專利名稱：：光學(xué)玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種磷酸鹽玻璃，其因具有低色散性，且具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和低平均線膨脹系數(shù)(a),所以適合于非球面壓模及其玻璃預(yù)成型坯等的制造。特別地，本發(fā)明涉及含有P20s、B203、A1203、BaO、Li20,因為液相溫度低，所以對制造裝置的溫度負荷少，可極其穩(wěn)定地生產(chǎn)的前述光學(xué)玻璃。
背景技術(shù)：
：利用非球面透鏡來消減透鏡數(shù)，由此，將透鏡等光學(xué)元件輕量化、小型化的趨勢，近年來越來越強烈。但是，如果用目前的研削、研磨工序得到非球面，需要高成本且需要復(fù)雜的操作工序。因此，開發(fā)出了如下的方法將由玻璃坯或玻璃片得到的預(yù)成型坯材料，在精密加工的金屬模具內(nèi)直接成形為透鏡的方法。這樣得到的透鏡不需研磨，其結(jié)果，可低成本、短周期地來生產(chǎn)。上述的成型方法被稱為模壓成形，作為可得到精確度良好的細微形狀、非球面形狀的制造方法，進行著不斷的研究、開發(fā)。在模壓成形中，因為使用的金屬模具具有耐熱性，所以追求著在更低溫軟化的玻璃，具體來說，追求著玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在550。C以下、更優(yōu)選在530。C以下的玻璃。近年來，由于光學(xué)設(shè)計上的必要性，對于具有低色散性的光學(xué)玻璃，特別是阿貝數(shù)超過50的光學(xué)玻璃，可模壓成形的玻璃材料的需求變高。作為本發(fā)明的目的的具有低色散性的光學(xué)玻璃目前公開了很多。在日本特開2000-34132中，公開了以P205、A1203、BaO為主要成分的光學(xué)玻璃。可是，該玻璃因為大量含有Ba成分，所以耐酸性不好，沒有實用性。在曰本特開2004_168593、曰本特開2004-262703、曰本特開2005-200299、日本特開平10_158027中，公開了以P為主成分的光學(xué)玻璃，但因為B成分的含量少，所以其線膨脹系數(shù)大，因為液相溫度也高，所以在玻璃的生產(chǎn)上不利。在日本特開2005-53749中，公開了以P205、B203、A1203、ZnO、CaO、Li20為主要成分的光學(xué)玻璃，但因為大量含有堿成分，所以耐水性、耐酸性不充分。進一步，線膨脹系數(shù)也大，所以不適合于壓模。在日本特開平2-124743中，公開了以P205、ZnO為主要成分的光學(xué)玻璃，但因為大量含有P成分，所以線膨脹系數(shù)大，不適合于壓模。在日本特開平7-196336中，公開了以？205、BaO、MgO為主要成分的光學(xué)玻璃，但因為大量含有Mg成分，所以液相溫度高，難于穩(wěn)定地生產(chǎn)。在日本特開平11-139845中，公開了以P205、BaO、ZnO、Li20為主要成分的光學(xué)玻璃，但因為含有稀土類氧化物、Nb、Ta、W等成分，所以部分色散變大，作為本發(fā)明所期望的玻璃是不優(yōu)選的。在日本特開平11-355135中，因含有鉛、或液相溫度高，難于穩(wěn)定地生產(chǎn)，從環(huán)境方面考慮也不優(yōu)選。在日本特開2002-211949中，公開了以P205、B203、A1203、BaO為主要成分的光學(xué)玻璃，但因為大量含有Al成分，所以冷卻玻璃時易發(fā)生裂紋、碎裂的有缺陷的情況。在日本特開2006-52119中，公開了以P205、B203、MgO為主要成分的光學(xué)玻璃，但因為大量含有Mg成分，所以液相溫度易變高，難于穩(wěn)定地生產(chǎn)。曰本特開2000_34132號公報曰本特開2004—168593號公報曰本特開2004—262703號公報曰本特開2005—200299號公報曰本特開平10-158027號公報曰本對特開2005—53749號公報曰本特開平2-124743號公報曰本特開平7-196336號公報曰本特開平11-139845號公報日本特開平11-355135號公報曰本特開2002—211949號公報曰本特開2006-52119號公報專利文獻1:專利文獻2:專利文獻3:專利文獻4:專利文獻5:專利文獻6:專利文獻7:專利文獻8:專利文獻9:專利文獻10專利文獻11專利文獻1
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題這樣，公知的磷酸鹽光學(xué)玻璃可比較容易地實現(xiàn)低色散性，但因具有線膨脹系數(shù)高、或化學(xué)耐久性低等缺點，所以作為光學(xué)元件難以實用化。解決問題的方法為了解決前述問題，本發(fā)明人進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，用前述特定范圍的組成，可得到具有低色散性、液相溫度低、化學(xué)耐久性良好、具有低膨脹系數(shù)的光學(xué)玻璃，并完成了本發(fā)明。本發(fā)明第l方案一種光學(xué)玻璃，其特征在于，含有P2O5、B203、BaO、八1203和1^203作為必須成分，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，八1203成分和1^203成分的總含量為110%，(A1203成分的含量)/(1^203成分的含量)的值在0.058.0的范圍內(nèi)，用日本光學(xué)硝子工業(yè)會規(guī)格JOGIS06-1999"光學(xué)玻璃的化學(xué)耐久性的測定方法(粉末法)"測定的玻璃的耐水性RW為13級。本發(fā)明第2方案根據(jù)前述方案l所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，含有以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計的如下范圍的各成分B203超過5%且在15%以下、A1203超過0%且不足5%、和La203超過0%且不足5%該光學(xué)玻璃在100300。C的平均線膨脹系數(shù)(a)為100123[10—7°C—丄]。本發(fā)明第3方案根據(jù)前述方案1或2所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，含有以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計的如下范圍的各成分P2053060%、和Li200.13%該光學(xué)玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在550。C以下。本發(fā)明第4方案根據(jù)前述方案13任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，含有以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計的如下范圍的各成分P2053060%、B203超過5%且在15%以下、A12030.13.0%、BaO超過30%且在55%以下、和Li200.13%、以及SrO0~15%、和/或CaO015%、和/或MgOZnONa20K200~15%、和/或035%、和/或0~3%、和/或03%。本發(fā)明第5方案根據(jù)前述方案14任一項所述的光學(xué)玻其特征在于，含有以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計的如下范圍璃的各成分Zr02Ti02Nb20〗Ta205W03Bi203Sb2030不足6%、和/或03%、和/或.和/或.和/或,和/或.和/或03030~30301本發(fā)明第6方案根據(jù)前述方案1~5任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，含有0.1不足1.0%的范圍的入1203成分。本發(fā)明第7方案根據(jù)前述方案16任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，含有0.110%的范圍的CaO成分。本發(fā)明第8方案根據(jù)前述方案17任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，含有0~不足2.0%的范圍的MgO成分。本發(fā)明第9方案根據(jù)前述方案18任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，含有1.0不足6.0%的范圍的ZnO成分。本發(fā)明第10方案根據(jù)前述方案19任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，^Xa203、Gd203、丫203和1^203成分的總含量成為0.15.0%地含有各成分。本發(fā)明第ll方案才艮據(jù)前述方案110任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，含有0.1不足1.0%的范圍的Li20成分。本發(fā)明第12方案根據(jù)前述方案111任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，其不含有F成分。本發(fā)明第13方案根據(jù)前述方案112任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，其液相溫度在1000。C以下。本發(fā)明第14方案根據(jù)前述方案113任一項所述的光學(xué)玻璃，其折射率為1.501.70、阿貝數(shù)為5970。本發(fā)明第15方案根據(jù)前述方案114任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，表示反常色散性的值A(chǔ)eg，F(xiàn)為0.0001以上。本發(fā)明第16方案根據(jù)前述方案114任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，表示反常色散性的值A(chǔ)9g,F為0.0038以上。本發(fā)明第17方案根據(jù)前述方案116任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，基本不含有Nb、Bi、W成分，對于具有400nm波長的光線的內(nèi)部透射率為0.97以上。本發(fā)明第18方案一種模壓成形用玻璃預(yù)成型坯材料，其由前述方案117任一項所述的光學(xué)玻璃制成。本發(fā)明第19方案一種光學(xué)元件，其由前述方案118任一項所述的光學(xué)玻璃制成。本發(fā)明第20方案一種光學(xué)元件，其通過對前述方案18所述的模壓成形用玻璃預(yù)成型坯材料進行模壓成形而得到。發(fā)明的效果本發(fā)明的光學(xué)玻璃具有低色散性，也適合于模壓成形，另外，液相溫度低，所以可穩(wěn)定地生產(chǎn)。另外，本發(fā)明的光學(xué)玻璃如前述那樣粘度低、液相溫度也低，所以可將溶解工序、其后的成形工序的溫度，設(shè)定在比較低溫的溫度。即，本發(fā)明的光學(xué)玻璃對裝置的溫度負荷少，所以生產(chǎn)率良好，并且，可節(jié)能地生產(chǎn)，所以作為對環(huán)境負荷極低的應(yīng)對環(huán)境材料而有用。在本發(fā)明所示光學(xué)玻璃的各成分中，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％的組成范圍限定在如前述范圍的理由如下所述。在本說明書中，"氧化物基準(zhǔn)"是指，假設(shè)作為本發(fā)明的玻璃組成成分的原料使用的氧化物、磷酸鹽、硝酸鹽等熔融時全部分解而向氧化物轉(zhuǎn)變時，以該生成氧化物的總重量為ioo質(zhì)量％計，表示玻璃中所含有的各成分的含量的組成。另外，在本說明書中，"基本不含有"是指，除作為雜質(zhì)被混入的情況以外，不人為地含有的意思。P20s成分是在形成玻璃的氧化物的同時，可降低液相溫度、降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的必須成分。但是，其量過少時，上述效果易不充分，其量過多時，玻璃易乳白，化學(xué)耐久性降低或線膨脹系數(shù)(a)易增大。因而，？205成分的含量下限優(yōu)選為30%、更優(yōu)選為42%、最優(yōu)選為超過45%，上限優(yōu)選為60%、更優(yōu)選為55%、最優(yōu)選為不足50%。8203成分是在含有？205成分的本發(fā)明光學(xué)玻璃中，具有抑制平均線膨脹系數(shù)增大，或防止乳白化效果的必須成分。但是，其量過少時，上述效果易不充分，其量過多時，化學(xué)耐久性易變壞，也易產(chǎn)生玻璃的著色。因而，13203成分的含量優(yōu)選為超過5.0%、更優(yōu)選為6.0%、最優(yōu)選為超過7.0%，上限優(yōu)選為15%、更優(yōu)選為13%、最優(yōu)選為10%。A12O3成分是具有極大地提高玻璃的化學(xué)耐久性效果的必須成分。但是，其量過多時，液相溫度易上升，另外，玻璃的平均線膨脹系數(shù)增大，很易發(fā)生由冷卻時產(chǎn)生的熱應(yīng)力而導(dǎo)致的裂紋。因而，八1203成分的含量下限優(yōu)選為0.1%、更優(yōu)選為0.2%、最優(yōu)選為0.4%。但是，若比0.1%低且超過0%地含有，則也可制造本發(fā)明中所期望的玻璃。另外其上限優(yōu)選為不足5.0%、更優(yōu)選為3.0%、最優(yōu)選為不足1.0%。BaO成分是具有降低液相溫度效果的必須成分，也有效地調(diào)節(jié)光學(xué)常數(shù)。但是，其量過少時，上述效果易不充分，其量過多時，化學(xué)耐久性易降低，或平均線膨脹系數(shù)變得過大。因而，BaO成分的含量下限優(yōu)選為超過30。/。、更優(yōu)選為32%、最優(yōu)選為34%,下限優(yōu)選為55%、更優(yōu)選為50%、最優(yōu)選為40%。1^203成分是增大阿貝數(shù)且可提高化學(xué)耐久性的有效的必須的成分。其量過多時，液相溫度易上升，成為穩(wěn)定生產(chǎn)的障礙。因而，1^203成分的含量下限優(yōu)選為0.1%、更優(yōu)選為1.0%、最優(yōu)選為1.5%,上限優(yōu)選為不足5.0%、更優(yōu)選為4.0%、最優(yōu)選為3.0%。再者，若比0.1%低且超過0%地含有，則也可制造本發(fā)明中所期望的玻璃。在本發(fā)明的光學(xué)玻璃中，為了維持低色散性，同時，良好地保持化學(xué)耐久性，且維持低的液相溫度，優(yōu)選將Al203成分和La2()3成分的含量的關(guān)系限制在一定的范圍內(nèi)。具體來說，A1203成分和1^203成分的總含量優(yōu)選為1.0%以上、更優(yōu)選為1.25%以上、最優(yōu)選為1.5%以上，優(yōu)選為10.0%以下、更優(yōu)選為9%以下、最優(yōu)選為8.0%以下。進一步，八1203成分和1^203成分的含量之比，即(八1203的含量)/(1^203的含量)的值優(yōu)選為0.05以上、更優(yōu)選為0.09以上、最優(yōu)選為0.1以上，優(yōu)選為8.0以下、更優(yōu)選為7.5以下、最優(yōu)選為7.0以下。Li20成分是對降低液相溫度、降低熔融溫度、降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)具有比較大效果的任意成分。但是，其量過多時，平均線膨脹系數(shù)增大、化學(xué)耐久性易惡化。因而，Li20成分的含量上限優(yōu)選為3.0%、更優(yōu)選為2.0%、最優(yōu)選為不足1.0%。即使不含有Li20成分，也可得到本發(fā)明所需的光學(xué)玻璃，但通過含有下限優(yōu)選為0.1%、更優(yōu)選為0.3%,最優(yōu)選為超過0.5%的Li20成分，可容易地提高熔融性。SrO成分是與BaO成分具有同樣的效果，所以可部分置換BaO成分來使用的任意成分。但是，其量過多時，化學(xué)耐久性易降低。因而，SrO成分的含量上限優(yōu)選為15%、更優(yōu)選為13%、最優(yōu)選為10%。CaO成分是可提高化學(xué)耐久性，降低并維持平均線膨脹系數(shù)，同時，降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的任意成分，但其量過多時，液相溫度易上升。因而，CaO成分的含量上限優(yōu)選為15%、更優(yōu)選為10%、最優(yōu)選為不足4%。再者，即使不含有CaO成分，也可得到本發(fā)明所需的光學(xué)玻璃，但通過含有下限優(yōu)選為0.1%、更優(yōu)選為1.0%、最優(yōu)選為2.0。/。的CaO成分，可容易地得到上述效果。MgO成分是與CaO成分同樣，可提高化學(xué)耐久性的有效成分，也具有降低波長色散的效果，但其量過多時，液相溫度易上升。因而，MgO成分的含量上限優(yōu)選為15%、更優(yōu)選為不足2%、最優(yōu)選為基本不含有。ZnO成分是可降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的有效成分，但其量過多時，液相溫度易上升。因而，ZnO成分的含量上限優(yōu)選為35%、更優(yōu)選為不足6%、最優(yōu)選為5%。即4吏不含有ZnO成分，也可得到本發(fā)明所需的光學(xué)玻璃，通過含有下限優(yōu)選為1.0%、更優(yōu)選為2.0%、最優(yōu)選為3.0。/。的ZnO成分，可容易地降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。Na2O和K2O成分是具有降低熔融溫度、降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)效果的任意成分。但是，其量過多時，化學(xué)耐久性易惡化。因而，各成分的含量上限都優(yōu)選為3.0%、更優(yōu)選為2.0%、最優(yōu)選為1.0%。Zr02成分具有提高化學(xué)耐久性的效果，但其量過多時，液相溫度易上升。因而，Zr02成分的含量上限優(yōu)選為不足6.0%、更優(yōu)選為3.0%、最優(yōu)選為1.0%,也最優(yōu)選為基本不含有。Nb205、W03和Ta205的各成分可有助于提高耐久性，但其量過多時，易產(chǎn)生對玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的上升或液相溫度上升這樣的不利的影響。因而，Nb205、\￥03和丁&205的各成分的總含量上限優(yōu)選為3.0%、更優(yōu)選為1.0%，最優(yōu)選為基本不含有。Nb205、W03和Ta205的各自含量上限優(yōu)選為3.0%、更優(yōu)選為1.0%、最優(yōu)選為基本不含有。Bi203、Ti02是可調(diào)節(jié)折射率的有效成分，但其量過多時，玻璃易著色。因而，各自成分的含量上限優(yōu)選為3.0%、更優(yōu)選為1.0%、最優(yōu)選為基本不含有。另外，Bi203和Ti02的總含量上限優(yōu)選為3.0%、更優(yōu)選為1.0%、最優(yōu)選為基本不含有。再者，優(yōu)選在上述成分中不特別地含有Nb205、Bi203、wo3成分。Sb203成分可作為在玻璃熔融工序中具有脫泡效果的澄清劑來使用。本發(fā)明的光學(xué)玻璃組成因脫泡性良好，所以可不添加澄清劑。含有Sb203成分的情況下，上限優(yōu)選為1.0%、更優(yōu)選為0.8%、最優(yōu)選為0.5%。Gd203、丫203和1^203成分是在同時4吏用1^203成分的情況下，可提高玻璃的化學(xué)耐久性的有效成分，但作為La203、Gd203、丫203和1^203成分的總含量，其量過多時，液相溫度易上升。因而，La203、Gd203、丫203和1^203成分是總含量上限優(yōu)選為5.0%、更優(yōu)選為4.0%、最優(yōu)選為3.0%的這樣地含有各成分。另外，即使不含有Gd203、丫203和1^203成分，也可得到本發(fā)明所需的光學(xué)玻璃，La203、Gd203、Y203和Lii203成分的總含量下限優(yōu)選為0.1%、更優(yōu)選為1.0%、最優(yōu)選為1.5%,通過含有這樣的各成分(Gd203、丫203和/或1^203成分)，不僅可提高玻璃的化學(xué)耐久性，也可提高熔融時的穩(wěn)定性。明。F成分是具有降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、調(diào)節(jié)色散性能效果的有效成分。可是，在成形預(yù)成型坯時，F(xiàn)成分從玻璃表面揮發(fā)，附著在預(yù)成型坯、金屬模具上，且在透鏡中產(chǎn)生有缺陷的情況。另外，由揮發(fā)導(dǎo)致折射率的變動大，化學(xué)耐久性易劣化等問題，因此，不適合穩(wěn)定的生產(chǎn)。因而，F(xiàn)成分的含量上限優(yōu)選為3.0%、更優(yōu)選為不足1.0%、最優(yōu)選為基本不含有。另外，CS20成分以調(diào)節(jié)光學(xué)常數(shù)為目的來添加也是可以的，但因原料價格高，所以在想要得到價格低的玻璃的情況下，優(yōu)選基本不含有。另外，Te02成分以高折射率化、低Tg化為目的來添加也是可以的，但進行壓模時，由揮發(fā)導(dǎo)致的在透鏡表面產(chǎn)生污點時，優(yōu)選基本不含有。另外，在少量添加除Ti外的V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、和Mo等過渡金屬成分的情況下，因為對可視范圍的特定波長具有吸收，所以產(chǎn)生著色。因而，作為使用可視范圍的波長的光學(xué)玻璃，實質(zhì)上不該含有。另外，Pb和Th成分以高折射率化、提高玻璃的穩(wěn)定性為目的來添加也是可以的。另外，Cd和Tl成分以〗氐Tg化為目的來添加也是可以的。另夕卜，As成分以玻璃的澄清、均勻化為目的來添加也是可以的?？墒?，Pb、Th、Cd、Tl、As成分近年來的趨勢是控制作為有害的化學(xué)物質(zhì)的使用，不僅在玻璃的制造工序、在加工工序、及制成產(chǎn)品后的處理中也需要環(huán)境對策上的處理，所以不應(yīng)添力口。本發(fā)明的玻璃組合物中，其組成范圍以質(zhì)量％表示，并不是直接以摩爾％的記載表示的，但存在于滿足本發(fā)明所要求的諸性能的玻璃組合物中的各氧化物，其利用摩爾％表示組成大概為以下的值。再者，下述mol。/。的值作為參考，并不限定上述本發(fā)明的各形態(tài)的范圍。P20535~50mol%、B2035'20mol%、A12030.l~3.5mol%、BaO2535mol%、U20010mol%、SrO015mol%、CaO0'20mol%、MgO0'30mol%、ZnO030mol%、La2030lmol%、Na2003mol%、K200'2mol%、然后，關(guān)于涉及本發(fā)明的光學(xué)玻璃的物性，進行說明。期望玻璃和光學(xué)元件具有良好的化學(xué)耐久性。耐久性不好的玻璃在透鏡的研磨面、或預(yù)成型坯的狀態(tài)中的自由表面上，產(chǎn)生被稱為燒傷的透鏡污點。通常，這樣的玻璃有必要進行嚴(yán)格的溫度和濕度的管理，易提高成本。具體來說，根據(jù)日本光學(xué)硝子工業(yè)會規(guī)格；JOGIS06—1999光學(xué)玻璃的化學(xué)耐久性的測定方法(粉末法)，另外，粉末法耐水性的減少率優(yōu)選為1~3級、更優(yōu)選為12級、最優(yōu)選為1級。再者，粉末法耐酸性的減少率不足2.2、更優(yōu)選為不足2.0、最優(yōu)選為不足1.8。作為壓模用玻璃使用的玻璃材料，優(yōu)選使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低的，特別在550。C以下時，對現(xiàn)有的壓模用金屬模具技術(shù)非常的有用。為了延長金屬模具的壽命，為此降低壓制溫度，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度上限優(yōu)選為550。C、更優(yōu)選為540。C、最優(yōu)選為530"C。同樣的理由，屈服點(At)上限優(yōu)選為650°C、更優(yōu)選為630°C、最優(yōu)選為610°C。使用金屬模具來壓制成形光學(xué)玻璃，在由玻璃質(zhì)地得到透鏡形狀的工序中，在其冷卻過程中，在透鏡內(nèi)部和外部產(chǎn)生溫度梯度。此時，平均線膨脹系數(shù)大時，在得到的透鏡中易產(chǎn)生凹陷(所謂的縮孔)，要想得到特別薄的形狀的透鏡時，易產(chǎn)生裂紋。另外，即使在預(yù)成型坯成形的過程中，在冷卻過程中也產(chǎn)生裂紋、縮孔的問題。因此，10030(TC的平均線膨脹系數(shù)(x上限優(yōu)選為123x10—7/°C、更優(yōu)選為121x10—7/°C、最優(yōu)選為116x10—7/°C。另外，其下限優(yōu)選為100x10—7/°C、更優(yōu)選為102xl(T7/°C、最優(yōu)選為104x10—7/°C。在光學(xué)玻璃中，通過后述的制造方法，可實現(xiàn)穩(wěn)定的生產(chǎn)并提高成品率，所以液相溫度優(yōu)選為IOO(TC以下、更優(yōu)選為980。C以下、最優(yōu)選為950。C以下。如前述，本發(fā)明的光學(xué)玻璃可作為壓制成形用的預(yù)成型坯材料來使用，或者還可將熔融玻璃直接壓制。作為預(yù)成型坯材料使用時，其制造方法和模壓成形方法沒有特別的限定，可使用公知的制造方法和成形方法。作為預(yù)成型坯材料的制造方法，可以像例如日本特開平06-157051記載的玻璃壓制品的制造裝置及其制造方法、日本特開平ll_157849記載的光學(xué)玻璃的制造方法及制造裝置這樣的公知技術(shù)。不僅通過如上述的由熔融玻璃可直接制造預(yù)成型坯材料的方法，而且通過由板材進行冷加工，也可得到透鏡形狀，另外通過冷加工，制成近似形狀后，進行模壓成形可得到最終制品即光學(xué)元件。本發(fā)明的光學(xué)玻璃與含有Ti、Nb等成分的阿貝數(shù)小的玻璃組合使用時，由于光學(xué)設(shè)計上要求色差效果小，所以優(yōu)選阿貝數(shù)大。阿貝數(shù)越大的玻璃，此效果越大，從研究其組成來看，阿貝數(shù)過大時，液相溫度易上升，難以穩(wěn)定地制造玻璃。因此，阿貝數(shù)下限優(yōu)選為59、更優(yōu)選為60、最優(yōu)選為61，上限優(yōu)選為70、更優(yōu)選為69、最優(yōu)選為68。為了將透鏡厚度變薄、光學(xué)元件薄型化，折射率大的方面為有利的。另外，在模壓成形中，透鏡的曲率半徑越小，批量生產(chǎn)越困難，因此，如果為高折射率的材料，則可僅將其曲率半徑變大，且對鑄模成形中的成形精度的提高有貢獻?？墒牵瑥难芯拷M成來看，折射率高時，內(nèi)部透射率和阿貝數(shù)難以維持在所期望的范圍內(nèi)。因此，折射率下限優(yōu)選為1.50、更優(yōu)選為1.52、最優(yōu)選為1.55,上限優(yōu)選為1.70、更優(yōu)選為1.67、最優(yōu)選為1.65。另外，本發(fā)明的玻璃中，表示反常色散性的Aeg,F的值追求著比其它玻璃大的。這對所謂的2次波譜的修正是非常有用的。Aeg,F的4直下限優(yōu)選為0.0001、更優(yōu)選為0.0005、最優(yōu)選為0.001。再者，特別優(yōu)選超過0.0038的。本發(fā)明的玻璃通過具有這樣的Aeg,F的值，可改善藍色范圍的色差。再者，表示反常色散性的A6g，F(xiàn)的值是根據(jù)林式會社ohara光學(xué)玻璃目錄(OHARAOPTICALGLASS:2005年8月發(fā)行)的第64頁所記載的方法計算出的值。即，通過下述式，求得部分色散比(eg,F),縱軸為部分色散比(eg，F(xiàn))、橫軸為阿貝數(shù)(vd),以eg,F-vd為坐標(biāo)繪圖。作為不顯示反常色散性的正常的光學(xué)玻璃，以具有下述表i所示的部分色散比(eg，F(xiàn))和阿貝數(shù)(vd)的2種光學(xué)玻璃、抹式會社ohara制NSL7和PBM2為基準(zhǔn)，將該2種光學(xué)玻璃的坐標(biāo)(eg，F(xiàn)、vd)用直線連接，在該直線上的點與成為前述繪圖對象的玻璃中，將vd相同時縱坐標(biāo)的差(A9g，F(xiàn))記為部分色散比的偏差，即，表示反常色散性的值。在這樣計算出的AQg，F(xiàn)的值為正值的情況下，即，玻璃的坐標(biāo)(A9g，F(xiàn)、vd)在上述直線上方的位置的情況下，其玻璃具有正反常色散性。9g，F(xiàn)=(ng-nF)/(nF-nc)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>本發(fā)明的光學(xué)玻璃的光線透過性極其優(yōu)異，所以可使用于消息的記錄、進行再生的光拾取的物鏡上。特別地，在紫外線范圍的內(nèi)部透射率也良好，所以在400nm900nm的波長范圍中，可應(yīng)用在使用各種各樣的波長的光學(xué)裝置上。特別地，為了使用400nm附近的波長，對于400nm的光線，內(nèi)部透射率優(yōu)選為0.97以上、更優(yōu)選為0.98以上、最優(yōu)選為0.99以上。在本發(fā)明的光學(xué)玻璃中，由于本發(fā)明的光學(xué)玻璃組成的光學(xué)元件所搭載的為精密儀器，因而優(yōu)選比重低，若為4以下也沒有問題。式中，ng表示相對于光源為水銀、波長為435.835nm的波譜線的玻璃的折射率，nF表示相對于光源為氫、波長為486.13nm的波譜線的玻璃的折射率，nc表示相對于光源為氫、波長為656.27nm的波i普線的玻璃的折射率，將(nF-nc)稱為主色散。實施例本發(fā)明的光學(xué)玻璃的實施例(No.lNo.34)的組成以及將曰本特開2004—262703i己載的實施例2、及曰本#爭開2004—168593記載的實施例l的組成作為比較例(No.A、及No.B),光學(xué)常數(shù)(nd、vd)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、屈月良點At、100300°C的平均線膨脹系數(shù)a、內(nèi)部透射率、液相溫度、粉末法耐水性(RW)、比重都如表26及8、9所示。再者，反常色散性如表7所示。再者，本發(fā)明的實施例(No.lNo.34)的玻璃如下得到按規(guī)定的比例秤量氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽及硝酸鹽等通常的光學(xué)玻璃用原料，混合后，投入到鉑金坩堝等中，根據(jù)玻璃組成的熔融性，在9001200。C的溫度下，24小時熔融、脫泡、攪拌均勻化后，降溫后鑄入到金屬模具等中并緩慢冷卻，用低溫溶解可得5'J均勻化優(yōu)異的玻璃。表示粉末法耐水性"RW，，的級別的值是根據(jù)前述日本光學(xué)硝子工業(yè)會規(guī)格；JOGIS06—1999光學(xué)玻璃的化學(xué)耐久性的測定方法(粉末法)，如下求得。將玻璃分別粉碎成粒度為420590(im,在鉑金制的熔析用籠中放入比重克的所得到的玻璃粉末樣品。接著，在裝有PH為6.57.5的80ml純水的石英玻璃制的圓底燒瓶中，放入裝有上述玻璃粉末樣品的熔析用籠，在沸騰水浴中處理60分鐘后，從圓底燒瓶中將熔析用籠取出，從玻璃粉末樣品的初始質(zhì)量和其減少量算出減少率(重量％),基于此，記為如下的等級。即，減少率(重量％)不足0.05%時為l級，0.05不足0.10%為2級，0.10不足0.25%為3級，0.25不足0.60%為4級、0.60不足1.10%為5級。平均線膨脹系數(shù)a(100300°C)是依照日本光學(xué)硝子工業(yè)會規(guī)格JOGIS08-2003"光學(xué)玻璃的熱膨脹的測定方法"，求得在100~3O(TC的平均線膨脹系數(shù)。液相溫度如下測定將透明的玻璃樣品在帶有850。C1000°C的溫度梯度的溫度梯度爐中保持30分鐘，通過用倍率為100倍的顯微鏡觀察晶體的有無來測定液相溫度。在前述溫度范圍內(nèi)，在能觀察到晶體的樣品中，最高溫度即為液相溫度。再者，使用的透明的玻璃物質(zhì)為使用粉石,成l2mm大小的玻璃片，將此玻璃片等間隔地放入鉑金板上，放入溫度梯度爐內(nèi)并力口熱樣品。內(nèi)部透射率是基于日本光學(xué)硝子工業(yè)會規(guī)格J0GIS17-1982"光學(xué)玻璃的內(nèi)部透射率的測定方法"，測定400nm波長的光線透射率。但是，使用10mm和50mm的對面研磨的樣品來測定。比重是依照日本光學(xué)硝子工業(yè)會規(guī)格JOGIS05-1975"光學(xué)玻璃的比重的測定方法"來測定。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表9<table>complextableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>從表26可看出本發(fā)明實施例的玻璃(No.lNo.34)都具有所期望的折射率(nd)、阿貝數(shù)(vd)、內(nèi)部透射率。另外，關(guān)于本發(fā)明實施例的玻璃，粉末法耐水性的級別都在"3"以下，化學(xué)耐久性良好。另外，液相溫度也低，可穩(wěn)定地生產(chǎn)。另外，平均線膨脹系數(shù)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都為可利用模壓成形的值。另外，本發(fā)明實施例的玻璃都具有所期望的反常色散性。接著，使用本發(fā)明品的預(yù)成型坯來實施模壓成形。壓制條件是根據(jù)形狀來合適地設(shè)定，大概按下述的條件實施。在屈服點(At)+10°(:屈服點(At)十20。C加熱壓制用金屬模具的情況下，壓制壓力為1020MPa、壓制時間為30秒250秒的條件下壓制后，成形物冷卻到250。C200。C附近后，從模型中取出。得到的成形品轉(zhuǎn)印性良好，實體用顯微鏡50倍觀察時，沒觀察到缺陷。前述玻璃都在維持所期望的折射率的同時，具有高的化學(xué)耐久性和低的液相溫度，所以可期待良好的生產(chǎn)率。比較例NO.A和B的玻璃不滿足本發(fā)明要求的組成范圍、不滿足本發(fā)明的玻璃要求的平均線膨脹系數(shù)、不適合于壓模。權(quán)利要求1.一種光學(xué)玻璃，其特征在于，含有P2O5、B2O3、BaO、Al2O3和La2O3作為必須成分，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，Al2O3成分和La2O3成分的總含量為1～10％，(Al2O3成分的含量)/(La2O3成分的含量)的值在0.05～8.0的范圍內(nèi)，通過日本光學(xué)硝子工業(yè)會規(guī)格JOGIS06-1999“光學(xué)玻璃的化學(xué)耐久性的測定方法(粉末法)”測定的玻璃的耐水性RW為l～3級。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，含有以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計的如下范圍的各成分B203超過5%且在15%以下、A1203超過0%且不足5%、和La203超過0%且不足5%該光學(xué)玻璃在100300°C的平均線膨脹系數(shù)(a)為100123[107。C—!]。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，含有以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計的如下范圍的各成分P2053060%、和Li200.1~3%該光學(xué)玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在550。C以下。4.根據(jù)權(quán)利要求13任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，含有以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計的如下范圍的各成分P20530~60%、B203超過5%且在15%以下、A12030.13.0%、BaO超過30%且在55%以下、和Li200.13%、以及SrO015%、和/或CaO015%、和/或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>0~15%、和/或035%、和/或0~3%、和/或03%。5.根據(jù)權(quán)利要求14任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，含有以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計的如下范圍的各成分Zr02Ti02Nb205Ta205W03Bi203Sb2030不足6%、和/或0~3%、和/或.和/或>和/或.和/或.和/或030303030~16.根據(jù)權(quán)利要求15任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，含有0.1不足1.0%的范圍的A1203成分。7.根據(jù)權(quán)利要求16任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，含有0.110%的范圍的CaO成分。8.根據(jù)權(quán)利要求17任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，含有0不足2.0%的范圍的MgO成分。9.根據(jù)權(quán)利要求18任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，含有1.0不足6.0%的范圍的ZnO成分。10.根據(jù)權(quán)利要求19任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，^Xa203、Gd203、Y20;^pLu203成分的總含量成為0.15.0%地含有各成分。11.根據(jù)權(quán)利要求110任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，含有0.1不足1.0%的范圍的Li20成分。12.根據(jù)權(quán)利要求111任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，其不含有F成分。13.根據(jù)權(quán)利要求112任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，其液相溫度在1000。C以下。14.根據(jù)權(quán)利要求113任一項所述的光學(xué)玻璃，其折射率為1.501.70、阿貝數(shù)為5970。15.根據(jù)權(quán)利要求114任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，表示反常色散性的值A(chǔ)eg,F為0.0001以上。16.根據(jù)權(quán)利要求114任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，表示反常色散性的值A(chǔ)eg,F為0.0038以上。17.根據(jù)權(quán)利要求116任一項所述的光學(xué)玻璃，其特征在于，基本不含有Nb、Bi、W成分，對于具有400nm波長的光線的內(nèi)部透射率為0.97以上。18.—種模壓成形用玻璃預(yù)成型坯材料，其由權(quán)利要求117任一項所述的光學(xué)玻璃制成。19.一種光學(xué)元件，其由權(quán)利要求118任一項所述的光學(xué)玻璃制成。20.—種光學(xué)元件，其通過對權(quán)利要求18所述的模壓成形用玻璃預(yù)成型坯材料進行模壓成形而得到。全文摘要本發(fā)明提供一種磷酸鹽玻璃，其因具有低色散性，且具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和低的平均線膨脹系數(shù)(α)，所以適合于非球面壓模及其玻璃預(yù)成型坯等的制造。一種光學(xué)玻璃，其特征在于，含有P₂O₅、B₂O₃、BaO、Al₂O₃及La₂O₃作為必須成分，以氧化物為基準(zhǔn)的質(zhì)量％計，Al₂O₃成分和La₂O₃成分的總含量為1～10％，(Al₂O₃成分的含量)/(La₂O₃成分的含量)的值在0.05～8.0的范圍內(nèi)，用日本光學(xué)硝子工業(yè)會規(guī)格JOGIS06^-1999“光學(xué)玻璃的化學(xué)耐久性的測定方法(粉末法)”測定的玻璃的耐水性RW為1～3級。文檔編號C03B11/08GK101362629SQ20081013493公開日2009年2月11日申請日期2008年8月7日優(yōu)先權(quán)日2007年8月10日發(fā)明者清水晃治申請人:株式會社小原