專利名稱：反射膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及反射膜。更加詳細(xì)地說，涉及在液晶顯示器的反射板等上使用的反射膜。
背景技術(shù)：
近年來，在液晶顯示器的反射板、投影用投影屏或面狀光源的部件、照明用反射板等領(lǐng)域中使用了反射膜。例如，在液晶顯示器的反射板中，由于液晶顯示裝置的大畫面化以及顯示性能的高度化的要求，為了將稍微多一些的光提供給液晶從而提高后退燈設(shè)備的性能，要求高反射率的反射膜。
作為反射膜，例如已知在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下有時(shí)也簡稱為“PET”)等聚酯中添加氧化鈦而形成的白色片(例如，參照專利文獻(xiàn)1)，但仍然不是具有要求的高的光反射率的反射膜，另外，還存在畫面的明亮度不充分的問題。另外，還已知在聚丙烯樹脂中添加氧化鈦成型片后，通過拉伸形成空隙的反射膜(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。該片不僅利用由氧化鈦引起的光反射，還利用由空隙產(chǎn)生的光散射來獲得高的光反射率。但是，含有氧化鈦的片，由于氧化鈦本身的光吸收作用，在420nm或420nm以下的波長區(qū)域反射率降低，從而存在畫面的明亮度不充分的問題。
專利文獻(xiàn)1特公平8-16175號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平11-174213號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是為了解決上述問題點(diǎn)而作成的，本發(fā)明的目的在于提供，即使在400nm～420nm的波長區(qū)域也具有良好的光反射性，并且在寬的波長區(qū)域具有良好的反射性的反射膜。
解決課題的手段本發(fā)明的反射膜的特征是，具有含金紅石型氧化鈦的B層、和含有金紅石型氧化鈦以外的微粉狀填充劑的A層，該A層位于反射使用面一側(cè)的最外層，并且，該A層和該B層分別獨(dú)立地由具有熱塑性樹脂的樹脂組合物形成，并且分別通過拉伸而形成空穴，該熱塑性樹脂是脂肪族聚酯。
這里，反射膜可以是上述A層和上述B層的2層結(jié)構(gòu)，或者是具有上述A層、上述B層、上述A層這樣順序的3層結(jié)構(gòu)。
另外，上述脂肪族聚酯優(yōu)選聚乳酸類聚合物。
本發(fā)明的液晶顯示裝置用反射板的特征在于，具備上述任何一種反射膜。
發(fā)明的效果按照本發(fā)明，可以提供在寬的波長區(qū)域具有良好的反射性的使用于液晶顯示器的反射板等中的反射板。
具體實(shí)施例方式
以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
本發(fā)明的反射膜具有含金紅石型氧化鈦的B層、和含有金紅石型氧化鈦以外的微粉狀填充劑的A層。其中，在光入射一側(cè)的最外層設(shè)置A層。
A層優(yōu)選由含有微粉狀填充劑和熱塑性樹脂作為主要成分的樹脂組合物形成。但是，在A層中含有的微粉狀填充劑中，不含有金紅石型氧化鈦。作為A層中含有的微粉狀填充劑，可以舉出不吸收400nm～700nm波長區(qū)域的光的無機(jī)微粉體、或有機(jī)微粉體。
作為使用的無機(jī)微粉物質(zhì)，可以舉出碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、銳鈦型氧化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁、羥基磷灰石、二氧化硅、云母、滑石、陶土、粘土、玻璃粉、石棉粉、沸石、硅酸石膏粉等，作為使用的有機(jī)微粉物質(zhì)，可以舉出高分子微球、聚合物中空粒子等。在本發(fā)明中，可以從它們中選擇至少1種使用，也可以組合無機(jī)微粉物質(zhì)和有機(jī)微粉體使用?？紤]得到的膜的光反射性時(shí)，優(yōu)選使用與構(gòu)成膜的樹脂的折射率差大的物質(zhì)，例如，優(yōu)選折射率為1.6或1.6以上的碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋅，另外，特別優(yōu)選使用折射率為2.5或2.5以上的銳鈦型氧化鈦。微粉狀填充劑的折射率越高，與構(gòu)成膜的樹脂的折射率差越大，這是因?yàn)?，由于在樹脂和微粉狀填充劑的界面的折射散射作用而容易?duì)膜賦予光反射性?？紤]得到的膜的長期耐久性時(shí)，優(yōu)選使用對(duì)酸或堿穩(wěn)定的物質(zhì)，例如，特別優(yōu)選使用硫酸鋇。因?yàn)榭梢苑乐箻?gòu)成膜的熱塑性樹脂的劣化。另外，在光入射一側(cè)的最外層，有必要使用不吸收400nm～700nm波長區(qū)域的光的微粉狀填充劑。因此，不能在這樣的最外層添加金紅石型氧化鈦。
在本發(fā)明中，B層含有金紅石型氧化鈦。作為金紅石型氧化鈦，其中，特別優(yōu)選使用純度高的高純度氧化鈦。在本發(fā)明中，所說的高純度氧化鈦，是對(duì)可見光的光吸收能小的氧化鈦，也就是說釩、鐵、鈮、銅、錳等著色元素的含量少的氧化鈦。在本發(fā)明中，將在氧化鈦中含有的釩的含量為5ppm或5ppm以下的氧化鈦稱為高純度氧化鈦。從減小光吸收能的觀點(diǎn)看，高純度氧化鈦優(yōu)選使氧化鈦中含有的鐵、鈮、銅、錳等著色元素減少。
作為釩的含量為5ppm或5ppm以下的氧化鈦，可以舉出，例如通過氯法工藝制造的氧化鈦。氯法工藝是使以氧化鈦為主要成分的金紅石礦在1000℃左右的高溫爐中與氯氣反應(yīng)，首先生成四氯化鈦。接著，通過用氧氣燃燒該四氯化鈦，可以得到高純度氧化鈦。另外，作為氧化鈦的工業(yè)制造方法，還有硫酸法工藝，但在通過該方法得到的氧化鈦中，由于含有大量釩、鐵、銅、錳、鈮等著色元素，因此，對(duì)可見光的吸收能變大。因此，硫酸法工藝難以得到高純度氧化鈦。
如果使用氧化鈦?zhàn)鳛槲⒎蹱钐畛鋭?，即使在膜?nèi)部存在的空隙率低，也可以實(shí)現(xiàn)高的光反射性，因此，即使是例如，15％或15％以下的空隙率，也可以充分地實(shí)現(xiàn)高的光反射性?？梢酝茰y，這是由于氧化鈦的折射率高，遮蓋力也高。另外，如果可以減少填充劑的使用量，由拉伸而形成的空隙的數(shù)目也變少，因此，使用氧化鈦可以減少膜內(nèi)部存在的空隙的數(shù)目，因而可以維持高的反射性能，同時(shí)提高膜的機(jī)械性質(zhì)。或者，即使填充劑的使用量多的場合，如果減小拉伸量來減少空隙的數(shù)目，與減少填充劑的使用量的情況相同，也可以提高機(jī)械性質(zhì)。這樣，減少膜內(nèi)部存在的空隙的數(shù)目在提高膜的尺寸穩(wěn)定性這點(diǎn)上是有利的。如果即使是薄的也可以確保高的反射性能，則可以作為例如，筆記本型電腦或手機(jī)等小型、薄型的液晶顯示器用的反射膜等使用。
為了提高微粉狀填充劑向樹脂的分散性，也可以使用在微粉狀填充劑的表面用脂肪酸、脂肪酸酯等實(shí)施了表面處理的微粉狀填充劑。
本發(fā)明使用的微粉狀填充劑優(yōu)選平均粒徑為0.05μm～15μm的，更加優(yōu)選平均粒徑為0.1μm～10μm。如果微粉狀填充劑的粒徑為0.05μm或0.05μm以上，由于對(duì)樹脂的分散性不會(huì)降低，因此，可以得到均質(zhì)的膜。另外，如果平均粒徑為15μm或15μm以下，形成的空隙不會(huì)變粗，可以得到高反射率的膜。
微粉狀填充劑優(yōu)選分散配合在樹脂中。如果考慮光反射性的表現(xiàn)、生產(chǎn)性、機(jī)械強(qiáng)度等，微粉狀填充劑的配合量為不足樹脂組合物中的60質(zhì)量％，優(yōu)選10質(zhì)量％或10質(zhì)量％以上但不足55質(zhì)量％，更加優(yōu)選20質(zhì)量％或20質(zhì)量％以上但不足50質(zhì)量％。因?yàn)槲⒎蹱钐畛鋭┑呐浜狭繛?0質(zhì)量％或60質(zhì)量％以上時(shí)，不能確保充分的膜強(qiáng)度，在膜拉伸時(shí)有時(shí)會(huì)產(chǎn)生膜的斷裂。
A層由具有樹脂和上述微粉狀填充劑作為主要成分的樹脂組合物形成。這里，作為形成A層的樹脂，優(yōu)選可以成型為膜狀、片狀等的樹脂，例如，可以優(yōu)選使用熱塑性樹脂。另外，優(yōu)選具有良好的拉伸性的樹脂，從這點(diǎn)上考慮時(shí)，可以舉出芳香族聚酯、脂肪族聚酯等作為優(yōu)選的樹脂。
另外，在本發(fā)明中，所說的片，是指JIS定義上的薄的，一般來說，其厚度與長度和寬度的比例小并且是平的制品。因而，所說的膜是指與長度和寬度相比，厚度極小，最大厚度任意限定的薄的平的制品，通常是以滾筒形狀供給的物質(zhì)(JIS K 6900)。因此，在片中，厚度特別薄的可以稱為膜，但片和膜的沒有一定的界限，難以明確地區(qū)分，因此，在本申請(qǐng)中，即使稱為“片”時(shí)，也包括“膜”。
在膜內(nèi)含有微粉狀填充劑的反射膜，利用在膜內(nèi)的界面上的折射散射賦予光反射性。作為形成A層的樹脂，如果進(jìn)一步考慮膜的光反射性，相比于含有芳香環(huán)，并且折射率為約1.55或1.55以上的芳香族聚酯，優(yōu)選折射率小的脂肪族聚酯，脂肪族聚酯當(dāng)中，優(yōu)選折射率最小的聚乳酸類聚合物。因?yàn)檫@樣的樹脂的折射率越小，與組合的微粉狀填充劑的折射率的差越大，從而可以容易地對(duì)膜賦予光反射性。此外，脂肪族聚酯由于在分子鏈中不含有芳香環(huán)，不引起紫外線吸收，反射膜不會(huì)變黃，或者反射率降低。
另一方面，所說的脂肪族聚酯，是化學(xué)合成的聚酯、通過微生物發(fā)酵合成的聚酯、以及它們的混合物。作為化學(xué)合成的脂肪族聚酯，可以舉出開環(huán)聚合內(nèi)脂而得到的聚ε-己內(nèi)酰胺等、二元酸和二元醇聚合得到的聚己二酸乙二醇酯、聚壬二酸乙二醇酯、聚丁二酸四亞甲基二醇酯、環(huán)己烷二羧酸/環(huán)己烷二甲醇縮聚物等、聚合羥基羧酸而得到的聚乳酸類聚合物、聚乙二醇等、或?qū)⑸鲜鲋咀寰埘サ孽ユI的一部分，例如酯鍵的50％或50％以下置換成酰胺鍵、醚鍵、尿烷鍵等的脂肪族聚酯等。另外，作為通過微生物發(fā)酵合成的脂肪族聚酯，可以舉出聚羥基丁酸酯、羥基丁酸酯和羥基戊酸酯的共聚物等。
這里，所說的聚乳酸類聚合物，是指D-乳酸或L-乳酸的均聚物或它們的共聚物，具體地，有結(jié)構(gòu)單元為D-乳酸的聚(D-乳酸)、結(jié)構(gòu)單元為L-乳酸的聚(L-乳酸)、以及作為L-乳酸和D-乳酸的共聚物的聚(DL-乳酸)，另外也包含它們的混合物。
聚乳酸類聚合物可以用縮聚法、開環(huán)聚合法等公知的方法來制造。例如，在縮聚法中，可以將D-乳酸、L-乳酸或它們的混合物直接脫水縮聚，從而得到具有任意組成的聚乳酸類聚合物。另外，在開環(huán)聚合法中，通過視需要使用聚合調(diào)整劑，同時(shí)在規(guī)定的催化劑存在下將作為乳酸的環(huán)狀二聚體的丙交酯進(jìn)行開環(huán)聚合，可以得到具有任意組成的聚乳酸類聚合物。上述丙交酯中，有作為L-乳酸的二聚體的L-丙交酯、作為D-乳酸的二聚體的D-丙交酯、作為D-乳酸和L-乳酸的二聚體的DL-丙交酯，視需要，通過將它們混合并進(jìn)行聚合，可以得到任意組成、并具有結(jié)晶性的聚乳酸類聚合物。
本發(fā)明中使用的聚乳酸類聚合物優(yōu)選D-乳酸和L-乳酸的構(gòu)成比為D-乳酸∶L-乳酸＝100∶0～85∶15、或者D-乳酸∶L-乳酸＝0∶100～15∶85，更加優(yōu)選D-乳酸∶L-乳酸＝99.5∶0.5～95∶5、或者D-乳酸∶L-乳酸＝0.5∶99.5～5∶95。D-乳酸和L-乳酸的構(gòu)成比為100∶0或0∶100的聚乳酸類聚合物顯示非常高的結(jié)晶性，熔點(diǎn)高，并且耐熱性和機(jī)械物性有變得優(yōu)異的傾向。即，在將膜進(jìn)行拉伸或熱處理時(shí)，由于樹脂結(jié)晶化從而提高耐熱性和機(jī)械物性，故優(yōu)選。另一方面，由D-乳酸和L-乳酸構(gòu)成的聚乳酸類聚合物由于被賦予了柔軟性，并且膜的成型穩(wěn)定性和拉伸穩(wěn)定性提高，故優(yōu)選。因此，如果考慮得到的反射膜的耐熱性、成型穩(wěn)定性以及拉伸穩(wěn)定性的平衡，本發(fā)明使用的聚乳酸類聚合物的D-乳酸和L-乳酸的構(gòu)成比更加優(yōu)選D-乳酸∶L-乳酸＝99.5∶0.5～95∶5、或者D-乳酸∶L-乳酸＝0.5∶99.5～5∶95。
在本發(fā)明中，還可以混合D-乳酸和L-乳酸的共聚比不同的聚乳酸類聚合物。此時(shí)，只要將多個(gè)乳酸類聚合物的D-乳酸和L-乳酸的共聚比平均的值進(jìn)入到上述范圍內(nèi)即可。通過混合D-乳酸和L-乳酸的均聚物和共聚物，可以取得滲出的難度和耐熱性的表達(dá)的平衡。
本發(fā)明使用的聚乳酸類聚合物優(yōu)選例如，重均分子量為6萬～40萬，更加優(yōu)選10萬～30萬。聚乳酸類聚合物的重均分子量為5萬或5萬以下時(shí)，得到的膜有機(jī)械物性差的情況。
構(gòu)成本發(fā)明的反射膜的B層由以金紅石型氧化鈦和樹脂為主要成分的樹脂組合物形成。作為微粉狀填充劑使用的金紅石型氧化鈦的平均粒徑優(yōu)選0.05μm～1μm，更加優(yōu)選0.1μm～0.5μm。如果微粉狀填充劑的粒徑為0.05μm或0.05μm以上，對(duì)樹脂的分散性不會(huì)降低，因此可以得到均質(zhì)的膜。另外，平均粒徑如果微1μm或1μm以下，形成的空隙不會(huì)變粗，可以得到高的反射率。
金紅石型氧化鈦優(yōu)選分散配合在樹脂中。如果考慮光反射性的表現(xiàn)、生產(chǎn)性、機(jī)械強(qiáng)度等，金紅石型氧化鈦的配合量為不足樹脂組合物中的60質(zhì)量％，優(yōu)選10質(zhì)量％或10質(zhì)量％以上但不足55質(zhì)量％，更加優(yōu)選20質(zhì)量％或20質(zhì)量％以上但不足50質(zhì)量％。因?yàn)榻鸺t石型氧化鈦的配合量為60質(zhì)量％或60質(zhì)量％以上時(shí)，不能確保充分的膜強(qiáng)度，在膜拉伸時(shí)有時(shí)會(huì)產(chǎn)生膜的斷裂。
如上所述，B層由具有樹脂和金紅石型氧化鈦?zhàn)鳛橹饕煞值臉渲M合物形成。這里，作為形成B層的樹脂，優(yōu)選可以成型為膜狀、片狀等的樹脂，例如，可以使用與形成A層的樹脂同樣的樹脂。例如，可以優(yōu)選使用熱塑性樹脂，可以舉出芳香族聚酯、脂肪族聚酯等。這些之中，優(yōu)選脂肪族聚酯，特別優(yōu)選使用聚乳酸類聚合物。
本發(fā)明的反射膜，至少在一側(cè)的最外層具有上述A層。例如，可以列舉出A層/B層的2層結(jié)構(gòu)、A層/B層/A層的3層結(jié)構(gòu)等，但也可以在A層和B層之間具有其它的層，A層、B層還可以分別由多層構(gòu)成。
本發(fā)明的位于反射膜的光入射一側(cè)的最外層的A層，在內(nèi)部具有空隙。另外，在B層也形成空隙。該空隙在膜中所占的比例(空隙率)優(yōu)選A層和B層分別為5％～50％，更加優(yōu)選10％～50％。具有5％～50％的空隙率的反射膜由于充分進(jìn)行膜的泛白，因此可以實(shí)現(xiàn)高的光反射性，另外，不會(huì)降低膜的機(jī)械強(qiáng)度，導(dǎo)致在膜的制造中，膜產(chǎn)生斷裂。
作為在膜的內(nèi)部形成空隙的方法，例如，有通過至少在單軸方向拉伸膜而形成的方法。這是利用在拉伸時(shí)樹脂和微粉狀填充劑等的拉伸行為不同來進(jìn)行的。即，在適合于樹脂的拉伸溫度下進(jìn)行拉伸時(shí)，由于作為基體(母體)的樹脂被拉伸，但微粉狀填充劑還停留在原有的狀態(tài)，因此，樹脂和微粉狀填充劑的界面剝離，從而形成空隙。另外，根據(jù)拉伸條件，也有難以賦予反射膜的功能的情況，另外，由于有時(shí)不能賦予充分的耐熱性，因此，拉伸條件是重要的。
實(shí)現(xiàn)在膜內(nèi)部具有5％或5％以上空隙率的膜的場合，優(yōu)選將得到的片拉伸到面積倍率為5倍或5倍以上，更加優(yōu)選拉伸到7倍或7倍以上。但是，拉伸優(yōu)選在雙軸方向拉伸。只通過單軸拉伸實(shí)現(xiàn)5倍或5倍以上的面積倍率有時(shí)很困難，但通過雙軸拉伸可以容易地實(shí)現(xiàn)5倍或5倍以上的面積倍率。即，通過雙軸拉伸，可以穩(wěn)定獲得具有更高空隙率的膜，其結(jié)果，可以提高膜的反射率。
另外，只對(duì)膜進(jìn)行單軸拉伸時(shí)，形成的空隙只能成為在一個(gè)方向伸長的纖維狀形態(tài)，但通過雙軸拉伸，該空隙成為在縱橫兩個(gè)方向被拉伸的空隙，成為圓盤狀形態(tài)。換言之，通過雙軸拉伸，脂肪族聚酯類樹脂和微粉狀填充劑的界面的剝離面積增大，進(jìn)行膜的泛白，其結(jié)果，作為反射膜，得到良好的反射率。
通過使膜進(jìn)行雙軸拉伸可以增加膜的機(jī)械強(qiáng)度，因此，從膜的機(jī)械物性方面看，也優(yōu)選雙軸拉伸。另外，對(duì)反射膜要求耐熱性時(shí)，由于以在膜的收縮方向沒有各向異性的為好，因此，希望避免只進(jìn)行單軸拉伸。
拉伸片時(shí)的拉伸溫度優(yōu)選是樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)～(Tg+70℃)的范圍內(nèi)的溫度。如果拉伸溫度為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或其以上，在拉伸時(shí)膜不會(huì)斷裂，可以穩(wěn)定地進(jìn)行。另外，如果拉伸溫度為(Tg+70℃)或(Tg+70℃)以下的溫度，拉伸取向變高，其結(jié)果，空隙率變大，因此，容易得到高反射率的膜。
雙軸拉伸的拉伸順序沒有特別限制，例如，可以是同時(shí)雙軸拉伸，也可以是依次拉伸。使用拉伸設(shè)備，在熔融制膜后，可以通過輥拉伸在MD方向進(jìn)行拉伸后，再通過拉幅機(jī)拉伸在TD方向進(jìn)行拉伸，也可以通過擠出管(チユ一ブラ一)拉伸等進(jìn)行雙軸拉伸。
在本發(fā)明中，可以在拉伸膜之后，進(jìn)行通過電暈放電等的表面處理。或者，為了對(duì)反射膜賦予耐熱性和尺寸穩(wěn)定性，優(yōu)選在拉伸后進(jìn)行熱定形。用于將膜進(jìn)行熱定形的處理溫度優(yōu)選{樹脂的熔點(diǎn)(Tm)-100}℃～Tm℃，更加優(yōu)選(Tm-80)℃～(Tm-20)℃。熱定形需要的處理時(shí)間優(yōu)選1秒～5分鐘。另外，對(duì)于拉伸設(shè)備等沒有特別限定，但優(yōu)選進(jìn)行可以在拉伸后進(jìn)行熱固定處理的拉幅機(jī)拉伸。
在本發(fā)明中，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)配合抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、水解防止劑、潤滑劑、分散劑、紫外線吸收劑、白色顏料、熒光增白劑以及其它的添加劑。
本發(fā)明的反射膜，優(yōu)選在400nm～420nm、以及420nm～700nm的各種光的波長區(qū)域，表面的平均反射率為90％或90％以上，更加優(yōu)選95％或95％以上。如果膜表面的平均反射率為90％或90％以上，顯示良好的反射特性，液晶顯示器等的畫面也可以實(shí)現(xiàn)充分的明亮度。這樣得到的反射膜成為具有作為反射膜充分發(fā)揮功能的規(guī)定的反射率的反射膜。通過作成在光入射一側(cè)的最外層(A層)含有金紅石型氧化鈦以外的微粉狀填充劑，在B層含有金紅石型氧化鈦的結(jié)構(gòu)的反射膜，可以防止在400nm～420nm的波長區(qū)域的反射率的降低，并且，在420nm～700nm的波長區(qū)域具有充分的反射率。
通過使用脂肪族聚酯作為構(gòu)成反射膜的樹脂，即使反射膜曝曬于紫外線下也不會(huì)變黃，另外，即使在紫外線照射后也可以保持優(yōu)異的平均反射率。
如果使用生物降解性樹脂作為構(gòu)成反射膜的樹脂，由于形成的膜可以通過掩埋處理由微生物等分解，不會(huì)產(chǎn)生廢棄上的問題。例如，掩埋脂肪族聚酯類樹脂進(jìn)行掩埋處理時(shí)，通過酯鍵部分水解而使分子量降低到1000左右，接著被土壤中的微生物等生物降解。其結(jié)果，也不會(huì)產(chǎn)生促進(jìn)廢棄物填埋處理用地的短壽命化，或者自然景觀或野生動(dòng)植物的生活環(huán)境等問題。
以下，舉出一個(gè)例子來說明本發(fā)明的反射膜的制造方法，但并不受下述制造法的任何限定。
首先，在構(gòu)成A層的樹脂中配合微粉狀填充劑，在構(gòu)成B層的樹脂中配合金紅石型氧化鈦，在各層中視需要再配合水解防止劑、其它的添加劑等來制作樹脂組合物。具體地，視需要在樹脂中加入微粉狀填充劑等，用螺帶式混合機(jī)、轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)、亨舍爾混合器等混合后，通過使用班伯里混合器、單軸或雙軸擠出機(jī)等在樹脂的熔點(diǎn)或熔點(diǎn)以上的溫度下進(jìn)行混煉，可以得到各層用樹脂組合物。另外，預(yù)先作成將微粉狀填充劑等在樹脂中配合成高濃度的所謂的主膠料，將該主膠料與樹脂混合，可以作成希望濃度的樹脂組合物。
接著，分別將這樣得到的各層用樹脂組合物熔融，形成膜狀。作為形成膜狀的方法，通?？梢詢?yōu)選使用用吹塑成型法或T型模的擠出成型法，例如，可以在T型模2層的口模內(nèi)層壓成A層/B層的2層結(jié)構(gòu)?；蛘?，也可以在T型模的3層口模內(nèi)，從投入了A層用樹脂組合物的擠出機(jī)使A層用樹脂組合物成為兩表面層地，層壓成A層/B層/A層的3層結(jié)構(gòu)。具體地，將各層用樹脂組合物干燥后，供給到各擠出機(jī)，并加熱到樹脂的熔點(diǎn)或熔點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行熔融?；蛘撸部梢圆桓稍飿渲M合物而供給到擠出機(jī)，但在不進(jìn)行干燥時(shí)，優(yōu)選在熔融擠出時(shí)使用真空放氣(真空ベント)。擠出溫度等條件，有必要考慮由于分解而使分子量降低等來設(shè)定，例如，擠出溫度優(yōu)選170～300℃的范圍。然后，將熔融的各層用樹脂組合物從T型模的狹縫狀的擠出口擠出，并與冷卻輥密合固化，形成澆注片。
本發(fā)明的反射膜優(yōu)選至少在單軸方向拉伸，更加優(yōu)選在雙軸方向拉伸。拉伸可以通過輥、拉幅機(jī)、充氣泵、擠出管、芯型等來進(jìn)行。例如，可以通過輥在MD方向拉伸后，再通過拉幅機(jī)在TD方向進(jìn)行拉伸，也可以通過擠出管進(jìn)行雙軸拉伸。接著，視需要，可以通過進(jìn)行熱定形得到反射膜。
本發(fā)明的反射膜的厚度，沒有特別限定，通常為30μm～500μm，如果考慮實(shí)用上的操作性，優(yōu)選50μm～500μm左右的范圍內(nèi)。其中，配置在光入射一側(cè)的最外層的A層的厚度通常為10μm～70μm，優(yōu)選20μm～70μm的范圍內(nèi)。A層的厚度如果為10μm或10μm以上，可以得到對(duì)400nm～420nm波長區(qū)域的光具有高的反射性的的膜。另外，A層的厚度如果為70μm或70μm以下，對(duì)420nm～700nm的光，可以維持高的反射性能。另外，B層優(yōu)選20μm或20μm以上。
實(shí)施例以下，示出實(shí)施例，更加具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些的限制，可以在不脫離本發(fā)明的技術(shù)思想的范圍內(nèi)進(jìn)行各種應(yīng)用。另外，實(shí)施例中所示的測定值和評(píng)價(jià)如下所述進(jìn)行。這里，將膜的拉伸(流動(dòng))方向表示為MD，將與其垂直的方向表示為TD。
(測定以及評(píng)價(jià)方法)(1)平均粒徑使用(株)島津制作所的型號(hào)“SS-100”的粉末比表面測定器(透過法)，將3g試料填充到截面面積2cm2、高1cm的試料筒中，由在500mm水柱中通過20cc的空氣的時(shí)間算出。
(2)樹脂的折射率和微粉狀填充劑的折射率的差按照J(rèn)IS K-7142的A法測定樹脂的折射率(n1)，按照J(rèn)IS K-7142的B法測定微粉狀填充劑或金紅石型氧化鈦的折射率(n2)。由得到測定值計(jì)算出樹脂的折射率和微粉狀填充劑或金紅石型氧化鈦的折射率之差。但是，作為填充劑成分的碳酸鈣是按照J(rèn)IS K-7142的B法求得。
(3)空隙率(％)測定拉伸前的膜的密度(記為“未拉伸膜密度”)和拉伸后的膜密度(記為“拉伸后膜密度”)，代入到下述式中，求出膜的空隙率。
空隙率(％)＝{(未拉伸膜密度-拉伸后膜密度)/未拉伸膜密度}×100(4)平均反射率(％)將積分球安裝到分光光度計(jì)(“U-4000”，(株)日立制作所制造)上，在波長400nm～700nm的范圍以2nm間隔來測定將氧化鋁白板作為100％時(shí)的反射率。對(duì)于得到的測定值，計(jì)算波長400nm～420nm范圍內(nèi)的反射率的平均值，以及波長420nm～700nm范圍內(nèi)的反射率的平均值，將這些值作為各自的波長范圍內(nèi)的平均反射率。這里，對(duì)于疊層結(jié)構(gòu)的膜，測定從A層一側(cè)照射光時(shí)的反射率，對(duì)得到的測定值求出平均反射率。
實(shí)施例中使用的聚乳酸類聚合物的制造方法如下。
在100kg ピユ一ラツクジヤパン公司制造的L-丙交酯(商品名PURASORB L)中添加15ppm辛酸錫，并將得到的混合物加入到具有攪拌機(jī)和加熱裝置的500L的間歇式聚合槽中。接著，進(jìn)行氮置換，在溫度185℃、攪拌速度100rpm的條件下進(jìn)行60分鐘聚合，得到熔融物。將得到的熔融物供給具有3階段真空放氣的三菱重工(株)制造的40mmφ同方向雙軸擠出機(jī)，一邊在放氣壓力4Torr下進(jìn)行脫揮發(fā)，一邊在200℃下擠出成股線狀，得到粒狀的聚乳酸類聚合物。
得到的聚乳酸類聚合物的重均分子量為20萬，L體含量為99.5％，D體含量為0.5％。另外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為65℃。
(A層用樹脂組合物的制作)將重均分子量20萬的聚乳酸類聚合物(I)(D體含量0.5％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度65℃)的顆粒、和平均粒徑0.16μm的銳鈦型氧化鈦以50質(zhì)量％/50質(zhì)量％的比例混合，得到混合物。相對(duì)于該混合物100質(zhì)量份，添加4.5質(zhì)量份水解防止劑(雙(二丙基苯基)碳化二亞胺)并進(jìn)行混合，然后，使用雙軸擠出機(jī)造粒，制作所謂的母體膠料。將該母體膠料和聚乳酸類聚合物(I)以40質(zhì)量％∶60質(zhì)量％的比例混合，制作樹脂組合物。然后，將樹脂組合物供給到加熱到220℃的擠出機(jī)A中。
(B層用樹脂組合物的制作)將重均分子量20萬的聚乳酸類聚合物(I)(D體含量0.5％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度65℃)的顆粒、和平均粒徑0.25μm的金紅石型氧化鈦(含有釩5ppm或5ppm以下；通過氯法工藝制造)以50質(zhì)量％/50質(zhì)量％的比例混合，得到混合物。相對(duì)于該混合物100質(zhì)量份，添加4.5質(zhì)量份水解防止劑(雙(二丙基苯基)碳化二亞胺)并進(jìn)行混合，然后，使用雙軸擠出機(jī)造粒，制作所謂的母體膠料。將該母體膠料和聚乳酸類聚合物(I)以40質(zhì)量％∶60質(zhì)量％的比例混合，制作樹脂組合物。然后，將樹脂組合物供給到加熱到220℃的擠出機(jī)B中。
(膜的制作)由擠出機(jī)A和擠出機(jī)B使用T型模將熔融狀態(tài)的樹脂組合物A和熔融狀態(tài)的樹脂組合物B分別以成A層/B層的2層結(jié)構(gòu)的方式擠出為片狀，冷卻固化，形成膜。將得到的膜在溫度65℃下雙軸拉伸并使如表1所示的MD方向達(dá)到3倍，TD方向達(dá)到3倍。然后，在140℃下進(jìn)行熱處理，得到厚度188μm(A層/B層＝48μm/140μm)的反射膜。
對(duì)得到的反射膜進(jìn)行空隙率、平均反射率的測定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。
在實(shí)施例1中，除了混合平均粒徑為0.4μm的氧化鋅代替銳鈦型氧化鈦以外，與實(shí)施例1同樣地，制作厚度188μm的反射膜。
對(duì)得到的反射膜進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。
在實(shí)施例1中，除了混合平均粒徑為0.15μm的碳酸鈣代替銳鈦型氧化鈦以外，與實(shí)施例1同樣地，制作厚度188μm的反射膜。
對(duì)得到的反射膜進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。

在實(shí)施例1中，除了混合平均粒徑為0.7μm的硫酸鋇代替銳鈦型氧化鈦以外，與實(shí)施例1同樣地，制作厚度188μm的反射膜。
對(duì)得到的反射膜進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。
將重均分子量20萬的聚乳酸類聚合物(I)(D體含量0.5％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度65℃)的顆粒、和平均粒徑0.25μm的金紅石型氧化鈦以50質(zhì)量％/50質(zhì)量％的比例混合，得到混合物。相對(duì)于該混合物100質(zhì)量份，添加4.5質(zhì)量份水解防止劑(雙(二丙基苯基)碳化二亞胺)并進(jìn)行混合，然后，使用雙軸擠出機(jī)造粒，制作所謂的母體膠料。將該母體膠料和聚乳酸類聚合物(I)以40質(zhì)量％∶60質(zhì)量％的比例混合，制作樹脂組合物。然后，使用單軸擠出機(jī)通過加熱到220℃的擠出機(jī)從T型模擠出樹脂組合物，冷卻固化，制造膜。
將得到的膜在溫度65℃下雙軸拉伸并使如表1所示的MD方向達(dá)到3倍，TD方向達(dá)到3倍。然后，在140℃下進(jìn)行熱處理，得到厚度188μm的單層反射膜。
對(duì)得到的反射膜進(jìn)行空隙率、平均反射率的測定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。


a銳鈦型氧化鈦b氧化鋅c碳酸鈣d硫酸鋇
e金紅石型氧化鈦平均反射率I400～420nm范圍內(nèi)的反射率的平均值平均反射率II420～700nm范圍內(nèi)的反射率的平均值由表1可知，實(shí)施例1～4的本發(fā)明的反射膜，在波長400nm～420nm以及420nm～700nm的各自的波長區(qū)域顯示高的反射性能。
另一方面，可知在由混合了金紅石型氧化鈦?zhàn)鳛槲⒎蹱钐畛鋭┑臉渲M合物構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)的比較例1中，特別是在400nm～420nm的波長區(qū)域，反射性能差。
另外，在實(shí)施例1中，除了使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)代替聚乳酸類聚合物(I)來制作A層用樹脂組合物和B層用樹脂組合物，并將投入A層用樹脂組合物和B層用樹脂組合物的擠出機(jī)的加熱溫度從220℃變更為280℃，將膜的拉伸溫度從65℃變更為130℃，將熱處理溫度從140℃變更為230℃以外，與實(shí)施例1同樣地制作參考用反射膜，并進(jìn)行紫外線照射試驗(yàn)。即，在紫外線褪色計(jì)試驗(yàn)器內(nèi)，對(duì)得到的反射膜照射1000小時(shí)紫外線。對(duì)紫外線照射前和照射后的各個(gè)膜，按照上述(4)平均反射率的測定方法測定反射率，并求出其差(ΔR)。對(duì)波長420nm的光的反射率的ΔR，實(shí)施例1的反射膜ΔR＝3％，使用PET形成的該參考用反射膜ΔR＝32％。另外，波長400nm～700nm的平均反射率的ΔR，實(shí)施例1的反射膜ΔR＝2％，參考用反射膜ΔR＝12％。即，可知使用聚乳酸作為形成A層、B層的樹脂的反射膜即使照射紫外線，平均反射率的降低也少。但是，作為樹脂成分的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的折射率在制膜成膜形狀之后，按照J(rèn)IS K-7142的A法求出。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的反射膜可以使用于手機(jī)、個(gè)人電腦等的各種液晶顯示器、面狀光源的部件、投影用投影屏等的反射板等。
權(quán)利要求
1.一種反射膜，其特征在于，具有含金紅石型氧化鈦的B層、和含有金紅石型氧化鈦以外的微粉狀填充劑的A層，該A層位于反射使用面一側(cè)的最外層，并且，該A層和該B層分別通過拉伸而形成空穴，并分別獨(dú)立地由具有熱塑性樹脂的樹脂組合物形成，該熱塑性樹脂是脂肪族聚酯。
2.按照權(quán)利要求1記載的反射膜，其特征在于，該反射膜是上述A層和上述B層的2層結(jié)構(gòu)，或者是具有上述A層、上述B層、上述A層這樣順序的3層結(jié)構(gòu)。
3.按照權(quán)利要求1或2記載的反射膜，其特征在于，上述脂肪族聚酯是聚乳酸類聚合物。
4.一種液晶顯示裝置用反射板，其特征在于，具備權(quán)利要求1～3中的任何一項(xiàng)記載的反射膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種即使在400nm～420nm的波長區(qū)域也具有良好的光反射性，并且在寬的波長區(qū)域具有良好的反射性的反射膜。該反射膜具有含金紅石型氧化鈦的B層、和含有金紅石型氧化鈦以外的微粉狀填充劑的A層，該A層位于反射使用面一側(cè)的最外層，并且，A層和B層分別通過拉伸而形成空穴。這里，A層和B層分別獨(dú)立地由具有熱塑性樹脂的樹脂組合物形成，該熱塑性樹脂是脂肪族聚酯。反射膜可以是A層和B層的2層結(jié)構(gòu)，或者是具有A層、B層、A層這樣順序的3層結(jié)構(gòu)。
文檔編號(hào)B32B27/36GK1867841SQ2004800299
公開日2006年11月22日 申請(qǐng)日期2004年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月17日
發(fā)明者渡邊孝之 申請(qǐng)人:三菱樹脂株式會(huì)社