專利名稱：滲透有軟化洗劑的薄紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種柔軟的洗劑化薄紙，具體來說，本發(fā)明涉及一種由于一種特定的能夠滲透薄紙的洗劑組合物而具有松柔軟度(bulk softness)的柔軟的洗劑化薄紙。
背景技術(shù)：
基于下述生產(chǎn)工藝(濕法成網(wǎng))的兼容性，將“薄紙”生產(chǎn)看作是一種造紙技術(shù)。薄紙生產(chǎn)與造紙的不同在于其極低的定量，一般低于65g/m2，及其非常高的拉伸能量吸收指數(shù)。拉伸能量吸收指數(shù)是由拉伸能量吸收值得到的，其中，拉伸能量吸收值與檢驗前的試驗樣品體積(施加拉伸載荷前夾具之間的樣品的長度、寬度、厚度)有關(guān)。紙與薄紙的常規(guī)差別還在于用于表征這些平面產(chǎn)品的應力應變特性的作為材料參數(shù)的彈性模量。
薄紙具有高拉伸能量吸收指數(shù)的原因是外起皺或內(nèi)起皺。前者是由于擠壓粘附于干式氣缸的紙幅所產(chǎn)生的，這是起皺刮刀作用的結(jié)果，或者在后一種情況下，是兩個絲(“織物”)之間的速度差所造成的結(jié)果。在后一種常稱為“(濕法)緊急轉(zhuǎn)移(rush transfer)”的技術(shù)中，例如，形成織物的造紙機的移動速度大于形成的紙幅移向的織物如轉(zhuǎn)移織物或TAD織物(通過空氣干燥)的速度，當紙幅被轉(zhuǎn)移織物占據(jù)時將有一定程度的卷繞。許多現(xiàn)有技術(shù)文獻(如EP-A-0617164、WO-94/28244、US-5607551、EP-A-0677612、WO-96/09435)在描述用緊急轉(zhuǎn)移技術(shù)生產(chǎn)“無皺”薄紙時將其稱為″內(nèi)起皺″。內(nèi)起皺和外起皺會通過擠壓和剪切使仍然潮濕的、可塑性變形的紙幅內(nèi)部斷裂，從而使其在載荷下比無皺紙具有更大的可拉伸性。薄紙或薄紙產(chǎn)品的大多數(shù)一般的功能性質(zhì)都來源于高拉伸能量吸收指數(shù)(見DIN EN 12625-4和DIN EN 12625-5)。
薄紙的一般性質(zhì)包括易于吸收拉伸應力能量、其懸垂性、良好的織物狀的彈性、具有可感知厚度的高比容、盡可能高的液體吸收性及根據(jù)用途的不同而具有適當?shù)臐窈透蓮姸群彤a(chǎn)品外表面具有令人感興趣的外觀。
柔軟度是薄紙產(chǎn)品如手帕、美容擦、衛(wèi)生紙、餐巾/餐巾紙的一個重要性質(zhì)，更不用說手巾或廚巾了，柔軟度表示皮膚與薄紙產(chǎn)品接觸時產(chǎn)生的觸角性能。
盡管術(shù)語″柔軟度″一般可以理解，但卻極難定義，因為沒有測定柔軟度的物理方法，因此沒有對不同柔軟度進行分類的工業(yè)標準。
為了能夠至少半定量地檢測柔軟度，實際上常用主觀法決定柔軟度。為此而進行″評審檢驗″，其中，幾個受過訓練的人員給出比較意見。
在簡化術(shù)語中，柔軟度可依其主要特征細分為表面柔軟度和松柔軟度。
表面柔軟度表示當例如一個人的手指在薄紙片上輕輕移動時所感知的觸角。松柔軟度定義為在變形過程中通過折皺或折疊和/或通過擠壓手工變形的薄紙或薄紙產(chǎn)品產(chǎn)生的機械變形的阻力的感知印象。
WO96/25557教導的一種增加薄紙松柔軟度的方法涉及a)將含纖維素纖維的含水漿液濕法成網(wǎng)，從而形成網(wǎng)b)將水溶性多羥基化合物涂覆在濕網(wǎng)上，和c)將該網(wǎng)干燥和起皺(濕網(wǎng)添加法)。
從US4764418還可以知道如果將一些濕潤劑如聚乙二醇應用于干網(wǎng)，則有助于提高柔軟度。
但是，和軟化劑一樣，使用濕潤劑如多羥基化合物時的缺點是在接觸時，例如用薄紙手帕擤鼻子時會從皮膚吸收太多的水分。另外，軟化效果也不能令人滿意。
WO96/24723教導通過應用含油和蠟的無水洗劑組合物的離散沉淀物提高薄紙的表面柔軟度。但是，因為其固體稠度，所以處理組合物仍然保留在薄紙表面上，所以無助于松柔軟度。另外，基于蠟質(zhì)或油質(zhì)材料的無水洗劑組合物常常令人感覺到不舒服的脂狀或油狀。
另外，無水洗劑如WO96/24723中公開的一種洗劑對于皮膚來說感覺特別不舒服，因為其水分含量低。
EPA1029977涉及一種處理紙產(chǎn)品如薄紙產(chǎn)品的組合物，其包括30-90wt％的油、1-40wt％的蠟、1-30wt％的乳化劑和5-35wt％的水。盡管該洗劑組合物比WO96/24723中公開的固體組合物更易滲入薄紙，但是，該洗劑組合物在30℃時是固體或半固體，并且主要保留在薄紙的表面上。
DE19906081A1公開了一種乳液，其含有(a)5-25wt％的多羥基聚-12-羥基硬脂酸酯，(b)50-90wt％的蠟狀酯和(c)5-25wt％的蠟。該文獻還包含用含約20-25wt％水的上述W/O乳液處理薄紙的實施例。這些組合物在30℃時是固體或半固體(對應于EPA1029977中的洗劑F的實施例1)，并且具有與EPA1029977中的洗劑相同的滲透性。
本發(fā)明的目的是提供一種能夠克服現(xiàn)有技術(shù)制劑缺點的處理薄紙。
具體來說，本發(fā)明的目的是提供一種用既能保持穩(wěn)定又能提高薄紙產(chǎn)品的柔軟度，特別是松柔軟度的洗劑組合物處理的薄紙。
本發(fā)明的再一個技術(shù)目的是提供一種對于皮膚來說感覺非常舒服并且沒有油狀或脂狀感覺的洗劑化薄紙。
發(fā)明內(nèi)容
滲透有洗劑組合物的薄紙能夠達到該技術(shù)目的，該洗劑組合物包括(A)20-75wt％的至少一種油，(B)3-40wt％的至少一種非離子W/O乳化劑，(C)任選的0.5-10wt％的至少一種蠟，(D)1-15wt％的至少一種濕潤劑，(E)6-25wt％的水，其中，wt％是基于洗劑組合物總重量的值。洗劑在室溫下(23℃)是粘性液體。相對于已知的用于薄紙的半固體洗劑組合物來說其相當?shù)偷恼扯扔兄谄鋬?yōu)異的滲透性，并且能夠防止其保留在單層或多層薄紙產(chǎn)品的表面上。在單層薄紙的情況下，該洗劑組合物充分滲透后軟化該層。在多層產(chǎn)品的情況下，洗劑組合物達到內(nèi)層，這將大大提高松柔軟度。另外，如果需要，該洗劑能夠?qū)⒒钚詣┺D(zhuǎn)移到使用者的皮膚上。
具體實施例方式
本發(fā)明的洗劑化薄紙一般是將上述洗劑組合物應用于干燥薄紙網(wǎng)(沒有洗劑)得到的。優(yōu)選地是，該薄紙網(wǎng)的剩余水含量不超過10wt％。1、洗劑將油、液體非離子乳化劑、濕潤劑、水和任選的蠟混合均化，得到油包水(W/O)乳液，其23℃時的粘度優(yōu)選低于10000mPa·s，10000mPa·s是一般半固體洗劑的粘度值(用軸速為5、10rpm的布氏(Brookfield)RVF粘度計測量；下面的最終洗劑組合物的粘度值通常都與用軸速為5、10rpm的布氏RVF粘度計的測量有關(guān))。其23℃時測量的粘度值優(yōu)選小于7500mPa·s，更優(yōu)選為1500-5000mPa·s，特別是2000-3500mPa·s。另外，其30℃時測量的粘度值優(yōu)選是800-2500mPa·s，特別是1000-2200mPa·s。40℃時的粘度值優(yōu)選是500-1500mPa·s，特別是600-1200mPa·s。該洗劑在50℃時的粘度值優(yōu)選小于500mPa·s，特別是小于400mPa·s。
盡管其粘度低，該洗劑組合物在制備和使用過程中是穩(wěn)定的，不會分離成水相和油相。
通過使用少量固體組分可以提高該洗劑的低粘度。后面的術(shù)語″固體″或″液體″指的是室溫下(23℃)的物理狀態(tài)。基于洗劑組合物總重量的固體組分的總含量一般小于15wt％，特別是小于10wt％。
根據(jù)對最終洗劑組合物的DSC分析法測定的固體組分的熔化范圍優(yōu)選是25℃-70℃，特別是30℃-60℃。
該洗劑并不因為要達到其軟化效果就必須有含硅酮的化合物如硅酮油或季胺化合物的存在，盡管并不排除使用這些化合物。1.1.油組分(A)用術(shù)語″油″表示水不溶性的、有機的、天然和合成的、美容用的在室溫下(23℃)優(yōu)選具有液體稠度的油。油組分的用量是20-75wt％，優(yōu)選30-60wt％。(后面除非特別指出，wt％通常是基于洗劑組合物總重量的值)。
油組分可以適當?shù)剡x自植物源、礦物油或合成油這些已知的油。
油組分(A)優(yōu)選含有至少一種選自下述種類的油·甘油酯，其是甘油的單、二和/或三酯(脂肪酸酯)(特別是二和/或三酯)。甘油酯可以通過本領(lǐng)域公知的化學合成得到，也可以用天然源(植物或動物)得到。脂肪酸組分優(yōu)選有6-24個，更優(yōu)選有6-18個，特別是8-18個碳原子。脂肪酸可以是支鏈或非支鏈，還可以是飽和或不飽和的。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用來自植物源的液體甘油酯，特別是使用含有基于C8-C18脂肪酸的二和三甘油酯的混合物作為主要組分改性液體椰子油(INCI名稱可可甘油酯，可以以Cognis DeutschlandGmbH生產(chǎn)的商標為myritol331商購)?！ず幸后w甘油酯作為主要組分的天然植物油，如大豆油、花生油、橄欖油、葵花籽油、澳洲堅果油或霍霍巴油。·對稱或不對稱的、直鏈或支鏈的有6-24個碳原子的二烷(烯)基酯(每一個烷(烯)基的碳原子總數(shù)優(yōu)選為12-24個碳原子)，如二正辛基醚(二辛?；?、二-(2-乙基己基)醚、月桂基甲基醚、辛基丁基醚或雙十二烷基醚，優(yōu)選使用二正辛基醚(二辛酰基醚；20℃時的粘度是2-5mPaS；下面說明DGF法)?！?yōu)選至少有一個C6-22烷基或烯基的二烷(烯)基碳酸酯(包括碳酸酯單元的碳原子數(shù)在內(nèi)的碳原子總數(shù)優(yōu)選不超過45)。烷基或烯基可以是直鏈或支鏈。烯基單元可以具有一個以上的雙鍵。它們可以通過已知方法(參看Chem.Rev.96，951(1996))在C6-C22脂肪醇的存在下通過二甲基或二乙基碳酸酯的酯交換得到。二烷(烯)基碳酸酯的一般例子是卡普綸醇、辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、月桂醇、異十三烷醇、十四烷醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、反式十八烯醇(petroselinyl alcohol)、巖芹醇、里娜醇、里娜烯醇、桐醇、花生醇、二十碳烯醇、山崳醇、瓢兒菜醇和巴西烯醇及其工業(yè)混合物的(偏)酯交換產(chǎn)品，例如，它們是通過高壓氫化脂肪或油基的工業(yè)甲基酯得到的。從20℃時的低粘度考慮，特別合適的是二己基、二辛基、二-(2-乙基己基)或二油烯基碳酸酯(碳酸二辛酯的粘度20℃時為7mPaS；用下述的DGF法測量)。因此，優(yōu)選使用短鏈(C6-C10)烷基或烯基碳酸酯。·優(yōu)選具有8-30個，特別是15-20個碳原子的烴基油，如角鯊烷、角鯊烯、石蠟油、異十六烷、異二十烷、聚癸烯或二烷基環(huán)己烷、或礦物油。
另外，選擇的油組分的極性(由現(xiàn)有技術(shù)可知，這取決于鏈長或酯化度)優(yōu)選不大于5德拜，特別是不大于4德拜。
在另一個優(yōu)選實施方案中，為了得到所需的在薄紙上的滲透性，油組分優(yōu)選適當?shù)剡x自低粘度油，即20℃時用郝普勒落球粘度計測定的粘度為1-100mPa·s，特別是1-50mPa·s(如1-20mPa·S)的油。
另外，油組分(A)優(yōu)選包括(優(yōu)選基于油組分的至少20wt％，特別是至少40wt％)至少一種下述物質(zhì)·″油(A′)″，其優(yōu)選選自20℃時用郝普勒落球粘度計(DGF C-IV 7法)測定的粘度低于30mPa·s的油，和/或選自總共具有6-24個碳原子(每一個烷基)，優(yōu)選12-24個碳原子的對稱或不對稱二烷(烯)基醚，或衍生自C6-22脂肪醇的直鏈或支鏈二烷(烯)基碳酸酯。用上述方法測定的這些油的粘度優(yōu)選低于20，更優(yōu)選低于15，特別是低于10mPa·s。
在另一個優(yōu)選實施方案中，油組分(A)包括(優(yōu)選基于油組分的至少20wt％，特別是至少40wt％)至少一種下述物質(zhì)·″油(A″)″，其粘度優(yōu)選大于油A′的粘度，具體來說，其在20℃時用郝普勒落球粘度計(DGF C-IV 7法)測定的粘度大于30mPa·s(優(yōu)選至少是40mPa·s)且不大于100mPa·s，和/或至少是一種選自甘油酯、天然油和烴基油的油(A″)。
優(yōu)選使用油(A′)和(A″)的混合物，特別是(A′)二烷(烯)基醚或二烷(烯)基碳酸酯和(A″)甘油酯、烴基油或天然油的混合物。特別優(yōu)選使用二烷(烯)基醚和甘油酯的混合物。
如果用這些油的其中一種作為油組分(A)的一部分，則其基于油組分總量的重量比例優(yōu)選至少是20wt％，特別是至少40wt％。
在一個特別優(yōu)選的實施方案中，油組分(A)包括20-80wt％，特別是40-60wt％的液體甘油酯和80-20wt％，特別是60-40wt％的液體二烷(烯)基醚。1.2.W/O乳化劑乳化劑或乳化劑組合物(B)是非離子型，主要有形成油包水乳液的功能。還有助于薄紙的柔軟度。其HLB值優(yōu)選是2.5-10，特別是2.5-5。
其含量是3-40wt％，更優(yōu)選10-30wt％和10-25wt％，特別是15-25wt％。
優(yōu)選使用液體W/O乳化劑，盡管可以使用少量固體乳化劑，只要得到的洗劑組合物的粘度不太高即可。
組分(B)可適當?shù)剡x自液體多羥基聚酯(不是下面所說的輔助乳化劑)，其中，用具有6-30個碳原子的至少一種羧酸酯化至少有兩個羥基的多羥基化合物。多羥基化合物包括單糖、二糖、三糖、糖醇、其它糖衍生物、甘油和聚甘油，如二甘油、三甘油和高級甘油。這樣的多羥基化合物優(yōu)選有3-12個，特別是3-8個羥基和2-12個碳原子(如果是聚甘油的混合物，則是平均值)。多羥基化合物優(yōu)選是聚甘油，特別是WO95/34528所述的具有特定低聚物分布的聚甘油。
多羥基聚酯中使用的羧酸優(yōu)選是具有6-30個碳原子的脂肪酸(除非特別指出，下面的術(shù)語″脂肪酸″不限于天然的、偶數(shù)的、飽和或不飽和的長鏈羧酸，而且還包括其奇數(shù)同系物或其支鏈衍生物。除非特別指出，脂肪酸有6-30個碳原子，優(yōu)選6-24個碳原子)。特別優(yōu)選含至少一個羥基的脂肪酸、其混合物或縮合產(chǎn)物(聚(羥基脂肪酸))。上述羧酸、脂肪酸或羥基脂肪酸的碳原子范圍優(yōu)選是12-24個，特別是16-18個。特別優(yōu)選的聚(羥基脂肪酸)是任選和聚(蓖麻油酸)混合的羥基硬脂酸，特別是12-羥基硬脂酸的縮合產(chǎn)物，所說的縮合產(chǎn)物具有WO95/34528中所述的性能。
優(yōu)選的乳化劑包括WO95/34528中所述的多羥基聚(羥基硬脂酸酯)，特別是具有該專利中所述性能的聚甘油聚(羥基硬脂酸酯)，如聚甘油聚(12-羥基硬脂酸酯)。該產(chǎn)品可以從Cognis Deutschland GmbH商購，商品名為Dehymuls PGPH。
W/O乳化劑與油組分的重量比優(yōu)選是0.2-2.0。1.3.輔助乳化劑(任選)在另一個優(yōu)選實施方案中，洗劑組合物含有的基于洗劑組合物總量的非離子輔助乳化劑的量最高可達15wt％，更優(yōu)選1-10wt％，特別是3-10wt％。為了穩(wěn)定W/O乳液，優(yōu)選使用選自HLB值為1-8的親油性表面活性劑。這樣的表面活性劑在本領(lǐng)域是公知的，例如，Kirk-Othmer，化工百科全書(Enclypedia Of Chemical Technology)，第三版，1979，第8卷，913頁中所列舉的那些表面活性劑。在使用乙氧基化產(chǎn)品的情況下，HLB值可以根據(jù)公式HLB＝(100-L)∶5計算，其中，L是親油性基團如脂肪酰基的脂肪烷基的重量比例。
非離子W/O乳化劑(B)和輔助乳化劑的結(jié)合使用能夠產(chǎn)生非常微細分散的乳液，從而增加洗劑組合物的穩(wěn)定性。
優(yōu)選的輔助乳化劑可以選自于·衍生自糖醇如赤藻糖醇、木糖醇、malitol、甘露糖醇、山梨糖醇及糖醇酐如山梨糖醇酐的液體(偏)酯。該酯優(yōu)選具有不多于3個衍生自有6-30個碳原子的羧酸，特別是上述定義的羧酸的酯基。脂肪酸優(yōu)選含有至少一個不飽和單元。最優(yōu)選地是，液體酯表示山梨糖醇酯，特別是衍生自短鏈飽和脂肪酸的酯如山梨糖醇月桂酸酯，或者是衍生自具有至少一個不飽和脂肪酸的脂肪酸，優(yōu)選具有16-22個碳原子如油酸的酯。特別優(yōu)選的山梨糖醇酯是山梨糖醇倍半油酸酯。
上述液體(偏)酯的HLB酯優(yōu)選是3-9，特別是3-5。
酯化下述物質(zhì)可以得到混合酯a)具有6-30個碳原子，優(yōu)選6-22個碳原子的至少一種脂肪酸，如椰子油酸，b)新戊醇如新戊二醇、二羥甲基丙烷或優(yōu)選的季戊四醇，c)碳原子數(shù)為6-30，優(yōu)選16-20的至少一種脂肪醇，如硬脂醇，和d)具有不超過10個碳原子且優(yōu)選至少有一個羥基的三羧酸，如檸檬酸，優(yōu)選DE-A-1165574中公開的那些物質(zhì)，如固體二椰油基季戊四醇基二硬脂基檸檬酸酯。
每一種上述任選組分基于洗劑組合物總重量的用量優(yōu)選是1.5-7.5wt％，如3.5-5wt％。
在一個特別優(yōu)選的實施方案中，使用3.5-7.5wt％的上述糖醇或其酐的液體酯。特別優(yōu)選使用與聚甘油聚(12-羥基硬脂酸酯)結(jié)合的上述兩種輔助乳化劑。1.4.金屬皂(任選)為了穩(wěn)定W/O乳液，還可以使用基于下述優(yōu)選化學式的金屬皂(最高可達10wt％)，其用量優(yōu)選為0.5-5wt％，特別是0.5-4wt％
(R1COO)n-X其中，R1表示有6-22個碳原子且任選有一個羥基，優(yōu)選有12-18個碳原子的直鏈、飽和或不飽和的酰基殘基，X是堿金屬(如Li)、堿土金屬(如Ca、Mg)、Al或Zn，n是X的價數(shù)。金屬皂的優(yōu)選例子包括鋅、鈣、鎂或鋁的硬脂酸鹽。1.5.蠟(任選)為了調(diào)節(jié)最終洗劑組合物的流變學和/或粘度性能，可以加入至少一種蠟，其加入量最高可達10wt％，優(yōu)選0.5-10wt％，特別是0.5-4wt％。
術(shù)語″蠟″(有時稱為″親油性″蠟)在本領(lǐng)域中指天然或合成材料，該材料可捏合、在室溫下基于固體或脆性稠度、可細粉為粒狀結(jié)晶(但不是玻璃狀)、其外觀透明直至不透明。有用的蠟在高于35℃的溫度下熔化且不分解，在稍高于熔點的溫度下，其粘度較低。
有用的蠟列舉在DE-A19906081中。優(yōu)選使用天然蠟，特別是蜂蠟。
作為蠟的部分或全部替代物，可以使用脂肪醇(C12-C24)，脂肪醇不僅以蠟狀方式起作用，而且對最終組合物的稠度產(chǎn)生同樣的影響。1.6.濕潤劑洗劑組合物包括1-15wt％，特別是5-10wt％的(水溶性)濕潤劑。
濕潤劑具有多種功能。首先，它結(jié)合水，并且防止水蒸發(fā)。另外，濕潤劑和其它洗劑組分相互作用，對薄紙的柔軟度，特別是其松柔軟度有益。
濕潤劑優(yōu)選是多羥基化合物，可以將多羥基化合物理解為至少有兩個羥基且優(yōu)選只有碳、氫、氧和氮，優(yōu)選只有C、H和O組成的有機化合物。還希望濕潤劑是非離子的。
盡管親水性表面活性劑(HLB值是10或更大，例如參見US4764418)可以具有濕潤劑性能，但是，根據(jù)本發(fā)明，濕潤劑優(yōu)選沒有主要的疏水性分子部分，如脂肪酸或脂肪醇殘基。
另外，濕潤劑優(yōu)選具有液體稠度，即使在剩余固體洗劑成分的重量比例很低的情況下可以使用少量固體、低熔點濕潤劑。
如果使用液體濕潤劑，則其分子量(重均)優(yōu)選小于1000，更優(yōu)選小于800，特別是不大于600。
合適的濕潤劑的例子包括甘油，聚亞烷基二醇如聚乙二醇或聚丙二醇，如重均分子量是約200-600的聚乙二醇；新戊醇如季戊四醇或新戊二醇；糖醇如蘇糖醇、赤蘚醇、側(cè)金盞花醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇、木糖醇、己六醇、甘露醇和山梨糖醇，糖如D(+)-葡萄糖、D(+)-果糖、D(+)-半乳糖、D(+)-甘露糖、L-古洛糖、蔗糖、半乳糖、麥芽糖、聚甘油、甘油的聚氧化丙烯加成物、甲氧基聚乙二醇、糖醇如山梨糖醇的聚乙二醇醚、甘油的聚乙二醇醚及其混合物。還可以用透明質(zhì)酸作為濕潤劑。
一種優(yōu)選的濕潤劑是甘油。1.7.水洗劑組合物含有6-25wt％，特別是12-20wt％的水。例如，在用處理過的手帕擤鼻子的過程中水能夠使使用者的皮膚有洗劑般舒適的感覺。水還能夠防止純濕潤劑吸去人體皮膚中的水分。另一方面，水含量應當不高于25wt％，因為如果高于25wt％，則薄紙的機械強度將受損。
根據(jù)Karl Fischer的水測定法可以測定洗劑組合物中的水含量。也可以用處理后的薄紙進行。然后用合適的有機溶劑如無水乙醇萃取全部洗劑，然后根據(jù)Karl Fischer測定乙醇萃取物中的水分。如果需要，可以減去處理后薄紙中的剩余水含量。1.8.添加劑洗劑組合物可任選地含有最高為10wt％，特別是0.1-5wt％的添加劑，如·能夠穩(wěn)定洗劑組合物的防腐劑，如可以具有氯取代基的甲基異噻唑啉(酮)，如5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮或2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮；苯氧乙醇或PHB酯、對羥基苯甲酸酯防腐劑、戊二醇、山梨酸或如″Kosmetikverordnung(Cosmetics Regulation)，Anlage 4，Teil A undB″中談及的其它化合物。
·殺菌劑，如DE-19906081A中所述的那些殺菌劑。
·美容劑，優(yōu)選來自天然源(植物萃取物)，例如，具有潤膚、消炎(降低皮膚刺激性)、愈傷、細胞再生、抗炎和/或止癢作用，如尿囊素、蘆薈萃取物；含甘菊環(huán)和α-紅沒藥醇的甘菊萃取物；海膽；dragosantanol；泛酰醇；含18-甘草亭酸的甘草根萃取物；含櫟精和/或糖蕓香苷的酸橙樹萃取物；金盞草(金盞草油)；尿素；任選進行乙氧基化的甾醇(可從Henkel商購，商標為″Generol″)；脫乙酰殼多糖(乙?；臍べ|(zhì))；花色素；含櫟精和蕓香苷的銀杏葉萃取物；含櫟精和莰烯醇的七葉樹子；維生素或維生素原如維生素B5原或維生素E；鱷梨油；白樺萃取物；山金車花；Sharon或St.John的麥芽汁玫瑰萃取物；茶樹油；黃瓜、蛇麻草或金縷梅萃取物或成分、乙氧基化的季胺；優(yōu)選使用α-紅沒藥醇、尿囊素或泛酰醇；·香料，如DE19906081中所述的那些香料；和/或·用于美容的染料和顏料，如″Farbstoffkommission der DeutschenFarbstoffgemeinschaft″出版的″Kosmetische Frbemittel″(Cosmeticcoloring agents)，Verlag Chemie，Weinheim，1984，81-106頁″)″中所述的那些染料和顏料。
上述添加劑可以單獨使用，也可以結(jié)合使用。1.9.最優(yōu)選的洗劑基于目前的知識，能夠反映本發(fā)明最佳實施方式的最優(yōu)選洗劑組合物包括下述組分(A′)15-30wt％的液體二烷(烯)基醚，(A″)15-30wt％的用具有6-24個碳原子的至少一種羧酸酯化甘油得到的液體甘油酯，(B)15-30wt％的液體W/O乳化劑，其選自用具有6-30個碳原子的至少一種酸酯化至少有兩個羥基的多元醇得到的多羥基聚酯，(C)任選的0.5-4wt％的蠟，(D)5-10wt％的濕潤劑，(E)12-20wt％的水，(F)任選的0.5-5wt％的金屬皂，(G)任選的0.5-7.5wt％的輔助乳化劑，和(H)任選的0.1-5wt％的添加劑。2.制備洗劑可以用已知方法制備洗劑組合物(油包水乳液)。
一種方法包括在室溫下混合和均勻攪拌油相組分，如油組分(A)、乳化劑(B)、任選的蠟(C)、任選的固體(輔助)乳化劑和其它任選的油溶性添加劑(通常攪拌約10分鐘)。這些組分一般是高溶性的，能夠產(chǎn)生均勻的混合物。在室溫下將水相組分如水、濕潤劑和可能加入的水溶性或水可分散性添加劑如香料或防腐劑單獨混合后在持續(xù)攪拌的過程中加入油相組分的混合物。連續(xù)攪拌(優(yōu)選約10分鐘)后，用合適的分散裝置如Ultraturrax型supraton或定子-轉(zhuǎn)子均化器將得到的混合物均化(例如，參見Karlheinz Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika，HüthigBuch Verlag Heidelberg，第二版，1989，906-912頁)。從現(xiàn)有技術(shù)可知，均化條件對得到的乳液粘度有影響。如果粘度太高，這是本發(fā)明所不希望的，則可能例如降低均化過程中的能量注入，具體來說，將降低轉(zhuǎn)子/定子系統(tǒng)的轉(zhuǎn)速。
還可以通過在高溫下混合油相和水相組分制備本發(fā)明的洗劑組合物。為此，優(yōu)選將油相和水相組分分別加熱到約80-85℃。然后，在該溫度下在攪拌的同時緩慢地將水相組分加入油相組分，任選地進行均化。優(yōu)選連續(xù)攪拌約5分鐘后，以能夠保持連續(xù)運動的方式進行攪拌的同時將混合物冷卻。同時避免導入空氣。然后，為了改善穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)，優(yōu)選在60-65℃的溫度下用合適的分散裝置如Ultraturrax型supraton或定子-轉(zhuǎn)子均化器將混合物均化。達到均勻狀態(tài)后，將組合物冷卻到室溫。3.要處理的薄紙根據(jù)本發(fā)明，可以將在“背景技術(shù)”部分所述的用濕法緊急轉(zhuǎn)移技術(shù)得到的起皺或″無皺″薄紙洗劑化，優(yōu)選使用起皺薄紙。薄紙(或由此得到的最終薄紙產(chǎn)品)可以是單層或多層(一般是2-6層)。洗劑的滲透性特別適用于多層薄紙(或薄紙產(chǎn)品)，特別是用于手帕的4層薄紙，因為洗劑幾乎能夠均勻地分布在外層和內(nèi)層上。薄紙可以是均質(zhì)的或分層的、濕壓的或吹干的(TAD干燥)。薄紙包括但不限定為氈壓薄紙、壓花致密薄紙、不密實的薄紙或密實薄紙。
生產(chǎn)薄紙的原料通常是含纖維的纖維素材料，特別是紙漿。但是，如果用棉短線或棉線作為生產(chǎn)薄紙的原料，通常不再需要制漿步驟。由于其形態(tài)結(jié)構(gòu)，所以纖維素已經(jīng)存在于開放狀態(tài)下。
使用的起始紙漿涉及一次纖維材料(原紙漿)或二次纖維材料，二次纖維材料定義為從回收工藝中回收的纖維原料。一次纖維材料既涉及化學消化紙漿又涉及機械紙漿如熱精制機機械紙漿(TMP)、化學熱精制機機械紙漿(CTMP)、或高溫化學熱精制機機械紙漿(HTCTMP)。也可以使用含合成纖維素的纖維。不過是給出的一個優(yōu)選的例子是使用來自植物材料的紙漿，特別是來自木質(zhì)植物的紙漿。例如，可以使用來自軟木(通常來自針葉樹)、硬木(通常來自落葉樹)或棉短絨的纖維。也可以用來自西班牙草(α)、甘蔗渣(谷草、稻草、竹子、大麻)、搶麻纖維、亞麻及其它木質(zhì)和纖維素纖維源的纖維作為原料。以現(xiàn)有技術(shù)中已知的方式根據(jù)成品的性能選擇相應的纖維源。例如，比軟木中的纖維短的硬木中的纖維能夠以其較高的直徑/長度比而賦予成品以較高的穩(wěn)定性。如果要提高產(chǎn)品的柔軟度(這對于薄紙是重要的)，桉樹木特別適合用作纖維源。
關(guān)注產(chǎn)品的柔軟度時，還優(yōu)選使用化學原紙漿，從而可以使用完全漂白、部分漂白和未漂白的纖維。其中，適用于本發(fā)明的化學原紙漿包括例如亞硫酸鹽紙漿、牛皮紙漿(硫酸鹽法)。
原紙漿在用于薄紙制備工業(yè)中之前，還可以有利地在不同的工藝步驟中進行脫木質(zhì)素，或者在蒸煮工藝后用漂白法更加大量地脫除木質(zhì)素并得到充分蒸煮的紙漿。
一種優(yōu)選的生產(chǎn)薄紙的工藝使用a包括壓頭箱和絲網(wǎng)部位的形成部分(將含纖維的纖維素材料濕法成網(wǎng)，一般使用紙漿)，和b干燥部分(TAD(通過空氣干燥)或在單烘缸上的傳統(tǒng)干燥)，通常還包括對于薄紙來說必需的起皺工序。
一般還有c檢測和卷繞區(qū)域。
可以用下述方法形成薄紙以定向或無規(guī)方式將纖維置于造紙機的一個連續(xù)旋轉(zhuǎn)的絲網(wǎng)上或者置于兩個連續(xù)旋轉(zhuǎn)的絲網(wǎng)之間，同時脫除大部分稀釋水，一般進行到干燥固體含量為12-35％。為了改善成品薄紙的濕強度或干強度或其它性能，紙配料中可以包括添加劑。
在一個或多個步驟中用機械和加熱設備對形成的一次纖維網(wǎng)進行干燥，一般進行到干燥固體含量為93-97％。在制備薄紙的情況下，該步驟后的步驟是起皺工序，在傳統(tǒng)工藝中該工序?qū)Τ善繁〖埖男阅苡兄匾绊?。傳統(tǒng)的干燥起皺工藝包括在直徑為4.5-6米的所謂單烘缸的干燥缸上用起皺刮刀對具有上述干燥固體含量的原(″原料薄紙″)薄紙進行起皺(如果對薄紙質(zhì)量要求較低，可以使用濕法起皺)。然后可以得到起皺的、最終干燥的原薄紙，用于深加工成本發(fā)明的紙產(chǎn)品或薄紙產(chǎn)品。
與上述傳統(tǒng)的制備薄紙工藝不同，本發(fā)明優(yōu)先使用一種變更技術(shù)，其中，在工藝部分b內(nèi)用一種特殊的干燥方法改善比容，并且用這種方法使得到的薄紙的松柔軟度得以改善。這種存在于各種亞類型中的預干燥工藝稱為TAD(通過空氣干燥)技術(shù)。其特征在于離開薄片制作步驟的″一次″纖維網(wǎng)(類似于無紡布)在單烘缸上進行最終接觸干燥前通過使熱空氣吹過纖維網(wǎng)的方式被預干燥到干燥固體含量約為80％。纖維網(wǎng)受到透氣性絲網(wǎng)或絲帶支撐，在其傳送過程中在透氣性旋轉(zhuǎn)干燥鼓表面上導向。設計支撐印刷纖維或絲帶的結(jié)構(gòu)，以能夠通過偏轉(zhuǎn)潮濕狀態(tài)下的纖維得到具有任何圖案的密實和不密實的區(qū)域，然后進行預干燥(TAD步驟)，使網(wǎng)經(jīng)過壓輥和單烘缸表面之間的縫隙，從而提高平均比容，從而在不降低纖維網(wǎng)強度的條件下提高松柔軟度。
另一個可能影響原薄紙的柔軟度和強度的因素是壓條的生產(chǎn)，其中，用特殊結(jié)構(gòu)的壓頭箱將形成的一次纖維網(wǎng)堆積成物理形態(tài)不同的纖維材料層，當紙漿噴射入成型階段時這些層結(jié)合在一起。
通常在單烘缸上用起皺刮刀干燥起皺的由造紙機生產(chǎn)且由輕質(zhì)紙制成的單層中間產(chǎn)品一般描述為″薄紙″，或者更精確地稱為原薄紙。單層原薄紙可以分別由一個或多個層疊加而成。
由原薄紙制成且根據(jù)最終用戶的需要而裁剪的所有單層或多層最終產(chǎn)品，即，根據(jù)各種需求生產(chǎn)的所有單層或多層最終產(chǎn)品都稱為″薄紙產(chǎn)品″。
當將纖維網(wǎng)或原薄紙加工成最終薄紙產(chǎn)品時，下述工藝步驟通常可以單獨或結(jié)合使用裁剪成合適尺寸(縱向和/或橫向剪裁)、生產(chǎn)多個層、產(chǎn)生機械和/或化學層間附著力、體積和結(jié)構(gòu)壓花、折疊、印刷、打孔、涂覆洗劑、平滑、堆疊、卷繞。
為了生產(chǎn)多層薄紙產(chǎn)品如手帕、衛(wèi)生紙、餐巾或餐巾紙，優(yōu)選進行稱為加倍的中間步驟，其中，通常將成品所需層數(shù)的原薄紙聚積在常規(guī)多層主輥上。
在加工機中發(fā)生的將已經(jīng)任選地卷繞在幾個層中的原薄紙加工成薄紙成品的步驟包括多個操作工序，如充分平滑薄紙，邊緣壓花到整個面積結(jié)合和/或局部使用粘結(jié)劑以產(chǎn)生使各個層(原薄紙)結(jié)合在一起的層間附著力的程度，以及縱向裁剪、折疊、橫向裁剪、放置、使多個薄紙在一起、包裝，及使它們在一起形成更大的包或捆。也可以將單個紙層網(wǎng)預壓花，然后根據(jù)腳對腳或多巢法(nested method)在輥隙中將其結(jié)合。
可以用壓花在多層薄紙中產(chǎn)生層間附著力。為了確保洗劑不降低層間附著力，可以不對壓花區(qū)域處理。另外，從US4867831可知用熔融的熱塑性塑料可以在洗劑化薄紙中產(chǎn)生層間結(jié)合。
使用本發(fā)明的洗劑化薄紙的薄紙成品優(yōu)選是衛(wèi)生成品(如衛(wèi)生紙)、紙手帕、美容擦(面部用)或餐巾/餐巾紙。優(yōu)選用于手帕。
根據(jù)本發(fā)明，要用洗劑處理的薄紙的每一層的定量優(yōu)選是10-40g/m2，更優(yōu)選12-20g/m2，特別是13-17g/m2，總定量(包括沒有洗劑的所有層)通常是10-80g/m2。4.在薄紙上涂覆洗劑如上所述，通常在紙網(wǎng)干燥后涂覆洗劑。例如，合適的時間點是剛剛將網(wǎng)干燥后、將各個網(wǎng)結(jié)合成多個層之前或?qū)⒍鄬泳W(wǎng)形成薄紙成品前。但優(yōu)選地是，先將至少兩個單層網(wǎng)疊加成多層網(wǎng)，然后涂覆洗劑。對于有兩個或多個層的薄紙來說，該組合物可以涂覆在每一個層上，也可以只涂覆在一個或兩個外層上。在一個優(yōu)選的洗劑化4層薄紙(產(chǎn)品)的生產(chǎn)方法中，分別只將兩個2層網(wǎng)的一側(cè)洗劑化，然后將所說的2層網(wǎng)的未處理側(cè)結(jié)合在一起，從而得到4層產(chǎn)品。一般來說，優(yōu)選使洗劑組合物涂覆在多層薄紙網(wǎng)的至少一個，優(yōu)選兩個外層上，因為這樣做的優(yōu)點是通過在多層薄紙的Z向(垂直方向)上盡可能均勻地分布使洗劑組合物的滲透性得以完全展現(xiàn)。在涂覆洗劑組合物之前或之后可以對單個層或多層結(jié)構(gòu)形成圖案。合適的涂覆技術(shù)包括噴涂、照相凹版印刷或苯胺印刷或用用具有光滑表面的滾筒涂覆。在將洗劑組合物涂覆在紙網(wǎng)上之前優(yōu)選將洗劑組合物略微加熱，具體來說，加熱到30-50℃的溫度。
每m2處理表面上洗劑的涂覆量優(yōu)選是3-10g，即，如果涂覆兩個表面，則優(yōu)選將洗劑組合物的涂覆量加倍。洗劑組合物/薄紙(單層或多層)的重量比優(yōu)選是10-40％，更優(yōu)選21-35％，特別是25-30％。當重量比是22-30％，特別是27-29％時，可以觀察到洗劑組合物在4層產(chǎn)品中有良好而均勻的分布。5.實施例如上所述在室溫下制備含下述成分的洗劑組合物。
表1
該洗劑組合物在23℃時的粘度約為3000mPa·s(用軸速為5、10rpm的布氏(Brookfield)RVF粘度計測量)。
將該洗劑組合物加熱到約40℃，用照相凹版裝置將其涂覆在4層網(wǎng)的兩側(cè)，每一側(cè)的涂覆量是7g/m2。然后將該4層網(wǎng)拆成4個網(wǎng)，在3個網(wǎng)的相應部位上噴涂粘結(jié)劑。再次將涂覆有粘結(jié)劑的網(wǎng)結(jié)合在一起，從而得到兩個外側(cè)上都有洗劑的層壓4層網(wǎng)(洗劑的總涂覆量是14g/m2)。相應的但未處理的4層網(wǎng)的定量是61.2g/m2，厚度為0.34mm，松密度為5.6cm3/g。這將導致基于4層薄紙重量的洗劑涂覆量是22.8wt％。
用下述方法測定洗劑的滲透性。從洗劑化4層網(wǎng)中取重量為60g的樣品。將該樣品拆成單個層。在索氏(Soxhlet)裝置中用300ml乙醇萃取得到的每一個單層樣品(78℃，6h)，然后還在索氏(Soxhlet)裝置中用300ml二氯甲烷進行萃取(40℃，6h)。這些萃取操作是在剛涂覆洗劑組合物時進行的，然后對以同樣方式從4層網(wǎng)中得到的新試驗樣品在2小時后、1天后和7天后重復進行萃取操作。
單個層中含有的洗劑量可認為是蒸發(fā)掉溶劑后乙醇和二氯甲烷萃取物中的剩余物之和(應當注意這種測定方法沒有覆蓋洗劑中的水含量，但是可以用上述Fischer法測定水含量)。
測定結(jié)果示于下面的表2。
表2
該表示出7天后，本發(fā)明的洗劑幾乎完全滲入內(nèi)層。外層(第一層和第四層)與內(nèi)層(第二層和第三層)之間的洗劑含量差約為外層洗劑含量的20-30％?？梢灶A期如果洗劑化薄紙網(wǎng)儲存7天以上的時間，則這種差值還會減小。
本發(fā)明的洗劑化薄紙還顯示出優(yōu)異的表面柔軟度，特別是松柔軟度。同時還可以有效地將洗劑轉(zhuǎn)移到使用者的皮膚上。
權(quán)利要求
1.滲透有洗劑組合物的薄紙，該洗劑組合物是液體粘性W/O乳液，其包括(A)20-75wt％的至少一種油，(B)3-40wt％的至少一種非離子W/O乳化劑，(C)任選的0.5-10wt％的至少一種蠟，(D)1-15wt％的至少一種濕潤劑，(E)6-25wt％的水，其中，wt％是基于洗劑組合物總重量的值。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的薄紙，其特征在于油組分(A)包括至少一種在20℃時用郝普勒落球粘度計(DGF C-IV 7法)測定的粘度低于30mPa·s的油(A′)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的薄紙，其特征在于油組分(A)包括至少一種選自具有12-24個碳原子的對稱或不對稱二烷(烯)基醚和衍生自C6-22脂肪醇的直鏈或支鏈二烷(烯)基碳酸酯的液體油(A′)。
4.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的薄紙，其特征在于油組分(A)包括至少一種在20℃時用郝普勒落球粘度計(DGF C-IV 7法)測定的粘度大于30mPa·s且不大于100mPa·s的油(A”)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4的薄紙，其特征在于油組分(A)包括至少一種選自甘油酯、甘油酯基天然油和烴基油的液體油(A″)。
6.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的薄紙，其特征在于油組分(A)包括至少一種選自具有12-24個碳原子的對稱或不對稱二烷(烯)基醚和衍生自C6-22脂肪醇的直鏈或支鏈二烷(烯)基碳酸酯的液體油(A′)和至少一種選自甘油酯、天然油和烴基油的液體油(A″)的混合物。
7.根據(jù)任一權(quán)利要求1-6的薄紙，其特征在于非離子表面活性劑(B)包括液體多羥基聚酯，其中，用具有6-30個碳原子的至少一種酸酯化至少有兩個羥基的多元醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的薄紙，其特征在于所說的多羥基聚酯是聚甘油聚(12-羥基硬脂酸酯)。
9.根據(jù)任一權(quán)利要求1-8的薄紙，其特征在于洗劑還包括作為輔助乳化劑的糖醇或其酐的液體酯。
10.根據(jù)任一權(quán)利要求1-9的薄紙，其特征在于該組合物含有大于0.5wt％但小于5wt％的蠟。
11.根據(jù)任一權(quán)利要求1-10的薄紙，其特征在于濕潤劑是甘油。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的薄紙，其特征在于洗劑組合物包括(A′)15-30wt％的具有12-24個碳原子的液體二烷(烯)基醚，(A″)15-30wt％的用具有6-24個碳原子的至少一種酸酯化甘油得到的液體甘油酯，(B)15-30wt％的W/O乳化劑，其選自用具有6-30個碳原子的至少一種酸酯化至少有兩個羥基的多元醇得到的液體多羥基聚酯，(C)0.5-4wt％的蠟，(D)5-10wt％的濕潤劑，(E)12-20wt％的水，(F)任選的0.5-5wt％的金屬皂，(G)任選的最高可達15wt％的至少一種輔助乳化劑，(H)任選的0.1-5wt％的添加劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種滲透有洗劑組合物的薄紙，該洗劑組合物是一種液體粘性W/O乳液，其包括(A)20－75wt％的至少一種油，(B)3－40wt％的至少一種非離子W/O乳化劑，(C)任選的0.5－10wt％的至少一種蠟，(D)1－15wt％的至少一種濕潤劑，(E)6－25wt％的水。本發(fā)明的洗劑化薄紙具有優(yōu)異的表面柔軟度，特別是具有優(yōu)異的松柔軟度。同時它還能夠有效地將洗劑轉(zhuǎn)移到使用者的皮膚上。
文檔編號D21H27/00GK1483099SQ01821350
公開日2004年3月17日 申請日期2001年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月19日
發(fā)明者G·鮑默勒, S·艾克霍恩, R·卡瓦, G 鮑默勒, 嘶舳 申請人:Sca衛(wèi)生產(chǎn)品有限公司