專利名稱：：一種金屬復合板及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種金屬復合板，還涉及一種該金屬復合板的制備方法。技術背景目前，所公開的塑料覆金屬箔技術是用熱塑性樹脂的樹脂膜覆蓋在經過表面處理的金屬片上。由此得到的被覆樹脂的金屬片的耐腐蝕性、電絕緣性及沖壓性能優(yōu)異，因此得到廣泛應用，例如用于電容器、飲料罐、AV機器或空調罩等家電制品的外包裝、三合板制家具、鋼制家具、電梯內部裝飾、窗戶材料、單元浴室壁材、單元浴室天花板材料、隔板等建筑內部裝飾。但是這些技術可使用的樹脂材料種類很少，僅可以使用聚氯乙烯(PVC)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、尼龍(PA)幾種樹脂。這主要是由于難以實現其它非極性樹脂如乙烯-l-辛烯共聚物(POE)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS)以及PC/ABS合金與金屬基材的牢固粘接所致，并且，在該技術中，PVC、PET、PBT或PA樹脂對金屬的附著力較差。CN1639387A公開了一種熱塑性樹脂涂層鋁板及其制備方法，該涂層鋁板至少在鋁板的單面上形成微孔質陽極氧化膜，且在該微孔質陽極氧化膜上形成處理涂膜層，再在該涂膜層上形成熱塑性樹脂涂膜。所述處理涂膜層是涂布選自有機硅垸偶合劑、環(huán)氧樹脂、脂肪酸、羥基取代苯酚當中的一種而形成的涂膜層。所述處理涂膜層為在25(TC以上經熱處理的熱改性涂膜。在所述處理涂膜層上形成熱塑性樹脂涂膜的熱塑性樹脂，可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，用其它酸代替作為對苯二甲酸乙二醇酯或對苯二甲酸丁二醇酯中的酸成分的一部分對苯二甲酸而成的共聚聚酯樹脂，或用其它醇來替代對苯二甲酸乙酯、對苯二甲酸丁酯的部分乙二醇而成的共聚聚酯樹脂等聚酯類樹脂，或混合此類聚酯樹脂中的2種以上的樹脂混合物，聚酰胺6、聚酰胺66、共聚酰胺66-6、聚酰胺6-10、聚酰胺7、聚酰胺12、聚己二酰間苯撐二甲胺等聚酰胺類樹脂、聚乙烯、聚丙烯、乙丙共聚聚酯等聚烯烴類及用馬來酸進行酸改性的聚烯烴類樹脂，聚碳酸酯，聚萘二甲酸乙二醇酯、氟類樹脂等熱塑性樹脂。^該專利申請的熱塑性樹脂涂層鋁板及其制備方法，擴大了可應用的熱塑性樹脂的種類。但是，熱塑性樹脂涂層鋁板上所形成的處理涂膜層為選自有機硅烷偶合劑、環(huán)氧樹脂、脂肪酸、羥基取代苯酚當中的一種的涂膜層。當采用有機硅垸偶合劑作為處理涂膜層時，將涂覆了處理涂膜層的鋁板加熱到25(TC以上的進行熱處理后，有機硅烷偶合劑層會有部分粉化成Si02，當材料經受變形時處理涂膜層會與鋁板產生剝離，這樣就會影響熱塑性樹脂涂層板的加工附著性和耐沖擊加工性。當采用環(huán)氧樹脂、脂肪酸或羥基取代苯酚作為處理涂膜層時，將涂覆了處理涂膜層的鋁板加熱到25(TC以上熱處理后，此時雖然能夠提高該涂膜層與鋁板之間以及與熱塑性樹脂層之間的粘合強度，但是處理后的涂膜層拉伸斷裂伸長能力較差，因此當該涂層鋁板經受加工變形時很容易產生斷裂，從而熱塑性樹脂涂層鋁板的加工附著性和耐沖擊加工性較差。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于克服上述現有技術的涂層鋁板的加工附著性和耐沖擊加工性較差的缺陷，提供一種加工附著性和耐沖擊加工性較好的金屬復合板及其制備方法。本發(fā)明提供了一種金屬復合板，該金屬復合板包括金屬基材以及附著在該金屬基材表面的表面化學處理層，其中，該金屬復合板還包括在附著有表面化學處理層的金屬基材上形成的一層或幾層樹脂層，所述樹脂層為馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂層，或者為其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂層，所述其它樹脂為聚碳酸酯、聚己內酰胺、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯。本發(fā)明還提供了一種金屬復合板的制備方法，該方法包括將金屬基材進行表面化學處理，其中，該方法還包括在表面化學處理過的金屬基材上形成一層或幾層樹脂層，所述樹脂層為馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂層，或者為其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂層，所述其它樹脂為聚碳酸酯、聚己內酰胺、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯。本發(fā)明提供的金屬復合板，將馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂層、或者其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂層直接形成在附著有表面化學處理層的金屬基材上，而無需現有技術中的處理涂膜層，首先是簡化了制作方法。另外，該樹脂層可以與金屬基材的表面化學處理層牢固粘接，因而可以獲得很好的加工附著性和耐沖擊加工性。具體實施方式本發(fā)明提供的金屬復合板包括金屬基材以及附著在該金屬基材表面的表面化學處理層，其中，該金屬復合板還包括在附著有表面化學處理層的金屬基材上形成的一層或幾層樹脂層，所述樹脂層為馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂層，或者為其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂層，所述其它樹脂為聚碳酸酯、聚己內酰胺、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯。根據本發(fā)明提供的金屬復合板，構成本發(fā)明金屬復合板樹脂層的樹脂不受特別限制，可以是馬來酸酐接枝的各種聚烯烴，也可以是其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂，所述其它樹脂為聚碳酸酯、聚己內酰胺、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯。根據本發(fā)明提供的金屬復合板，所述聚烯烴可以為各種聚烯烴，例如聚丙烯、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC或K樹脂)、乙烯-l-辛烯共聚物(POE)、三元乙丙橡膠(EPDM)、二元乙丙橡膠(EPM)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)等，其中，聚乙烯(PE)可以為高密度聚乙烯或低密度聚乙烯。根據本發(fā)明提供的金屬復合板，該樹脂層的樹脂的例子可以包括，馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)、聚丙烯與馬來酸酐接枝的聚丙烯的共混樹脂(PP/PP-g-MAH)、聚己內酰胺與馬來酸酐接枝的聚丙烯的共混樹脂(PA6/PP-g-MAH)、聚對苯二甲酸乙二醇酯與馬來酸酐接枝的聚丙烯的共混樹脂(PET/PP-g-MAH)、馬來酸酐接枝的乙烯-l-辛烯共聚物(POE-g-MAH)、聚丙烯與馬來酸酐接枝的乙烯-l-辛烯共聚物的共混樹脂(PP/POE-g-MAH)、聚己內酰胺與馬來酸酐接枝的乙烯-1-辛烯共聚物的共混樹脂(PA6/POE-g-MAH)、馬來酸酐接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS-g-MAH)、聚碳酸酯與馬來酸酐接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的共混樹脂(PC/ABS-g-MAH)、馬來酸酐接枝的聚乙烯(PE-g-MAH)、高密度聚乙烯與馬來酸酐接枝的聚乙烯的共混樹脂(HDPE/PE-g-MAH)、低密度聚乙烯與馬來酸酐接枝的聚乙烯的共混樹脂(LDPE/PE-g-MAH)、聚碳酸酯與馬來酸酐接枝的聚乙烯的共混樹脂(PC/PE-g-MAH)、聚對苯二甲酸丁二醇酯與馬來酸酐接枝的聚乙烯的共混樹脂(PBT/PE-g-MAH)、馬來酸酐接枝的苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC或K樹脂)、聚己內酰胺與馬來酸酐接枝的苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC或K樹脂)的共混樹脂(PA6/K-g-MAH)、馬來酸酐接枝的苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物(SBS-g-MAH)、馬來酸酐接枝的三元乙丙橡膠(EPDM-g-MAH)、聚苯醚與馬來酸酐接枝的三元乙丙橡膠的共混樹脂(PPO/EPDM-g-MAH)和聚己內酰胺與馬來酸酐接枝的三元乙丙橡膠的共混樹脂(PA6/EPDM-g-MAH)。根據本發(fā)明提供的金屬復合板，在優(yōu)選情況下，所述樹脂層的樹脂的懸臂梁缺口沖擊強度為100-650J/m。并且考慮到本發(fā)明的金屬復合板要進行沖壓加工等后續(xù)加工處理，作為與金屬進行粘接的樹脂層需要有足夠接枝的馬來酸酐基團，以保證與金屬表面的牢固粘結，還要有足夠的韌性、拉伸性能、低的結晶度以及耐化學品性能。因此，在所述馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂中，馬來酸酐的接枝率優(yōu)選為0.1-15%、更優(yōu)選為0.5-10%、最優(yōu)選為0.8-5%。本文所使用的術語"接枝率"表示，在接枝聚合過程中，被接枝的單體質量與所得聚合物總質量(包括未接枝的原聚合物、接上枝的聚合物和接枝單體的均聚物或接枝混合單體的共聚物三部分質量)之比。接枝率是表示接枝效率的一個參數?？捎媒又β剩?(被接枝的單體質量/聚合物總質量>100表示。接枝率越大可以參與反應的活性基團越多，有利于提高接枝共聚物與金屬的附著性。另一方面接枝率太高也會使樹脂有一定程度的降解，從而使樹脂本身的力學性能有所下降，同時材料成本也會相應提高。一般情況下，如果接枝率太高，可以用相應的未接枝樹脂進行共混稀釋，使之性能提高，同時降低成本。根據本發(fā)明提供的金屬復合板，為了增加樹脂層與金屬的附著力，所述樹脂層優(yōu)選為其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂層，所述其它樹脂與所述馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的重量比優(yōu)選為(0.5-10):1、更優(yōu)選為(1-8):1，最優(yōu)選為(1.5-6):1。根據本發(fā)明提供的金屬復合板，所述樹脂層的厚度優(yōu)選為5-100微米。根據本發(fā)明提供的金屬復合板，所述金屬基材可以為各種金屬基材，例如鋁、鋁合金、鋼、銅、銅合金、錫、鎳或鋅。而優(yōu)選鋁、鋁合金或鋼。其中鋼可以是各種冷軋鋼、熱軋鋼或不銹鋼。鋁板厚度或鋼板厚度不限，根據需要而定。根據本發(fā)明提供的金屬復合板，所述金屬基材為鋁時，附著在所述金屬基材表面的表面化學處理層為陽極氧化層，所述陽極氧化層的厚度為0.2-20微米，優(yōu)選為3-6微米。根據本發(fā)明提供的金屬復合板，所述金屬基材為鋼時，附著在所述金屬基材表面的表面化學處理層為磷酸鹽層或鉻酸鹽層，所述磷酸鹽層或鉻酸鹽層的厚度為1-50微米，優(yōu)選為3-8微米。本發(fā)明提供的金屬復合板的制備方法包括，將金屬基材進行表面化學處理，其中，該方法還包括在表面化學處理過的金屬基材上形成一層或幾層樹脂層，所述樹脂層為馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂層，或者為其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂層，所述其它樹脂為聚碳酸酯、聚己內酰胺、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯。根據本發(fā)明提供的制備方法，在優(yōu)選情況下，為了將樹脂層均勻層壓在金屬基材上，在表面化學處理過的金屬基材上形成的樹脂層的厚度為5-100微米。所述樹脂層可以是單層或兩層以上。這些樹脂層可以是未拉伸無定向樹脂膜，也可以是單向或雙向拉伸定向的樹脂膜。根據本發(fā)明提供的制備方法，在表面化學處理之前，要對金屬基材表面分別進行除油、除銹的前處理。對前處理的方法沒有特別的限制，可以采用本領域技術人員公知的各種除油方法，只要能除去附著在金屬基材表面的油脂，除去不均勻氧化物即可。例如可采用弱堿性脫脂液進行脫脂處理后，之后在硝酸水溶液中進行去污處理的方法。上述前處理還可以對金屬基材進行蝕刻，以替代除油和除銹的處理，將金屬基材粗化到不著色的程度，以提高表面化學處理層在金屬基材表面的固定。在此，蝕刻法的方法為本領域技術人員公知的各種方法，可以列舉使用氫氧化鈉的堿蝕刻，使用硫酸、氫氟酸的酸蝕刻，以及在硝酸的酸性溶液中通過電解進行的蝕刻等。根據本發(fā)明提供的制備方法，所述金屬基材為鋁時，在鋁表面進行的化學處理為陽極氧化，形成厚為0.2-20微米、優(yōu)選為3-6微米的陽極氧化層。陽極氧化的方法為本領域技術人員所公知，進行陽極氧化的電解質水溶液可以采用各種用于陽極氧化的電解質水溶液，例如硫酸、磷酸、鉻酸、草酸、己二酸酯、丙二酸酯、鄰苯二酸酯、或硅酸酯。但從對膜層溶解性、氧化效率和多孔結構來說，優(yōu)選硫酸、磷酸、鉻酸或草酸的電解質溶液。如本領域技術人員公知的，陽極氧化層的厚度可通過調節(jié)鋁板的電解時間、電解質水溶液的種類、電解質的濃度、電解質水溶液的pH、電解質水溶液的溫度、外加電壓、電流密度等電解條件來調整。電解的時間隨電解條件而有所不同，通常為5-40分鐘，優(yōu)選為5-15分鐘。如本領域技術人員公知的，陽極氧化的條件通常為，電解質水溶液中電解質的濃度為2-300g/1，電解質水溶液的溫度為13-26°C，以鋁板為陽極，以不溶性導電材料作為陰極，外加電壓為3-200V，電流密度為0.8-10A/dm2。根據本發(fā)明提供的制備方法，所述金屬基材為鋼，所述將金屬基材進行表面化學處理為在鋼的表面進行磷化處理或鉻酸鹽處理，形成厚為1-50微米、優(yōu)選為3-8微米的磷酸鹽層或鉻酸鹽層。對鋼的表面進行磷化處理或鉻酸鹽處理是本領域技術人員公知的，在鋼的表面進行磷化處理時，磷化液可以采用各種公知的用于對鋼板進行磷化的磷化液，例如鋅系、鋅鈣系、錳系、錳鋅系或鐵系。在本發(fā)明中對磷化液沒有特別限制，因為各種磷化液均可形成主要成分為帶有結晶水的磷酸鹽層作為鋼板的表面化學處理層。例如磷化處理的過程通常為，將需進行磷化處理的金屬板放入溫度為50-7(TC的磷化液中，進行磷化處理20分鐘。所述磷化液為本領域技術人員公知的各種磷化液，例如鋅系的磷化液為含有60g/L的Zn(H2P04)2，2H20、80g/L的Zn(N03)2《H20、1.6g/L的Na2NO^n9ml/L的H3P04的水溶液。例如鉻酸鹽處理的過程通常為，將需要進行鉻酸鹽處理的金屬板放入溫度控制在6(TC的處理溶液中，浸潤15分鐘后，以蒸餾水清洗金屬板。所述處理溶液為本領域技術人員公知的，例如為含有25%的硫酸、2.5%的重鉻酸鈉的水溶液。根據本發(fā)明提供的制備方法，將樹脂層附著在金屬板上的方法沒有特別的限制，可以采用本領域技術人員公知的公知方法，例如可用T型模、I型模等擠出機以薄膜狀擠出加熱熔融的樹脂，并直接在金屬板上擠出層壓的擠出法；也可用吹膜法、T模法、壓延法等預先制成的樹脂層覆蓋于加熱到樹脂熔點的金屬板上，用一對層壓輥夾住樹脂層和金屬板并層壓覆蓋的疊層法。下面采用實施例的方式對本發(fā)明進行進一步詳細地描述。實施例1金屬基材選用厚為0.3mm的鋁板(JIS1100)1、鋁板的前處理在5(TC的溫度下，將鋁板浸泡在10%氫氧化鈉水溶液中，對鋁板表面蝕刻處理30秒鐘，然后，用10%硝酸水溶液進行中和，用水洗滌10秒鐘。2、鋁板的陽極氧化處理接著，將上述前處理后的鋁板浸入含有180g/L濃硫酸和0.03g/LA12(S04)3的電解液中，以25V的電壓和8A/dm2的電流密度，對將該鋁板陽極氧化5分鐘，形成了厚為4.5微米的多孔陽極氧化層。然后用水洗滌陽極氧化后的鋁板30秒鐘，在8(TC的溫度下干燥。3、制備金屬復合板表1中列出了9種馬來酸酐接枝的樹脂或共混樹脂及它們的性能指標。將表1中序號1的馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)樹脂通過擠出機T型模頭擠出厚度為50微米的熔融樹脂層，通過熱壓輥樹脂層與預熱到PP-g-MAH樹脂的熔融溫度的上述處理后的鋁板上進行熱壓疊層，然后通過冷鼓進行急冷。得到金屬復合板產品。1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例2按照實施例1中描述的方法制備金屬復合鋁板，不同的是，對前處理后的鋁板進行陽極氧化5分鐘，得到厚為20微米的陽極氧化層；而且采用表1中序號2的聚丙烯與馬來酸酐接枝的聚丙烯的共混樹脂(PP/PP-g-MAH)代替馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)樹脂擠出厚度為5微米的熔融樹脂層。最終得到金屬復合板產品。實施例3按照實施例1中描述的方法制備金屬復合鋁板，不同的是，對前處理后的鋁板進行陽極氧化5分鐘，得到厚為0.2微米的陽極氧化層；而且采用表1中序號3的聚丙烯與馬來酸酐接枝的聚丙烯的共混樹脂(PP/PP-g-MAH)代替馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)樹脂擠出厚度為100微米的熔融樹脂層。最終得到金屬復合板產品。實施例4-9按照實施例1中描述的方法制備金屬復合鋁板，不同的是，分別采用表1中序號4-9樹脂代替馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)樹脂，最終得到金屬復合板產品。實施例10金屬基材選用厚度為0.3mm的鋼板(SUS304)1、鋼板的前處理用甲乙酮擦洗、干燥后，用氯仿脫脂10分鐘，然后在5(TC的溫度下，用10%氫氧化鈉水溶液浸泡鋼板30秒鐘，接著用10%硝酸水溶液進行中和處理，用水洗滌10秒鐘，干燥。2、鋼板的磷化處理將上述前處理后的鋼板浸入溫度為25。C的含有35g/L馬日夫鹽(二水合磷酸二氫錳)、150g/L硝酸鋅、6g/L氧化鋅和4g/L氟化鈉的低溫鋅系磷化液中，磷化處理30分鐘，然后在80。C的溫度下干燥，在鋼板表面得到厚為0.5微米的磷酸鹽層。3、制備金屬復合板將表1中序號1的馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)樹脂通過擠出機T型模頭擠出厚度為50微米的熔融樹脂層，通過熱壓輥使樹脂層與預熱到對應的樹脂熔融溫度的上述處理后的鋼板上進行熱壓疊層，然后通過冷鼓進行急冷。得到金屬復合板產品。1、鋼板的前處理按照實施例io描述的方法進行前處理。2、鋼板的鉻酸鹽處理將經過上述前處理的鋼板在溫度為6(TC的鉻酸鹽溶液(濃硫酸(98%，5重量份)，重鉻酸鈉(2.5重量份)，水(72.5重量份))中浸潤10分鐘，然后以蒸餾水清洗半分鐘，最后在7(TC的烘箱中烘干2分鐘，在鋼板表面得到厚為1微米的鉻酸鹽層。3、制備金屬復合板將表1中序號2的聚丙烯與馬來酸酐接枝的聚丙烯的共混樹脂(PP/PP-g-MAH)代替馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)樹脂通過擠出機T型模頭擠出厚度為5微米的熔融樹脂層，通過熱壓輥使樹脂層與預熱到對應的樹脂熔融溫度的上述處理后的鋼板上進行熱壓疊層，然后通過冷鼓進行急冷。得到金屬復合板產品。實施例12按照實施例10中描述的方法制備金屬復合鋼板，不同的是，對前處理后的鋼板進行磷化處理10分鐘，得到厚為50微米的磷酸鹽層；而且采用表1中序號3的聚丙烯與馬來酸酐接枝的聚丙烯的共混樹脂(PP/PP-g-MAH)代替馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)樹脂擠出厚度為100微米的熔融樹脂層。最終得到金屬復合板產品。實施例13-18按照實施例10中描述的方法制備金屬復合鋼板，不同的是，分別采用表1中序號4-9樹脂代替馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)樹脂，最終得到金屬復合板產品。比較例1-5金屬基材選用厚為0.3mm的鋁板(JIS1100)表2中列出了5種未經馬來酸酐接枝的樹脂及它們的性能指標。按照實施例1中步驟1和2中描述的方法對上述鋁板分別進行前處理和陽極氧化處理。然后，分別將表2中的5種樹脂通過擠出機T型模頭擠出厚度為50微米的熔融樹脂層，通過熱壓輥使該樹脂層與預熱到對應的樹脂熔融溫度的上述處理后的鋁板上進行熱壓疊層，然后通過冷鼓進行急冷。各得到金屬復合板產品。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>比較例6金屬基材選用厚為0.3mm的鋁板(JIS1100)按照實施例1中步驟1和2中描述的方法對上述鋁板分別進行前處理和陽極氧化處理。然后，在上述處理后的鋁板上以50mg/m、凃布氨基有機硅烷偶合劑，待干燥后，將此鋁板加熱到25(TC進行熱處理。然后將表1中第5種樹脂PA6/P0E-g-MAH通過擠出機T型模頭擠出厚度為50微米的熔融樹脂層，通過熱壓輥使樹脂層與預熱到PA6/POE-g-MAH的熔融溫度的上述處理后的鋁板上進行熱壓疊層，然后通過冷鼓進行急冷。各得到金屬復合板產比較例7金屬基材選用厚為0.3mm的鋁板(JIS1100)按照實施例1中步驟1和2中描述的方法對上述鋁板分別進行前處理和陽極氧化處理。然后，在上述處理后的鋁板上用輥涂機涂布溶解于丁酮的雙酚A型環(huán)氧樹脂(分子量380，環(huán)氧當量180-200)，常溫下放置6小時干燥，形成厚度為l^m的涂膜。在35(TC對該涂膜進行熱處理。然后將表l中第5種樹脂PA6/POE-g-MAH通過擠出機T型模頭擠出厚度為50微米的熔融樹脂層，通過熱壓輥使該樹脂層與預熱到PA6/POE-g-MAH的熔融溫度的上述處理后的鋁板上進行熱壓疊層，然后通過冷鼓進行急冷。各得到金屬復合板產品。性能評價1、樹脂層的加工附著性將金屬復合板沖壓成直徑為50毫米，高度為30亳米的圓筒殼體，使樹脂層位于圓筒殼體的內側。用劃格器在上述圓筒殼體內側面上切出十字格子圖形，切口深至露出金屬基材；用毛刷對角線方向各刷五次，用膠帶貼在切口上再拉開；觀察格子區(qū)域的情況，可用放大鏡觀察；按照以下的標準等級來劃分附著力的好壞好切口的邊緣完全光滑，格子邊緣沒有任何剝落；較好在切口的相交處有小片剝落，劃格區(qū)內實際破損不超過5%;較差在切口的相交處有小片剝落，劃格區(qū)內實際破損超過5%，但小于10%;差切口的邊緣和/或相交處有被剝落，其面積大于10%。2、樹脂層的耐沖擊加工性在上述圓筒殼體的圓筒底部中心處裁剪下一塊長寬均為30毫米的試樣，從1米的高度落球沖擊試樣的金屬板側。在試樣附著有樹脂層一側由于落球沖擊造成的的突起處放置浸有濃度為1%的NaCl溶液的海綿，對該試樣施加6伏的電壓，測定通過的電流。電流值越低，表明樹脂層產生的裂紋越小，其耐沖擊性越好。評價的標準如下好小于0.05mA較好0.05mA以上，且小于O.lmA較差O.lmA以上，且小于0.3mA差0.3mA以上。3、與注塑樹脂的附著性將上述所得的圓筒殼體放入尺寸與圓筒殼體匹配的注塑機模具中，將模具預熱至溫度為20(TC，將聚碳酸酯樹脂注入圓筒殼體附著有樹脂層的內側。將以上注塑了的樣品在2米高處跌落，每個樣品測試做50次；然后，觀察金屬板與注塑的聚碳酸酯是否剝離，可用放大鏡觀察，不剝離的為好；輕微剝離的為較差；明顯剝離的為差。4、沖壓加工后樹脂的表觀性能在上述圓筒殼體的圓筒底部中心處裁剪下一塊長寬均為30mm的試樣，從lm的高度落球，沖擊試樣的金屬一側，在試樣覆有樹脂層一側的突起處用放大鏡觀察是否有發(fā)白的現象，如果無發(fā)白現象，則表觀性能好；如果只是輕微發(fā)白，則為較好；有大片發(fā)白現象，則表觀性能差。5、高低溫沖擊性能測試將上述圓筒殼體放入高低溫沖擊試驗箱(上海富琪設備有限公司，GDWJ50)中，在-4(TC和85"C的兩個溫度之間轉換，每個溫度保持2小時，轉換時間小于3分鐘，共5個周期，持續(xù)20小時，觀察試樣，未發(fā)生樹脂層與金屬板剝離或圓筒殼體未發(fā)生變形為好；若樹脂層與金屬板未發(fā)生剝離而圓筒殼體只是輕微變形則為較差；若樹脂層與金屬板剝離或圓筒殼體變形則為差。以上所述的"好"表示為"〇"；"較好"表示為"〇"；"較差"表示為"差"表示為"x"。按上述性能評價方法對實施例1-18，比較例l-7所得到的金屬復合板進行評價，所得結果列于表3中。從表3的評價結果可以看出，本發(fā)明所提供的復合金屬板的樹脂層加工附著性和樹脂層耐沖擊加工性均很好，而且高低溫沖擊性能和樹脂層加工后表觀性能也均很好。而且，與采用未經馬來酸酐接枝的樹脂制備的復合金屬板、采用氨基有機硅垸偶合劑或溶解于丁酮的雙酚A型環(huán)氧樹脂作為金屬板的處理涂膜層相比較，上述性能均好很多。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>權利要求1、一種金屬復合板，該金屬復合板包括金屬基材以及依次附著在該金屬基材表面的表面化學處理層和一層或幾層樹脂層，其特征在于，所述樹脂層為馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂層，或者為其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂層，所述其它樹脂為聚碳酸酯、聚己內酰胺、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯。2、根據權利要求1所述的金屬復合板，其中，所述樹脂層的樹脂的懸臂梁缺口沖擊強度為100-650J/m，在所述馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂中，馬來酸酐的接枝率為0.1-15%。3、根據權利要求1所述的金屬復合板，其中，所述樹脂層為其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂層，所述其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的重量比為(0.5-10):1。4、根據權利要求1所述的金屬復合板，其中，所述聚烯烴為聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-l-辛烯共聚物、二元乙丙橡膠、三元乙丙橡膠或丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物。5、根據權利要求1所述的金屬復合板，其中，所述樹脂層的厚度為5-100微米。6、根據權利要求1所述的金屬復合板，其中，所述金屬基材為鋁、鋁合金、鋼、銅、銅合金、錫、鎳或鋅。7、根據權利要求1或6所述的金屬復合板，其中，所述金屬基材為鋁，附著在所述金屬基材表面的表面化學處理層為陽極氧化層，所述陽極氧化層的厚度為0.2-20微米。8、根據權利要求1或6所述的金屬復合板，其中，所述金屬基材為鋼，附著在所述金屬基材表面的表面化學處理層為磷酸鹽層或鉻酸鹽層，所述磷酸鹽層或鉻酸鹽層的厚度為1-50微米。9、權利要求1所述的金屬復合板的制備方法，該方法包括將金屬基材進行表面化學處理，其特征在于，該方法還包括在表面化學處理過的金屬基材上形成一層或幾層樹脂層，所述樹脂層為馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂層，或者為其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂層，所述其它樹脂為聚碳酸酯、聚己內酰胺、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯。10、根據權利要求9所述的制備方法，其中，所述形成的樹脂層的樹脂的懸臂梁缺口沖擊強度為100-650J/m，在所述馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂中，馬來酸酐的接枝率為0.1-15%。11、根據權利要求9所述的制備方法，其中，所述其它樹脂與所述馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的重量比為(0.5-10):1。12、根據權利要求9所述的制備方法，其中，所述聚烯烴為聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-l-辛烯共聚物、二元乙丙橡膠、三元乙丙橡膠或丙烯腈-苯乙烯-丁13、根據權利要求9所述的制備方法，其中，在表面化學處理過的金屬基材上形成樹脂層的厚度為5-100微米。14、根據權利要求9所述的制備方法，其中，所述金屬基材為鋁、鋁合金、鋼、銅、銅合金、錫、鎳或鋅。15、根據權利要求9或14所述的制備方法，其中，所述金屬基材為鋁，所述將金屬基材進行的表面化學處理為在鋁的表面進行陽極氧化，形成厚為0.2-20微米的陽極氧化層。16、根據權利要求9或14所述的制備方法，其中，所述金屬基材為鋼，所述將金屬基材進行表面化學處理為在鋼的表面進行磷化處理或鉻酸鹽處理，形成厚為l-50微米的磷酸鹽層或鉻酸鹽層。全文摘要本發(fā)明公開了一種金屬復合板，該金屬復合板包括金屬基材以及依次附著在該金屬基材表面的表面化學處理層和一層或幾層樹脂層，其中，所述樹脂層為馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂層，或者為其它樹脂與馬來酸酐接枝的聚烯烴共混的樹脂層，所述其它樹脂為聚碳酸酯、聚己內酰胺、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯。本發(fā)明還公開了該金屬復合板的制備方法。本發(fā)明提供的金屬復合板加工附著性和耐沖擊加工性均很好。文檔編號B32B15/08GK101396888SQ200710152530公開日2009年4月1日申請日期2007年9月27日優(yōu)先權日2007年9月27日發(fā)明者唐舒明,張曉宇,李小花,林江申請人:比亞迪股份有限公司