專利名稱：：多孔層、它的生產(chǎn)方法及其應(yīng)用的制作方法多孔層、它的生產(chǎn)方法及其應(yīng)用本發(fā)明涉及多孔材料領(lǐng)域，特別涉及多孔層，它的生產(chǎn)方法及其應(yīng)用。已經(jīng)知道采用溶膠-凝膠法所得到的基本上無機的多孔層。文件EP1329433于是披露了，使用基于濃度5-50g/1的聚乙二醇叔苯醚的發(fā)泡劑(所謂Triton),由在酸性介質(zhì)中水解的四乙氧基硅烷(TEOS)溶膠制備的多孔層。這種發(fā)泡劑在50(TC燃燒產(chǎn)生這些孔。應(yīng)用于用玻璃制成的基材時，這個層是抗反光的而用于玻璃櫥窗或用于提高太陽能電池的效率。本發(fā)明還提出擴寬可使用的多孔層的范圍，特別是以工業(yè)規(guī)模可獲得的多孔層的范圍，即，涂布在一些基材上，使其具有新功能或性能的層，尤其光學(xué)、電、磁、物理、化學(xué)性能，甚至優(yōu)選地改進這些已知性能。本發(fā)明非常特別地涉及具有耐用性能的多孔層，并且它易于加工。為此，本發(fā)明提出一種至少部分地被覆蓋至少一層基本上無機的溶膠-凝膠類型的的多孔層的基材，該層具有封閉孔，該孔具有的最小特征尺寸大于或等于20nm,優(yōu)選地大于或等于40nm,同時按照功能性和/或目標(biāo)應(yīng)用優(yōu)選地保持亞微米的。一方面，本申請人觀察到，一些大尺寸的孔對水和對有機污染較不敏感，所述有機污染可以損害所述孔的性能，特別光學(xué)性能(光透射與反射，折射指數(shù)等)。這對于經(jīng)常受到氣候風(fēng)險的幕墻或太陽能電池就更重要。另一方面，獲得在空間上能按照期望分布進行分布的并很好確定的尺寸(一種或多種特征尺寸)和/或形狀的孔，在特別地光電子學(xué)、非線性光學(xué)的領(lǐng)域中是一個最重要的關(guān)鍵因素。本發(fā)明多孔層的孔的曲4斤性(tortuosit6)是4艮4氐的。在孔形成中的規(guī)則性對于在該基材表面上尋求產(chǎn)生均勻效果或性能的應(yīng)用是很重要的，當(dāng)該性能與材料量、尺寸、顆粒形狀或其安排相關(guān)時尤其如此，一些光學(xué)性能尤其是這種情況(抗反光，合適的折射指數(shù)等)。6本發(fā)明的多孔層因此非常特別地沿著其整個厚度，從其與該基材的界面或與可能的下層的界面直到與空氣或與其它介質(zhì)的界面，可以具有基本均勻的分布。這種均勻分布可以非常特別地用于建立該層的各向同性的性能。所述孔的最小特征尺寸(和優(yōu)選地同樣地最大尺寸)可以更優(yōu)選地大于或等于30nm并優(yōu)選地小于100nm,甚至小于80nm。這取決于目標(biāo)應(yīng)用、該層的厚度。該孔隙度在尺寸上還可以是單分散的，這種孔尺寸這時被校準(zhǔn)為最小值20nm,優(yōu)選地40nm,還更優(yōu)選地50nm并優(yōu)選地小于100nm。這取決于目標(biāo)應(yīng)用、該層的厚度。大多數(shù)封閉孔(甚至在80%或80%以上)，可能優(yōu)選地具有更小的特征尺寸，并優(yōu)選地也具有更大的尺寸，即20-80nm。以孔體積表示的比例可以是10%-90%,優(yōu)選地小于或等于80%。本發(fā)明的多孔層在機械上是穩(wěn)定的，即對于高孔濃度，該多孔層也不會塌陷。所述孔可以4艮容易地;故彼此分開，4艮好地個體化(individualists)。而本發(fā)明的多孔層能內(nèi)聚的和具有極佳的機械穩(wěn)定性。非常特別地優(yōu)選這樣的多孔層它包括連續(xù)固體相(主要地)，因此形成這些孔的密實墻，更確切地說主要地呈(納米)顆?；蛭⒕问降墓腆w相。所述孔可以有伸長的形狀，特別地呈大米粒狀的。還更優(yōu)選地，所述孔可以有幾乎球或橢圓的形狀。優(yōu)選的是，大多數(shù)封閉孔，甚至至少80%封閉孔，具有基本相同的給定形狀，特別地伸長的，幾乎球形或橢圓形狀。對于在可見光和/或近紅外光中的抗反射功能，本發(fā)明多孔層可以具有有利地是10nm-10iim(包括這些邊界值)，特別地50nm-l|Lim,還更優(yōu)選地100-200nm,特別地100-150nm的厚度。許多化學(xué)元素可以是多孔層的基。它可以包括至少一種下述元素的至少一種化合物作為必要的組成材料Si、Ti、Zr、Al、或W、Sb、Hf、Ta、V、Mg、Mn、Co、Ni、Sn、Zn、Ce。特別地可以涉及至少一種上述元素的單一氧化物或氧化物混合物。優(yōu)選地，本發(fā)明的多孔層可基本上是基于二氧化硅的，尤其因其粘附作用和它與玻璃基材的相容性。多孔層構(gòu)造與溶膠-凝膠類型合成技術(shù)相關(guān)，該技術(shù)能夠使基本上地根據(jù)一種或多種很^"限定的尺^和/或開;狀(伸長的、球形、橢圓形等)進行適當(dāng)?shù)剡x擇。所述孔可以優(yōu)選地空的或任選地是填充的。于是可以選擇由四乙氧基硅烷(TEOS)、硅酸鈉、硅酸鋰或硅酸鉀制備的二氧化硅或由其通式是如下的有機硅烷類前體得到的混合材料R2nSi(ORl)4_n式中n為0-2的整數(shù)，Rl是CxH2x+1類烷基官能，R2是含有例如烷基、環(huán)氧、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、胺、苯基、乙烯基官能的有機基團。這些混合化合物可以在適當(dāng)?shù)膒H的水中或在水/醇混合物中的溶液形式地混合或單個使用。作為混合層，可以選擇以甲基三乙氧基硅烷(MTEOS),具有非反應(yīng)性有機基團的有機硅烷為基的層。MTEOS是一種有機硅烷，它有三個可水解基團，并其有機部分是非反應(yīng)性的曱基。如果希望保留這些有機官能，可以選擇適宜的萃取劑溶劑以便除去所選擇的有機發(fā)泡劑，例如對于聚曱基丙烯酸甲酯(PMMA)萃取劑為THF。使用至少一種固體發(fā)泡劑能容易地得到本發(fā)明的多孔層。該固體性。這種3見有才支術(shù)的非定4立發(fā)泡劑(agentporog色nenonlocalis色del，artan"rieur)具有不確定的形狀，并且在該結(jié)構(gòu)中非控制性地散布。本發(fā)明的固體發(fā)泡劑自身能更好地控制所述孔的尺寸，特別地獲得大尺寸，更好地控制所述孔的組織，特別地均勻分布，以及更好地控制在該層中的孔比率和更好的再現(xiàn)性。本發(fā)明的固體發(fā)泡劑也不同于已知的其它發(fā)泡劑，例如溶液形式的陽離子表面活性分子的膠束，其任選地呈水解形式，或陰離子、非離子的表面活性劑或兩性分子，例如一些嵌段共聚物。這樣一些劑產(chǎn)生許多小寬度的管道或2-5nm小尺寸的或較圓或較不圓的孔。但是，在單個層(單層或多層)中兼有不同形狀和/或寸的孔可以是有用的。本發(fā)明的發(fā)泡劑可以優(yōu)選地是實心甚至空心的，無機或有機或混合的單或多組分。這種劑可以優(yōu)選地呈顆粒形式，優(yōu)選地(幾乎)球形。所述顆?？梢詢?yōu)選地被很好地個體化，這樣能夠很容易控制所述孔的尺寸。這種發(fā)泡劑的表面可以無區(qū)別地是粗糙或光滑。作為空心發(fā)泡劑，可以列舉特別地空心二氧化硅珠。作為發(fā)泡劑實心，可以列舉單組分或雙組分的聚合物珠，特別地其中有芯材料和殼。選擇的聚合物發(fā)泡劑可以優(yōu)選地被除去，以便得到該多孔層，它的孔可以基本上具有這種發(fā)泡劑的形狀和尺寸。所述固體發(fā)泡劑，特別地聚合物的固體發(fā)泡劑，能夠以多種形狀進行使用。它在溶液中可以是穩(wěn)定的，典型地使用膠體分散液，或它在相應(yīng)于用于形成溶膠的溶劑或相應(yīng)于與該溶劑相容的溶劑的含水溶劑或醇中呈可再分散粉末形式。特別地可以選擇用下述其中一種聚合物制成的發(fā)泡劑-聚曱基丙烯酸甲酯(PMMA),-(曱基)丙烯酸曱酯/(甲基)丙烯酸共聚物，-聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯聚合物等或這些材料中多種的組合。用于形成本發(fā)明的多孔層的其它類型的發(fā)泡劑可以是分散在笫二種液體，特別地基于水的液體中的第一種液體，特別地基于油的液體，的納米液滴形式，第一種液體和第二種液體是不混溶的。它例如是納米乳液。具有尺寸的起發(fā)泡劑作用的納米液滴被很好地限定。在除去納米液滴后，得到了納米液滴尺寸的基本球形的孔。優(yōu)選地可以是水基的第二種液體能夠用于使該層組成材料的縮合。優(yōu)選地，可以選擇該層的組成材料的前體溶膠，它與第二種液體相容，而與笫一種液體不相容的以不使這種納米乳液失去穩(wěn)定性。特別地它可以是借助保證所述穩(wěn)定性的表面活性劑系統(tǒng)而被分散在含水介質(zhì)中的油納米液滴。所述納米液滴一般是在表面活性劑存在下在水相中將油相機械破碎進行制備。期望的納米液滴尺寸可以特別地通過使它們通過高壓均化器獲得?？梢蕴貏e地選擇在化妝品和i"建康領(lǐng)域中^f吏用的納米乳液，例如專利申請WO0205683所描述的。本發(fā)明的納米液滴可以含有至少一種油，它優(yōu)選地選自動物或植物源油、礦物油、合成油、硅酮油、烴，特別地脂族烴，及其混合物。特別地可以選擇下述的油-鏈烷烴油；-含烴纟直物油。為了更增強本發(fā)明多孔層水解穩(wěn)定性的優(yōu)點，還可以選擇疊置接枝的疏油和/或疏水層，例如專利US畫A隱5368892和US-A誦5389427描述的基于含氟有機硅烷的疏油和/或疏水層，以及專利申請EP692463描述的基于一種或多種可水解的含氟烷基硅烷的疏油和/或疏水層，特別地下式的全氟烷基硅烷CF3-(CF2)n-(CH2)m-SiX3式中n是0-12,m是2-5，X是可水解官能，例如含氯官能或烷氧基。根據(jù)打算用該層來覆蓋的表面的性質(zhì)，可以推薦，甚至需要插入底漆層(couchedeprimaire),以便有利于該層粘附在其載體上和/或只是讓這種粘附作用達到足夠量。為此，在其與含有多孔層的組成材料前體的組合物接觸之前，在該基材上沉積等電位層，它大于或等于所述組合物的pH。特別地可以選擇四卣代-或四烷氧基-硅烷類的底漆下層(sous-cousheprimaire),如專利申請EP0484746所指出的。優(yōu)選地，通過插入基于硅石或硅的至少部分地氧化的衍生物的下層形成本發(fā)明多孔層，所述硅選自二氧化硅、亞化學(xué)計量的硅氧化物、硅的碳氧化物、氮氧化物或碳氮氧化物。當(dāng)下側(cè)表面(surfacesous-jacente)是用硅4丐鈉玻璃制成的時，該下層顯然是有用的，因為它起到堿金屬阻擋層的作用。該下側(cè)表面是用塑料制成的時，該下層顯然是有用的，因為它能夠增強該多孔層的粘附作用。這個下層因此有利地含有Si、0,任選地碳和氮。^旦它也可以含有10相對于硅而言為少量的材料，例如像A1、Zn或Zr的金屬。這個下層可以采用溶膠-凝膠或采用熱解法，特別地采用氣相熱解法(CVD)沉積。其后一種技術(shù)相當(dāng)容易地能夠得到由SiOxCy或Si02組成的層，特別地在玻璃基材的情況下通過在浮法玻璃帶上直接地沉積得到所述的層。但是，采用真空技術(shù)，例如使用從(任選地摻雜的)Si靶或硅低氧化物靶(例如在氧化和/或氮化反應(yīng)性氣氛中)的陰極濺射也可以進行這種沉積。這個下層的厚度優(yōu)選地是至少5nm,特別地厚度是10-200nm,例如80畫120nm。該層的組成材料可以優(yōu)選地進行選擇以使其在某些波長是透明的。另外，該層在600nm和/或550nm的折射指數(shù)可以比密實(無孑L)相同無機材料層的折射指數(shù)至少低0.1,還更優(yōu)選地低0.2或0.3。優(yōu)選地，該在600nm和/或550nm的折射指數(shù)可以小于或等于1.3,甚至小于或等于l.l,還甚至接近l(例如1.05)。作為提示，在600nm，用非多孔二氧化硅制成的層的折射指數(shù)典型地約1.45,用氧化鈦制成的層的折射指數(shù)約2，用氧化鋯制成的層的折射指數(shù)約1.7?？梢愿鶕?jù)孔體積如需要地調(diào)節(jié)折射指數(shù)。可以在第一次近似時使用下述關(guān)系式計算該指數(shù)n=f.ni+(l-f).n孔,式中f是該層的組成材料的體積分數(shù)，m是其折射指數(shù)，而n孔是孔指數(shù)，如果孔是空的，.則一般等于l。通過選擇二氧化硅，在任何厚度時可以容易降低直到1.05。也可以通過選擇合適的溶劑比率如需要地調(diào)節(jié)該層厚度。為了抗反射應(yīng)用，當(dāng)該折射指數(shù)等于該基材指數(shù)(indicedusubstrat)的平方根時，該效果是最佳的，即對于指數(shù)1.5的玻璃，指數(shù)為1.23,并且指數(shù)與厚度的積等于波長的四分之一，還優(yōu)選地，對于在600nm附近的最低反射，該多孔層的指數(shù)可以小于1.3,而其厚度是約120nm,或在550nm時是約110nm。本發(fā)明多孔層的折射指數(shù)是不變的，對環(huán)境不太敏感。由于如已經(jīng)解釋的這種材料的低指數(shù)，該層的組成材料優(yōu)選地可以是混合或無機二氧化珪。在這種情況下，這種二氧化珪有利地可以進行摻雜，以便還更多地改進其在需要良好強度的應(yīng)用情況下的水解穩(wěn)定性(幕墻、外部面等)。所述摻雜元素可以優(yōu)選地選自Al、Zr、B、Sn、Zn?？梢砸詢?yōu)選地達到10%的摩爾百分數(shù)加入所述摻雜劑以替代Si原子，還更優(yōu)選地直至5%。在本發(fā)明的意義上，并不準(zhǔn)確地，"層"應(yīng)該理解是或者單個層(單層)，或者多個層的疊置(多層)。按照有利的概念，該層可以呈多孔的多層形式，所述的多層的多孔層有不同尺寸和/或不同量的孔。可以特別優(yōu)選地生產(chǎn)隨著厚度(因此同時遠離該多層的基材)越來越多孔的層，以得到在可見光區(qū)的折射指數(shù)隨厚度增加而降低的多層疊層，對于反射功能也得到改進。該多層的厚度優(yōu)選地可以是100-150nm，優(yōu)選地約120nm,同時平均指數(shù)為1.2-1.25。所有這些單層的指數(shù)與厚度的積之和可以等于等效單層的指數(shù)與厚度的積。在第一個實施例中，對于指數(shù)1.5的基材，最接近該基材的多孔層的指數(shù)可以為1.4(甚至是非多孔的二氧化硅層)，和最遠的是l.l，甚至1.05。在第二個實施例中，選擇(由該基材開始)指數(shù)nl等于1.35和厚度為40nm±10nm的第一層，指數(shù)n2等于1.25和厚度為40nm±10nm的第二層，指數(shù)n3等于1.15和厚度為40nm±10nm的最后層。這種多孔層可以是連續(xù)或非連續(xù)的，基本上完全占據(jù)該被覆蓋基才才的主面。另外，該基材可以優(yōu)選地是一種基本上透明的基材，特別地基于玻璃和/或一種或多種聚合物、塑料的基材。該多孔層的載體基材一般地影響基本平面的或具有可變外形的二維形狀，例如像板或餅狀物，但也可影響由基本平面的表面組合而構(gòu)成的體積或三維形狀，例如呈或不呈立體或平行六面體形式。這種基材可以是平面的甚至彎曲的，有機或無機的，特別地呈薄片、平板、管、纖維或織物形式的玻璃基材。作為玻璃材料的實例，可以列舉傳統(tǒng)的鈉鈣組合物的浮法玻璃，任選地采用熱或化學(xué)方法硬化或淬火的浮法玻璃，硼硅酸鋁或鈉或任何其它組合物。這種玻璃可以本體有色，著色或有裝飾層。這種玻璃可以是透明的，極-透明的，具有非常低的一種或多種鐵氧化物含量。例如涉及由SAINT-GOBAINGLASS以"DIAMANT"等12級銷售的玻璃。有利地，由這個多孔層覆蓋的主面可以有呈空心或浮雕狀的宏觀凸起，例如棱錐體狀的圖案，特別地其深度是約幾分之一毫米至幾毫米，特別地0.001mm至5mm,例如l-5mm。優(yōu)選地，所述圖案是盡可能彼此靠近，例如它們的底部相距不到lmm,優(yōu)選地不到0.5mm，還更優(yōu)選地相接。所述圖案例如可以有圓錐體或棱錐體形狀，其底部為多邊形，例如三角形、方形、矩形、六角形或八角形，所述圖案可以是凸?fàn)畹?，即相對于該網(wǎng)紋面(facetextur6e)的整體平面是突起的，或是凹面的，即在該板本體中是空心的。對于所述圖案具有圓錐體或棱錐體形狀的情況，優(yōu)選的是所述圓錐體或所述棱錐體的頂部的所有半角小于70°,優(yōu)選地小于60。，例如25。-500。例如可以選擇網(wǎng)紋印花平板玻璃，像由SAINT-GOBAINGLASS以"ALBARINO"等級銷售的玻璃。具有如此網(wǎng)紋面的并被覆蓋的透明基材兼有這些作用-如專利申請WO2003/046617(作為參考文獻進行引用)證明的光捕獲，該申請例如描述了在其表面具有一組排列的完全相接的凹面圖案的網(wǎng)紋板，這些所述的圖案具有正方形底部的棱錐體；-抗反射方面。作為塑料材料的實例，可以列舉聚(曱基丙烯酸曱酯(PMMA)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚碳酸酯(PC)或聚氨酯(PU)、熱塑性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚(對苯二甲酸乙二酯)(PET),聚(對苯二曱酸丁二酯)(PBT)、聚碳酸酯/聚酯共聚物，乙烯/降冰片烯或乙烯/環(huán)戊二烯類的環(huán)烯烴共聚物、離聚物樹脂，例如乙烯/用聚胺中和的(甲基)丙烯酸共聚物、熱固性或熱交聯(lián)聚合物，例如聚氨酯、不飽和聚酯(UPE)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等)或這些材料中的多種材料的組合。這種基材優(yōu)選地是由玻璃材料或上述列舉類型的塑料構(gòu)成?？梢杂蓡蝹€薄片、多個接合薄片組成的層壓板或是整體物體，其用于接受所述層的表面是光滑的，一般而言，非必需地是平面的。這種基材可以是層板的中間層(intercalairedefeuilletage)。這種基材可以是用鈉鉀硅玻璃制成的玻璃板，特別地為極透明的，并且該被覆蓋的基材具有-在600rnn和/或在550nm或優(yōu)選地在整個可見光范圍，大于或等于91%,甚至大于或等于92%或甚至93%或94%的光線透射，即典型地該透明載體基材的光線透射提高了至少2%,甚至3%或4%,-和/或在600nm和/或在550nm或優(yōu)選地在整個可見光范圍，小于或等于7%,甚至小于或等于4%的光線反射。對于所述光電應(yīng)用，優(yōu)選地選擇600nm作為特征波長，而對于玻璃櫥窗類型的抗反射應(yīng)用，更恰當(dāng)?shù)剡x擇550nm。覆蓋有多孔層的基材的特別地抗反射應(yīng)用是各種各樣的國如玻璃水族缸、玻璃櫥窗、溫室、拒臺、桌面保護玻璃板的玻璃類型常用玻璃板，-城市設(shè)施(布告欄，公共汽車亭等)或內(nèi)部陳設(shè)(裝飾板)或室內(nèi)家具(家具外表等)，-用于航空、航海、陸地運輸工具(鐵路、公路)，擋風(fēng)玻璃、后視鏡，汽車車頂，側(cè)面窗玻璃類型的，-用于建筑物(窗戶，落地窗)，-用于家用電器(水箱、烤爐門、家具玻璃櫥窗、玻璃陶瓷板)。在特別地內(nèi)部應(yīng)用時，還可以列舉用于保護桌子的玻璃板，用于制造博物館的陳列拒、展臺、內(nèi)部隔墻(醫(yī)院、超凈室，控制室)、電視演播室和音像錄制室，翻譯室的玻璃窗。在外部應(yīng)用中，還可以列舉商店玻璃櫥窗、飯店觀景窗、控制塔(航空港)，分隔的外玻璃板(體育場的觀眾等)。還可以列舉信號或廣告板(火車站、航空港等)、工地機器指揮間(吊車、牽引車)。在抗反射最常規(guī)的應(yīng)用中，使用它們以降低基材的光反射，增加光透射。因此通過僅僅考慮在可見光區(qū)的這些波長對它們進行優(yōu)化。為了在這些抗反射的常規(guī)應(yīng)用中更好的效率，這種基材可以優(yōu)選地在每個主面上包括多孔層。這種在每個面上覆蓋有抗反射層的基材在550nm或優(yōu)選地在整個可見光范圍的光透射可以大于或等于92%，甚至大于或等于95%,或甚至96%-97%,即典型地該透明載體基材的光透射提高至少3%,甚至5%或6%。另外，對于寬帶抗反射，這種被覆蓋基材于是在400-1200nm波長范圍內(nèi)的透射是至少90%。另外，覆蓋有本發(fā)明多孔層的基材可以用作用于有機電致發(fā)光設(shè)備的基材(英語為"OLED"),該被覆蓋面是外部面。這種多孔層能夠提高已經(jīng)離開的光線的提取(extmction)。可以選擇優(yōu)化在斜入射(特別地在約30。)的取光。例如文件US6645645描述了有才幾電致發(fā)光疊層的實例。一般按照使用的有機材料將所述OLED分成兩大類。如果這些電致發(fā)光層是一些小分子，稱之SM-OLED(英語為小分子有機發(fā)光二極管)。如果這些有機電致發(fā)光層是一些聚合物，稱之PLED(英語為聚合物發(fā)光二極管)。另外，對于一些特定的應(yīng)用，還可能需要提高透明基材的透射，并且不只是在可見光區(qū)內(nèi)。特別地涉及太陽能板，尤其為太陽熱能收集器或光伏電池，例如硅電池。這些光伏電池需要吸收最大量的太陽能，它們接受可見光區(qū)的太陽能，但也接受可見光外的太陽能，非常特別地近紅外光區(qū)的太陽能，從而使其表征其能量轉(zhuǎn)化率的量子效率達到最大。因此顯然的是，為了提高其效率，對穿過這種玻璃的在對于光伏電池很重要的波長中的太陽能的透射進行優(yōu)化。獲得在包括可見光波長并直到近紅外波長的區(qū)域內(nèi)的高光透射，可保證高的能量轉(zhuǎn)化率，這種高透射在電池中表現(xiàn)為特征參數(shù)(短路電流強度Ise)的變化，它合理地調(diào)節(jié)該轉(zhuǎn)化率。因此，本發(fā)明的目的是作為用于至少一種光伏電池的外基材的本發(fā)明的被覆蓋基材，該被覆蓋面自然地是外部面(與該電池相對的)。一般而言，這類產(chǎn)品是以設(shè)置于兩種基材之間的串聯(lián)安裝的光伏電池形式進行銷售的，其外基材是透明的，特別地是玻璃。人們設(shè)計并以"太陽能組件"名稱進行銷售所述基材、一個或多個光伏電池的整體。其外部面被覆蓋的被覆蓋基材因此可以是太陽能組件(modulesolaire)的透明的外基材，它包括一個或多個光伏電池，特別地單晶或多晶Si類型的光伏電池(例如"晶片"或芯餅(galette))或a-Si,或CIS、CdTe、GaAs或GalnP類型光伏電池。根據(jù)本發(fā)明的太陽能組件的一種實施方式，其使太陽能組件效率提高，通過使用被覆蓋的極透明玻璃，本發(fā)明太陽能組件效率(以積分電流密度(densi化decourantin&gr6e)表示)與用無抗反射極透明玻璃制成的外基材的組件相比提高了至少2.5%,甚至2.9%,或甚至直到3.5%。根據(jù)該太陽能組件的一種實施方式，它可以包括選擇為平面的，特別地用有色玻璃制成的第一基材，和光伏電池，該光伏電池與特別地用玻璃制成的笫二平面基材連接，并通過層板中間層與第一基材進行層壓。低指數(shù)多孔層可以被沉積在第一基材的層板面上，甚至被沉積在第一基材側(cè)的層板中間層面上。本發(fā)明還涉及多層玻璃板，它包括優(yōu)選地用玻璃，特別地透明或有色玻璃制成的笫一平面基材，和優(yōu)選地用玻璃制成的并使用層板中間層被層壓在第一基材的第二平面基材。低指數(shù)的多孔層可以被沉積在第一基材的層板面上，甚至被沉積在第一基材側(cè)的層板中間層面上。這種多層玻璃板可以用于任何已經(jīng)列舉的應(yīng)用(建筑物、汽車、內(nèi)部與外部等)。這種多孔層起如在外玻璃與光伏電池之間，或在其第一與第二基材之間光學(xué)分離體(s6parateuroptique)的作用。這樣能夠保護所尋求的外觀，例如有色、著色外觀，這特別地用于建筑物的外表。如果選擇盡可能低的折射指數(shù)，則其作用是最佳的。還是在這些后面的層板應(yīng)用中，低指數(shù)的多孔層，優(yōu)選地如前面已經(jīng)描述的那些(大孔，通過珠或納米液滴生產(chǎn))，可以具有小于第一基材光學(xué)指數(shù)nl的光學(xué)指數(shù)n2,特別地n2-nl大于或等于0.1,甚至0.2,例如直到0.4,優(yōu)選地在整個可見光范圍內(nèi)。例如選擇1.4的指數(shù)甚至直到1.1，特別地對于指數(shù)1.5的第一玻璃基材。構(gòu)成光學(xué)分離體的多孔層厚度優(yōu)選地可以大于或等于200nm,甚至400nm,優(yōu)選地小于ljam。在笫三種層壓構(gòu)造中，提出一種發(fā)亮層壓結(jié)構(gòu)(stmcturefeuillet6elumineuse),它包括-具有給定光學(xué)指數(shù)nl的第一透明平面基材，特別地為透明或極透明玻璃，甚至塑料，-第二本體著色的平面基材，特別地著色玻璃，-在第一與第二基材之間的層板中間層，-沉積在層板中間層上或第一基材上的構(gòu)成光學(xué)分離體的多孔層，該多孔層具有光學(xué)指數(shù)n2,n2-nl差大于或等于0.1，甚至0.2,例如直到0.4，優(yōu)選地在整個可見光范圍內(nèi)，-與第一基材側(cè)面連接的光源，特別地電致發(fā)光二極管(英語為"led"),-在該多孔層與第一基材之間的內(nèi)后向散射光柵(r6seaur6trodiffusantinterne),和/或在第一基材外部面上的外散射光柵(r6seaudiffusantexterne)。形成光學(xué)分離體的多孔層將所述光線反射到形成光波導(dǎo)的第一透明基材中。該多孔層的厚度優(yōu)選地可以大于或等于200nm，甚至400nm,優(yōu)選地小于l)im。例如對于該多孔層選擇1.4-1.1的指數(shù)，特別地對于指數(shù)1.5的第—玻璃基材》在內(nèi)后向散射光柵的情況下，這個多孔層可以僅被沉積在該內(nèi)光才冊之間或還覆蓋該內(nèi)光4冊。這種內(nèi)光柵是后向散射的，優(yōu)選地漫反射因子大于或等于50%，甚至大于或等于80%。這種外光柵是散射的，用于取光，優(yōu)選地漫透射因子大于或等于50%，甚至大于或等于80%。這種散射或后向散射光柵可以由例如寬度(平均)為0.2mm-2mm，優(yōu)選地小于lmm,和例如微米厚度為5-10jim的散射圖案組成。這些圖案之間的間距(平均)可以是0.2-5mm。為了構(gòu)成光柵，可以對層進行網(wǎng)紋化。這種散射或后向散射光柵可以優(yōu)選地基本地是無機的，基于無機粘結(jié)劑和/或無機散射顆粒。作為后向散射光柵的實例，可以選擇如公開的法國專利申請FR2809496描述的散射層。第二著色基材可以防止例如來自日光的熱量?？梢员３忠欢ǖ挠赏獠靠梢姷耐该餍?，例如用于航海、陸地運輸工具(汽車、工業(yè)運輸工具等)頂部。例如選擇由SAINTGOBAINGLASS公司銷售的VENUS級的商品名為VglO或VG40的玻璃。VENUSVG10玻璃具有下述特征根據(jù)其厚度，10-15%的TL、8-12.5%的TE(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)TE-PM2)。VENUSVG40玻璃具有下述特征根據(jù)其厚度，35-42%的TL,22-28%的TE(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)TE-PM2)。對于建筑物的應(yīng)用，例如可以使用由SAINTGOBAINGLASS公司銷售的PARSOL級的青銅色、灰色或綠色本體有色玻璃。例如，PARSOLGRIS玻璃具有下述特征根據(jù)其厚度，26-55%的Tl(根據(jù)光源D65),29國57%的TE(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)PM2)。照明可以是有色或非有色的環(huán)境裝飾。該照明可以隨著其目標(biāo)應(yīng)用(標(biāo)志、提示、裝飾等用的玻璃板)是均勻或非均勻的。在這種發(fā)光層壓結(jié)構(gòu)中，覆蓋的中間層或優(yōu)選地第一被覆蓋基材可以是前面已經(jīng)描述的被多孔層覆蓋的基材。這種照明層壓結(jié)構(gòu)(structurefeuillet6e6claireante)可以非常特別地是明亮的頂、車門、特別地用亍建筑物外部和內(nèi)部的明亮的雙層玻璃板，例如幕墻、隔墻、門、窗、桌子或擱物架。在這些層壓結(jié)構(gòu)的實例中，根據(jù)該現(xiàn)有技術(shù)的不同技術(shù)可選擇性地制成構(gòu)成光學(xué)分離體多孔層。在第一個實施方式中，所述孔是納米珠，納米珠(特別地二氧化硅)非密集堆積的空隙，這種層例如在文件US20040258929中描述過。在第二個實施方式中，該多孔層是縮合二氧化硅溶膠(二氧化硅低聚物)的沉積得到的并通過NH3類蒸汽進行增密，這種層例如在文件WO2005049757中描述過。在第三個實施方式中，該多孔層還可以是溶膠凝膠類的，例如像在文件EP1329433中描述的。這種多孔層也可以使用其它已知發(fā)泡劑得到在溶液中，并任選地呈水解形式的陽離子表面活性劑分子膠束、或陰離子、非離子表面活性劑膠束或兩性分子，例如嵌段共聚物。作為層板的中間層，可以特別地選擇熱塑性薄片，例如用聚氨酯(PU)、聚乙烯縮丁醛(PVB)、乙烯基乙酸乙烯酯(EVA)制成的薄片，或是用可熱交聯(lián)(環(huán)氧，PU)或用紫外線交聯(lián)(環(huán)氧、丙烯酸樹脂)的多或單組分樹脂。另外，當(dāng)本發(fā)明多孔層的基材是玻璃板時，這種被覆蓋玻璃板可以在淬火(彎曲)操作時在高于或等于35(TC的溫度，優(yōu)選地高于或等于500°C,甚至600。C下進行熱處理。于是其優(yōu)選地涉及淬火玻璃。事實上，本發(fā)明的多孔層具有承受高溫?zé)崽幚淼哪芰?，而不產(chǎn)生裂紋，和不顯著改變其光學(xué)性能、耐用性或水解穩(wěn)定性。在該玻璃熱處理，特別典型地在500。C-700。C的淬火、彎曲/成型而不會出現(xiàn)問題之前，能夠沉積該多孔層因此應(yīng)該是有利的，因為在任何熱處理之前進行沉積在工業(yè)上是更簡單的。由此可能有單一的抗反射構(gòu)造，無論該載體玻璃打算或不打算進行熱處理。沒有必要預(yù)先地在較低的溫度下，典型地在350。C-450。C進行熱處理，以使該層增密并任選地除去發(fā)泡劑。該多孔層的增密/形成因此可以在其淬火或彎曲期間進行。另一方面，本發(fā)明還有一個目的是具有溶膠-凝膠類型多孔層的基材生產(chǎn)方法，該方法包括下述相繼步驟-在溶劑(特別地含水和/或醇溶劑)中，使摻雜或未摻雜的二氧化硅氧化物類型的層的組成材料的前體溶膠熟化，特別地如硅卣化物或醇鹽的可水解化合物，-與呈顆粒形式的聚合物固體發(fā)泡劑和/或液體發(fā)泡劑混合，所述液體發(fā)泡劑呈分散在非溶混的第二種液體(特別地水基液體)中的第一種液體(特別地油)的納米液滴形式，所述顆?；蚣{米液滴的尺寸(4交小和/或較大的特征尺寸)優(yōu)選地大于或等于20nm，特別地40-100nm,-在該基材上沉積，-使這種前體在這種發(fā)泡劑周圍進行縮合，-在至少50(TC,甚至在至少60(TC的熱處理(特別地淬火和/或彎曲/成型)持續(xù)低于或等于15分鐘，優(yōu)選地5分鐘的時間。PMMA、甲基丙烯酸^S旨/丙烯酸共聚物:聚苯:烯類型。、呈納米液滴形式的液體發(fā)泡劑可以有利地含有前面已經(jīng)提到的油。該熱處理因此可以包括除去發(fā)泡劑步驟和完成所述縮合反應(yīng)以使該層增密?？梢酝ㄟ^噴霧、浸入和從二氧化硅溶膠中取出(或"浸涂")、采用離心(或"旋涂")、采用流動("流動-涂")、采用輥("輥涂")進行在該基材上沉積。該方法還可以包括，在溫度低于或等于120°C、IO(TC下除去一種或多種溶劑。在用于特別地塑料基材或用玻璃制成的基材(特別地已經(jīng)淬火的)和/或使用混合溶膠的情況的第一種變體型中，通過添加該聚合物的提取溶劑(例如在PMMA情況下為THF)來除去所選擇的所述聚合物發(fā)泡劑，以及通過UV處理進行增密，例如對于具有UV可交聯(lián)官能(甲基丙烯酸酯，乙烯基，丙烯酸酯等)的混合二氧化硅溶膠，。在用于塑料基材和/或玻璃基材(特別地已經(jīng)淬火的)的情況的第二種變型中，該層組成材料的前體溶膠是例如采用流動或"流涂"進行沉積的硅酸鋰、鈉或鉀。在塑料基材(或玻璃)的情況下，通過添加該聚合物的提取溶劑，例如在PMMA情況下使用THF,除去所選擇的所述聚合物發(fā)泡劑，以及任選地在吹出空氣下，在小于或等于100。C,例如8(TC溫度下通過紅外干燥進行增密。在玻璃基材的情況下，可以從350。C開始進行除去所選擇的聚合物發(fā)泡劑與增密?，F(xiàn)在借助附圖，由下述非限制性實施例顯示出本發(fā)明的細節(jié)和有利特征-圖1-4b是本發(fā)明的多孔層橫截面或俯視圖掃描電子顯微鏡圖像，-圖5-7說明本發(fā)明不同實施例或?qū)Ρ葘嵤├寐痘蚋采w有多孔層的不同基材的透射鐠，-圖8-10說明包括覆蓋有本發(fā)明多孔層的基材的三種太陽能組件。-圖11說明包括覆蓋有本發(fā)明多孔層的基材的光著色層壓玻璃板，-圖12說明透射因子隨有機電致發(fā)光設(shè)備的角度的變化，該設(shè)備的基材在其外部面上是棵露的或覆蓋本發(fā)明的多孔層。制備實施例第1組切割10cmx10cm的厚度為2.1mm的極透明鈉釣硅浮法玻璃試樣，如由SAINT-GOBAINGLASS銷售的DIAMANT玻璃。這些試樣用RBS溶液進行洗滌、漂洗、干燥與使其進行UV臭氧處理45min。這些試樣中的每個試樣用來在錫面(face6tain)上或在浴面(facebain)上接受本發(fā)明的多孔層。這種浮法玻璃可以有對堿金屬的阻擋下20層，例如Si02、SiOC、SiNx類型阻擋下層，其厚度約50-100nm,通過任選地調(diào)節(jié)選擇這些厚度和指數(shù)。下面描述了該多孔層的形成方法。這種方法的第一個步驟在于制備下面稱之"溶膠"的處理液體組合物。通過將20.8g原硅酸四乙酯、18.4g無水乙醇、7.2g用HCl酸化的pH=2.5水溶液混合得到溶膠。相應(yīng)的摩爾比是1:4:4。這種組合物優(yōu)選地進行混合四小時，以便達到醇鹽前體的完全水解。這種方法的第二個步驟在于根據(jù)這些試樣的不同性質(zhì)，按照各種不同的比例，讓這種發(fā)泡劑(即亞微米聚合物珠)與前面得到的二氧化硅溶膠混合。在第一種構(gòu)造(試'險l-4)中，加入分散在乙醇(20重量％)中的PMMA珠。添加不同量的珠，以便得到寬范圍的折射指數(shù)。根據(jù)期望的層厚度優(yōu)選乙醇的給定比率。這些珠的總平均直徑是80nm±10nm,它是使用MalvernNanoZS設(shè)備采用動態(tài)光散射方法(英語"DynamicLightScattering")測量的。在第二種構(gòu)造(試驗5-6)中，加入在聚合物分散液中的二氧化硅溶膠，該分散液含有分散在水中(16重量％,pH=4)的曱基丙烯酸曱面旨/丙烯酸共聚物的珠。這些珠的總平均直徑是75nm±30nm,它是使用MalvernNanoZS設(shè)備采用動態(tài)光散射方法測量的。第三個步驟是優(yōu)選地預(yù)先經(jīng)0.45jim過濾的混合物的沉積。這種沉積是在錫或浴側(cè)(c6"6tainoubain)、在該玻璃的第一面上采用旋涂進行的。旋轉(zhuǎn)速度例如等于每分鐘1000轉(zhuǎn)。其它的等效沉積4支術(shù)的浸涂、噴涂、層涂(enductionlaminaire)、輥涂、流涂0第四步相應(yīng)于熱處理。于是，試樣1-6的第一部分在45(TC加熱3小時以除去這些珠并使該層增密以及除去所述一種或多種溶劑。優(yōu)選地，在沉積溶膠后，例如可以考慮在IO(TC除去溶劑1小時的預(yù)備步驟，例如以減少過突然的加熱而出現(xiàn)裂痕的危險。試樣1-6的第二部分是在64(TC進行淬火處理10分鐘，該淬火處理能夠除去這些珠、使該層增密，得到淬火玻璃。優(yōu)選地，在沉積溶膠后，例如可以考慮在IO(TC除去溶劑1小時的預(yù)備步驟，例如以減少過突然的加熱所出現(xiàn)裂痕的危險。任選的第五個步驟在于再補充上層。因此，試樣l-6的一部分用全氟硅烷CF3-(CF2)7-CH2-CH2-Si-(OH)3進行功能化(根據(jù)專利申請EP799873描述的Aquacontrol⑧方法)以更增強其水解穩(wěn)定性，特別地為了在外部或在潮濕環(huán)境下的應(yīng)用。在塑料基材的情況下，只改變笫四個步驟使用特定溶劑除去這些珠，仍然需要進行在80。C的熱處理和/或UV處理以使該層增密。圖1和2顯示試樣2和3的平面截面的掃描電子顯微鏡圖像。圖3和4分別顯示試樣5的平面截面和底視圖掃描電子顯微鏡圖像。對于所有這些試樣，觀察到沿著其整個厚度，從其與用玻璃基材l的界面直到與空氣的界面，多孔層2具有很好個體化的和分布的孔20。多孔層2的表面因除去聚合物珠是明顯光滑，沒有產(chǎn)生裂紋。濁度小于0.5%。使用PMMA珠時，該多孔層的這些孔的尺寸是50-70nm,這接近于這些珠的尺寸。使用曱基丙烯酸曱酯/丙烯酸共聚物的珠時，該多孔層的這些孔的尺寸是30-70nm,因此明顯地再現(xiàn)了這些珠的尺寸分散性。下表1列出了試驗1-6的層的不同特征。^1試驗序號溶膠體積含珠溶液體積(W)珠體積％120026055.625001002■16033.32500130320036068.925001504100060055.6400謂60026062.2250015066007542.22500120由MEB底片測量這些層的厚度。能夠選擇其它的前體，特別地在水中5-30%溶液形式的硅酸鈉、鋰或鉀。22因此，作為變體，在塑料或玻璃基材的情況下，選擇硅酸鉀鈉或鋰作為粘結(jié)劑，或者使用該聚合物的適宜提取溶劑(例如在PMMA情況下使用THF)，接著在8(TC干燥(例如在吹出空氣下采用紅外干燥除去這些珠，或者通過由350。C開始熱處理至少一小時)除去這些珠。第2組如在笫1組中制備DIAMANT玻璃試樣。在用鹽酸酸化到pH=2.5的水中，通過水解原硅酸四乙酯(TEOS)制備二氧化硅溶膠。在該配方中TEOS的質(zhì)量濃度是40%。這種溶膠在激烈攪拌下進行水解90分鐘(起始渾濁溶液變成透明的)。使用的固體發(fā)泡劑是在水中的懸浮(干提取物40%,pH二5)的丙烯酸珠。這些珠的總平均直徑是70nm±20nm，它是使用MalvernNanoZS設(shè)備采用動態(tài)光散射方法測量的。在加入發(fā)泡劑后，該制劑用鹽酸酸化水(pH=2.5)進行稀釋，以便調(diào)節(jié)其厚度。在另一個實施方式中，把氧化鋁前體添加到該制劑中，其目的在于摻雜二氧化硅。這種前體是乙酰基丙酮酸鋁或Al(acac)。將其按照5摩爾％加入以代替硅。實際上，Al(acac)溶于稀釋水中，再添加到該溶膠中。最后把該發(fā)泡劑添加到該制劑中。采用旋涂以2000轉(zhuǎn)/分沉積所述不同制劑。這些試樣然后直接在700。C進行熱處理3min。不同試驗的詳細情況列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>這些層的厚度是約110nm，孑L約70nm(用MEB觀測)。第3組在該第三組中，僅僅發(fā)泡劑與第2組的發(fā)泡劑不同。它是石蠟油在水中的納米乳液(16.5質(zhì)量％)。油滴尺寸是32nm士10nm,它是使用MalvernNanoZS設(shè)備采用動態(tài)光散射方法測量的。使用在水中配制的二氧化硅溶膠，以便避免該乳狀液失去穩(wěn)定性。如在實施例6和7中，可以用氧化鋁摻雜二氧化硅。沉積這些層后再在與第2組同樣條件下進行熱處理。不同試驗的詳細情況列于表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>這些層的厚度是約110nm,孑L為30nm(用MEB，見測)。圖4a和4b分別顯示笫3組類型的平面截面的掃描電子顯微鏡圖像。對于4a，它是為在玻璃1上的薄多孔層2，，對于圖4b，為在玻璃1上的厚多孔層2，。光學(xué)性能下表4記載了層l-10在可見光中的折射指數(shù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>圖5顯示對于棵露的Diamant類型極透明玻璃(曲線A)與試驗n°l的試樣在400-1200nm的透射T曲線圖畫第一個曲線，在450。C的熱處理，無氟硅烷接枝(sansgreffagefluorosilane)(曲線B),-第二個曲線，在640。C的熱處理，并接枝了氟硅烷(greff6fluorosilane)(曲線C),國第三個曲線，在640。C的熱處理，無氟硅烷接枝(曲線D),-第四個曲線，無在640。C的熱處理，并接枝了氟硅烷(曲線E)。觀察到，對于試驗n。l的試樣，與對比的棵露玻璃相比在可見光中的光透射提高3或4%,在近紅外光區(qū)提高2%。不接枝且無在640。C的處理都不影響這些光學(xué)性能。在整個400-1200nm范圍內(nèi)，透射T高于90o/o，特別地在400-700nm內(nèi)大于或等于93%。另外，反射R基本不變，在400-700nm內(nèi)約5-5.5%，在700-1200nm內(nèi)約8%。使用試驗n。2-10的試樣得到類似的結(jié)果。作為變型，根據(jù)前面對于第l-3組描述的方法，同時用2.1mm厚度的PLANILUX類型透明玻璃代替DIAMANT極透明玻璃，沉積這些層。圖6因此顯示了對于棵露的Planilux玻璃(曲線A，)和對于具有在每個面上的多孔層(每個層在45(TC進行處理)的第二個試樣(曲線B，)在300-1200nm透射T曲線圖。這個試樣用于通?？狗瓷鋺?yīng)用商店玻璃櫥窗、保護玻璃板、桌子、柜臺。觀察到，對于"雙層"試樣在可見光區(qū)的透射T提高5-6%,在550nm具有96%的透射。反射R而且是基本不變的，在400-700nm約2-2.5%,特別地在550nm為1.9,對比地，使用單層約5%。試驗使試樣1-6經(jīng)受如下詳細說明的不同試^r。在于評價耐用性的第一個試驗通常根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)IEC61250命名為"氣候試驗(climatetest)，，(英語)。這些層經(jīng)受20個-40°0至+80。C的熱循環(huán)。作為第二個試驗，這些層經(jīng)受以英語術(shù)語"濕熱(dampheat)"為已知的耐濕度試驗，該試驗在于讓它們在一個容器中在85°C下保持1000小時，該容器氣氛的控制相對濕度率為85%(標(biāo)準(zhǔn)IEC61215)。作為第三個試驗，使這些層經(jīng)受根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)DIN50021進行的以術(shù)語"中性鹽霧試z瞼"或BSN為已知的耐石咸化學(xué)性試-驗。該方案如下這些層經(jīng)受含有50g/lNaCl的pH7的水霧和35°C溫度達500小時。圖7因此顯示對于棵露的DIAMANT玻璃的光透射曲線(曲線A")和對于下述組1的試樣在300-1200nm的光透射曲線-經(jīng)在64(TC熱處理的具有或沒有接枝的試樣，沒有經(jīng)受任何試驗(曲線B")，-經(jīng)在64(TC熱處理的具有或沒有接枝的試樣，經(jīng)受第一個試驗(曲線C")，-經(jīng)在64(TC熱處理的具有或沒有接枝的試樣，經(jīng)受第二個試驗(曲線D"),-經(jīng)在640°C熱處理的具有或沒有接枝的試樣，經(jīng)受第三個試驗(曲線E")。觀察到，完全如光反射和折射指數(shù)一樣，光透射是不變的。使試樣7-10經(jīng)受下述試驗-上面定義的濕熱試驗，-根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)DIN61200的耐磨損試驗(Opel)。表5總結(jié)了在這兩個試驗之前和之后由基于硅的光伏模塊(modulephotovoltai'que)的抗反射層帶來的能量增益。能量增益定義如下G=Iar—'s■sIAR和Is分別是有或沒有抗反射層時所得到的電流密度。電流密度定義如下式中D(X):太陽發(fā)射譜，T(入)該玻璃的譜透射，Rcellule(人)該光伏電池在波長X的量子效率。這里我們認為是硅電池。表5在'濕熱'試驗lOOOh5000個Opel循環(huán)后試驗序號在t=0增益后的增益的增益72.9%1.7%2.2%82.9%2.9%0.7%93,2%1.5%2.8%103.2%2.7%1.9%這些試驗顯示了氧化鋁摻雜對其水解穩(wěn)定性的正面作用。這種摻雜？I起機械強度降低，在油的納米乳液類型的發(fā)泡劑的情況下是較低的。前面描述的方法也可以進4亍如下改進。還能夠加入有這些珠的其它已知發(fā)泡劑，例如在溶液中任選地呈水解形式的陽離子表面活性分子膠束，或陰離子、非離子表面活性劑的膠束或兩性分子，例如嵌段共聚物。上述劑產(chǎn)生寬度小的呈管道形式的孔，或2-5nm小尺寸的或較圓或較不圓的孔。該陽離子表面活性27劑可以是鯨蠟基三曱基溴化銨，該材料前體在溶液中呈在酸性介質(zhì)中水解得到的形式Si(OH)4,表面活性劑Si的摩爾比是10-4至0.5。作為變型，可以選擇使多孔層覆蓋具有宏觀凸起部分的網(wǎng)紋面，特別地層壓與印花的極透明玻璃，例如SAINTGOBAINGLASS公司的ALBARINO玻璃或SAINTGOBAINGLASS公司的PLANILUX類型透明玻璃。作為其它變型，還可以考慮多孔層疊層，優(yōu)選地隨著厚度增加越來越多孔的多孔層疊層。太陽能組件優(yōu)選地選擇試樣1、6和10作為太陽能組件(modulesolaire)外部玻璃。圖8示出的該組件IO是以下述方式構(gòu)成的在其外部面12(空氣側(cè))上提供有抗反射多孔層2的玻璃1通過其內(nèi)面11與所謂的"內(nèi)"玻璃的玻璃3連接。這種內(nèi)玻璃3是用厚度2.1mm的透明或極透明淬火玻璃制成的。更確切地，這些光伏電池4被放置在兩塊玻璃1、3之間，然后根據(jù)專利EP0739042的教導(dǎo)，在玻璃間注入可固化的基于聚氨酯的聚合物5。每個光伏電池4以已知方式由形成p/n結(jié)，和前和后印刷電接觸(contacts61ectriquesavantetarr"reimprim6s)的石圭"晶片，，組成。這些硅光伏電池可以用使用其它半導(dǎo)體(如CIS、CdTe、a-Si、GaAs、GalnP)的太陽能電池代替。作為比較，安裝與前面相同的太陽能組件，但使用沒有包括本發(fā)明抗反射多孔層的用極透明玻璃制成的外部玻璃。相對于通常的組件，以積分電流密度表示的產(chǎn)率的提高約2.9%。在圖9中表示的第一種變型中，組件10'包括玻璃1與在其外部面12上的多孔層2和在其內(nèi)面上的一個或多個具有例如a-Si、CdTe、GaAs或GalnP型薄層的光伏電池4，。更確切地，通常每個光伏電池包括下述疊層-導(dǎo)電透明層(以英語名稱《丁。0為所知)，畫a-Si類型活性層(單層或多層)，-例如用銀或鋁制成的金屬反射層。在圖IO表示的第二種變型中，這些光伏電池4"是CIS類型的，并且在玻璃3上。使用例如用EVA制成的層板中間層5將所述光伏電池4"與第一玻璃r進行層壓。作為第一玻璃i,優(yōu)選地選擇有色玻璃r,在其內(nèi)面上具有層板ll,優(yōu)選地試樣3、4或5的低指數(shù)多孔層2，具有盡可能低的指數(shù)和從150nm起的厚度。例如在幕墻上的這類組件保持其有色玻璃的顏色。任選地，可以加外抗反射層，特別地例如試樣l、6-10的多孔層。作為變型，構(gòu)成簡單的層壓玻璃板，該多孔層構(gòu)成光學(xué)分離體。光層壓結(jié)構(gòu)生產(chǎn)汽車明亮頂100，它包括-第一透明平面基材l，其光學(xué)指數(shù)nl等于約1.5,例如透明或極透明玻璃，-在本體中著色的第二平面基材1"，特別地著色玻璃，例如VG10玻璃，-在第一與第二基材之間的層板中間層5,例如PVB,-沉積在第一塊玻璃上的構(gòu)成光學(xué)分離體的非連續(xù)多孔層2",該層2"的光學(xué)指數(shù)n2例如等于1.1,其厚度為400nm,-由第一基材片(tranche)提供的照明光源，它呈電致發(fā)光二極管6形式，該二極管優(yōu)選地被安置在第一塊玻璃1槽中，-在多孔層與第一基材之間的后向散射光柵7,其呈根據(jù)期望照明而進行調(diào)整尺寸的圖案形式。對于該多孔層，可以選擇上述實例多層中的一層，同時如果必要調(diào)節(jié)其厚度。"OLED"設(shè)備圖12說明了透射因子隨有機電致發(fā)光設(shè)備角度的變化，該設(shè)備在其多孔層的外部面上包括棵露或覆蓋的基材，該多孔層使用本發(fā)明納米顆?；蚣{米液滴類型發(fā)泡劑得到的，例如采用實施例1-10已經(jīng)描述的生產(chǎn)方法。曲線200的輪廓相應(yīng)于理想的情況，其中整個光束，無論是否在該玻璃與空氣之間的界面入射，都從該玻璃取出。曲線300相應(yīng)于棵露玻璃。29曲線400相應(yīng)于覆蓋了用于0。取光最優(yōu)化的多孔層的玻璃。曲線500相應(yīng)于覆蓋了用于32。取光最優(yōu)化的多孔層的玻璃。曲線600相應(yīng)于覆蓋了用于40。取光最優(yōu)化的多孔層的玻璃。另外，由下述關(guān)系式定義的標(biāo)準(zhǔn)化形狀比A(rapportdeformenormalis6eA):式中T(e)相應(yīng)于光透射隨光束入射角度e的變化，R(e)是矩形輪廓(profilrectangulaire)隨光束入射角度e(為0。至在該玻璃與空氣之間的折射極限角)的變化，R(x)的高度被標(biāo)準(zhǔn)化為1。因此評價與該構(gòu)造理想值的偏差的形狀比A(rapportdeformeA)歹'J于表6。為了每次最優(yōu)化在給定角度取光，得到光學(xué)指數(shù)和厚度優(yōu)選的選擇值。表6最優(yōu)化角度ne(nm)形狀比A棵露玻璃(對比)0.8750。(覆蓋玻璃)1.221350.96532。(覆蓋玻璃)1.191600.96840°(覆蓋玻璃)1.12800,941觀察到該多孔層的形狀比顯著提高。30權(quán)利要求1.至少部分地覆蓋有至少一層基本上無機的溶膠-凝膠類型多孔層(2、2’)的基材(10、10’、10”、100)，該基材有一系列具有至少最小特征尺寸的封閉孔(20)，該最小特征尺寸平均大于或等于20nm，并小于或等于100nm。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的被覆蓋基材(IO、10'、10"、100)，其特征在于所述孔具有確定的形狀，優(yōu)選地基本球形或橢圓形。3.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(IO、10，、10"、100),其特征在于多孔層(2、2，)基本上基于混合的或無機的二氧化硅，它優(yōu)選地摻雜至少一種下述摻雜劑Al、Zr、B、Sn、Zn。4.根據(jù)上迷權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(IO、10'、10"、100),其特征在于多孔層(2)可使用至少一種基本固體的發(fā)泡劑，特別地呈顆粒形式的發(fā)泡劑而得到，其中該發(fā)泡劑任選地被除去。5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(IO、10，、10"、100),其特征在于多孔層(2，)可以使用至少一種呈分散在第二種液體中的第一種液體納米液滴形式的發(fā)泡劑而獲得，笫一種液體特別地基于油，第二種液體特別地基于水，第一種和第二種液體是不溶混的。6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(IO、10，、10"、100),其特征在于該多孔層覆蓋有接枝的疏油和/或疏水層，特別地其基于含氟有機硅烷或基于全氟烷基硅烷。7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材，其特征在于該多孔層被設(shè)置于下層上，該下層可以是堿金屬的阻擋層和/或促進粘附，優(yōu)選地基于二氧化硅或硅的至少部分氧化的衍生物，該衍生物選自二氧化硅、亞化學(xué)計算量的硅氧化物、硅的碳氧化物、氮氧化物或碳氮氧化物。8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(IO、10，、10"、100),其特征在于多孔層(2、2')具有在600nm或550nm的折射指數(shù)比密實的相同無機材料的無機層的折射指數(shù)至少低O.l，優(yōu)選地其在600nm或550nm的折射指數(shù)低于或等于1.3,甚至1.1。9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(IO、10，、10"、100),其特征在于多孔層(2、2，)呈多孔的多層形式，該多層的所述多孔層具有不同尺寸和不同比例的孔，特別地對于隨著厚度增加而越來越多孔的多層疊層如此。10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(IO、10，、10"、100),其特征在于單層或多層的多孔層(2、2')的厚度是100-200nm,特別地100-150nm。11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(IO、io'、io"、ioo),其特征在于基材(i、r)是透明的，特別地基于玻璃(i、r)和/或一種或多種聚合物，優(yōu)選地多孔層(2、2')的光學(xué)指數(shù)小于該基材的光學(xué)指數(shù)。12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(io、10，、10"、ioo),其特征在于該基材是平面的，并是玻璃的，該被覆蓋面具有宏觀凸起部分，例如深度約幾分之一毫米至幾毫米的圖案，特別地為棱錐體形。13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(IO、10，、10"、100),其特征在于該基材是用鈉鈣硅玻璃制成的玻璃板(l、l，)，優(yōu)選地極透明的玻璃板，該被覆蓋基材在600nm和/或在550nm的光線透射大于或等于91%,優(yōu)選地在400-1200nm大于或等于90%,和/或在600nm和/或在550nm的光線反射小于或等于7%。14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(IO、10，、10"、100),其特征在于該基材是玻璃板(l、l，)，而該覆蓋玻璃板已在高于或等于450。C，優(yōu)選地高于或等于600。C的溫度下進行熱處理，特別地是淬火玻璃。15.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材，其特征在于該基材(l、l，)是用作水族缸、玻璃櫥窗、溫室、拒臺、商店、展臺的玻璃的常用玻璃板、桌面保護玻璃板，用于航空、航海、陸地運輸工具的玻璃板，擋風(fēng)玻璃、后視鏡，汽車車頂，側(cè)面窗玻璃類型的玻璃板，或用于建筑物的玻璃板，窗、落地窗、飯店觀景窗、控制塔類型玻璃板，或分隔玻璃板，或布告欄、公共汽車亭類型的城市設(shè)施，或裝飾板、室內(nèi)隔板類型的內(nèi)部陳設(shè)，用于家用電器的，特別地冰箱門、烤爐門，玻璃櫥窗，家具外表，玻璃陶瓷板的玻璃板，這種基材可以優(yōu)選地在其主面一側(cè)和另一側(cè)上包括所述多孔層。16.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材作為有機電致發(fā)光設(shè)備的透明基材(i、r)的用途，所述被覆蓋面是外部面。17.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材作為太陽能組件(IO、10，)的透明外基材(1)的用途，所述太陽能組件包括至少一個光伏電池(4、4，、4"),特別地Si、CIS、CdTe、a-Si、GaAs或GalnP類型光伏電池，該被覆蓋面(12)是外部面。18.太陽能組件(IO、10，)，它包括至少一個光伏電池(4、4，、4"),特別地Si、CIS、CdTe、a-Si、GaAs或GalnP類型光伏電池，其特征在于它使用根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材作為外基材(l),該被覆蓋面(12)是外部面。19.根據(jù)上述權(quán)利要求所述的太陽能組件(IO、10'),其特征在于與使用無抗反射多孔層的外基材相比，它提高了以積分電流密度表示的效率至少2.5%,甚至直到3.5%。20.太陽能組件(10"),其特征在于它包括-根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材(r),其為所選擇平面的并特別地用有色玻璃(l，)制成的基材，一和至少一個太陽能電池(4"),特別地為Si、CIS、CdTe、a-Si、GaAs或GalnP類型太陽能電池，它與第二平面基材(3)連接，并且使用層板中間層與所述被覆蓋基材進行層壓，該第二平面基材特別地用玻璃制成，該多孔層是在層板面上。21.多層玻璃板，其特征在于它包括-所選擇的平面的玻璃制成的基材，其特別地是有色的，根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項權(quán)利要求所述地被覆蓋，-第二平面基材，優(yōu)選地用玻璃制成，它使用層板中間層與該被覆蓋基材進行層壓，該多孔層是在層板面上。22.發(fā)光層壓結(jié)構(gòu)(100),其特征在于它包括-具有給定光學(xué)指數(shù)nl的笫一透明平面基材(l),特別地為透明或極透明玻璃，-本體著色的第二平面基材(l"),特別地著色玻璃，-在第一與第二基材之間的層板中間層(5)，-沉積在層板中間層上或在第一基材上的構(gòu)成光學(xué)分離體的多孔層(2")，該層具有光學(xué)指數(shù)n2,n2-nl的差大于或等于0.1,-與笫一基材片連接的光源(6),特別地為電致發(fā)光二極管，-在該多孔層與第一基材之間的內(nèi)后向散射光柵(7),和/或在第一基材外部面上的外散射光柵。23.根據(jù)上述權(quán)利要求所述的發(fā)光層壓結(jié)構(gòu)(100),特別地車輛的明亮車頂、用于建筑物外部或內(nèi)部的明亮雙層玻璃板，例如幕墻、隔墻、門、窗、桌子或架子，其特征在于該被覆蓋中間層或第一被覆蓋基材是根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項權(quán)利要求所述的被覆蓋基材。24.在玻璃基材(l、l')上的溶膠-凝膠類型多孔層(2、2，)生產(chǎn)方法，其特征在于它包括下述相繼步驟-在溶劑中，使由摻雜或未摻雜的二氧化硅氧化物類型的層的組成材料的前體溶膠熟化，-與呈聚合物顆粒形式的固體發(fā)泡劑和/或與呈分散在非溶混的第二種液體中的第一種液體納米液滴形式的發(fā)泡劑混合，第一種液體特別地為油，第二種液體特別地基于水，所述顆粒和/或納米液滴的尺寸優(yōu)選地大于或等于20nm，-在該基材上沉積，-使所述前體在發(fā)泡劑周圍進行縮合，-熱處理，特別地在至少500。C的淬火和/或彎曲/成型持續(xù)低于或等于15分鐘的時間。25.在塑料和/或玻璃基材，特別地淬火玻璃的基材上的溶膠-凝膠類型多孔層(2、2')的生產(chǎn)方法，其特征在于它包括下述相繼步驟-在溶劑中，使摻雜或未摻雜的二氧化硅氧化物類型的層的組成材料的前體溶膠的熟化，其為選自硅酸鉀、鈉或鋰的溶膠，或混合的二氧化硅類型溶膠，-與呈聚合物顆粒形式的固體發(fā)泡劑/或與分散在非溶混的第二種液體中的第一種液體納米液滴形式的發(fā)泡劑混合，第一種液體特別地為油，第二種液體特別地基于水，所述顆粒和/或納米液滴的尺寸優(yōu)選地大于或等于20nm,"冗積在該基;f才上，-使所述前體在發(fā)泡劑周圍進行縮合，-用聚合物提取溶劑除去發(fā)泡劑，接著優(yōu)選地通過在8(TC干燥進行增密，特別地為在吹出空氣流下通過紅外干燥，或通過UV處理。全文摘要本發(fā)明涉及一種覆蓋有多孔層(2)的基材(1)，該層的生產(chǎn)方法及其應(yīng)用。多孔層(2)是基本上無機的和溶膠-凝膠類型的，它有一系列至少最小特征尺寸的封閉孔，該最小特征尺寸平均大于或等于20nm，而小于或等于100nm。文檔編號C03C17/00GK101626989SQ200780049839公開日2010年1月13日申請日期2007年11月13日優(yōu)先權(quán)日2006年11月14日發(fā)明者A·休格納德,N·羅豪特,S·貝森申請人:法國圣戈班玻璃廠