專(zhuān)利名稱(chēng)：小袋用多層包裝薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種多層薄膜，尤其一種用于生產(chǎn)小袋的多層包裝薄膜。
背景技術(shù)：
豎式成形-灌裝-密封機(jī)器已知可用于生產(chǎn)灌裝了一種產(chǎn)品、通常一種液體產(chǎn)品、例如一種含水產(chǎn)品如乳品、果汁、調(diào)味料或葡萄酒、或水本身的塑料小袋。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種特別適合于在這樣的機(jī)器上使用并適合于保護(hù)該包裝產(chǎn)品不變質(zhì)或泄漏的多層薄膜。
WO-A-97/02948公開(kāi)了一種特別適用于制造小袋的薄膜，這些小袋可用于包裝可流動(dòng)或可泵送的、光線敏感的液體狀、糊狀或固體狀商品，例如牛奶。該薄膜有例如五層，其中內(nèi)層執(zhí)行光阻擋功能和使該材料著色的功能，并含有諸如黑色、白色顏料，而表面層之一起到密封層作用而且不含顏料或含有非常低濃度的白色顏料，另一個(gè)表面層起到印刷層作用并有利地含有碳酸鈣，以賦予該層以易印刷性。該薄膜的一種五層實(shí)例的向外漸進(jìn)組成為含二氧化鈦(TiO2)的低密度聚乙烯(LDPE)/含TiO2的粘合劑/含碳黑的聚丙烯(PP)/含TiO2的粘合劑/含碳酸鈣(CaCO3)的LDPE。進(jìn)一步的實(shí)例可以省略第四、第五和/或第二層和/或?qū)脒M(jìn)一步的層例如乙烯一乙烯醇(EVOH)。
JP-A-10-100346公開(kāi)了一種適用于食品包裝袋的共擠塑薄膜，其組成為一層有聚酰胺(PA)、聚酯或丙烯聚合物作為一種成分，另一層有一種α-烯烴共聚物和一種用不飽和羧酸或其衍生物接枝聚合而產(chǎn)生的聚合物的共混物。因此，避免了一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立、專(zhuān)用粘合劑層的使用。
EP-A-0545649公開(kāi)了一種多層聚合物薄膜，其組成為一個(gè)含有光吸收顏料的聚烯烴的核心層，該核心層每個(gè)表面上的一個(gè)中間層，每個(gè)中間層由PO和一種顏料和/或一種成孔劑組成，和這些中間層的每個(gè)外表面上的一個(gè)可熱封聚合物外層。在一個(gè)實(shí)例中，一種平坦五層聚合物網(wǎng)絡(luò)的生產(chǎn)是通過(guò)一個(gè)縫口模頭共擠塑一個(gè)含有碳黑(平均粒度小于0.2μm)的丙烯均聚物中央核心層，該核心層任意一側(cè)上與該核心層相同丙烯均聚物但無(wú)碳黑的中間層，和每個(gè)中間層上一個(gè)丙烯/乙烯共聚物層，這些外層之一含有TiO2(平均粒度小于0.2μm)。然后，所得到的網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行雙軸取向以在其中產(chǎn)生小孔。在另一個(gè)實(shí)例中，兩個(gè)中間層每一個(gè)都含有TiO2。這樣的薄膜有高度的光阻擋性和低水蒸汽透過(guò)率。

發(fā)明內(nèi)容
按照本發(fā)明的一個(gè)方面，提供的是一種多層包裝薄膜，朝著該薄膜意在接觸要包裝的產(chǎn)品的表面方向推進(jìn)，包含一個(gè)最外層，一個(gè)中間層，和一個(gè)產(chǎn)品接觸層，其中至少一層具有一種在接觸所述產(chǎn)品的成分之后其勁度下降的材料，這種安排使得所述產(chǎn)品用所述薄膜包裝之后所述材料能接觸到所述成分。
較好，該產(chǎn)品接觸層與該中間層中至少一個(gè)有這樣的材料。有利的是，要包裝的產(chǎn)品是含水的，且該材料是其勁度在接觸水分后下降的材料尤其PA，該薄膜從其接觸產(chǎn)品表面到所述材料都是水分透過(guò)性的。
由于本發(fā)明的這個(gè)方面，可以提供一種多層薄膜，它有足夠的勁度，從而就其經(jīng)由機(jī)器即小袋生產(chǎn)時(shí)的形成-灌裝-密封機(jī)運(yùn)行而言給出良好的機(jī)器友好性，不過(guò)，它在灌裝了該產(chǎn)品之后獲得了良好的落錘沖擊強(qiáng)度。
如果該最外層有比該產(chǎn)品接觸層更高的軟化點(diǎn)，則就其可密封性而言該薄膜的機(jī)器友好性得到改善。
按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供的是一種多層包裝小袋，朝著該小袋與其中包裝的含水產(chǎn)品接觸的表面的方向推進(jìn)，包含一個(gè)最外層，一個(gè)中間層，和一個(gè)產(chǎn)品接觸層，所述最外層有比所述產(chǎn)品接觸層更高的軟化點(diǎn)，且所述中間層包含一種具有比所述最外層材料更高的落錘沖擊強(qiáng)度的材料。
由于本發(fā)明的這個(gè)方面，該小袋的密封與當(dāng)該中間層要具有較低或相等落錘沖擊強(qiáng)度時(shí)相比是不大可能破裂的，因?yàn)樵撝虚g層起到更好的沖擊吸收劑的作用。
如果愿意，該中間層和該產(chǎn)品接觸層中至少一個(gè)可以有比最外層更高的光阻透性質(zhì)。
為了使該薄膜變得機(jī)器友好，該最外層和該中間層中至少一個(gè)應(yīng)當(dāng)具有比要接觸產(chǎn)品的那一層的勁度更高的勁度的材料。由于這個(gè)理由，該外層可以包含一種勁度較大的可擠塑聚合物，例如聚酯-尤其聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)-、PP(尤其結(jié)晶PP)、聚碳酸酯(PC)、或高密度聚乙烯(HDPE)，盡管PP是較好的。
又是為了使該薄膜變得機(jī)器友好，該最外層和該最內(nèi)層(即產(chǎn)品接觸層)當(dāng)用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定時(shí)應(yīng)當(dāng)有至少15℃、較好至少25℃、但尤其至少40℃的顯著熔點(diǎn)差，使得當(dāng)最內(nèi)層密封時(shí)最外層不軟化(當(dāng)然，要理解的是，在小袋成形中該最內(nèi)層自身加熱加壓密封)。給出最外層高軟化點(diǎn)的材料會(huì)是勁度較高、可能結(jié)晶的樹(shù)脂，例如PET、PP、PC和HDPE，盡管PP是較好的。
進(jìn)而，為了使該薄膜變得機(jī)器友好，該最內(nèi)層和最外層較好包括防粘連和滑爽化合物，例如硅石和芥酰胺酸。
為了使該薄膜能保護(hù)所包裝產(chǎn)品免于泄漏，以上提到的中間層(可以有多層)有良好的落錘沖擊強(qiáng)度，由于這個(gè)理由，可以采用呈聚合物形式的一種或多種高撓曲性且可能無(wú)定形的樹(shù)脂。這樣的聚合物是沖擊改性的PP，包括用金屬茂型催化劑體系生產(chǎn)的那些，LDPE，m-LDPE(即用金屬茂催化劑體系制造的LDPE)(有低達(dá)0.88g/cm3的密度者)，尤其在該產(chǎn)品是食品的情況下；對(duì)于其它產(chǎn)品來(lái)說(shuō)，還有線型甚低密度聚乙烯(VLLDPE)，尤其用齊格勒-納塔催化劑體系聚合和在聚合后用馬來(lái)酸酐(MAH)接枝(即MAH-mod-VLLDPE)的VLLDPE；聚烯烴塑性體(POP)，尤其用金屬茂催化劑體系制造的POP(m-POP)；和結(jié)晶性程度低的PA，尤其共聚酰胺，特別是通過(guò)一種二胺和一種二羧酸的縮聚而共聚的共聚酰胺。有利的是，該最內(nèi)層也應(yīng)當(dāng)有良好的落錘沖擊強(qiáng)度，從而這樣的聚合物中至少一種又會(huì)用于該最內(nèi)層中。
為了使該薄膜能保護(hù)所包裝產(chǎn)品免于惡化和泄漏，通過(guò)使用一種或多種有甚低水平短分子量級(jí)分和超低水平未聚合單體的高性能樹(shù)脂，在最內(nèi)層中可以得到良好的密封性能(尤其良好的熱粘性能)，甚至對(duì)范圍廣泛的液體產(chǎn)品亦如此，且味道誘發(fā)性低。這樣的樹(shù)脂可以是低軟化點(diǎn)、可撓曲的聚烯烴?？墒褂玫挠蠰DPE、m-LLDPE、和m-POP中一種或多種。
又是為了使該薄膜能保護(hù)所包裝產(chǎn)品免于惡化，該中間層和該最內(nèi)層中至少一個(gè)可以構(gòu)成對(duì)可見(jiàn)光的阻透。有利的是，至少一個(gè)阻透層是深色的、較好是黑色的，且至少另一個(gè)阻透層是淺色的、較好是白色的。特別有利的是，最內(nèi)遮光層和最外遮光層都是淺色的、較好是白色的，且至少一個(gè)中間遮光層是深色的、較好是黑色的。這樣，就有可能得到對(duì)可見(jiàn)光實(shí)際上100％(至少99.9％)防護(hù)，同時(shí)也得到美學(xué)上令人愉快的外觀。通過(guò)諸如用碳黑和TiO2對(duì)適當(dāng)層的顏料添加，就能得到這些遮光層。
因此，按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供的是一種多層薄膜，包含第一層，包含由PET、PP、PC和HDPE組成的一組中任何一種，第二層，包含一種密封層，在所述第一層與所述第二層之間的第三層和第四層，其中第三層比所述第四層更接近于所述第一層，所述第三層中的淺色顏料，所述第四層中的深色顏料，和所述薄膜中的淺色顏料位于所述深色顏料與所述薄膜中離所述第一層更遠(yuǎn)的那個(gè)表面之間。
該密封聚合物較好是用一種金屬茂催化劑生產(chǎn)的。
由于本發(fā)明的這個(gè)方面，且由于第一層與第二層之間的熔點(diǎn)差，良好的密封強(qiáng)度尤其可通過(guò)產(chǎn)品或沾污來(lái)實(shí)現(xiàn)，從而可以得到一種構(gòu)成良好遮光層且特別適合于在小袋成形-灌裝-密封機(jī)上使用的薄膜。
按照本發(fā)明的一個(gè)進(jìn)一步方面，提供的是一種通過(guò)折平膜泡擠塑來(lái)生產(chǎn)一種層壓體的方法，包含擠塑一種包括遮光物質(zhì)的多層管，使該管折疊，并使該管的最內(nèi)層自身熱層壓。
按照本發(fā)明的又一個(gè)進(jìn)一步方面，提供的是一種呈折平多層管形式的層壓體，該多層管包括一種遮光物，且其中最內(nèi)層處于自身熱層壓的狀態(tài)。
由于本發(fā)明的這兩個(gè)方面，可以得到一種層壓體，對(duì)于相同比例的遮光物質(zhì)來(lái)說(shuō)，該層壓體是一種比用慣常吹脹薄膜系統(tǒng)生產(chǎn)的層壓體更高效的遮光層。我們相信，這是由于該遮光物質(zhì)分?jǐn)傆趦蓚€(gè)平層中，而不是在一個(gè)單一平層中。進(jìn)而，與用慣常吹脹薄膜系統(tǒng)生產(chǎn)的薄膜相比，它更容易避免使該遮光物質(zhì)出現(xiàn)在相對(duì)薄層壓體的表面上。進(jìn)而，折平膜泡擠塑的特色在于使折疊的膜泡從熱夾輥之間通過(guò)，因而不僅有使該層壓體的厚度均勻化的效果，而且也有使該遮光物質(zhì)的分布均勻化的效果。
該層壓體生產(chǎn)之后，可以使該層壓體的一段通過(guò)使該段的對(duì)邊區(qū)域合并和密封在一起而給該段以一種管狀形式、使該管形段的下端密封、向該管形段中灌裝一種產(chǎn)品、然后使該管形段的上端密封而成形為一種容器。如果該層壓體呈薄膜形式，則可以用這種方式生產(chǎn)一種小袋。
當(dāng)需要一種氣體阻透層壓體時(shí)，可進(jìn)一步包括一個(gè)或多個(gè)有氣體阻透性質(zhì)的中間層。該氣體阻透層有利地是能有效阻止氧氣、二氧化碳?xì)夂偷獨(dú)狻⒂绕溲鯕獾耐高^(guò)。該氣體阻透層是由鋁(Al)、氧化鋁(Al2Ox)、氧化硅(SiOx)、蜜胺、類(lèi)鉆石碳、或者一種或多種聚合物例如EVOH、聚乙烯醇(PVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、或PA提供的。
為了使該薄膜可以相對(duì)不昂貴地生產(chǎn)，有利地是使這些層的至少大部分通過(guò)其已進(jìn)行的共擠塑粘結(jié)在一起(而不是其作為各自薄膜層壓在一起)。這樣的共擠塑可以是(通過(guò)縫口模頭)流延或吹脹共擠塑。如果愿意，可以是PP的最外層可以通過(guò)流延擠塑(在這種情況下它是一個(gè)單一層)或共擠塑(在這種情況下它由多層組成)來(lái)制造，形成一種第一亞薄膜，稍后層壓到該薄膜的業(yè)已有利地共擠塑而形成一種第二亞薄膜的其它層上。為了促進(jìn)對(duì)第二亞薄膜的粘結(jié)，該最外層的內(nèi)表面可以在層壓之前諸如通過(guò)電暈放電或通過(guò)施用一種或多種底漆進(jìn)行適當(dāng)處理。如果愿意，該處理過(guò)的內(nèi)表面可以在層壓之前印刷藝術(shù)圖案。當(dāng)?shù)诙啽∧ひ峁?duì)氣體尤其氧氣的顯著阻透性時(shí)，它可以用一種流延或吹脹共擠塑方法制作，且組成為PA、PA/EVOH/PA、EVOH、PA/EVOH、PVDC、或PA/芳香族PA/PA的1～3層芯材，外夾兩個(gè)基于乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸(EMA)、PP、HDPE、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、POP或LDPE的粘合劑層，外夾一個(gè)聚烯烴(PO) (例如聚乙烯PE)、聚酯(例如PET)、PP、或PC的最外層和一個(gè)基于(主要)用單點(diǎn)催化劑體系聚合的PO的最內(nèi)密封層，這些層都以使得能產(chǎn)生一種對(duì)可見(jiàn)光的有效阻透這樣一種方式加入顏料。
如果該薄膜要成為至少在其外表面上相對(duì)有彈性的，則其最外層可以包含一種橡膠改性的塑料。然而，該薄膜仍應(yīng)具有其外表面高于其內(nèi)表面的相對(duì)大熔點(diǎn)差，在這種情況下，該橡膠改性的塑料需要有相對(duì)高的熔點(diǎn)。這樣的塑料可以是PP、PET、HDPE、或PC。在這些情況下，該薄膜可以通過(guò)共擠塑生產(chǎn)而無(wú)需任何層壓。
為了能清楚地和完整地公開(kāi)本發(fā)明，現(xiàn)在要參照附圖描述其四個(gè)實(shí)施例，其中，

圖1～4分別是圖示、片斷、橫截面的低氣體阻透性多層薄膜，中氣體阻透性多層薄膜，高氣體阻透性多層薄膜，和相對(duì)彈性的多層薄膜，都適合于在一臺(tái)能生產(chǎn)小袋、豎式的成形-灌裝-密封機(jī)上使用，而圖5～7以片斷橫截面圖示地分別說(shuō)明低氣體阻透性多層薄膜、中氣體阻透性多層薄膜、和高氣體阻透性多層薄膜的亞薄膜的制造。
參照附圖，圖1的薄膜由層2～8組成，圖2的薄膜由層10～20組成，而圖3的薄膜由層22～36組成。在以下表I～I(xiàn)V中給出了每一層的主要構(gòu)成、可能厚度的范圍、較好的厚度、和主要性能。
在圖1～3中每一個(gè)的薄膜的制造中，最外層2、10、或22，如同實(shí)際情況可能出現(xiàn)的那樣，是通過(guò)流延擠塑生產(chǎn)而形成一種勁化的亞薄膜的，而其它層4～8、12～20、或24～36是用吹脹或流延共擠塑法生產(chǎn)而形成第二亞薄膜的，后者在該勁化薄膜內(nèi)表面的增粘處理以及該表面上藝術(shù)圖案的苯胺印刷和/或照相凹版轉(zhuǎn)輪印刷之后用一種適用粘合劑3、11、或23層壓到該勁化亞薄膜上，提供各該圖的薄膜。該粘合劑可以是例如聚氨酯(PUR)、EMA、或一種離子鍵聚合物。
在圖4的薄膜的制造中，層38～46是用吹脹或流延共擠塑法生產(chǎn)的。
參照?qǐng)D5，這顯示第二亞薄膜用折平膜泡系統(tǒng)的制造，其中，將吹脹管50折疊送入一對(duì)熱夾輥(未畫(huà)出)之間，使管50的最內(nèi)層自身熱層壓，產(chǎn)生適合于在一臺(tái)能生產(chǎn)小袋、豎式的成形-灌裝-密封機(jī)上使用的多層亞薄膜52。管50從其外側(cè)到內(nèi)側(cè)的組成依次為L(zhǎng)DPE、m-LDPE、或m-POP的密封層54，PE的中間層56，和熔點(diǎn)不高于約160℃的POP、EVA、EMA、乙烯-丙烯酸(EAA)、一種離子鍵聚合物、或一種聚酰胺共聚物的最內(nèi)層58。因此，意在用一種適用粘合劑層壓到PP、PET、PC、或HDPE的第一亞薄膜上的亞薄膜52由呈加倍形式54′～58′的那些層54～58組成。
參照?qǐng)D6，這顯示了該第二亞薄膜用折平膜泡系統(tǒng)的制造，其中，將吹脹管60折疊送入一對(duì)熱夾輥(未畫(huà)出)之間，使管60的最內(nèi)層自身熱層壓，產(chǎn)生適合于在一臺(tái)能生產(chǎn)小袋、豎式的成形-灌裝-密封機(jī)上使用的多層亞薄膜62。管60從其外側(cè)到內(nèi)側(cè)的組成依次為L(zhǎng)DPE、m-LDPE、或m-POP的密封層64，MAH-mod-VLLDPE或LDPE的聯(lián)系層66，PA的中間層68，MAH-mod-VLLDPE或LDPE的聯(lián)系層70，和熔點(diǎn)不高于約160℃的POP、EVA、EMA、EAA、一種離子鍵聚合物、或一種聚酰胺共聚物的最內(nèi)層72。因此，意在用一種適用粘合劑層壓到PP、PET、PC、或HDPE的第一亞薄膜上的亞薄膜62由呈加倍形式64′～72′的那些層64～72組成。
參照?qǐng)D7，這顯示了該第二亞薄膜用折平膜泡系統(tǒng)的制造，其中，將吹脹管80折疊送入一對(duì)熱夾輥(未畫(huà)出)之間，使管80的最內(nèi)層自身熱層壓，產(chǎn)生適合于在一臺(tái)能生產(chǎn)小袋、豎式的成形-灌裝-密封機(jī)上使用的多層亞薄膜82。管80從其外側(cè)到內(nèi)側(cè)的組成依次為L(zhǎng)DPE、m-LDPE、或m-POP的密封層84，MAH-mod-VLLDPE、或LDPE的聯(lián)系層86，PA的中間層88，EVOH、PVOH或PVDC的氣體阻透層90，PA的另一個(gè)中間層92，MAH-mod-VLLDPE或LDPE的聯(lián)系層94，和熔點(diǎn)不高于約160℃的POP、EVA、EMA、EAA、一種離子鍵聚合物、或一種聚酰胺共聚物的最內(nèi)層96。因此，意在用一種適用粘合劑層壓到PP、PET、PC、或HDPE的第一亞薄膜上的亞薄膜82由呈加倍形式84′～96′的那些層84～96組成。
我們相信，圖5～7中各層的加倍，與非加倍層壓體中各層組成的相同總厚度比較，有提高該層壓體的所希望性能的效果，當(dāng)例如管50、60、或80的一個(gè)或多個(gè)外層中包括白色顏料且管50、60、或80的一個(gè)或多個(gè)內(nèi)層中包括黑色顏料時(shí)其遮光性能尤其如此。
盡管這些圖中任何一個(gè)的薄膜均可用于包裝各種產(chǎn)品，尤其液體產(chǎn)品例如牛奶、果汁、調(diào)味料、葡萄酒或水，但其具體意向是牛奶包裝，這就是為什么使用白色顏料來(lái)給該薄膜的內(nèi)側(cè)和外側(cè)以白顏色的理由之一。該薄膜也特別適用于無(wú)菌的或消毒的包裝，為此，它構(gòu)造得能應(yīng)對(duì)用來(lái)保持無(wú)菌或消毒包裝條件的高壓水蒸汽和過(guò)氧化氫。該薄膜的內(nèi)側(cè)和外側(cè)均應(yīng)能耐受60℃的35％過(guò)氧化氫溶液至少72小時(shí)。在灌裝含水液體食物產(chǎn)品之后12～24小時(shí)，該薄膜應(yīng)當(dāng)顯示出對(duì)該薄膜測(cè)定的耐落錘沖擊性能(按照美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法D 1709-1，方法B)有實(shí)質(zhì)性增大。
當(dāng)包裝牛奶及其它含水產(chǎn)品時(shí)，圖2、3、4、6或7的薄膜有從其形成的小袋的壁在灌裝該產(chǎn)品之后勁度降低的優(yōu)點(diǎn)，因此，該薄膜不僅是機(jī)器友好的，而且稍后也變得更具耐落錘沖擊性能。
這些圖中任何一個(gè)的薄膜是不昂貴的，在使用高壓水蒸汽和過(guò)氧化氫來(lái)保持無(wú)菌包裝條件的無(wú)菌成形-灌裝-密封機(jī)(尤其RobertBosch公司制造的ELOPOUCHTME-P4000無(wú)菌豎式機(jī)器，也可購(gòu)自Elopak集團(tuán)公司)上有高機(jī)器友好性，對(duì)范圍廣泛的液體產(chǎn)品例如牛奶、果汁、水和調(diào)味料有優(yōu)異的熱密封性能和壓力密封性能且在各該產(chǎn)品中無(wú)或極低的異味誘發(fā)，有優(yōu)異的再循環(huán)性能，而且可用于生產(chǎn)對(duì)可見(jiàn)光有實(shí)際上100％阻透性、有高沖擊強(qiáng)度、且對(duì)圖2、3、4、6或7的薄膜來(lái)說(shuō)有對(duì)氧氣、二氧化碳和氮?dú)獾挠行ё柰感缘男〈?br> 表I

表II

表III

表IV

權(quán)利要求
1.一種多層包裝薄膜，朝著該薄膜意圖接觸要包裝的產(chǎn)品的表面的方向推進(jìn)，包含一個(gè)最外層、一個(gè)中間層、和一個(gè)產(chǎn)品接觸層，其中至少一層有一種其勁度在接觸所述產(chǎn)品的成分之后下降的材料，該安排使得所述材料能在所述產(chǎn)品包裝在所述薄膜中之后接觸到所述成分。
2.按照權(quán)利要求1的薄膜，其中，該產(chǎn)品接觸層與該中間層中至少一層有所述材料。
3.按照權(quán)利要求1或2的薄膜，其中，所述材料是一種其勁度在與水分接觸之后下降的材料，且該薄膜從其產(chǎn)品接觸表面到所述材料是水分可透過(guò)的。
4.按照權(quán)利要求3的薄膜，其中，所述材料是聚酰胺。
5.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中，該最外層和該中間層中至少一層有勁度比產(chǎn)品接觸層更高的材料。
6.按照權(quán)利要求5的薄膜，其中，所述勁度比產(chǎn)品接觸層更高的材料包含一種勁度大的可擠塑聚合物。
7.按照權(quán)利要求6的薄膜，其中，所述勁度比產(chǎn)品接觸層更高的材料包含聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
8.按照權(quán)利要求7的薄膜，其中，所述聚酯包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
9.按照權(quán)利要求7或8的薄膜，其中，所述聚丙烯包含結(jié)晶聚丙烯。
10.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中，該最外層有比該產(chǎn)品接觸層更高的軟化點(diǎn)。
11.按照權(quán)利要求10的薄膜，其中，該最外層與該產(chǎn)品接觸層有至少15℃的熔點(diǎn)差。
12.按照權(quán)利要求11的薄膜，其中，所述差是至少25℃。
13.按照權(quán)利要求12的薄膜，其中，所述差是至少40℃。
14.按照權(quán)利要求5～13中任何一項(xiàng)的薄膜，其中，該最外層包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
15.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中，該產(chǎn)品接觸層和最外層包括防粘連和滑動(dòng)化合物。
16.按照權(quán)利要求15的薄膜，其中，所述化合物包含硅石和芥酰胺酸。
17.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中，所述中間層和所述產(chǎn)品接觸層中至少一層包含至少一種高撓曲性聚合物。
18.按照權(quán)利要求17的薄膜，其中，所述高撓曲性聚合物包含沖擊改性聚丙烯、低密度聚乙烯，用金屬茂催化劑體系生產(chǎn)的低密度聚乙烯，甚低密度、線型低密度聚乙烯，聚烯烴塑性體，或低結(jié)晶度聚酰胺。
19.按照權(quán)利要求18的薄膜，其中，所述沖擊改性聚丙烯是用一種金屬茂型催化劑體系生產(chǎn)的。
20.按照權(quán)利要求18或19的薄膜，其中，所述甚低密度、線型低密度聚乙烯是用一種齊格勒納塔催化劑體系聚合的，而且在聚合后用馬來(lái)酸酐接枝。
21.按照權(quán)利要求18、19、或20的薄膜，其中，所述聚烯烴塑性體是用一種金屬茂催化劑體系生產(chǎn)的。
22.按照所述權(quán)利要求18～20中任何一項(xiàng)的薄膜，其中，所述低結(jié)晶度聚酰胺是一種共聚酰胺。
23.按照權(quán)利要求22的薄膜，其中，所述共聚酰胺是通過(guò)一種二胺和一種二羧酸的縮聚而共聚的。
24.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中，所述產(chǎn)品接觸層包含至少一種有甚低水平短分子量級(jí)分和超低水平未聚合單體的高性能樹(shù)脂。
25.按照權(quán)利要求24的薄膜，其中，所述至少一種高性能樹(shù)脂包含低軟化點(diǎn)的撓曲性聚烯烴。
26.按照權(quán)利要求25的薄膜，其中，所述低軟化點(diǎn)的撓曲性聚烯烴包含下列至少一種低密度聚乙烯、用一種金屬茂催化劑體系生產(chǎn)的線型低密度聚乙烯、和用一種金屬茂催化劑體系生產(chǎn)的聚烯烴塑性體。
27.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中，該中間層和該產(chǎn)品接觸層中至少一層有比最外層更高的光線阻透性能。
28.按照權(quán)利要求27的薄膜，包含淺色的最內(nèi)光線阻透層和最外光線阻透層，以及至少一個(gè)深色的中間光線阻透層。
29.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，呈一種折平多層管的至少一段的形式，該管的最內(nèi)層處于自身熱層壓的狀況。
30.按照權(quán)利要求29的薄膜，其中，所述最內(nèi)層包含熔點(diǎn)不高于約160℃的聚烯烴塑性體、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-丙烯酸、離子鍵聚合物、或聚酰胺共聚物。
31.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，進(jìn)一步包含至少一個(gè)進(jìn)一步具有氣體阻透性能的中間層。
32.按照權(quán)利要求31的薄膜，其中，所述至少一個(gè)進(jìn)一步中間層包含鋁、氧化鋁、氧化硅、蜜胺、鉆石樣碳、和聚合物中至少一種。
33.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中，至少該中間層和產(chǎn)品接觸層是共擠塑的。
34.按照權(quán)利要求33的薄膜，其中，該最外層是通過(guò)擠塑制造的，并形成一種要層壓到呈第二亞薄膜形式的該薄膜其余各層上的第一亞薄膜。
35.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中，所述最外層包含一種橡膠改性塑料。
36.一種多層包裝小袋，朝著該小袋接觸其中包裝的含水產(chǎn)品的表面的方向推進(jìn)，包含一個(gè)最外層、一個(gè)中間層、和一個(gè)產(chǎn)品接觸層，所述最外層有比所述產(chǎn)品接觸層高的軟化點(diǎn)，且所述中間層包含一種其落錘沖擊強(qiáng)度比所述最外層的材料高的材料。
37.按照權(quán)利要求36的小袋，其中，所述中間層包含至少一種高撓曲性聚合物。
38.按照權(quán)利要求37的小袋，其中，所述高撓曲性聚合物包含沖擊改性聚丙烯、低密度聚乙烯，用金屬茂催化劑體系生產(chǎn)的低密度聚乙烯，甚低密度、線型低密度聚乙烯，聚烯烴塑性體，或低結(jié)晶度聚酰胺。
39.按照權(quán)利要求38的小袋，其中，所述聚丙烯是用一種金屬茂型催化劑體系生產(chǎn)的。
40.按照權(quán)利要求38或39的小袋，其中，所述甚低密度、線型低密度聚乙烯是用一種齊格勒納塔催化劑體系聚合的，而且在聚合后用馬來(lái)酸酐接枝。
41.按照權(quán)利要求38、39、或40的小袋，其中，所述聚烯烴塑性體是用一種金屬茂催化劑體系生產(chǎn)的。
42.按照權(quán)利要求38～41中任何一項(xiàng)的小袋，其中，所述低結(jié)晶度聚酰胺是一種共聚酰胺。
43.按照權(quán)利要求42的小袋，其中，所述共聚酰胺是通過(guò)一種二胺與一種二羧酸的縮聚而共聚的。
44.按照權(quán)利要求36～43中任何一項(xiàng)的小袋，其中，該最外層和該中間層中至少一層有勁度比產(chǎn)品接觸層更高的材料。
45.按照權(quán)利要求44的小袋，其中，所述勁度比產(chǎn)品接觸層更高的材料包含一種勁度大的可擠塑聚合物。
46.按照權(quán)利要求45的小袋，其中，所述勁度比產(chǎn)品接觸層更高的材料包含聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
47.按照權(quán)利要求46的小袋，其中，所述聚酯包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
48.按照權(quán)利要求46或47的小袋，其中，所述聚丙烯包含結(jié)晶聚丙烯。
49.按照權(quán)利要求36～48中任何一項(xiàng)的小袋，其中，該最外層有比該產(chǎn)品接觸層更高的軟化點(diǎn)。
50.按照權(quán)利要求49的小袋，其中，該最外層與該產(chǎn)品接觸層有至少15℃的熔點(diǎn)差。
51.按照權(quán)利要求50的小袋，其中，所述差是至少25℃。
52.按照權(quán)利要求51的小袋，其中，所述差是至少40℃。
53.按照權(quán)利要求44～52中任何一項(xiàng)的小袋，其中，該最外層包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
54.按照權(quán)利要求36～53中任何一項(xiàng)的小袋，其中，該產(chǎn)品接觸層和最外層包括防粘連和滑動(dòng)化合物。
55.按照權(quán)利要求54的小袋，其中，所述化合物包含硅石和芥酰胺酸。
56.按照權(quán)利要求36～55中任何一項(xiàng)的小袋，其中，所述產(chǎn)品接觸層包含至少一種有甚低水平短分子量級(jí)分和超低水平未聚合單體的高性能樹(shù)脂。
57.按照權(quán)利要求49所附的權(quán)利要求56的小袋，其中，所述至少一種高性能樹(shù)脂包含低軟化點(diǎn)的撓曲性聚烯烴。
58.按照權(quán)利要求57的小袋，其中，所述低軟化點(diǎn)的撓曲性聚烯烴包含下列至少一種低密度聚乙烯、用一種金屬茂催化劑體系生產(chǎn)的線型低密度聚乙烯、和用一種金屬茂催化劑體系生產(chǎn)的聚烯烴塑性體。
59.按照權(quán)利要求36～58中任何一項(xiàng)的小袋，其中，該產(chǎn)品接觸層有比該最外層更高的光線阻透性能。
60.按照權(quán)利要求59的小袋，其中，所述小袋的壁含有淺色的最內(nèi)層和最外層，以及至少一個(gè)深色的中間光線阻透層。
61.按照權(quán)利要求36～60中任何一項(xiàng)的小袋，其壁呈一種折平多層管的至少一段的形式，且其最內(nèi)層呈自身熱層壓的狀況。
62.按照權(quán)利要求61的小袋，其中，所述最內(nèi)層包含熔點(diǎn)不高于約160℃的聚烯烴塑性體、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-丙烯酸、離子鍵聚合物、或聚酰胺共聚物。
63.按照權(quán)利要求36～61中任何一項(xiàng)的小袋，進(jìn)一步包含至少一個(gè)進(jìn)一步具有氣體阻透性能的中間層。
64.按照權(quán)利要求63的小袋，其中，所述至少一個(gè)進(jìn)一步中間層包含鋁、氧化鋁、氧化硅、蜜胺、鉆石樣碳、和聚合物中至少一種。
65.按照權(quán)利要求36～64中任何一項(xiàng)的小袋，其中，至少該中間層和產(chǎn)品接觸層是共擠塑的。
66.按照權(quán)利要求65的小袋，其中，該最外層是通過(guò)擠塑制造的，并形成一種要層壓到呈第二亞薄膜形式的該薄膜其余各層上的第一亞薄膜。
67.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的小袋，其中，所述最外層包含一種橡膠改性塑料。
68.一種多層薄膜，包含第一層，包含由PET、PP、PC和HDPE組成的一組中的任何一種，第二層，包含一種密封聚合物，在所述第一層與所述第二層之間的第三層和第四層，其中第三層比所述第四層更接近于所述第一層，所述第三層中的淺色顏料，所述第四層中的深色顏料，和所述薄膜中的淺色顏料位于所述深色顏料與所述薄膜中離所述第一層更遠(yuǎn)的那個(gè)表面之間。
69.按照權(quán)利要求68的薄膜，該密封聚合物是用一種金屬茂催化劑生產(chǎn)的。
70.按照權(quán)利要求68或69的薄膜，其中，第一層與第二層的熔點(diǎn)差為至少15℃。
71.按照權(quán)利要求70的薄膜，其中所述差為至少25℃。
72.按照權(quán)利要求71的薄膜，其中所述差為至少40℃。
73.按照權(quán)利要求68～72中任何一項(xiàng)的薄膜，其中，第一層包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
74.按照權(quán)利要求68～73中任何一項(xiàng)的薄膜，其中，第一層和第二層包括防粘連和滑動(dòng)化合物。
75.按照權(quán)利要求74的薄膜，其中，所述化合物包含硅石和芥酰胺酸。
76.按照權(quán)利要求68～75中任何一項(xiàng)的薄膜，其中，第一層、第三層和第四層中至少一層有勁度比第二層高的材料。
77.按照權(quán)利要求76的薄膜，其中，所述勁度比第二層高的材料包含一種勁度較大的可擠塑聚合物。
78.按照權(quán)利要求77的薄膜，其中，所述勁度比第二層高的材料包含聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯、或高密度聚乙烯。
79.按照權(quán)利要求78的薄膜，其中，所述聚酯包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
80.按照權(quán)利要求78或79的薄膜，其中，所述聚丙烯包含結(jié)晶聚丙烯。
81.按照權(quán)利要求68～80中任何一項(xiàng)的薄膜，其中，所述第二層包含至少一種有甚低水平短分子量級(jí)分和超低水平未聚合單體的高性能樹(shù)脂。
82.按照權(quán)利要求81的薄膜，其中，所述至少一種高性能樹(shù)脂包含低軟化點(diǎn)的可撓曲聚烯烴。
83.按照權(quán)利要求82的薄膜，其中，所述低軟化點(diǎn)的可撓曲聚烯烴包含下列至少一種低密度聚乙烯，用一種金屬茂催化劑體系生產(chǎn)的線型低密度聚乙烯，和用一種金屬茂催化劑體系生產(chǎn)的聚烯烴塑性體。
84.按照權(quán)利要求68～83中任何一項(xiàng)的薄膜，呈一種折平多層管的至少一段的形式，且其最內(nèi)層處于自身熱層壓的狀況。
85.按照權(quán)利要求84的薄膜，其中，所述最內(nèi)層包含熔點(diǎn)不高于約160℃的聚烯烴塑性體、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-丙烯酸、離子鍵聚合物、或聚酰胺共聚物。
86.按照權(quán)利要求68～84中任何一項(xiàng)的薄膜，其中，所述第三層和第四層中至少一層有氣體阻透性能。
87.按照權(quán)利要求86的薄膜，其中，所述第三層和第四層中的所述至少一層包含鋁、氧化鋁、氧化硅、蜜胺、鉆石樣碳、和聚合物中至少一種。
88.按照以上任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中，至少第二層、第三層和第四層是共擠塑的。
89.按照權(quán)利要求88的薄膜，其中，第一層是通過(guò)擠塑制造的，并形成要層壓到呈第二亞薄膜形式的該薄膜其余各層上的第一亞薄膜。
90.按照權(quán)利要求68～89中任何一項(xiàng)的薄膜，其中，所述第一層包含一種橡膠改性塑料。
91.通過(guò)折平膜泡擠塑生產(chǎn)一種層壓體的方法，包含擠塑一種包括光線阻透物質(zhì)的多層管，將該管折疊，并將該管的最內(nèi)層自身熱層壓。
92.按照權(quán)利要求91的方法，隨后使所述層壓體的一段成形為一種容器。
93.按照權(quán)利要求92的方法，其中，所述層壓體的那一段的所述成形包含將所述段的對(duì)邊區(qū)域搭接并密封在一起，使所述段呈一種管狀形式，將該管狀形式段的下端密封，在該管狀形式段中灌裝一種產(chǎn)品，然后將該管狀形式段的上端密封。
94.按照權(quán)利要求92或93的方法，其中，所述容器是一種小袋。
95.呈折平多層管形式的層壓體，該多層管包括一種光線阻透物質(zhì)，且其最內(nèi)層處于一種自身熱層壓的狀況。
96.按照權(quán)利要求95的層壓體，其中，所述最內(nèi)層包含熔點(diǎn)不高于約160℃的聚烯烴塑性體、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-丙烯酸、離子鍵聚合物、或聚酰胺共聚物。
全文摘要
一種低阻氣性多層薄膜、一種中阻氣性多層薄膜、一種高阻氣性多層薄膜、和一種相對(duì)彈性多層薄膜適合于在一臺(tái)小袋生產(chǎn)豎式成形－灌裝－密封機(jī)上使用。這些層中至少大部分可以通過(guò)它們業(yè)已遭遇的共擠塑粘結(jié)在一起。可以是PP的最外層可以用擠塑法制造而形成第一亞薄膜，后者稍后層壓到已被共擠塑而形成第二亞薄膜的該薄膜的其余各層上。當(dāng)?shù)诙啽∧ひ峁?duì)氣體尤其氧氣的顯著阻透性時(shí)，其組成為一個(gè)PA、PA/EVOH/PA、EVOH、PA/EVOH、PVDC、或PA/芳香族PA/PA的1～3層芯，該芯夾在兩個(gè)基于EVA、EMA、PP、HDPE、LLDPE、POP或LDPE的粘合劑層之間，該粘合劑層又夾在一個(gè)PO、聚酯、PP、或PC的最外層與一個(gè)PO、聚酯、PP、或PC的最內(nèi)層之間，且最內(nèi)密封層基于(主要)使用單點(diǎn)催化劑系統(tǒng)聚合的PO類(lèi)，這些層以這樣的方式添加顏料，使得產(chǎn)生一個(gè)對(duì)可見(jiàn)光的有效阻擋層。第二亞薄膜各層可以用膜泡折平共擠塑法加倍化。
文檔編號(hào)B32B27/34GK1476383SQ01819310
公開(kāi)日2004年2月18日 申請(qǐng)日期2001年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月26日
發(fā)明者J·R·布洛克, J·E·奧爾森, J R 布洛克, 奧爾森 申請(qǐng)人:埃洛帕克系統(tǒng)公開(kāi)股份有限公司