一種窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料及其制備方法。材料主相為石榴石結(jié)構(gòu)，化學(xué)式為：Y3-xCaxFe5-x-3yLiySn2y+xO12，其中：0.01≤x≤0.3，0.001≤y≤0.04。工藝流程為：按化學(xué)式計(jì)算并稱取原材料、混合、預(yù)燒、砂磨粉碎、離心噴霧造粒、壓制成型、燒結(jié)、磨削、退火和被銀。本發(fā)明材料基本特性：飽和磁化強(qiáng)度 M s為123.4kA/m~159.2kA/m，旋磁共振線寬△ H ≤1.2 kA/m，介電損耗tg δ e≤0.5×10-4，裝配于25.7*31.5*10的環(huán)行器中，在925MHz~960MHz下測(cè)試性能，插入損耗≤0.16dB。材料燒結(jié)溫度低，節(jié)能環(huán)保，晶粒直徑在7~18μm，均勻完整，缺陷少。應(yīng)用于微波無線通信領(lǐng)域。
【專利說明】一種窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料及其制備方法，所述材料是應(yīng)用于 微波無線通信的磁性材料。

【背景技術(shù)】
[0002] 隨著科技進(jìn)步和需求發(fā)展，全球移動(dòng)基站的設(shè)備市場(chǎng)規(guī)模在不斷地?cái)U(kuò)大，4G商用 網(wǎng)絡(luò)在全球發(fā)展趨勢(shì)迅猛。而4G網(wǎng)絡(luò)中環(huán)行器和隔離器所應(yīng)用到的旋磁鐵氧體材料80% 以上需要飽和磁化強(qiáng)度Ms為120kA/m~159. 2kA/m(4 3iMs :1600 Gs ~2000 Gs)之間的窄線 寬、低損耗旋磁鐵氧體材料。
[0003] 前期已經(jīng)有一些微波用旋磁鐵氧體材料及制備方法的專利文獻(xiàn)，CN 102976729 A公開了 一種窄線寬高介電常數(shù)石榴石微波鐵氧體，其組成化學(xué)式為Y3_x , _2x_z_"Bix 'G&2x+z+p+qVx GezInySnpTiqMnwAl w , Fes-mm , _s012;其中：0 彡 x 彡 1. 5、0 彡 y 彡 0· 70、 0彡 ζ<1·3、0彡 Xi 彡 1.20、0彡 ρ<0·70、0彡 q<0.70、0彡w<1.30、0彡Wi 彡0.50、 S為缺鐵量：0彡δ彡〇. 50,材料的旋磁共振線寬Λ故JO. 8~1.5KA/m，裝配到微波器 件中的插入損耗小于〇.2dB。 CN 1286127C中公開了一種石榴石鐵氧體，其化學(xué)式為： YxGcVxAla5Fe45O1JP Y 3Fe(5_5y)Al5y012，材料的旋磁共振線寬 Λ 最小為 2. 3 KA/m，裝 配到微波器件中的插入損耗最低為0.275 dB。 CN 1600741A中公開了一種石榴石鐵氧 體，其化學(xué)式為 A-xGdxFetmCOySiyAlA^ Y 3_x_uGdx CauFetmCOySiyAlA^ Y 3_xGdxFe t_2y_ v_zC〇ySiyInvAl z012，材料的旋磁共振線寬Λ Kciraz最小為I. 89 KA/m，沒有提到器件的 插入損耗。CN 1719658A中公開的石槽石鐵氧體化學(xué)式為：（YwGdxCa q) (Fe8_w_x_y_3zIn yVz) 〇12,材料的旋磁共振線寬Λ撮小為2. 15 KA/m，裝配到微波器件中的插入損耗最低為 0. 37db。專利 CN 101591168B 中公開的石榴石鐵氧體化學(xué)式為：Y3_2xCa2xVxIn yMnzFe5_x_y_z0 12 或 Y3_xCaxGexInyMn zFe5_x_y_z012，其中：0· 01 < x < I. 0，0· 08 < y < 0· 5，0· 01 < z彡0. 06,材料旋磁共振線寬Λ撮大為1.2KA/m，裝配到器件的插入損耗為0. 25dB。 CN102531561B公開了一種用于微波鐵氧體的釔鐵柘榴石材料，由42-45% Y203，l-4% CaCO3,1-4 % SnO2,0.3-0. 7 % MnCO3, 50-54 % Fe2O3制成，所述 Y2O3的純度為 99.95%， CaCO^純度為98%，SnO^純度為99. 8%，MnCO^純度為98%，F(xiàn)e 203的純度為 99. 5%，將釔鐵柘榴石材料用于800-900MHZ頻率范圍內(nèi)的環(huán)行器和隔離器，通過矢量網(wǎng) 絡(luò)測(cè)試儀進(jìn)行測(cè)試，釔鐵柘榴石材料的插損在11%的帶寬內(nèi)為0.15-0. 17dB之間，小 于0.2dB。CN 102584200 B公開了一種超低損耗、小線寬微波鐵氧體材料及其制備方法， 材料主相為石榴石結(jié)構(gòu)，化學(xué)式為：Y3i yCa2x+yFe5_x_y_ zVxZryAlz012，其中：0. 02彡X彡0. 25， 0· 05彡y彡0· 25,0· 01彡z彡0· 25,材料旋磁共振線寬Λ M I. 27KA/m，裝配到微波器件 中的插入損耗<0.21 dB。對(duì)于4G網(wǎng)絡(luò)需求來講，以上專利制備的微波旋磁鐵氧體的方法 不是組成成份復(fù)雜、原輔材料成本高，就是材料的線寬大、損耗高，限制了窄線寬旋磁鐵氧 體材料的批量生產(chǎn)制備。因此開發(fā)組成成份相對(duì)簡(jiǎn)單、工藝方法節(jié)能、性能優(yōu)良的微波用旋 磁鐵氧體材料以滿足4G網(wǎng)絡(luò)發(fā)展的需求相當(dāng)重要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料及其制備方法，以對(duì)應(yīng) 4G網(wǎng)絡(luò)發(fā)展中對(duì)旋磁鐵氧體的批量需求。所述的旋磁鐵氧體材料用于微波鐵氧體器件中有 以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)：⑴寬頻帶下插入損耗低，⑵成本低、制作工藝適于批量生產(chǎn)，⑶產(chǎn)品機(jī)械性 能好、不易破碎。
[0005] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案如下： 一種窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料，主相為石榴石結(jié)構(gòu)，化學(xué)式為： Y3_xCaxFe5_x_ 3yLiySn2y+x012，其中：0· 01 彡 X 彡 0· 3,0· 001 彡 y 彡 0· 04。所用原料為 Fe2O3 (純 度>99. 2%)、Y2O3 (純度>99. 5%)、CaCO3 (分析純)、LiCO3 (分析純)、SnO2 (分析純)。
[0006] 上述窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法，包括如下步驟： ⑴按化學(xué)式計(jì)算并稱取原材料：根據(jù)化學(xué)式Y(jié)hCaxFe5_x_ 3yLiySn2y+x012，其中： 0. 01 < X < 0. 3,0. 001 < y < 0. 04,計(jì)算出所需原材料的比例，并設(shè)計(jì)一定的缺鐵量；稱取 各原材料以備混合； ⑵混合：用振磨機(jī)干法振磨，使各原材料充分混合； ⑶預(yù)燒：將步驟⑵混合完成的原料裝入坩堝內(nèi)，放入箱式爐內(nèi)在空氣氣氛下燒結(jié)； ⑷砂磨粉碎：將步驟⑶制作的預(yù)燒料進(jìn)行砂磨粉碎； (5) 離心噴霧造粒：將步驟⑷制備完成的料漿用離心式噴霧干燥設(shè)備進(jìn)行噴霧造粒，并 選取適當(dāng)粒徑的顆粒料備用； (6) 壓制成型：將步驟(5)的顆粒料用全自動(dòng)干粉壓機(jī)制成相應(yīng)的產(chǎn)品坯件； ⑴燒結(jié)：將步驟(6)壓制成型的產(chǎn)品毛坯按一定的擺放方式排列后放入鐘罩爐內(nèi)在空氣 氣氛下燒結(jié)； ⑶磨削：將步驟(7)制得的樣品磨削成球、棒和圓片狀制品； ⑶退火：將步驟(8)制得的圓片狀制品，在箱式爐內(nèi)通氧氣的情況下退火，退火溫度為 800?1200。。； (10)被銀：用200~400目的絲網(wǎng)印刷板將步驟(9)退火后的片狀產(chǎn)品單面印刷銀漿，然后 用網(wǎng)帶式燒結(jié)爐進(jìn)行燒結(jié)以完成被銀。
[0007] 作為優(yōu)選，所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法中： 所述按化學(xué)式計(jì)算并稱取原材料步驟中，所述的缺鐵量為Fe2O3的用量比計(jì)算結(jié)果減 少 I. 5~3. 5wt% ; 所述混合步驟中，將原材料放入振磨機(jī)中，并按照料：球=1 : 4~6的比例加入Φ 15 _ 鉻鋼球進(jìn)行干法振磨混合； 所述預(yù)燒步驟中，所述的坩堝為氧化鋯坩堝，并控制預(yù)燒溫度為1000~1200°C，保溫時(shí) 間2~4小時(shí)； 所述砂磨粉碎步驟中，將預(yù)燒料裝入砂磨機(jī)中，并按照料：球：彌散劑=1 : (4~6) : 1 的比例加入鋼球和彌散劑進(jìn)行濕法砂磨粉碎；彌散劑為去離子水、蒸餾水或乙醇； 所述離心噴霧造粒步驟中，加入粘結(jié)劑進(jìn)行噴霧造粒，粘結(jié)劑為8~12 wt%的聚乙烯醇 水溶液； 所述壓制成型步驟中，所述的坯件的成型密度為3. 0~3. 2g/cm3; 所述燒結(jié)步驟中，控制燒結(jié)溫度為1390~1430°C，保溫5~7小時(shí)，承燒板采用氧化鋯板； 所述退火步驟中，所述的退火溫度為600~1100°C ; 所述被銀步驟中，所述的燒結(jié)溫度為750~880°C，保溫時(shí)間10~15分鐘。
[0008] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法中，按化學(xué) 式計(jì)算并稱取原材料步驟中，所述的缺鐵量為Fe 2O3的用量比計(jì)算結(jié)果減少2~3wt%。
[0009] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法中，混合步 驟中，按料：球=1 : 5的比例加入Φ 15 mm鉻鋼球進(jìn)行干法振磨混合。
[0010] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法中，砂磨粉 碎步驟中，按照料：球：彌散劑=1 : 5 : 1的比例加入鋼球和彌散劑進(jìn)行濕法砂磨粉碎， 所述的鋼球?yàn)棣?. 5 mm鉻鋼球，所述的彌散劑為去離子水，砂磨時(shí)間2~4小時(shí)；所述砂磨粉 碎步驟中，砂磨至料漿顆粒度為0. 3 μ m < D50 < 0. 6 μ m且0. 6 μ m <體平均粒徑< 0. 9 μ m 時(shí)出料。
[0011] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法中，離心噴 霧造粒步驟中，選取60~220目的顆粒料備用。
[0012] 作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法中，燒結(jié)步 驟中，控制燒結(jié)溫度為1420°c ±10°C，燒成產(chǎn)品的內(nèi)部晶粒粒徑控制在7~18μπι。
[0013] 本發(fā)明中，根據(jù)設(shè)備和工藝特點(diǎn)設(shè)計(jì)一定的缺鐵量，目的是保證材料產(chǎn)品內(nèi)部適 量的鐵含量，使材料成分基本達(dá)到正分，以減小材料損耗。采用干法振磨混合，方法簡(jiǎn)單可 行，原料回收率高。鉻鋼球的量少，砂磨時(shí)間會(huì)增加，球過多時(shí)會(huì)影響最終材料的成份，彌散 劑的數(shù)量過少或過多時(shí)都會(huì)影響砂磨的效果和最終成份。粘結(jié)劑的多少會(huì)對(duì)材料顆粒的粒 度分布甚至材料的性能有很大的影響，膠多坯件燒結(jié)后易產(chǎn)生氣孔或開裂，膠少時(shí)成型坯 的強(qiáng)度不夠，易產(chǎn)生缺角和開裂等缺陷。砂磨粉碎步驟中，控制料漿足夠小的粒徑是降低燒 結(jié)溫度保證產(chǎn)品性能的基礎(chǔ)。本發(fā)明中，磨削得到球狀、棒狀或圓片狀制品，其中圓片狀制 品需進(jìn)行退火和被銀，而球狀和棒狀制品則無需進(jìn)行退火和被銀。
[0014] 從晶體結(jié)構(gòu)上講，⑴石榴石間隙位置全部被金屬離子占據(jù)，配方要求準(zhǔn)確，各成分 含量范圍波動(dòng)小，而且一般情況下，燒結(jié)溫度高達(dá)1450°c ~1600°C，這樣的要求不利于批量 生產(chǎn)和節(jié)能環(huán)保；⑵內(nèi)部有三種間隙位置c、a、d位，增加了離子取代的途徑，有利于離子 取代、改善性能。針對(duì)上述問題，本發(fā)明在Ca 2+元素置換稀土 Y3+元素，Sn4+置換八面體的 Fe3+，提高材料的飽和磁化強(qiáng)度、降低損耗的基礎(chǔ)上，通過循環(huán)方式的細(xì)粉碎工藝減小二次 粒子的粒徑及其分布寬度、微量添加Li+，以降低燒結(jié)溫度和抑制Fe 2+出現(xiàn)來增大材料電阻 率，從而進(jìn)一步降低損耗。本專利材料配方和工藝成本低、制作的材料性能穩(wěn)定一致性好， 特別適于批量生產(chǎn)。
[0015] 本發(fā)明的制造工藝流程為：1)按化學(xué)式計(jì)算并稱取原材料，2)混合，3)預(yù)燒，4)砂 磨粉碎，5)離心噴霧造粒，6)壓制成型，7)燒結(jié)，8)磨削，9)退火，10)被銀。
[0016] 本發(fā)明的材料基本特性：飽和磁化強(qiáng)度#s:123. 4kA/m~159. 2kA/m，旋磁共振線 寬Λ M 1.2 kA/m，介電損耗tg入彡0.5X10 Λ裝配于25. 7*31. 5*10的環(huán)行器中，在 925ΜΗζ~960ΜΗζ下測(cè)試性能，插入損耗彡0. 16dB。材料燒結(jié)溫度低（1390-1430°C)，節(jié)能環(huán) 保的同時(shí)，材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)上晶粒均勻完整，缺陷少，晶粒直徑在7~18 μ m，制作成圓片狀產(chǎn)品 的機(jī)械性能良好，使用過程中不易破碎。

【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面通過實(shí)例，并結(jié)合附表，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的說明。
[0018] 實(shí)施例1 : 一種窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料，其主相為石榴石，其化學(xué)式為 Y3_xCaxFe5_x_ 3yLiySn2y+x012，其中：x=0. 06;y=0. 008。此旋磁鐵氧體材料的制備方法如下： 根據(jù)化學(xué)式為Y3-xCaxFe 5_x_3yLiySn2y+x0 12，其中：x=0. 06, y=0. 008,計(jì)算并稱取所需原料。 所用原料為Fe2O3 (純度>99. 2%)、Y2O3 (純度>99. 5%)、CaCO3 (分析純)、LiCO3 (分析純)、 SnO2 (分析純)。原料配方中Fe2O3的用量比計(jì)算結(jié)果減少2~3 wt%。
[0019] 將稱好的原料裝入振磨機(jī)料斗中，并按料：球=1 : 5的比例加入Φ 15 mm鉻鋼球 進(jìn)行干法振磨混合0.5小時(shí)。
[0020] 將混合完成的料裝入氧化鋯坩堝中，再放入箱式爐內(nèi)在空氣氣氛中燒結(jié)，預(yù)燒溫 度為1150°C，保溫時(shí)間3小時(shí)。
[0021] 將預(yù)燒料裝入到砂磨機(jī)中，按料：球：彌散劑=1 : 5. 5 : 1的質(zhì)量比例加入鋼球 和彌散劑進(jìn)行砂磨粉碎。彌散劑用去離子水，球?yàn)棣?. 5 mm鉻鋼球，砂磨3小時(shí)。
[0022] 將砂磨料漿打入攪拌池內(nèi)，加入10wt%聚乙烯醇粘結(jié)劑，同時(shí)加入少許六偏磷酸 鈉消泡劑，攪拌1小時(shí)后，用離心式噴霧干燥設(shè)備進(jìn)行噴霧造粒，選取60~220目的顆粒料備 用。
[0023] 將備用顆粒料用全自動(dòng)干粉壓機(jī)壓制成相應(yīng)的產(chǎn)品坯件，坯件的成型密度控制在 3. 0~3. 2g/cm3。
[0024] 將壓制成型的產(chǎn)品毛坯按一定的擺放方式排列后放入鐘罩爐內(nèi)在空氣氣氛下燒 結(jié)，燒結(jié)溫度為1400°C,保溫6小時(shí),承燒板采用氧化锫板。
[0025] 用不同的磨削方式將燒結(jié)品磨削成具有一定尺寸要求的球、棒和圓片狀制品。
[0026] 對(duì)于圓片狀制品，要求在箱式爐內(nèi)通氧氣的條件下退火，退火溫度為1000°C，保溫 10分鐘后隨爐自然冷卻降溫。
[0027] 用250目的絲網(wǎng)印刷板將退火后的圓片狀產(chǎn)品單面印刷銀漿，然后用網(wǎng)帶式燒結(jié) 爐進(jìn)行燒結(jié)以完成被銀，被銀終燒結(jié)溫度為820°C，保溫時(shí)間10分鐘。
[0028] 磨削加工后的球狀和棒狀樣品或被銀后的圓片狀樣品基本性能如表1所示。
[0029] 表1實(shí)例1材料樣品的磁性能測(cè)試記錄

【權(quán)利要求】
1. 一種窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料，其特征在于，主相為石榴石結(jié)構(gòu)，化學(xué)式為： Y3_xCaxFe5_x_ 3yLiySn2y+x012，其中：0? 01 < x < 0? 3,0. 001 < y < 0? 04。
2. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法，其特征在 于，包括如下步驟： ⑴按化學(xué)式計(jì)算并稱取原材料：根據(jù)化學(xué)式Y(jié)3_xCaxFe5_ x_3yLiySn2y+x012，其中： 0. 01 < x < 0. 3,0. 001 < y < 0. 04,計(jì)算出所需原材料的比例，并設(shè)計(jì)一定的缺鐵量；稱取 各原材料以備混合； ⑵混合：用振磨機(jī)干法振磨，使各原材料充分混合； ⑶預(yù)燒：將步驟⑵混合完成的原料裝入坩堝內(nèi)，放入箱式爐內(nèi)在空氣氣氛下燒結(jié)； ⑷砂磨粉碎：將步驟⑶制作的預(yù)燒料進(jìn)行砂磨粉碎； (5) 離心噴霧造粒：將步驟⑷制備完成的料漿用離心式噴霧干燥設(shè)備進(jìn)行噴霧造粒，并 選取適當(dāng)粒徑的顆粒料備用； (6) 壓制成型：將步驟(5)的顆粒料用全自動(dòng)干粉壓機(jī)制成相應(yīng)的產(chǎn)品坯件； (7) 燒結(jié)：將步驟(6)壓制成型的產(chǎn)品毛坯按一定的擺放方式排列后放入鐘罩爐內(nèi)在空氣 氣氛下燒結(jié)； ⑶磨削：將步驟(7)制得的樣品磨削成球、棒和圓片狀制品； ⑶退火：將步驟(8)制得的圓片狀制品，在箱式爐內(nèi)通氧氣的情況下退火，退火溫度為 800?1200。。； (1〇)被銀：用200~400目的絲網(wǎng)印刷板將步驟(9)退火后的片狀產(chǎn)品單面印刷銀漿，然后 用網(wǎng)帶式燒結(jié)爐進(jìn)行燒結(jié)以完成被銀。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法，其特征在于： 所述按化學(xué)式計(jì)算并稱取原材料步驟中，所述的缺鐵量為Fe203的用量比計(jì)算結(jié)果減 少 1. 5~3. 5wt% ; 所述混合步驟中，將原材料放入振磨機(jī)中，并按照料：球=1 : 4~6的比例加入015 _ 鉻鋼球進(jìn)行干法振磨混合； 所述預(yù)燒步驟中，所述的坩堝為氧化鋯坩堝，并控制預(yù)燒溫度為1000~1200°C，保溫時(shí) 間2~4小時(shí)； 所述砂磨粉碎步驟中，將預(yù)燒料裝入砂磨機(jī)中，并按照料：球：彌散劑=1 : (4~6) : 1 的比例加入鋼球和彌散劑進(jìn)行濕法砂磨粉碎；彌散劑為去離子水、蒸餾水或乙醇； 所述離心噴霧造粒步驟中，加入粘結(jié)劑進(jìn)行噴霧造粒，粘結(jié)劑為8~12 wt%的聚乙烯醇 水溶液； 所述壓制成型步驟中，所述的坯件的成型密度為3. 0~3. 2g/cm3; 所述燒結(jié)步驟中，控制燒結(jié)溫度為1390~1430°C，保溫5~7小時(shí)，承燒板采用氧化鋯板； 所述退火步驟中，所述的退火溫度為600~1100°C ; 所述被銀步驟中，所述的燒結(jié)溫度為750~880°C，保溫時(shí)間10~15分鐘。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法，其特征在 于：所述按化學(xué)式計(jì)算并稱取原材料步驟中，所述的缺鐵量為Fe203的用量比計(jì)算結(jié)果減少 2?3wt%〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法，其特征在于： 所述混合步驟中，按料：球=1 : 5的比例加入15 mm鉻鋼球進(jìn)行干法振磨混合。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法，其特征在于： 所述砂磨粉碎步驟中，按照料：球：彌散劑=1 : 5 : 1的比例加入鋼球和彌散劑進(jìn)行濕法 砂磨粉碎，所述的鋼球?yàn)椹?. 5 mm鉻鋼球，所述的彌散劑為去離子水，砂磨時(shí)間2~4小時(shí)； 砂磨至料漿顆粒度為〇. 3 ii m彡D50彡0. 6 ii m且0. 6 ii m彡體平均粒徑彡0. 9 ii m時(shí)出料。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法，其特征在于： 所述離心噴霧造粒步驟中，選取60~220目的顆粒料備用。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的窄線寬低損耗旋磁鐵氧體材料的制備方法，其特征在 于：所述燒結(jié)步驟中，控制燒結(jié)溫度為1420°C ±10°C，燒成產(chǎn)品的內(nèi)部晶粒粒徑控制在 7?18 u m〇
【文檔編號(hào)】C04B35/26GK104496450SQ201410772395
【公開日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年12月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月16日
【發(fā)明者】李銀傳, 潘曉東, 邵峰, 顧立波, 徐鑫 申請(qǐng)人:天通控股股份有限公司