件，例如優(yōu)選采用下述條件。在縱拉伸中，為了能夠順利地進(jìn)行后面的橫拉伸，優(yōu)選拉伸溫度為50110°C、拉伸倍率為1.64.0倍。通常在拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí)，與適當(dāng)?shù)臈l件相比，拉伸溫度低的情況下，在橫拉伸的開始初期，屈服應(yīng)力急劇地變高，所以不能拉伸。另外，例如即使能夠拉伸，厚度或拉伸倍率也容易變得不均一，所以不優(yōu)選。另外，與適當(dāng)?shù)臈l件相比，拉伸溫度高的情況下，初期的應(yīng)力變低，而即使拉伸倍率變高，應(yīng)力也不會(huì)變高。因此，成為251:下伸長100°%時(shí)的應(yīng)力小的薄膜。因而，通過采用最適宜的拉伸溫度，可以得到保證拉伸性并同時(shí)取向高的薄膜。但是，在含有140摩爾％所述共聚合聚酯的情況下，如果將拉伸溫度提高至屈服應(yīng)力消失，則拉伸應(yīng)力會(huì)急劇地降低。尤其在拉伸的后半段，應(yīng)力不會(huì)變高，所以取向不會(huì)變高，25"C下伸長100%時(shí)的應(yīng)力下降。這樣的現(xiàn)象在薄膜的厚度為60500pm時(shí)容易發(fā)生，尤其在厚度為100300nm的薄膜時(shí)顯著可見。因此，在使用了本發(fā)明的已共聚合的聚酯的薄膜的情況下，橫方向的拉伸溫度優(yōu)選成為以下條件。首先，預(yù)熱溫度是在DSC中測(cè)定利用擠出機(jī)擠出薄膜材料之后的混合物(巻筒)時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的+l(TC+5(TC的范圍。接著，在橫拉伸的前半部，拉伸溫度相對(duì)預(yù)熱溫度，優(yōu)選為一20'C+15'C。在橫拉伸的后半部，拉伸溫度相對(duì)前半部的拉伸溫度，優(yōu)選為0'C一3CTC，特別優(yōu)選相對(duì)前半部的拉伸溫度為一10'C一2(TC的范圍。通過采用這樣的條件，在橫拉伸的前半段，屈服應(yīng)力小，所以容易拉伸，另外，在后半段，容易取向。此外，橫方向的拉伸倍率優(yōu)選為2.55.0倍。結(jié)果，可以得到滿足在本發(fā)明中規(guī)定的F10025或F100hx)的薄膜。進(jìn)而，在雙向拉伸之后進(jìn)行薄膜的熱處理(熱固定處理)。該熱處理?xiàng)l件在兼顧濁度和表面粗糙度即薄膜的滑動(dòng)性而言是很重要的條件。接著在拉幅機(jī)內(nèi)熱處理拉伸結(jié)束后的薄膜，而這種情況下，熱處理分成2個(gè)階段以上進(jìn)行是很重要的。第一段的熱處理溫度(TS1)為第二段的熱處理溫度(TS2)的一5。C一30。C的范圍，下限值優(yōu)選為TS2—10。C，上限值優(yōu)選為TS2—25。C。第二段的熱處理溫度(TS2)是在后述的DSC中測(cè)定利用擠出機(jī)擠出薄膜材料之后的混合物(巻筒)時(shí)的熔點(diǎn)的一5。C一35。C的范圍內(nèi)進(jìn)行的。TS2的下限值優(yōu)選為熔點(diǎn)一1(TC，TS2的上限值優(yōu)選為熔點(diǎn)的一30。C。其中，也可以在TS1與TS2之間設(shè)置中間的熱處理區(qū)段，另外也可以在TS2之后設(shè)置熱處理區(qū)段。在這些情況下，TS2表示最高的熱處理溫度。通過采用這樣的條件，可以得到濁度低且滑動(dòng)性良好的薄膜。熱處理可以為拉伸熱處理或松弛熱處理的任一種。為了減小熱收縮率，優(yōu)選310%的松弛熱處理。認(rèn)為其原因如下。像本發(fā)明這樣的含有550摩爾％左右的共聚合成分的聚酯薄膜與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜等相比，結(jié)晶化速度慢，另外結(jié)晶性低。因此，如果在拉伸結(jié)束后急劇地在高溫下進(jìn)行熱處理，則在熱處理區(qū)段中，構(gòu)成結(jié)晶性低的材料的分子的運(yùn)動(dòng)性變高。因而，在拉伸工序中，因粒子(薄膜中的粒子及/或涂敷層中的粒子)隆起所形成的表面突起在熱處理區(qū)段中再次埋沒，所以不能得到充分的表面粗糙度。因此，如果為了漂亮地巻繞薄膜，而將粒子的含量增至聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的必要量以上，則存在濁度變差的問題。另一方面，如果使TS2的溫度低于規(guī)定溫度，則變得不能得到15(TC下的熱收縮率足夠低的薄膜。因而，如果采用使熱處理區(qū)段成為2段(以上)的本發(fā)明的方法，則在TS1中，在粒子埋沒于薄膜內(nèi)部之前，在某種程度上促進(jìn)薄膜的結(jié)晶化，進(jìn)而即使在TS2區(qū)段中充分地提高溫度，與前項(xiàng)的狀態(tài)相比，分子的運(yùn)動(dòng)性也充分地降低，形成表面的突起，在該狀態(tài)下，進(jìn)一步促進(jìn)結(jié)晶性，從而得到熱收縮率低的薄膜。另外，可以防止必要量以上的粒子的添加。通常，作為降低面取向度的手段，已知有降低拉伸倍率的方法和增加共聚合成分的方法，但在前者中，薄膜的厚度不均惡化，在后者中，薄膜的熔點(diǎn)降低，從而耐熱性惡化，故不優(yōu)選。在本發(fā)明中，為了減小雙向取向聚酯薄膜的面取向度和15(TC下的熱收縮率，在比通常更高的溫度下進(jìn)行熱固定。熱固定優(yōu)選在前述的熱處理尤其第二段的熱處理中進(jìn)行。另外，在本發(fā)明中，作為雙向取向聚酯薄膜，必需使用共聚合聚酯，由于熔點(diǎn)比均一聚合物低，所以如果提高熱固定溫度，則在橫拉伸工序中，薄膜粘附于保持薄膜的夾子上，變得難以剝離。因而，在拉幅機(jī)出口夾子放開薄膜時(shí)，充分地冷卻夾子附近是很重要的。具體而言，為了容易剝離薄膜與夾子，優(yōu)選采用(1)向夾子部分設(shè)置熱屏蔽壁，以使難以加熱夾子的方法；(2)向拉幅機(jī)附加夾子冷卻機(jī)構(gòu)的方法；(3)為了進(jìn)行冷卻能力的強(qiáng)化而加長設(shè)定熱固定后的冷卻區(qū)間，充分地進(jìn)行薄膜整體的冷卻的方法；(4)增加冷卻區(qū)間的長度、分區(qū)數(shù)從而增加冷卻效率的方法；(5)使用夾子的恢復(fù)部分在爐外側(cè)行進(jìn)的類型來強(qiáng)化夾子的冷卻的方法等。如以上所述，通過使用本發(fā)明的成型用聚酯薄膜，即使在過去的雙向取向聚酯薄膜難以成型的成型時(shí)的成型壓力在10個(gè)大氣壓以下的低壓下的真空成型或加壓成型等的成型方法中，也可以得到精加工性良好的成型品。另外，這些成型法由于成型成本低，因此在成型品的制造中的經(jīng)濟(jì)性優(yōu)越。因而，適用于這些成型法可以最有效地發(fā)揮本發(fā)明的成型用聚酯薄膜的效果。另一方面，對(duì)于模具成型而言，由于模具或成型裝置的價(jià)格高，且在經(jīng)濟(jì)性的點(diǎn)上不利，但具有可以高精密度地成型為比所述的成型法更復(fù)雜的形狀的成型品的特征。因此，在使用本發(fā)明的成型用聚酯薄膜進(jìn)行模具成型的情況下，與過去的雙向取向聚酯薄膜相比，可以顯現(xiàn)能夠以更低的成型溫度進(jìn)行成型而且可以改善成型品的精加工性的顯著效果。進(jìn)而，在常溫氣氛下使用這樣地成型的成型品時(shí)，由于彈性及形態(tài)穩(wěn)定性(熱收縮特性、厚度不均)出色，而且耐溶劑性或耐熱性出色，進(jìn)而環(huán)境負(fù)荷也小，所以可以優(yōu)選作為家電用標(biāo)牌、汽車用標(biāo)牌、空罐、建材、裝飾板、裝飾鋼板、轉(zhuǎn)印片等成型構(gòu)件使用。此外，除了所述的成型方法以外，本發(fā)明的成型用聚酯薄膜還適合作為使用加壓(press)成型、層疊成型、模內(nèi)(in-mold)成型、拉深成型、彎曲成型等成型方法進(jìn)行成型的成型用材料。(設(shè)置硬涂層的成型用聚酯薄膜)作為本發(fā)明的另一個(gè)方式，是在成型用聚酯薄膜的至少一面直接或借助由粘附性改良樹脂構(gòu)成的表面層設(shè)置硬涂層的成型用聚酯薄膜。在本發(fā)明中，硬涂層表示補(bǔ)充由成型用聚酯薄膜構(gòu)成的基材的表面硬度，能夠提高耐擦傷性的具有比基材更高的硬度的被膜的層。對(duì)可在本發(fā)明中使用的具有硬涂性的層沒有特別限定，可以使用三聚氰胺系、丙烯酸系、硅系的硬涂層等，而從可以得到硬的硬涂被膜的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸系的硬涂層。作為本發(fā)明中的丙烯酸系硬涂層的優(yōu)選方式，可以優(yōu)選使用在涂布含有在1分子中具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；亩喙倌?甲基)丙烯酸酯化合物的涂敷劑之后，通過使其聚合及/或反應(yīng)從而成為樹脂的被膜。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物可以使用l種或混合使用2種以上。作為本發(fā)明中的在1分子中具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；?其中，本發(fā)明中的"(甲基)丙烯酰基"簡略地表示丙烯?；蚣谆；?的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，可以使用在1分子中具有2個(gè)以上醇式羥基的多元醇的該羥基成為2個(gè)以上的(甲基)丙烯酸的酯化物的化合物等。尤其當(dāng)利用含有在l分子中具有2個(gè)(甲基)丙烯?；亩喙倌?甲基)丙烯酸酯單體化合物和在1分子中具有3個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的單體化合物的涂敷劑形成硬涂層時(shí)，硬度及固化性當(dāng)然出色，耐擦傷性和撓性也出色，所以優(yōu)選。具體而言，作為在1分子中具有2個(gè)(甲基)丙烯?；亩喙倌?甲基)丙烯酸酯化合物，可以舉出(a)碳原子數(shù)212的亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯類乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4一丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6—己二醇二(甲基)丙烯酸酯等；(b)聚氧亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯類二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等；(c)多元醇的(甲基)丙烯酸二酯類季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等；(d)雙酚A或雙酚A的氫化物的環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷加成物的(甲基)丙烯酸二酯類2，2，—雙(4一丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙垸、2,2，一雙(4—丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷等；(e)預(yù)先使二異氰酸酯化合物與2個(gè)以上的含醇式羥基的化合物反應(yīng)得到含末端異氰酸酯基的化合物，進(jìn)一步向該化合物反應(yīng)含醇式羥基的(甲基)丙烯酸酯得到的分子內(nèi)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的氮基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類；(f)向在分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物反應(yīng)丙烯酸或甲基丙烯酸得到的在分子內(nèi)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯酰氧基的環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯類等。作為在1分子中具有3個(gè)以上(甲基)丙烯?；膯误w化合物的具體例，可以舉出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯等。另外，還可以舉出在1分子中具有3個(gè)以上(甲基)丙烯?；陌被姿狨ケ┧狨セ衔锘蛟?分子中具有3個(gè)以上(甲基)丙烯?；沫h(huán)氧基丙烯酸酯化合物。這些在1分子中具有3個(gè)以上(甲基)丙烯?；膯误w的使用比例相對(duì)固體成分總量優(yōu)選為3090質(zhì)量。％。在所述單體的使用比例不到30質(zhì)量％的情況下，難以得到具有充分的耐擦傷性的固化薄膜，另外，在其量超過90質(zhì)量％的情況下，不僅被膜的撓性降低，而且在成型時(shí)在硬涂層發(fā)生裂縫，故不優(yōu)選。作為使所述硬涂層的化合物組成發(fā)生聚合及/或反應(yīng)的方法，可以舉出照射電子射線、放射線、紫外線的方法，而在照射紫外線的情況下，優(yōu)選向所述組合物中加入光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑的具體例，可以舉出苯乙酮、2，2—二乙氧基苯乙酮、對(duì)二甲基苯乙酮、對(duì)二甲基氨基苯丙酮、二苯甲酮、2—氯二苯甲酮、4，4'一二氯二苯甲酮、4，4'一雙二乙基氨基二苯甲酮、米蚩酮、二苯甲酰、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、甲基苯甲酰甲酸酯、對(duì)異丙基一(x—羥基異丁基苯酮、a—羥基異丁基苯酮、2，2—二甲氧基一2—苯基苯乙酮、l一羥基環(huán)己基苯基酮等羰基化合物，一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、噻噸酮、2—氯噻噸酮、2—甲基噻噸酮等硫化合物，過氧化苯甲酰、二叔丁基過氧化物等過氧化化合物。這些光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。光聚合引發(fā)劑的適合添加量為固體成分中的0.0110質(zhì)量％，在使用量少的情況下，不僅反應(yīng)慢，生產(chǎn)率變得不良，而且由于殘存的未反應(yīng)物的存在，不能得到足夠的硬涂層。相反，在添加量多的情況下，由于光引發(fā)劑的存在而發(fā)生硬涂層變黃的問題。為了防止制造時(shí)的熱聚合或貯存中的暗反應(yīng)，在本發(fā)明中使用的形成硬涂層'的化合物組成中優(yōu)選加入氫醌、氫醌一甲醚、2，5—叔丁基氫醌等公知的熱聚合防止劑。熱聚合防止劑的添加量優(yōu)選為固體成分中的0.0050.05質(zhì)量％。為了提高涂敷時(shí)的操作性、控制涂敷膜厚，在不破壞本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，也可以在本發(fā)明中使用的形成硬涂層的化合物組成中配合有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑，從成為基材的成型用聚酯薄膜的耐熱性的問題出發(fā)，有必要將涂布后的干燥溫度調(diào)整為15(TC以下，所以優(yōu)選沸點(diǎn)為50150。C的有機(jī)溶劑。作為具體例，可以舉出甲醇、乙醇、異丙醇等醇系溶劑，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯系溶劑，丙酮、甲基乙基甲酮等酮系溶劑，甲苯等芳香族系溶劑，二噁垸等環(huán)狀醚系溶劑等。這些溶劑可以單獨(dú),使用，也可以混合使用2種以上?？梢栽诒景l(fā)明的硬涂層中根據(jù)需要配合各種添加劑。例如可以舉出用于賦予表面凹凸或使內(nèi)部應(yīng)力松弛的填充劑、用于賦予厭水性的氟或硅系化合物、用于提高涂敷性或外觀的流平劑或者消泡劑、進(jìn)而著色用的染料或顏料。也可以在成型加工后涂布硬涂層，但優(yōu)選在能夠以輥形態(tài)連續(xù)加工的成型加工前的薄膜上層疊。作為層疊的方法，可以舉出公知的方法，具體而言，可以舉出噴(spray)法、浸'漬(dip)法、輥涂(rollcoating)法、模具涂敷(diescoating)法、凹板印刷涂敷(gravurecoating)法等。硬涂層的厚度優(yōu)選為0.5pm以上、10pm以下。在厚度薄的情況下，難以得到硬涂性，相反厚度厚的情況下，顯示出固化收縮引起的巻曲(curl)不良的趨勢(shì)。厚度特別優(yōu)選為l|im以上、6)im以下。設(shè)置本發(fā)明的硬涂層的成型用薄膜可以得到成型性良好且精加工性良好的成型品，而且可以容易地得到薄膜的耐擦傷性出色的成型品，可以優(yōu)選作為家電用標(biāo)牌、汽車用標(biāo)牌、空罐、建材、裝飾板、裝飾鋼板等成型構(gòu)件使用。實(shí)施例以下利用實(shí)施例詳細(xì)地說明本發(fā)明。其中，利用下述方法測(cè)定、評(píng)價(jià)在各實(shí)施例中得到的薄膜特性。(1)特性粘度精密稱量片樣品(chipsample)O.lg，溶解于25ml的苯酚/四氯乙烷=60/40(質(zhì)量比)的混合溶劑，使用奧斯特瓦爾德(Ostwald)粘度計(jì)，在3(TC下進(jìn)行測(cè)定。其中，進(jìn)行3次測(cè)定，求其平均值。(2)厚度不均巻繞在橫拉伸方向上長3m、在縱拉伸方向上寬5cm的薄膜的連續(xù)的帶狀樣品，利用薄膜厚度連續(xù)測(cè)定機(jī)(安立(7乂y，)株式會(huì)社制)，測(cè)定薄膜的厚度，在記錄器(recorder)上記錄。利用圖表，求厚度的最大值(Tmax)、最小值(Tmin)、平均值(Tav)，利用下述式算出厚度不均(％)。其中，進(jìn)行3次測(cè)定，求其平均值。另外，在橫拉伸方向的長度不到3m的情況下，將其連結(jié)而進(jìn)行。其中，刪除連結(jié)部分的測(cè)定數(shù)據(jù)。厚度不均(％)=((Tmax—Tmin)/Tav)X100(3)濁度按照J(rèn)ISK7136—2000，使用濁度計(jì)(hazemeter)(日本電色工業(yè)株式會(huì)社制，300A)，進(jìn)行薄膜濁度的測(cè)定。其中，進(jìn)行2次測(cè)定，求其平均值。(4)薄膜的厚度使用測(cè)厚儀(Sli卜口y)，測(cè)定每1張的5個(gè)點(diǎn)、共計(jì)3張的15個(gè)點(diǎn)，求其平均值。(5)伸長100%時(shí)的應(yīng)力、斷裂伸長率利用單刃剃刀將樣品切成相對(duì)雙向拉伸薄膜的縱向及橫向分別為長180mm及寬10mm的長方形。接著，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(東洋精機(jī)株式會(huì)社制)拉伸長方形樣品，從得到的負(fù)荷一變形曲線求得在各方向伸長100%時(shí)的應(yīng)力(MPa)及斷裂伸長率(％)。其中，在25。C的氣氛下、初期長(標(biāo)線間距離)40mm、卡盤間距離100mm、十字頭移動(dòng)速度100mm/min、記錄器的記錄紙速度200mm/min、測(cè)力傳感器25kgf的條件下進(jìn)行測(cè)定。其中，進(jìn)行10次該測(cè)定，使用平均值。另外，還在100。C的氣氛下，利用與所述相同的條件進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。此時(shí)，在IO(TC的氣氛下保持樣品30秒之后，進(jìn)行測(cè)定。其中，進(jìn)行IO次測(cè)定，使用平均值。(6)表面粗糙度(Ra)按照J(rèn)IS—B601—2001，利用薩弗庫木(廿一73厶)304B(株式會(huì)社東京精密制)，測(cè)定薄膜的Ra。其中，在切斷(Cutoff)成0.08pm、觸針半徑2fim、測(cè)定長度0.8mm、測(cè)定速度0.03mm/秒的測(cè)定條件下進(jìn)行。(7)在15(TC下的熱收縮率將樣品切成相對(duì)薄膜的縱向及橫向分別為長150mm及寬20mm的長方形。在各樣品的長度方向上，以100mm的間隔，作2個(gè)標(biāo)記，在無負(fù)荷下測(cè)定2個(gè)標(biāo)記的間隔A。接著，在保持架中，在無負(fù)荷下，利用夾子懸掛長方形的各樣品的一側(cè)，放入15(TC的氣氛下的齒輪烘箱(gearoven)并同時(shí)計(jì)時(shí)。30分鐘之后，從齒輪烘箱取出保持架，在室溫下保持30分鐘。接著，對(duì)各樣品，在無負(fù)荷下，讀取間隔B。利用下述式，從讀取的間隔A及B算出各樣品在150'C下的熱收縮率。熱收縮率(％)二((A—B)/A)X100(8)面取向度(AP)將鈉D射線(波長589nm)作為光源，使用阿貝折射計(jì)，測(cè)定薄膜的縱向的折射率(Nz)、橫向的折射率(Ny)、厚度方向的折射率(Nz)，從下述式算出面取向度(AP)?！鱌=((Nx+Ny)/2)—Nz(9)波長370nm下的光線透過率使用分光光度計(jì)(島津制作所(株)制，UV—1200)，測(cè)定波長370nm的紫外區(qū)域的薄膜的光線透過率。(10)輥狀的薄膜的開巻性以300mm寬X200m長，將制成膜的薄膜巻成3英寸紙管，在23"C、65RHX氣氛下，放置72小時(shí)。然后，在真空蒸鍍機(jī)內(nèi)設(shè)置薄膜，在1X10^torr的氣氛下，以50m/分的速度開巻時(shí)，進(jìn)行如下所述的評(píng)價(jià)，直至開巻結(jié)束。判斷標(biāo)準(zhǔn)為，從任何觀點(diǎn)出發(fā)均沒有問題時(shí)為O，至少有l(wèi)個(gè)問題時(shí)為X。a.薄膜的破裂b.抖動(dòng)的發(fā)生c.薄膜之間或薄膜/輥間的摩擦?xí)r較大的聲音的發(fā)生(11)原料(對(duì)象物)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)及熔點(diǎn)(Tm)使用差示掃描量熱分析裝置(MacScience公司制，DSC3100S)，將在各實(shí)施例的條件下擠出的原料約7mg放入樣品盤中，蓋上盤的蓋子，在氮?dú)鈿夥障?，從室溫?CTC/分的升溫速度升溫至30(TC后進(jìn)行測(cè)定。Tg(。C)是基于JIS—K7121—1987、9。項(xiàng)測(cè)定的值，熔點(diǎn)利用9'1項(xiàng)中定義的熔解峰溫度(Tpm)求得。也同樣地測(cè)定雙向取向聚酯薄膜的熔點(diǎn)，求得熔解峰溫度(Tpm)。(12)耐光性在暗箱中，在熒光燈(松下電氣(株)公司制，U型熒光燈FUL9EX)的正下方3cm的位置，放置已進(jìn)行膠版印刷的印刷樣品，使得印刷樣品的印刷面成為背側(cè)。接著，進(jìn)行連續(xù)2000小時(shí)的光照射，以印刷面?zhèn)鹊墓庹丈淝昂蟮纳?a*、b*、L*)為基礎(chǔ)，基于JISZ8730，測(cè)定色差(AE值)。色差(AE值)越小，則光照射前后的顏色的變化越小，即耐光性越出色。耐光性的合格水平是以色差(AE值)計(jì)為0.5以下。其中，利用下述式算出色差(AE值)。AE=(Aa2+Ab2+AL2)1/2(13)成型性(a)真空成型性對(duì)薄膜實(shí)施5mm四方的大量(mass)的孔印刷，然后用加熱至500"的紅外線加熱器，將薄膜加熱1015秒，然后以模具溫度30100°C進(jìn)行真空成型。其中，加熱條件在所述范圍內(nèi)相對(duì)各薄膜選擇最適合的條件。模具的形狀為杯(cup)型，模具使用的是開口部為50mm直徑、底面部為40mm直徑、深度為50mm、全部棱角帶直徑0.5mm的彎曲的模具。對(duì)在最適合條件下進(jìn)行真空成型后的5個(gè)成型品進(jìn)行成型性及精加工性的評(píng)價(jià)，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分級(jí)。其中，及〇為合格，X為不合格?！?(i)成型品沒有破裂，(ii)角的曲率半徑為lmm以下而且印刷偏移為O.lmm以下，(iii)進(jìn)而沒有屬于X的外觀不良。〇(i)成型品沒有破裂，(ii)角的曲率半徑超過lmm、1.5mm以下，另外印刷偏移超過O,lmm、0.2mm以下，(iii)進(jìn)而沒有屬于X的外觀不良，為實(shí)用上沒有問題的水平。X:成型品有破裂，另外即使沒有破裂，也屬于以下項(xiàng)目(i)(iv)的任意一個(gè)(i)角的曲率半徑為超過1.5mm，(ii)有較大的褶皺，外觀差，(iii)薄膜泛白，透明性低下，(iv)印刷的偏移超過0.2mm。(b)加壓成型性對(duì)薄膜實(shí)施5mm四方的大量(mass)的孔印刷，然后用加熱至500。C的紅外線加熱器，將薄膜加熱1015秒，然后利用模具溫度30100°C，在4個(gè)大氣壓的加壓下進(jìn)行加壓成型。其中，加熱條件在所述范圍內(nèi)相對(duì)各薄膜選擇最適合的條件。模具的形狀為杯(cup)型，模具使用的是開口部為60mm直徑、底面部為55mm直徑、深度為50mm、全部棱角帶直徑0.5mm的彎曲的模具。對(duì)在最適合條件下進(jìn)行加壓成型后的5個(gè)成型品進(jìn)行成型性及精加工性的評(píng)價(jià)，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分級(jí)。其中，及〇為合格，X為不合格。◎:(i)成型品沒有破裂，(ii)角的曲率半徑為lmm以下而且印刷偏移為O.lmm以下，(iii)進(jìn)而沒有屬于X的外觀不良。〇(i)成型品沒有破裂，(ii)角的曲率半徑超過lmm、1.5mm以下，另外印刷偏移超過O.lmm、0.2mm以下，(iii)進(jìn)而沒有屬于X的外觀不良，為實(shí)用上沒有問題的水平。X:成型品有破裂，另外即使沒有破裂，也屬于以下項(xiàng)目(i)(iv)的任意一個(gè)-(i)角的曲率半徑超過1.5mm，(ii)有較大的褶皺，外觀差，(iii)薄膜泛白，透明性低下，(iv)印刷的偏移超過0.2mm。(c)模具成型性向薄膜實(shí)施印刷之后，利用加熱至100140"C的熱板進(jìn)行4秒鐘的接觸加熱，然后利用模具溫度307(TC，保壓時(shí)間5秒，進(jìn)行加壓成型。其中，加熱條件在所述范圍內(nèi)相對(duì)各薄膜選擇最適合的條件。模具的形狀為杯(cup)型，模具使用的是開口部為50mm直徑、底面部為40mm直徑、深度為30mm、全部棱角帶直徑0.5mm的彎曲的模具。對(duì)在最適合條件下進(jìn)行模具成型后的5個(gè)成型品進(jìn)行成型性及精加工性的評(píng)價(jià)，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分級(jí)。其中，及〇為合格，X為不合格?！?(i)成型品沒有破裂，(ii)角的曲率半徑為lmm以下而且印刷偏移為O.lmm以下，(iii)進(jìn)而沒有屬于X的外觀不良。〇(i)成型品沒有破裂，(ii)角的曲率半徑超過lmm、1.5mm以下，另外印刷偏移超過O.lmm、0.2mm以下，(iii)進(jìn)而沒有屬于X的外觀不良，為實(shí)用上沒有問題的水平。X:成型品有破裂，另外即使沒有破裂，也屬于以下項(xiàng)目(i)(iv)的任意一個(gè)(i)角的曲率半徑超過1.5mm，(ii)有較大的褶皺，外觀差，(iii)薄膜泛白，透明性低下(iv)印刷的偏移超過0.2mm，(11)耐溶劑性將樣品在調(diào)溫至25。C的甲苯中浸漬30分鐘，按照下述標(biāo)準(zhǔn)對(duì)浸漬前后的外觀變化進(jìn)行判斷，O為合格品。其中，利用所述方法測(cè)定濁度值。〇幾乎沒有外觀變化，濁度值的變化不到1Q/^X:可見外觀變化，或者濁度值的變化為1%以上(15)印刷品位在9(TC下熱處理印刷前的薄膜30分鐘，接著進(jìn)行4種顏色的網(wǎng)板印刷。進(jìn)而，在8(TC下干燥設(shè)置有印刷層的薄膜30分鐘。不從印刷面，而是從背面，透過薄膜，目視判斷下述的透明(clear)感、印刷適合性、印刷偏移等印刷外觀，進(jìn)行印刷品位的評(píng)價(jià)。判斷標(biāo)準(zhǔn)為從全部觀點(diǎn)出發(fā)沒有問題為O、至少在1點(diǎn)有問題為A、在2點(diǎn)以上有問題為X。a.潔凈感印刷的圖案沒有被基材薄膜或涂布層遮蓋，清晰可見。b.印刷適合性沒有發(fā)生印刷墨液的轉(zhuǎn)移不良引起的顏色不均或剝脫C.印刷的偏移不能目視判斷印刷的偏移。(16)耐擦傷性基于JIS—K5600，以負(fù)荷lkgf、#0000的鋼絲棉在表面來回20次，放置24小時(shí)之后，進(jìn)行目視評(píng)價(jià)。實(shí)施例1分別干燥將作為芳香族二羧酸成分的對(duì)苯二甲酸單元100摩爾％、作為二醇成分的乙二醇單元40摩爾％及新戊二醇單元60摩爾。％作為構(gòu)成成分的特性粘度為0.69dl/g的共聚合聚酯片(A);和特性粘度為0.69dl/g而且含有平均粒徑(SEM法)為1.5^im的無定形二氧化硅0.04質(zhì)量X及苯并三唑系紫外線吸收劑(N)(汽巴精化株式會(huì)社制，TINUVIN326)0.67質(zhì)量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片(B)。進(jìn)而，將片(A)和片(B)混合成25:75的質(zhì)量比。接著，利用擠出機(jī)，從T模頭的縫隙，在27(TC下熔融擠出這些片混合物，在表面溫度4(TC的冷硬軋輥上使其驟冷固化，同時(shí)使用靜電施加法，使其粘附于冷硬軋輥上并同時(shí)得到無定形的未拉伸片。在加熱輥與冷卻輥之間，在縱方向，在9(TC下將得到的未拉伸片拉伸至3.3倍。接著，將單向拉伸薄膜引導(dǎo)至拉幅機(jī)，在12(TC下預(yù)熱10秒鐘，橫拉伸的前半部以110°C、后半部以IO(TC，拉伸3.9倍。進(jìn)而，使第一段的熱處理(TS1)在205'C下進(jìn)行，對(duì)于第二段的熱處理(TS2)而言，在橫方向進(jìn)行7%的松弛處理的同時(shí)在235°。下進(jìn)行熱固定處理，得到厚度為100pm的雙向拉伸聚酯薄膜。其中，在熱固定處理區(qū)段中，與拉伸區(qū)間之間設(shè)置2m的中間區(qū)間，在熱固定區(qū)段的加熱用區(qū)間設(shè)置遠(yuǎn)紅外線加熱器，將每個(gè)區(qū)間的屏蔽板擴(kuò)大設(shè)置至不與薄膜接觸的極限位置。即使在加熱后的冷卻區(qū)間，也強(qiáng)化區(qū)間屏蔽，采取如下所述的防夾子熔融對(duì)策，即作為夾子的恢復(fù)方法，使用外部恢復(fù)方式，而且設(shè)置夾子冷卻裝置，進(jìn)而以2(TC的冷風(fēng)強(qiáng)制冷卻，使拉幅機(jī)出口處的夾子溫度為4(TC以下。比較例1在實(shí)施例1中，將TS1及TS2的熱固定溫度均變更成235"C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到雙向拉伸聚酯薄膜。比較例2在實(shí)施例1中，將TS1及TS2的熱固定溫度均變更成205"C，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到雙向拉伸聚酯薄膜。實(shí)施例2在實(shí)施例1中，將片(B)變更成不含有紫外線吸收劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片(C)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到雙向拉伸聚酯薄膜。實(shí)施例3(涂布液的調(diào)整)將涂布液配制成在異丙醇40質(zhì)量％水溶液中，含有以固體成分計(jì)3.15質(zhì)量％的共聚合聚酯樹脂(東洋紡織(株)制，拜羅納盧(A^口于一》)MD—1250)、以固體成分計(jì)5.85質(zhì)量％的用親水性基團(tuán)封住末端異氰酸酯基的水溶性氨基甲酸酯樹脂(第一工業(yè)制藥(株)制，ELASTRONH—3)、相對(duì)全部樹脂為0.8質(zhì)量％的平均粒徑l.Onm的二氧化硅粒子及相對(duì)全部樹脂為10質(zhì)量％的平均粒徑0.05ptm的二氧化硅粒子。使用5質(zhì)量％的碳酸氫鈉水溶液，將得到的涂布液調(diào)節(jié)成pH6.5。接著，用袋式過濾器(住友3M(株)制，LiquidFilterBag)過濾，在涂布液循環(huán)式貯罐內(nèi)，在15匸下攪拌2小時(shí)。作為實(shí)施例3的薄膜原料，準(zhǔn)備下述的片(D)、(J)、(F)。片(D)為樹脂成分以作為芳香族二羧酸成分的對(duì)苯二甲酸單元100摩爾％、作為二醇成分的乙二醇單元70摩爾Q/^及新戊二醇單元30摩爾％作為構(gòu)成成分，含有0.5質(zhì)量％苯并三唑系紫外線吸收劑(N)(汽巴精化株式會(huì)社制，TINUVIN326)的特性粘度為0.77dl/g的共聚合聚酯片。片(J)為含有0.67質(zhì)量％苯并三唑系紫外線吸收劑(N)(汽巴精化株式會(huì)社制，TINUVIN326)的特性粘度為0.77dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片。片(F)為含有0.67質(zhì)量％苯并三唑系紫外線吸收劑(N)(汽巴精化株式會(huì)社制，TINUVIN326)的特性粘度為0.75dl/g的聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(PPT)片。在分別干燥所述的片之后，將片(D)、片(J)及片(F)混合成50:10:40的質(zhì)量比。接著，利用擠出機(jī)，從T模頭的縫隙，在27(TC下熔融擠出這些片混合物，在表面溫度4(TC的冷硬軋輥上使其驟冷固化，同時(shí)使用靜電施加法，使其密接于冷硬軋輥上并同時(shí)得到無定形的未拉伸片。在加熱輥與冷卻輥之間，在縱向、83t:下，將得到的未拉伸片拉伸至3.5倍。接著，在單向拉伸薄膜的冷硬軋輥面?zhèn)?F面)，利用逆輥舐涂布(reversekisscoat)法，將所述涂布液涂布成拉伸前的樹脂固體成分的厚度成為0.9pm。邊干燥具有涂布層的層疊薄膜邊引導(dǎo)至拉幅機(jī)，在95'C下預(yù)熱10秒，橫拉伸的前半部以8(TC、后半部以75。C，拉伸3.9倍。進(jìn)而，使第一段的熱處理(TS1)在19(TC下進(jìn)行，對(duì)第二段的熱處理(TS2)而言，在橫方向進(jìn)行7%的松弛處理的同時(shí)在210°。下進(jìn)行熱固定處理，得到厚度為5(Him的雙向拉伸聚酯薄膜。還有，在熱固定處理區(qū)段中，與拉伸區(qū)間之間設(shè)置2m的中間區(qū)間，在熱固定區(qū)段的加熱用區(qū)間設(shè)置遠(yuǎn)紅外線加熱器，將每個(gè)區(qū)間的屏蔽板擴(kuò)大設(shè)置至不與薄膜接觸的極限位置。即使在加熱后的冷卻區(qū)間，也強(qiáng)化區(qū)間屏蔽，采取如下所述的防夾子熔融對(duì)策，即作為夾子的恢復(fù)方法，使用外部恢復(fù)方式，而且設(shè)置夾子冷卻裝置，進(jìn)而以2(TC的冷風(fēng)強(qiáng)制冷卻，使拉幅機(jī)出口處的夾子溫度為4(TC以下。比較例3在實(shí)施例3中，將TS1及TS2的熱固定溫度均變更成205。C，除此以外，與實(shí)施例3同樣地進(jìn)行，得到雙向拉伸聚酯薄膜。比較例4在實(shí)施例3中，將熱固定溫度變更成180°C(TS1)及220。C(TS2)，除此以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，得到雙向拉伸聚酯薄膜。實(shí)施例4將實(shí)施例3的原料構(gòu)成作為核層，作為表層用原料，將以50:50的質(zhì)量比混合片(D)和片(J)而成的片投入另一個(gè)擠出機(jī)中，在28(TC下熔融，與核層的原料一起，用送料部件(feedblock)接合成表層/核層/表層=10/80/10，然后在27(TC下從T模頭擠出，除此以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，得到雙向拉伸聚酯薄膜。實(shí)施例5作為實(shí)施例5的原料，除了所述片(J)以外，準(zhǔn)備下述的片(0)和片(P)。片(0)為以作為芳香族二羧酸成分的對(duì)苯二甲酸單元60摩爾％和間苯二甲酸單元40摩爾％、作為二醇成分的乙二醇單元100摩爾％作為構(gòu)成成分的特性粘度為0.71dl/g的共聚合聚酯片。片(P)為以作為芳香族二羧酸成分的對(duì)苯二甲酸單元60摩爾。/^和萘二羧酸成分40摩爾％、作為二醇成分的乙二醇單元100摩爾％作為構(gòu)成成分的特性粘度為0.71dl/g的共聚合聚酯片。以50:25:25的質(zhì)量比混合并干燥片(J)及所述的共聚合聚酯片(0)和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片(P)。接著，利用擠出機(jī)，從T模頭的縫隙，在27(TC下熔融擠出這些片混合物，在表面溫度4CTC的冷硬軋輥上使其驟冷固化，同時(shí)使用靜電施加法，使其密接于冷硬軋輥并同時(shí)得到無定形的未拉伸片。在加熱輥與冷卻輥之間，在縱方向、90'C下，將得到的未拉伸片拉伸至3.5倍。接著，將單向拉伸薄膜引導(dǎo)至拉幅機(jī)，在12(TC下預(yù)熱10秒，橫拉伸的前半部以ll(TC、后半部以IO(TC，拉伸3.9倍。進(jìn)而，使第一段的熱處理(TS1)在205。C下進(jìn)行，對(duì)于第二段的熱處理(TS2)而言，在橫方向進(jìn)行7%的松弛處理的同時(shí)在238"C下進(jìn)行熱固定處理，得到厚度為100pm的雙向拉伸聚酯薄膜。還有，在熱固定處理區(qū)段，與拉伸區(qū)間之間設(shè)置2m的中間區(qū)間，在熱固定區(qū)段的加熱用區(qū)間設(shè)置遠(yuǎn)紅外線加熱器，將每個(gè)區(qū)間的屏蔽板擴(kuò)大設(shè)置至不與薄膜接觸的極限位置。即使在加熱后的冷卻區(qū)間，也強(qiáng)化區(qū)間屏蔽，采取如下所述的防夾子熔融對(duì)策，即作為夾子的恢復(fù)方法，使用外部恢復(fù)方式，而且設(shè)置夾子冷卻裝置，進(jìn)而以2(TC的冷風(fēng)強(qiáng)制冷卻，使拉幅機(jī)出口處的夾子溫度為40'C以下。、實(shí)施例6干燥以作為芳香族二羧酸成分的對(duì)苯二甲酸單元100摩爾％、作為二醇成分的乙二醇單元40摩爾％及新戊二醇單元60摩爾％作為構(gòu)成成分的特性粘度為0.69dl/g的共聚合聚酯片(A);和特性粘度為1.00dl/g且含有平均粒徑(SEM法)1.5pm的無定形二氧化硅0.04質(zhì)量。Z的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯片(1)。接著，將片(A)、片(1)、苯并三唑系紫外線吸收劑(N)(汽巴精化株式會(huì)社制，TINUVIN326)混合成25.0:74.5:0.5的質(zhì)量比。接著，利用擠出機(jī)，從T模頭的縫隙，在265'C下熔融擠出這些混合物，在表面溫度2(TC的冷硬軋輥使其驟冷固化，同時(shí)使用靜電施加法，使其密接于冷硬軋輥的同時(shí)得到無定形的未拉伸片。在加熱輥與冷卻輥之間，在縱方向、8(TC下將得到的未拉伸片拉伸至3.3倍。接著，將單向拉伸薄膜引導(dǎo)至拉幅機(jī)，在95'C下預(yù)熱10秒，橫拉伸的前半部以85t:、后半部以8(TC，拉伸3.8倍。進(jìn)而，使第一段的熱處理(TS1)在185'C下進(jìn)行，對(duì)第二段的熱處理(TS2)而言，在橫方向進(jìn)行7%的松弛處理的同時(shí)在20(TC下進(jìn)行熱固定處理，得到厚度為100pm的雙向拉伸聚酯薄膜。還有，在熱固定處理區(qū)段，與拉伸區(qū)間之間設(shè)置2m的中間區(qū)間，在熱固定區(qū)段的加熱用區(qū)間設(shè)置遠(yuǎn)紅外線加熱器，將每個(gè)區(qū)間的屏蔽板擴(kuò)大設(shè)置至不與薄膜接觸的極限位置。即使在加熱后的冷卻區(qū)間，也強(qiáng)化區(qū)間屏蔽，采取如下所述的防夾子熔融對(duì)策，即作為夾子的恢復(fù)方法，使用外部恢復(fù)方式，而且設(shè)置夾子冷卻裝置，進(jìn)而以2(TC的冷風(fēng)強(qiáng)制冷卻，使拉幅機(jī)出口處的夾子溫度為4(TC以下。關(guān)于實(shí)施例16及比較例14，將使用的聚合物的原料組成和聚合物特性示于表1，將薄膜的制造條件和特性示于表25。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實(shí)施例7以微凹板印刷方式，在實(shí)施例3中得到的成型用聚酯薄膜上涂布下述的硬涂涂布液，使干燥后的厚度成為3|am,利用8(TC的熱風(fēng)干燥，以30m/min的速度通過輸出功率為160W/cm的高壓水銀燈下20cm的位置，得到設(shè)置有硬涂層的成型用聚酯薄膜。得到的設(shè)置有硬涂層的薄膜的成型性(真空成型性、加壓成型性、模具成型性)與沒有層疊硬涂層的實(shí)施例3的薄膜相同。另外，在得到的成型品的涂敷層中沒有發(fā)生裂縫。另外，評(píng)價(jià)耐擦傷性的結(jié)果為在表面沒有發(fā)生傷痕，良好。另一方面，如果對(duì)在實(shí)施例3中得到的沒有形成硬涂層的成型用薄膜的成型性(真空成型性、加壓成型性、模具成型性)評(píng)價(jià)中得到的成型品的耐擦傷性進(jìn)行評(píng)價(jià)，則發(fā)生很多傷痕，不良。(硬涂涂布液)以如下所示的質(zhì)量比混合下述的材料，攪拌30分鐘以上，接著，使用公稱過濾精度為lpm的過濾器，除去未溶解物或異物，制作涂布液A。甲基乙基甲酮48.50質(zhì)量％6官能聚氨酯系丙烯酸單體35.00質(zhì)量％(荒川化學(xué)工業(yè)制，Beamset575)2官能聚氨酯系丙烯酸單體15.00質(zhì)量％(荒川化學(xué)工業(yè)制，Beamset505—A6)'光引發(fā)劑1.50質(zhì)量。％(汽巴精化制Irgacure184)產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的成型用聚酯薄膜的優(yōu)點(diǎn)在于，由于在低溫度及低壓力下的加熱成型時(shí)的成型性出色，所以可以適用于寬范圍的成型方法，而且作為成型品在常溫氣氛下使用時(shí)，彈性及形態(tài)穩(wěn)定性(熱收縮特性、厚度不均)出色，而且耐溶劑性、耐熱性出色、進(jìn)而環(huán)境負(fù)荷小。另外，在后加工時(shí)，在將巻繞成輥狀的長條薄膜開巻時(shí)，由于難以發(fā)生粘連或破裂，所以生產(chǎn)率出色。進(jìn)而，由于平滑性和透明性高度地出色，所以適于如下所示的3維加飾方法，S口在所述薄膜的印刷性改良層，利用凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、網(wǎng)板印刷、膠版印刷、凹版(gravure)印刷、噴墨印刷、柔性印刷等各種印刷加飾法及印花、轉(zhuǎn)印、涂裝、噴涂(painting)、蒸鍍、濺射、CVD、層疊(laminate)等加飾方法，實(shí)施印刷層、圖案層等的設(shè)計(jì)，接著利用模具成型、加壓成型、真空成型等各種成型法進(jìn)行成型的3維加飾方法，而且，模內(nèi)成型性或壓花成型性出色。所以，優(yōu)選作為手機(jī)、音頻設(shè)備(audio)、便攜式播放器(portableplayer)/錄音機(jī)(recorder)、IC錄音設(shè)備(recorder)、導(dǎo)航儀、PDA等各種攜帶機(jī)器或筆記本(note)PC等的筐體或其構(gòu)件、家電或汽車的標(biāo)牌用構(gòu)件或建材用構(gòu)件，對(duì)業(yè)界的貢獻(xiàn)很大。另外，通過在薄膜中含有紫外線吸收劑來減少紫外區(qū)域的透過率，可以賦予耐光性，尤其優(yōu)選作為在戶外使用的用途(汽車的外裝用或建材用構(gòu)件)的成形材料。權(quán)利要求1.一種成型用聚酯薄膜，其是由含有共聚合聚酯的雙向取向聚酯薄膜構(gòu)成的成型用聚酯薄膜，其特征在于，(1)薄膜在縱向及橫向伸長100％時(shí)的應(yīng)力在25℃下均為40～300MPa且在100℃下均為1～100MPa，(2)在150℃下的薄膜的縱向及橫向的熱收縮率為0.01～5.0％，(3)濁度為0.1～3.0％，(4)薄膜的至少一面的表面粗糙度(Ra)為0.005～0.030μm，(5)面取向度為0.095以下。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的成型用聚酯薄膜，其特征在于，雙向取向聚酯薄膜中含有紫外線吸收劑，波長370nm下的光線透過率為50%以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的成型用聚酯薄膜，其特征在于，共聚合聚酯是(a)由芳香族二羧酸成分、乙二醇和二醇成分形成的共聚合聚酯，所述二醇成分中含有支化脂肪族二醇或脂環(huán)族二醇；或者(b)由芳香族二羧酸成分和二醇成分形成的共聚合聚酯，所述芳香族二羧酸成分中含有對(duì)苯二甲酸及間苯二甲酸，所述二醇成分中含有乙二醇。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的成型用聚酯薄膜，其特征在于，構(gòu)成雙向取向聚酯薄膜的聚酯還含有1，3—丙二醇單元或1，4一丁二醇單元作為二醇成分。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任意一項(xiàng)所述的成型用聚酯薄膜，其特征在于，雙向取向聚酯薄膜的熔點(diǎn)為200245'C。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任意一項(xiàng)所述的成型用聚酯薄膜，其特征在于，所述成型用聚酯薄膜是以雙向取向聚酯薄膜為基材薄膜，在該基材薄膜的一面或兩面層疊厚度為0.015pm的表面層而形成的成型用聚酯薄膜，所述基材薄膜實(shí)質(zhì)上不含有粒子，只在表面層含有粒子。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的成型用聚酯薄膜，其特征在于，表面層主要包含粘附性改良樹脂和粒子。8.—種成型用聚酯薄膜，其是在權(quán)利要求17中任意一項(xiàng)所述的成型用聚酯薄膜的至少一面設(shè)置有硬涂層的成型用聚酯薄膜。9.一種聚酯成型品，其是利用真空成型、加壓成型及模具成型的任一種方法使權(quán)利要求18中任意一項(xiàng)所述的成型用聚酯薄膜成形而成的。10.—種聚酯成型品，其是在權(quán)利要求9所述的聚酯成型品的至少一面設(shè)置有硬涂層的聚酯成型品。全文摘要本發(fā)明提供一種在低溫度及低壓力下的成型性、透明性、耐溶劑性、耐熱性出色而且將卷繞成輥狀的長條薄膜開卷時(shí)不發(fā)生粘連或薄膜的破裂進(jìn)而環(huán)境負(fù)荷小、優(yōu)選作為家電、汽車的標(biāo)牌用或建材用構(gòu)件的成型用聚酯薄膜。該成型用聚酯薄膜是由含有共聚合聚酯的雙向取向聚酯薄膜構(gòu)成的成型用聚酯薄膜，其特征在于，(1)薄膜在縱向及橫向在伸長100％時(shí)的應(yīng)力在25℃下均為40～300MPa且在100℃下均為1～100MPa，(2)薄膜在150℃下的縱向及橫向的熱收縮率為0.01～5.0％，(3)濁度為0.1～3.0％，(4)薄膜的至少一面的表面粗糙度(Ra)為0.005～0.030μm，(5)面取向度為0.095以下。文檔編號(hào)B32B27/36GK101511920SQ200780033239公開日2009年8月19日申請(qǐng)日期2007年8月28日優(yōu)先權(quán)日2006年9月6日發(fā)明者伊藤勝也,佐佐木靖,原口裕樹,森憲一,熊野勝文,田邊正敏申請(qǐng)人:東洋紡織株式會(huì)社