專利名稱::含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種含聚羧酸系的復(fù)合活水泥增強(qiáng)助磨劑,另外還提供其制造方法。
背景技術(shù):
:粉磨是在磨機(jī)旋轉(zhuǎn)、磨內(nèi)研磨體相互碰撞、擠壓、磨擦完成的,是一個(gè)粒度變化和機(jī)械力化學(xué)變化的過(guò)程。粉磨過(guò)程又是一個(gè)高耗能低效率的過(guò)程,大約80%以上的能量被白白浪費(fèi)。為降低能耗、提高粉磨效率,通常人們采取兩大措施一是改善粉磨機(jī)械的機(jī)構(gòu)、粉磨工藝流程、粉磨方式等以使更多的機(jī)械能作用于被粉磨物料;二是在粉磨過(guò)程中添加微量的化學(xué)添加劑改善粉磨的力化學(xué)過(guò)程,從而達(dá)到提高粉磨效率的目的。這兩種措施的前一種已經(jīng)事實(shí)證明其改善空間的局限性,而后一種則是目前該領(lǐng)域的研究重點(diǎn)。國(guó)外特別是工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家,如歐美、曰本等國(guó)的水泥生產(chǎn)企業(yè)在水泥粉磨過(guò)程中已普遍使用水泥助磨劑,不但取得了很好的經(jīng)濟(jì)效益,而且對(duì)水泥乃至混凝土性能均有不同程度的改善和提高。水泥助磨劑的種類分固體和液體兩種,液體助磨劑中的高檔產(chǎn)品一直是國(guó)外品牌占據(jù),價(jià)格較高也制約了水泥助磨劑的廣泛使用。而國(guó)內(nèi)的助磨劑大多為表面活性劑、有機(jī)醇胺類、脂肪酸類及其鹽。部分水泥廠使用工業(yè)下腳料作為助磨劑,因?yàn)橘|(zhì)量和來(lái)源不穩(wěn)定造成使用效果不理想。粉體助磨劑雖然價(jià)格便宜但摻量過(guò)高,其單位成本較液體助磨劑高,而且大部分粉體產(chǎn)品中都使用氯鹽等對(duì)水泥質(zhì)量有害的組分,氯鹽對(duì)鋼筋混凝土中鋼筋有嚴(yán)重的腐蝕,所以一般只在小水泥的低檔產(chǎn)品中使用。近年來(lái),隨著科技進(jìn)步和國(guó)家對(duì)節(jié)能減排工作力度的加強(qiáng),全國(guó)各地也紛紛建立了不少的水泥助磨劑專業(yè)廠家。但大多都是關(guān)于改善水泥某一性能的添加劑。且多為堿激發(fā)或含氯鹽的助磨劑。易造成混凝土的堿骨料反應(yīng)和鋼筋銹蝕,影響混凝土的耐久性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服上述不足問(wèn)題,提供一種含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,配方合理,性能佳,高效環(huán)保且成本低。另外還提供其制法,簡(jiǎn)單易操作。本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的所采用的技術(shù)方案是含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,含有酯化催化劑、阻聚劑、引發(fā)劑、助磨劑、活化劑、增強(qiáng)劑、調(diào)和劑和鏈轉(zhuǎn)移劑,不含氯離子。所述含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑中含有原料的重量份為酯化催化劑150、阻聚劑160、引發(fā)劑170、助磨劑l80、活化劑170、增強(qiáng)劑160、鏈轉(zhuǎn)移劑150、調(diào)和劑140。所述酯化催化劑選自濃硫酸、甲苯磺酸、固體酸S04VZr02中的一種或幾種;阻聚劑選自羥基苯甲醚、苯二酚、硫化二苯胺中的一種或幾種;引發(fā)劑選自過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀中的一種或幾種;助磨劑選自二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或幾種;活化劑選自木質(zhì)素磺酸媽、木質(zhì)素磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、甲基丙稀磺酸鈉、甲基苯磺酸鈉、紙漿廢液中的一種或幾種;增強(qiáng)劑選自醋酸鈉、醋酸胺、尿素、環(huán)烷酸、葵酸、硫酸鋁中的一種或幾種;鏈轉(zhuǎn)移劑選自巰基乙醇、巰基乙醇、巰基乙酸異辛酯中的一種或幾種;調(diào)和劑選自氫氧化鈉、氫氧化轉(zhuǎn)、碳酸鈉中的一種或幾種。所述含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑中含有甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸。所述含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑中甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸,其重量份為185。所述含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑中含有聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇單甲醚丙烯酸的酯化物。所述含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑中聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇單甲醚丙烯酸的酯化物,其重量份為190。所述助磨增強(qiáng)劑為固體,其中還含有填料,含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑液體與填料重量比為1:520。所述含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑填料為粉煤灰、礦渣粉、硅粉、海泡石粉或英粉中的一種或幾種。本發(fā)明液體含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑的制法如下第一步、酯化反應(yīng)制備聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇單甲醚丙烯酸的酯化物加入酯化催化劑、阻聚劑,將185重量份的甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸中的一種或幾種,加入分子量為700、1000或2000的一種或幾種的聚乙二醇單甲醚中,控制加入甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸的時(shí)間在120±10分鐘內(nèi),在80土5。C的條件下反應(yīng)4±0.5小時(shí),反應(yīng)完成后,抽出水和甲苯,即可得到聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇單甲醚丙烯酸的酯化物,酯化物分子量為500050000;第二步、聚合反應(yīng)-制備含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑溶液將甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸中的一種或幾種和甲基丙稀磺酸鈉加入第一步產(chǎn)物——聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇單甲醚丙烯酸的酯化物中,控制加入時(shí)間在120士10分鐘內(nèi),加入引發(fā)劑、助磨劑、活化劑、增強(qiáng)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑,在水溶液中于80士5'C溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為5土0.5小時(shí),反應(yīng)完成后,加入調(diào)和劑中和PH,即得到30wt^的一種含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑。本發(fā)明含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑是通過(guò)高效磁化活化和復(fù)合技術(shù)合成的中性高效復(fù)合水泥添加劑,采用無(wú)機(jī)增強(qiáng)組份與優(yōu)選的表面活性劑和抗靜電劑復(fù)合制備而成,無(wú)毒、無(wú)害,無(wú)刺激性,無(wú)氯,阻燃,無(wú)腐蝕性,產(chǎn)品屬"綠色"產(chǎn)品。使用時(shí)其用量為水泥質(zhì)量的0.0150.025,能提高磨機(jī)臺(tái)時(shí)產(chǎn)量10%25%;水泥28天強(qiáng)度可增加48MPa,3天強(qiáng)度增加24MPa。其顯著的特點(diǎn)主要表現(xiàn)在以下幾方面1.該助磨增強(qiáng)劑的加入,通過(guò)物理或化學(xué)吸附作用于粉磨物料顆粒表面,能有效降低物料顆粒的表面自由能,避免裂紋愈合而增進(jìn)裂紋的擴(kuò)展,減少顆粒間的磨擦力和粘附力,使顆粒間的滑動(dòng)變得容易,增加物料的流動(dòng)性,從而改善磨內(nèi)的粉磨環(huán)境,最終改善粉磨效果。2.在粉磨過(guò)程中物料與球鍛介質(zhì)等發(fā)生碰撞粉碎,使顆粒的內(nèi)部電價(jià)鍵切斷,形成電荷單元,產(chǎn)生靜電,吸附在介質(zhì)表面,出現(xiàn)包球糊磨現(xiàn)象,使用該助磨增強(qiáng)劑后,使斷裂面上的價(jià)鍵力得到飽和,顆粒之間的靜電荷得到屏蔽,從而有效的防止包球糊磨現(xiàn)象,提高了粉體流動(dòng)性,避免了過(guò)粉磨,實(shí)現(xiàn)了提產(chǎn)將耗的目的。3.該助磨增強(qiáng)劑的中和作用會(huì)降低微裂紋再愈合和細(xì)顆粒聚集作用等作用力,使裂紋趨向擴(kuò)展,防止細(xì)顆粒團(tuán)聚,特別是細(xì)磨階段,起到良好的分散聚作用,有效延長(zhǎng)粉磨極限。能夠使水泥中332mn顆粒的含量增加1020%,隨著水泥顆粒級(jí)配的更趨合理及微量活性成分的增多,有效地改善了水泥顆粒級(jí)配,促進(jìn)水泥顆粒球形化,提高水泥顆粒圓度系數(shù),促進(jìn)水泥的水化,有利于水泥凝膠的形成,因此水泥的各齡期強(qiáng)度均會(huì)有所增強(qiáng)。4.該助磨增強(qiáng)劑中的化學(xué)物質(zhì)與水泥中的鋁、硅、鈣等發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生具有增強(qiáng)功能的中間物質(zhì),同時(shí)造成水泥中氧化物晶格缺陷,增加水泥活性,從而提高水泥強(qiáng)度,改善水泥性能。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:按下述方法及原料制備含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑第一步、酯化反應(yīng)制備聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯化物,加入酯化催化劑甲苯磺酸10份,阻聚劑苯二酚10份、硫化二苯胺10份,將甲基丙烯酸10份加入分子量為1000的聚乙二醇單甲醚中,控制加入甲基丙烯酸的時(shí)間在120士10分鐘內(nèi),在80土5'C的條件下反應(yīng)4士0.5小時(shí),反應(yīng)完成后,抽出水和甲苯,即可得到聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸的酯化物,酯化物分子量為500050000。第二步、聚合反應(yīng)制備含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑溶液,將甲基丙烯酸10份和甲基丙稀磺酸鈉10份緩慢加入酯化反應(yīng)的產(chǎn)物"^聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸的酯化物中,控制加入時(shí)間在120士10分鐘內(nèi),其反應(yīng)條件為以50份過(guò)硫酸銨為引發(fā)劑,以10份三異丙醇胺、15份乙二醇、25份二乙二醇為助磨劑,以20份木質(zhì)素磺酸鈉、40份乙烯基磺酸鈉活化劑,以15份硫酸鋁為增強(qiáng)劑,以35份巰基乙酸異辛酯為鏈轉(zhuǎn)移劑,在水溶液中于80士5"C溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為5±0.5小時(shí),反應(yīng)完成后,用氫氧化鈉和碳酸鈉為調(diào)和劑中和PH二7土0.5,即得到30wtX的一種含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑。制得的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,其分子量為500050000,外觀為棕色液體,密度(20。C):0.981.13,比重:1.101.18g/cm3,不含氯離子,該水泥增強(qiáng)助磨劑適用于普通硅酸鹽水泥。實(shí)施例2:按實(shí)施例1所述方法制備液體的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助第一步其原料重量份如下分子量為2000聚乙二醇單甲醚,分子量為700的聚乙二醇單甲醚,甲基丙烯酸12份。第二步酯化催化劑濃硫酸5份、甲苯磺酸25份、阻聚劑羥基苯甲醚20份、引發(fā)劑過(guò)硫酸鈉50份、助磨劑二乙醇胺30份、二乙二醇30份、活化劑木質(zhì)素磺酸鈣60份、增強(qiáng)劑醋酸鈉5份、尿素6份、環(huán)烷酸5份、鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙醇10份、調(diào)和劑氫氧化鈉10份。制得液體的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑適用于礦渣硅酸鹽水泥。實(shí)施例3:按實(shí)施例1所述方法制備液體的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助第一步其原料重量份如下分子量為700的聚乙二醇單甲醚、丙烯酸10份。第二步其所用原料的重量份如下酯化催化劑濃硫酸5份、固體酸S0427Zr0230份;阻聚劑羥基苯甲醚5份、硫化二苯胺5份;引發(fā)劑過(guò)硫酸銨15份、過(guò)硫酸鉀15份;助磨劑二乙二醇70份;活化劑乙烯基磺酸鈉40份、紙漿廢液5份;增強(qiáng)劑尿素2份、環(huán)垸酸4份、葵酸8份;鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙醇15份、P-巰基乙醇5份;調(diào)和劑氫氧化鈉,制得液體的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑適用于粉煤灰硅酸鹽水泥。實(shí)施例4:按實(shí)施例1所述方法制備液體水泥增強(qiáng)助磨劑第一步其原料重量份如下分子量為1000的聚乙二醇單甲醚、馬來(lái)酸酐10份。第二步其原料重量份如下酯化催化劑甲苯磺酸45份;阻聚劑硫化二苯胺55份;引發(fā)劑過(guò)硫酸鉀10份;助磨劑二乙醇胺5份、三乙醇胺5份、丙三醇55份;活化劑甲基丙稀磺酸鈉25份、甲基苯磺酸鈉25份;增強(qiáng)劑醋酸鈉5份、醋酸胺20份、葵酸3份;鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙醇10份;調(diào)和劑氫氧化鈉。制得的液體水泥增強(qiáng)助磨劑適用于火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥。實(shí)施例5:將下述各種助劑混合后制得液體水泥增強(qiáng)助磨劑,其中原料及原料用量如下酯化催化劑濃硫酸10份、甲苯磺酸10份;阻聚劑羥基苯甲醚20分、苯二酚20份;引發(fā)劑過(guò)硫酸鈉40份;助磨劑三乙醇胺10份、三異丙醇胺10份、丙三醇50份;活化劑木質(zhì)素磺酸鈣15份、甲基苯磺酸鈉2份、紙漿廢液2份;增強(qiáng)劑環(huán)烷酸30份、硫酸鋁10份;鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙醇5份、巰基乙酸異辛酯5份;調(diào)和劑氫氧化鈉或氫氧化鈣調(diào)整PH值為7.011.0。制得的液體水泥增強(qiáng)助磨劑適用于復(fù)合硅酸鹽水泥。實(shí)施例6制備固體水泥增強(qiáng)助磨劑,將實(shí)施例1所制得的液體水泥增強(qiáng)助磨劑加入填料,填料加入量為液體的10倍,填料為粉煤灰、礦渣粉、硅粉、海泡石粉或英粉混合物。本發(fā)明產(chǎn)品經(jīng)試用效果顯著,加入方法簡(jiǎn)便通過(guò)液體計(jì)量泵直接將助磨劑從磨頭加入磨內(nèi),如條件不成熟,可將外加劑加到皮帶機(jī)的熟料上,越靠近磨機(jī)越好。根據(jù)入磨物料溫度和磨內(nèi)溫度的高低,可將助磨劑濃度進(jìn)行稀釋使用。具體試用效果如下表l:某水泥制造有限公司(試用實(shí)施例l產(chǎn)品)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>直接成本節(jié)約成本A-成本B=147.25-132.95=14.3元/噸摻加助磨劑后臺(tái)時(shí)產(chǎn)量提高15%,噸水泥電耗下降5度,噸電費(fèi)下降5X0.5=2.5元摻加助磨劑后噸水泥綜合成本下降14.3+2.5=16.8元權(quán)利要求1、本發(fā)明含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,其特征是其含有酯化催化劑、阻聚劑、引發(fā)劑、助磨劑、活化劑、增強(qiáng)劑、調(diào)和劑和鏈轉(zhuǎn)移劑,不含氯離子。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,其特征是助磨劑中含有原料的重量份為酯化催化劑150、阻聚劑:160、引發(fā)劑170、助磨劑180、活化劑170、增強(qiáng)劑160、鏈轉(zhuǎn)移劑150、調(diào)和劑140。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,其特征是酯化催化劑選自濃硫酸、甲苯磺酸、固體酸S0/7Zr02中的一種或幾種;阻聚劑選自羥基苯甲醚、苯二酚、硫化二苯胺中的一種或幾種;引發(fā)劑選自過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀中的一種或幾種;助磨劑選自二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或幾種;活化劑選自木質(zhì)素磺酸韓、木質(zhì)素磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、甲基丙稀磺酸鈉、甲基苯磺酸鈉、紙漿廢液中的一種或幾種;增強(qiáng)劑選自醋酸鈉、醋酸胺、尿素、環(huán)烷酸、葵酸、硫酸鋁中的一種或幾種;鏈轉(zhuǎn)移劑選自巰基乙醇、P-巰基乙醇、巰基乙酸異辛酯中的一種或幾種;調(diào)和劑選自氫氧化鈉、氫氧化轉(zhuǎn)、碳酸鈉中的一種或幾種。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,其特征是助磨增強(qiáng)劑中含有甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,其特征是助磨增強(qiáng)劑中甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸,其重量份為185。6、根據(jù)權(quán)利要求3所述的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,其特征是助磨增強(qiáng)劑中含有聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇單甲醚丙烯酸的酯化物。7、根據(jù)權(quán)利要求4所述的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,其特征是助磨增強(qiáng)劑中聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇單甲醚丙烯酸的酯化物的重量份為190。8、根據(jù)權(quán)利要求3所述的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,其特征是所述助磨劑為固體,其中還含有填料,助磨劑液體與填料重量比為1:520。9、根據(jù)權(quán)利要求6所述的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,其特征是填料為粉煤灰、礦渣粉、硅粉、海泡石粉或英粉中的一種或幾種。10、本發(fā)明含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑的制法,其特征是第一步、酯化反應(yīng)制備聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇單甲醚丙烯酸的酯化物加入酯化催化劑、阻聚劑,將185重量份的甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸中的一種或幾種,加入分子量為700、1000或2000的一種或幾種的聚乙二醇單甲醚中,控制加入甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸的時(shí)間在120±10分鐘內(nèi),在80士5'C的條件下反應(yīng)4±0.5小時(shí),反應(yīng)完成后,抽出水和甲苯,即可得到聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇單甲醚丙烯酸的酯化物;第二步、聚合反應(yīng)制備含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑溶液將甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸中的一種或幾種和甲基丙稀磺酸鈉加入第一步產(chǎn)物——聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇單甲醚丙烯酸的酯化物中,控制加入時(shí)間在120土10分鐘內(nèi),加入引發(fā)劑、助磨劑、活化劑、增強(qiáng)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑,在水溶液中于80土5"C溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為5±0.5小時(shí),反應(yīng)完成后,加入調(diào)和劑中和PH,即得到30wt%的一種含聚羧酸系的含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑液體。全文摘要本發(fā)明涉及一種水泥增強(qiáng)助磨劑,含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑,含有酯化催化劑、阻聚劑、引發(fā)劑、助磨劑、活化劑、增強(qiáng)劑、調(diào)和劑和鏈轉(zhuǎn)移劑,不含氯離子。本發(fā)明含聚羧酸系的復(fù)合活化水泥增強(qiáng)助磨劑是通過(guò)高效磁化活化和復(fù)合技術(shù)合成的中性高效復(fù)合水泥添加劑。采用無(wú)機(jī)增強(qiáng)組份與優(yōu)選的表面活性劑和抗靜電劑復(fù)合制備而成,無(wú)毒、無(wú)害,無(wú)刺激性,無(wú)氯,阻燃,無(wú)腐蝕性,產(chǎn)品屬“綠色”產(chǎn)品。使用時(shí)其用量為水泥質(zhì)量的0.015~0.025%;能提高磨機(jī)臺(tái)時(shí)產(chǎn)量10%~25%。水泥28天強(qiáng)度可增加4~8MPa,3天強(qiáng)度增加2~4MPa。文檔編號(hào)C04B7/52GK101182149SQ20071015840公開(kāi)日2008年5月21日申請(qǐng)日期2007年11月19日優(yōu)先權(quán)日2007年11月19日發(fā)明者唐鳳娟,軍李,冬李,邵月玲申請(qǐng)人:軍李