專利名稱：防霧鏡的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防霧鏡，特別是涉及反射色呈中性色調(diào)的防霧鏡。
背景技術(shù)：
所謂防霧鏡是一種反射鏡，其具有除去附著在鏡表面的水滴的性質(zhì)。以往的防霧鏡大致分成如下情況對鏡表面實(shí)施疏水處理而提高對水的疏水性，從而使附著的水滴形成珠狀而除去；或者對鏡表面實(shí)施親水處理而提高對水的潤濕性，從而使附著的水滴擴(kuò)展成薄的膜狀而除去。對于上述對鏡表面實(shí)施疏水處理的防霧鏡，附著在表面的水呈珠狀(曲率小的半球狀)的水滴，由于透鏡效果在水滴中映現(xiàn)的后方圖像上下反轉(zhuǎn)，因而天空、街燈等明亮的圖像被水滴的下半部分映出后會增加難見度。
從而，近來對鏡表面實(shí)施親水處理的防霧鏡成為主流。作為這樣的防霧鏡，有本申請人提出的防霧鏡，其在透明基板部件的表面具有透明的光催化反應(yīng)物質(zhì)膜和透明的多孔狀的無機(jī)氧化膜，其中在所述光催化反應(yīng)物質(zhì)膜上進(jìn)行光催化反應(yīng)(參照特開平10-36144號公報(bào))。
如圖5的部分放大截面圖所示，在透明玻璃基板的前面從基板側(cè)依次形成作為光催化劑物質(zhì)的TiO2膜和作為多孔狀無機(jī)氧化膜的SiO2膜，再在透明玻璃基板的背面形成Cr、Al等的金屬反射膜，從而構(gòu)成所述的以往的防霧鏡。
根據(jù)該防霧鏡，由于附著在多孔狀SiO2膜的表面的水通過該多孔狀SiO2膜的多孔質(zhì)的開口(省略圖示)呈現(xiàn)毛細(xì)管現(xiàn)象，表面的潤濕性得到提高，因而親水性被提高，可以得到防霧功能。從而，如果將該防霧鏡用于汽車用外鏡、浴室用鏡、汽車用窗、窗玻璃等，則水滴難以附著成珠狀，可見度良好。
這種防霧鏡如果在金屬反射膜例如Cr上形成作為光催化劑物質(zhì)的TiO2膜時，反射特性會基于該TiO2的膜厚而變化，呈現(xiàn)各種反射色。圖6(1)、(2)、(3)分別是表示TiO2的膜厚不同的防霧鏡所具有的分光反射率特性曲線圖，同時分別給出了這些分光反射率特性所呈現(xiàn)出的色調(diào)(藍(lán)色、黃色、紅色)，即L*a*b*表色系色度圖中的a*值、b*值。其中，圖6(1)所示的呈現(xiàn)藍(lán)色色調(diào)的防霧鏡還具有防眩性的效果，適宜用于汽車用外鏡。
另外，還提出了下述的防霧鏡，其通過在玻璃基板上依次設(shè)有光催化劑覆膜和親水性覆膜而構(gòu)成，由此使其表現(xiàn)出降低約550nm～580nm的波長區(qū)域光的表面反射率的效果，同時其通過設(shè)定使表面反射光的色彩為白色系的光催化劑覆膜的膜厚，反而體現(xiàn)出目視觀察由表面反射光形成的圖像及由被表面反射光干擾的來自金屬反射膜的反射光形成的圖像時，也難以殘留其殘像的效果(參照特開2000-318581號公報(bào))。
另一方面，近來以牙科用的口內(nèi)確認(rèn)鏡為代表，在醫(yī)療用鏡、或者盥洗臺和化妝臺等具有的所謂化妝用鏡等領(lǐng)域，對上述防霧鏡的需求增加。將上述防霧鏡適當(dāng)用于醫(yī)療用鏡和化妝用鏡時，為了能夠以原樣的色彩看清各種物質(zhì)呈現(xiàn)的色彩，期望防霧鏡的反射色呈無色。
但是，對于上述以往的防霧鏡，關(guān)于可以使反射色接近中性色調(diào)(反射色少而可以抑制反射色)、即以L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值為指標(biāo)而實(shí)現(xiàn)反射色接近無色的色調(diào)的技術(shù)，以及反射色為中性色調(diào)、即以L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值為指標(biāo)而實(shí)現(xiàn)反射色為無色的色調(diào)的技術(shù)沒有任何公開和暗示。

發(fā)明內(nèi)容
從而，本發(fā)明的目的是提供一種防霧鏡，其可以使反射色接近中性色調(diào)(以L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值計(jì)反射色處于接近無色的色調(diào)的區(qū)域)，進(jìn)一步，本發(fā)明的目的是提供一種防霧鏡，其可以使反射色呈中性色調(diào)(以L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值計(jì)反射色處于無色的色調(diào)的區(qū)域)。
為了在具有上述構(gòu)成的防霧鏡中使反射色以L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值為指標(biāo)呈現(xiàn)無色的色調(diào)，本發(fā)明人對必要的條件進(jìn)行了各種研究。
在此，所謂“反射色為無色”是指防霧鏡的反射色以L*a*b*表色系(JIS Z 8729)的a*值和b*值計(jì)處于呈無色的色調(diào)的區(qū)域，換句話說，上述防霧鏡的反射光的分光反射率(反射率和反射光的波長的關(guān)系)在可見光區(qū)域不具有特定的波峰，反射光原樣地再現(xiàn)了物質(zhì)的色彩。
另外，所謂“反射色呈接近無色的色調(diào)”是指防霧鏡的反射色以L*a*b*表色系(JIS Z 8729)的a*值和b*值計(jì)處于呈接近無色的色調(diào)的區(qū)域，換句話說，上述防霧鏡的反射光的分光反射率(反射率和反射光的波長的關(guān)系)在可見光區(qū)域不具有特定的波峰，反射光基本上再現(xiàn)了物質(zhì)的色彩。
進(jìn)而，本發(fā)明的發(fā)明人針對影響上述防霧鏡的反射光的分光反射率的參數(shù)進(jìn)行了調(diào)查，明確了該分光反射率很大程度取決于上述防霧鏡所具有的親水功能層和光催化功能層的膜厚，特別是光催化功能層的膜厚。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，通過查明該分光反射率與親水功能層和光催化功能層的膜厚的關(guān)系，基于該關(guān)系設(shè)定上述光催化功能層的膜厚而得到使防霧鏡的反射色為無色的L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值(或者c*值)，可以實(shí)現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。
即，為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明涉及的防霧鏡在基材的表面從該基材側(cè)具有金屬反射膜和復(fù)合功能層，所述復(fù)合功能層具有光催化功能和親水功能，其中將上述復(fù)合功能層的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值分別為25～-25(構(gòu)成1)。
另外，本發(fā)明涉及的防霧鏡在基材的表面從該基材側(cè)具有金屬反射膜和復(fù)合功能層，所述復(fù)合功能層具有光催化功能和親水功能，其中將上述復(fù)合功能層的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖中以下述式(1)表示的彩度c*值為小于等于35(構(gòu)成2)。

根據(jù)上述構(gòu)成，即使水附著在該防霧鏡的表面，由于包含在構(gòu)成該表面的復(fù)合功能層中的親水功能(層)，水會潤濕擴(kuò)張，從而難以形成珠狀的水滴，并且由于包含在上述復(fù)合功能層中的光催化劑物質(zhì)(層)的光催化反應(yīng)，可以防止親水性的降低，從而經(jīng)過長時間也能夠維持防霧性。并且，由于為了得到接近中性色調(diào)的反射光、或者為了得到中性色調(diào)的反射光，對L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值(或者c*值)進(jìn)行設(shè)定，從而可以得到反射色接近中性色調(diào)的防霧鏡、以及反射色呈中性色調(diào)的防霧鏡。
為了使反射色更接近中性色調(diào)(抑制反射色)，優(yōu)選設(shè)定上述復(fù)合功能層的膜厚從而使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值分別為20～-20、15～-15、10～-10。同樣，優(yōu)選設(shè)定上述復(fù)合功能層的膜厚從而使L*a*b*表色系色度圖中以上述式(1)表示的彩度c*值為小于等于30、小于等于25、小于等于20、小于等于15、小于等于10。
本發(fā)明中，通過設(shè)定上述復(fù)合功能層的膜厚從而使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值(或者c*值)如上所述，鏡表面的色調(diào)在L*a*b*表色系中從呈現(xiàn)“明度和彩度的色調(diào)圖”中的“不引人注意的色調(diào)”(非彩色的色調(diào)且可以抑制反射色的色調(diào))的形態(tài)直至實(shí)質(zhì)上可以稱為無色透明的形態(tài)(更優(yōu)選的形態(tài))的范圍。
所謂上述光催化反應(yīng)是指針對TiO2等半導(dǎo)體用具有其禁帶寬度或其以上的能量的波長激發(fā)時，在半導(dǎo)體內(nèi)部生成電子-正穴對，該電子-正孔對被置于半導(dǎo)體的表面，從而使附著在半導(dǎo)體表面的物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)的現(xiàn)象。光激發(fā)后的TiO2的正孔具有非常強(qiáng)的氧化力，附著在表面的有機(jī)物通過光催化反應(yīng)被分解除去。
另外，對于本發(fā)明，上述防霧鏡的復(fù)合功能層可以通過在光催化功能層上層積親水功能層而構(gòu)成(構(gòu)成3)。
根據(jù)這樣的構(gòu)成可以得到如下防霧鏡，即使水附著于設(shè)在上述防霧鏡表面的親水功能層上，由于上述親水功能層的作用，水也難以形成水滴，并且由于設(shè)在其下的光催化功能層中的光催化反應(yīng)，可以防止親水性的降低，經(jīng)過長時間也能夠維持防霧性。
在此，光催化功能層為含有光催化劑物質(zhì)的層或者實(shí)質(zhì)上由光催化劑物質(zhì)構(gòu)成的層。親水功能層為含有親水性物質(zhì)的層或者實(shí)質(zhì)上由親水性物質(zhì)構(gòu)成的層。
另外，對于本發(fā)明，上述防霧鏡中在金屬反射膜和復(fù)合功能層(光催化功能層)之間可以設(shè)有反射率調(diào)節(jié)層，所述反射率調(diào)節(jié)層包含折射率低于復(fù)合功能層(光催化功能層)的物質(zhì)(構(gòu)成4)。
根據(jù)這樣的構(gòu)成，由于通過適宜調(diào)節(jié)上述反射率調(diào)節(jié)層的膜厚可以補(bǔ)償反射率，因而L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值(或者c*值)接近于“0”，反射色進(jìn)一步接近無色，從而可以使反射色為更中性的色調(diào)。
進(jìn)而，對于本發(fā)明，上述防霧鏡中優(yōu)選以SiO2為主成分而構(gòu)成親水功能層(實(shí)質(zhì)上由SiO2構(gòu)成)(構(gòu)成5)，優(yōu)選以TiO2為主成分而構(gòu)成光催化功能層(實(shí)質(zhì)上由TiO2構(gòu)成)(構(gòu)成6)。
根據(jù)這樣的構(gòu)成，即使上述多孔質(zhì)的開口沒有到達(dá)光催化反應(yīng)物質(zhì)膜的表面(即在到達(dá)光催化反應(yīng)物質(zhì)膜的表面的途中被堵塞)，由于使光催化反應(yīng)發(fā)生的光線(TiO2的情況下主要是紫外線)可透過透明的多孔狀無機(jī)氧化膜，并且由于在光催化功能層產(chǎn)生的電子和正孔可透過多孔狀無機(jī)氧化膜，因而也可以通過光催化反應(yīng)分解而除去進(jìn)入多孔質(zhì)的開口并附著在所述開口的有機(jī)物、NOx。
再者，對于本發(fā)明，上述防霧鏡中可以用選自由Cr、Cr-Rh合金、Al、Rh、Ti-Rh合金及Ag組成的組中的1種、2種或者2種以上成分來構(gòu)成金屬反射膜(構(gòu)成7)，可以用選自由Ta2O5、ZrO2、SnO2、In2O3、SiO、ZnO、Al2O3、ITO、Y2O3、MgO、WO3、ZrO2及TiO2組成的組中的1種、2種或者2種以上成分來構(gòu)成設(shè)在金屬反射膜和復(fù)合功能層(光催化功能層)之間的、折射率低于上述復(fù)合功能層(光催化功能層)的物質(zhì)(構(gòu)成8)。
根據(jù)這樣的構(gòu)成，用本發(fā)明可以得到發(fā)揮出期望的效果的防霧鏡。
本發(fā)明涉及的防霧鏡由于如后面所述可以將金屬反射膜和鏡表面之間的距離設(shè)定為很短，因而目視時可以防止產(chǎn)生重像。
進(jìn)而，對于本發(fā)明，可以將如上所述構(gòu)成的防霧鏡用于汽車用外鏡(構(gòu)成9)，或者用于牙科用鏡(構(gòu)成10)。
根據(jù)以上所述的構(gòu)成，可以得到反射色呈中性色調(diào)、并且目視時可以防止產(chǎn)生重像的汽車用外鏡或者牙科用鏡。


圖1是示意性地表示了本發(fā)明涉及的第1實(shí)施方式的防霧鏡的構(gòu)成的截面圖；圖2是示意性地表示了本發(fā)明涉及的第2實(shí)施方式的防霧鏡的構(gòu)成的截面圖；圖3是示意性地表示了本發(fā)明涉及的第3實(shí)施方式的防霧鏡的構(gòu)成的截面圖；圖4是示意性地表示了本發(fā)明涉及的第4實(shí)施方式的防霧鏡的構(gòu)成的截面圖；圖5是示意性地表示了以往的防霧元件的構(gòu)成例的部分放大截面圖；圖6的圖表表示了TiO2的膜厚不同的防霧鏡的分光反射率特性、并同時顯示了各防霧鏡呈現(xiàn)的L*a*b*表色系色度圖的a*值、b*值，圖6(1)、(2)、(3)分別與藍(lán)色、黃色、紅色的色調(diào)的a*值、b*值對應(yīng)。
具體實(shí)施例方式
圖1是示意性地表示了本發(fā)明涉及的第1實(shí)施方式的防霧鏡的構(gòu)成的截面圖；圖2是示意性地表示了本發(fā)明涉及的第2實(shí)施方式的防霧鏡的構(gòu)成的截面圖；圖3是示意性地表示了本發(fā)明涉及的第3實(shí)施方式的防霧鏡的構(gòu)成的截面圖；圖4是示意性地表示了本發(fā)明涉及的第4實(shí)施方式的防霧鏡的構(gòu)成的截面圖。另外，在以下的說明中，將具有同一條件的部件賦予相同的編號，并省略重復(fù)說明。
(第1實(shí)施方式)本發(fā)明涉及的第1實(shí)施方式與構(gòu)成1相對應(yīng)，構(gòu)成防霧鏡1，如圖1所示，該防霧鏡1具有基材5、金屬反射膜6和復(fù)合功能層7，該金屬反射膜6設(shè)在基材5的表面，該復(fù)合功能層7設(shè)在金屬反射膜6上，并具有光催化功能和親水功能。并且，將復(fù)合功能層7的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值分別為25～-25(優(yōu)選為20～-20)?；蛘撸瑢?fù)合功能層7的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖中以上述式(1)表示的彩度c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)。
(復(fù)合功能層)在防霧鏡1中，通過將復(fù)合功能層7的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值分別為25～-25(或者彩度c*值為小于等于35)，使得反射光的分光反射率(反射光的波長和反射率的關(guān)系)在可見光區(qū)域不具有特定的波峰，從而使鏡表面呈現(xiàn)接近中性的色彩，由此構(gòu)成防霧鏡1。其結(jié)果是，對于防霧鏡1，其反射色接近無色，基本上可以準(zhǔn)確地看清物質(zhì)的本身色彩。
另外，在防霧鏡1中，通過將復(fù)合功能層7的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值分別為20～-20(或者彩度c*值為小于等于30)，使得反射光的分光反射率(反射光的波長和反射率的關(guān)系)在可見光區(qū)域不具有特定的波峰，從而使鏡表面呈現(xiàn)中性的色彩，由此構(gòu)成防霧鏡1。其結(jié)果是，對于防霧鏡1，其反射色實(shí)質(zhì)上為無色，可以準(zhǔn)確地看清物質(zhì)的本身色彩。
復(fù)合功能層7通過包含在其中的親水功能層而呈現(xiàn)親水性，從而使附著的水滴擴(kuò)展成薄的膜狀而發(fā)揮防霧效果。另外，當(dāng)石蠟等有機(jī)物、細(xì)菌或者大氣中的NOx等(以下稱為“有機(jī)物等”)附著到其表面時，包含在復(fù)合功能層7中的光催化劑物質(zhì)受到太陽光或者其他光線(紫外線等)的照射，光催化劑物質(zhì)會被光激發(fā)。通過該光激發(fā)在復(fù)合功能層7(光催化功能層)內(nèi)生成電子-正孔對，所述電子-正孔對與附著在表面的有機(jī)物等反應(yīng)，從而通過進(jìn)行氧化還原反應(yīng)而分解除去有機(jī)物等。因而，可以防止親水性的降低，經(jīng)過長時間也能夠維持防霧性。
對于本發(fā)明，為了調(diào)和這樣的親水功能和光催化功能的效果與成本，優(yōu)選用SiO2構(gòu)成包含在復(fù)合功能層7中的親水性物質(zhì)，另外，優(yōu)選用TiO2構(gòu)成光催化劑物質(zhì)。并且，通過使復(fù)合功能層7形成多孔狀，可以進(jìn)一步提高親水功能。進(jìn)而，對于本發(fā)明，關(guān)于該復(fù)合功能層7的形態(tài)沒有特殊的限制，例如可以單獨(dú)使用具有親水功能的光催化劑物質(zhì)來構(gòu)成、可以使用光催化劑物質(zhì)和親水功能物質(zhì)的混合物[光催化劑物質(zhì)和親水功能物質(zhì)被任意混合的結(jié)構(gòu)、光催化劑物質(zhì)(例如TiO2)被分散在親水性物質(zhì)(例如SiO2)中的單層結(jié)構(gòu)等]來構(gòu)成、也可以使用光催化劑物質(zhì)和親水功能物質(zhì)交替層積的多層膜結(jié)構(gòu)等來構(gòu)成。
這種復(fù)合功能層7的形成可以使用以往公知的成膜法。例如，可以按照下述方法來對發(fā)揮本發(fā)明效果的復(fù)合功能層7進(jìn)行成膜通過濺射法，僅使用上述TiO2的靶來形成上述具有親水功能的光催化劑物質(zhì)的單層、或者使用SiO2和TiO2的靶依次或者交替地形成上述兩者、或者通過蒸鍍而形成上述的多層膜結(jié)構(gòu)。
(L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值的設(shè)定方法)在本發(fā)明所涉及的防霧鏡1中，可以調(diào)節(jié)復(fù)合功能層7的膜厚使得L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值為25～-25(或者彩度c*值為小于等于35)，優(yōu)選使得a*值和b*值為20～-20(或者彩度c*值為小于等于30)，由此構(gòu)成所述防霧鏡1，從而使其色調(diào)接近中性，反射色接近無色，優(yōu)選使其色調(diào)為中性，反射色呈無色。當(dāng)該復(fù)合功能層7包含光催化功能層和親水功能層這兩層時，可以通過適宜調(diào)節(jié)這兩層或者任一層的膜厚來調(diào)節(jié)復(fù)合功能層7的膜厚。
(金屬反射膜)作為包含在本發(fā)明涉及的防霧鏡中的金屬反射膜6，主要從成本方面考慮，優(yōu)選用選自由Cr、Cr-Rh合金、Al、Rh、Ti-Rh合金及Ag組成的組中的1種、2種或者2種以上成分而構(gòu)成。在其他實(shí)施方式中也是同樣。
(基材)對于本發(fā)明涉及的防霧鏡1，針對基材沒有特殊的限制，可以從以往公知的各種玻璃板或者各種金屬板等材料中選擇從而適當(dāng)?shù)鼐鈴?qiáng)度、平滑度或者成本等各種所需要的特性。對于本發(fā)明涉及的汽車用外鏡或者醫(yī)療用鏡，作為基材可以使用例如以往公知的堿石灰玻璃。在其他實(shí)施方式中也是同樣。
(第2實(shí)施方式)本發(fā)明涉及的第2實(shí)施方式與構(gòu)成3相對應(yīng)，構(gòu)成防霧鏡2，如圖2所示該防霧鏡2具有基材5、金屬反射膜6和復(fù)合功能層7，該金屬反射膜6設(shè)在基材5的表面，該復(fù)合功能層7設(shè)在金屬反射膜6上，通過依次形成光催化功能層8和親水功能層9而構(gòu)成。并且，將復(fù)合功能層7的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值分別為25～-25(或者彩度c*值為小于等于35)，優(yōu)選使a*值和b*值分別為20～-20(或者彩度c*值為小于等于30)。
另外，本發(fā)明人針對影響上述防霧鏡的反射光的分光反射率的參數(shù)進(jìn)行了調(diào)查，明確了當(dāng)復(fù)合功能層7包含光催化功能層和親水功能層這兩層時(參照圖2)，該分光反射率極大程度取決于光催化功能層8的膜厚。從而，在本發(fā)明中，如后面所述，通過事先設(shè)定期望的前提條件而進(jìn)行實(shí)驗(yàn)或者模擬等，明確該光催化功能層的膜厚與L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值(或者c*值)的關(guān)系，再由該關(guān)系求出可以得到使防霧鏡的反射色為接近中性的色調(diào)的a*值和b*值(25～-25)或者c*值(小于等于35)的光催化功能層8的膜厚，或者求出可以得到使防霧鏡的反射色為中性色調(diào)的a*值和b*值(20～-20)或者c*值(小于等于30)的光催化功能層8的膜厚，從而可以比較容易地確定上述的本發(fā)明中所必要的條件。
在防霧鏡2中，通過將光催化功能層8和親水功能層9的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值為25～-25(或者彩度c*值為小于等于35)，優(yōu)選使a*值和b*值為20～-20(或者彩度c*值為小于等于30)，使得色調(diào)接近中性，反射色接近無色(鏡表面也接近無色)，優(yōu)選使得色調(diào)為中性，反射色呈無色(鏡表面也為無色)，由此構(gòu)成防霧鏡2。其結(jié)果是，對于防霧鏡2，其反射色接近無色，基本上可以準(zhǔn)確地看清物質(zhì)本身的色彩；更理想的結(jié)果是，對于防霧鏡2，反射色為無色，可以準(zhǔn)確地看清物質(zhì)本身的色彩。
另外，由于防霧鏡2通過親水功能層9而呈現(xiàn)親水性，因而通過將附著的水滴擴(kuò)展成薄的膜狀可以發(fā)揮防霧效果，同時即使有機(jī)物等附著在表面上，當(dāng)光催化功能層8受到太陽光或者其他的光線(紫外線等)照射時，由于在光催化功能層8上進(jìn)行如上所述的光催化反應(yīng)，也可以分解除去有機(jī)物等。從而，可以防止親水性的降低，經(jīng)過長時間也可以維持防霧性。
對于本發(fā)明，為了調(diào)和上述的效果與成本，優(yōu)選用SiO2構(gòu)成親水功能層9，另外，優(yōu)選用TiO2構(gòu)成光催化功能層8。并且，通過使親水功能層9形成多孔狀，可以進(jìn)一步提高親水功能。
對于本發(fā)明，上述親水功能層優(yōu)選為透明的多孔狀無機(jī)氧化膜，進(jìn)而優(yōu)選上述多孔狀無機(jī)氧化膜的多孔質(zhì)的開口到達(dá)光催化反應(yīng)物質(zhì)膜的表面。此時，需要使多孔質(zhì)的形態(tài)具有不影響光干涉作用的形狀及大小。根據(jù)這樣的構(gòu)成，利用上述親水功能層的表面的多孔狀，可以得到更高的親水功能。
另外，本發(fā)明中，即使上述多孔質(zhì)的開口沒有到達(dá)光催化反應(yīng)物質(zhì)膜的表面(即在到達(dá)光催化反應(yīng)物質(zhì)膜的表面的途中被堵塞)，由于使光催化反應(yīng)發(fā)生的光線(TiO2的情況下主要是紫外線)可透過透明的多孔狀無機(jī)氧化膜，并且由于在光催化功能層產(chǎn)生的電子和正孔可透過多孔狀無機(jī)氧化膜，因而也可以通過光催化反應(yīng)而分解除去進(jìn)入多孔質(zhì)的開口并附著在所述開口的有機(jī)物、NOx。
(第3實(shí)施方式)本發(fā)明涉及的第3實(shí)施方式與構(gòu)成4相對應(yīng)，構(gòu)成防霧鏡3，如圖3所示該防霧鏡3具有基材5、金屬反射膜6、反射率調(diào)節(jié)層10和復(fù)合功能層7，該金屬反射膜6設(shè)在基材5上，該反射率調(diào)節(jié)層10設(shè)在金屬反射膜6上，由折射率低于復(fù)合功能層7(光催化劑物質(zhì))的物質(zhì)構(gòu)成，該復(fù)合功能層7設(shè)在該反射率調(diào)節(jié)層10上，同時具有光催化功能和親水功能兩種作用(例如單獨(dú)由TiO2構(gòu)成的復(fù)合功能層7)。并且，將復(fù)合功能層7的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值分別為25～-25(或者彩度c*值為小于等于35)，優(yōu)選使a*值和b*值分別為20～-20(或者彩度c*值為小于等于30)。
另外，對于該防霧鏡3，由于在上述第1實(shí)施方式的防霧鏡1的金屬反射膜6和復(fù)合功能層7之間增加了由折射率低于該復(fù)合功能層7(包含在復(fù)合功能層7中的光催化劑物質(zhì))的物質(zhì)構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10，因而省略已經(jīng)說明的、與第1實(shí)施方式的構(gòu)成要素具有同一序號的部分的說明。
(反射率調(diào)節(jié)層)增加反射率調(diào)節(jié)層10是為了通過適宜設(shè)定所述反射率調(diào)節(jié)層的膜厚而調(diào)節(jié)反射率，從而使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值(或者c*值)接近“0”，由此使得反射色進(jìn)一步接近無色，從而使反射色為更中性的色調(diào)。在本發(fā)明中，該反射率調(diào)節(jié)層10優(yōu)選采用選自由Ta2O5、ZrO2、SnO2、In2O3、SiO、ZnO、Al2O3、ITO、Y2O3、MgO、WO3、ZrO2及TiO2組成的組中的1種、2種或者2種以上成分而構(gòu)成。上述反射率的調(diào)節(jié)通過適當(dāng)設(shè)定反射率調(diào)節(jié)層10的膜厚來進(jìn)行。表1中表示本發(fā)明中使用的各種反射率調(diào)節(jié)層的折射率。
表1各種無機(jī)氧化物的折射率

*1)氧化銦錫(第4實(shí)施方式)本發(fā)明涉及的第4實(shí)施方式與構(gòu)成4相對應(yīng)，構(gòu)成防霧鏡4，如圖4所示該防霧鏡4具有基材5、金屬反射膜6、反射率調(diào)節(jié)層10和復(fù)合功能層7，該金屬反射膜6設(shè)在基材5上，該反射率調(diào)節(jié)層10設(shè)在金屬反射膜6上，由折射率低于光催化功能層8(光催化劑物質(zhì))的物質(zhì)構(gòu)成，該復(fù)合功能層7設(shè)在該反射率調(diào)節(jié)層10上，通過依次形成光催化功能層8和親水功能層9而構(gòu)成。并且，將復(fù)合功能層7的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值分別為25～-25(或者彩度c*值為小于等于35)，優(yōu)選使a*值和b*值分別為20～-20(或者彩度c*值為小于等于30)。
另外，對于該防霧鏡4，在上述第2實(shí)施方式的防霧鏡2的金屬反射膜6和光催化功能層8之間增加了由折射率低于該光催化功能層8(光催化劑物質(zhì))的物質(zhì)構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10，具有上述第2實(shí)施方式、第3實(shí)施方式中說明的效果。
實(shí)施例以下使用實(shí)施例1～實(shí)施例4詳細(xì)地說明本發(fā)明。
實(shí)施例1實(shí)施例1-1～實(shí)施例1-4具有與圖1所示的上述第1實(shí)施方式對應(yīng)的構(gòu)成。
(實(shí)施例1-1)防霧鏡1按照下述方法制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖1)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在金屬反射膜6上成膜單獨(dú)由TiO2構(gòu)成的復(fù)合功能層7，所述復(fù)合功能層7的膜厚在50～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔。表2中表示由TiO2構(gòu)成的復(fù)合功能層7的膜厚與L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值(以下僅稱為“a*值和b*值”)、彩度c*值(以下僅稱為“c*值”)的關(guān)系。
表2基材(玻璃)/金屬反射膜(Cr；100nm)/TiO2；50～300nm的a*值、b*值、c*值

如表2所示，在本發(fā)明涉及的實(shí)施例1-1是a*值和b*值兩者為25～-25的No.1104、1105、1106、1119、1120、1124、1125(TiO2膜的膜厚分別為80、90、100、230、240、280、290nm)。優(yōu)選是a*值和b*值兩者為20～-20的No.1104、1105、1106、1119、1125(TiO2膜的膜厚分別為80、90、100、230、290nm)。
另外，實(shí)施例1-1是c*值小于等于35的No.1103、1104、1105、1106、1107、1109、1110、1118、1119、1120、1121、1124、1125、1126(TiO2膜的膜厚分別為70、80、90、100、110、130、140、220、230、240、250、280、290、300nm)。優(yōu)選c*值小于等于30的No.1103、1104、1105、1106、1107、1110、1119、1120、1121、1125、1126(TiO2膜的膜厚分別為70、80、90、100、110、140、230、240、250、290、300nm)。實(shí)施例1-1是No.1104、1105、1106、1119、1125(TiO2膜的膜厚分別為80、90、100、230、290nm)。
(實(shí)施例1-2)實(shí)施例1-2的防霧鏡1按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖1)上設(shè)有由Rh構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上成膜單獨(dú)由TiO2構(gòu)成的復(fù)合功能層7，所述復(fù)合功能層的膜厚在50～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔。表3中表示TiO2單獨(dú)的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表3基材(玻璃)/金屬反射膜(Rh；100nm)/TiO2；50～300nm的a*值、b*值、c*值

如表3所示，本發(fā)明涉及的實(shí)施例1-2是a*值和b*值兩者為25～-25的No.1201、1202、1203、1204、1205、1206、1207、1210、1214、1215、1219、1220、1221、1224、1225、1226(TiO2膜的膜厚分別為50、60、70、80、90、100、110、140、180、190、230、240、250、280、290、300nm)。優(yōu)選a*值和b*值兩者為20～-20的No.1202、1203、1204、1205、1206、1214、1220、1224、1225、1226(TiO2膜的膜厚分別為60、70、80、90、100、180、240、280、290、300nm)。
另外，實(shí)施例1-2是c*值小于等于35的No.1201、1202、1203、1204、1205、1206、1207、1210、1213、1214、1215、1217、1218、1219、1220、1221、1222、1223、1224、1225、1226(TiO2膜的膜厚分別為50、60、70、80、90、100、110、140、170、180、190、210、220、230、240、250、260、270、280、290、300nm)。優(yōu)選c*值小于等于30的No.1201、1202、1203、1204、1205、1206、1207、1210、1213、1214、1215、1219、1220、1221、1224、1225、1226(TiO2膜的膜厚分別為50、60、70、80、90、100、110、140、170、180、190、230、240、250、280、290、300nm)。
(實(shí)施例1-3)實(shí)施例1-3的防霧鏡1按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖1)上設(shè)有由Al構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上成膜單獨(dú)由TiO2構(gòu)成的復(fù)合功能層7，所述復(fù)合功能層的膜厚在50～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔。表4中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表4基材(玻璃)/金屬反射膜(Al；100nm)/TiO2；50～300nm的a*值、b*值、c*值

如表4所示，本發(fā)明涉及的實(shí)施例1-3是a*值和b*值兩者為20～-20、并且c*值為小于等于30的全部的No.1301～1326(TiO2膜的膜厚為50～300nm的范圍)。
(實(shí)施例1-4)
實(shí)施例1-4的防霧鏡1按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖1)上設(shè)有由Ag構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上成膜單獨(dú)由TiO2構(gòu)成的復(fù)合功能層7，所述復(fù)合功能層的膜厚在50～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔。表5中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表5基材(玻璃)/金屬反射膜(Ag；100nm)/TiO2；50～300nm的a*值、b*值、c*值

如表5所示，本發(fā)明涉及的實(shí)施例1-4是a*值和b*值兩者為20～-20、并且c*值為小于等于30的全部的No.1401～1426(TiO2膜的膜厚為50～300nm的范圍)。
實(shí)施例2實(shí)施例2-1～實(shí)施例2-4與圖2所示的上述第2實(shí)施方式相對應(yīng)。其通過在基材5上設(shè)有金屬反射膜6，再在該金屬反射膜6上依次層積含有TiO2的光催化功能層8和含有SiO2的親水功能層9而構(gòu)成。
(實(shí)施例2-1)實(shí)施例2-1的防霧鏡2按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖2)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上依次層積含有TiO2的光催化功能層8和含有SiO2的親水功能層9，并且所述含有TiO2的光催化功能層8的膜厚在50～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔。表6中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表6基材(玻璃)/Cr；100nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例2-1是如表6中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)、并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例2-2)實(shí)施例2-2的防霧鏡2按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖2)上設(shè)有由Rh構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上成膜光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表7中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表7基材(玻璃)/Rh；100nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例2-2是表7中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)、并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例2-3)實(shí)施例2-3的防霧鏡2按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖2)上設(shè)有由Al構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上成膜光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表8中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表8基材(玻璃)/Al；100nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例2-3是表8中a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)、并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的全部的No.2301～2326試樣(TiO2膜的膜厚為50～300nm的范圍)。
(實(shí)施例2-4)
實(shí)施例2-4的防霧鏡2按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖2)上設(shè)有由Ag構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上成膜光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表9中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表9基材(玻璃)/Ag；100nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例2-4是表9中a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)、并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的全部的No.2401～2426(TiO2膜的膜厚為50～300nm的范圍)的試樣。
實(shí)施例3實(shí)施例3-1～實(shí)施例3-11分別與圖4所示的上述第4實(shí)施方式的防霧鏡4相對應(yīng)。
(實(shí)施例3-1)實(shí)施例3-1的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由Ta2O5構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為30nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表10中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表10基材(玻璃)/Cr；100nm/Ta2O5；30nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-1是表10中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)、并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-2)實(shí)施例3-2的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由Ta2O5構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為40nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表11中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表11基材(玻璃)/Cr；100nm/Ta2O5；40nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-2是表11中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)、并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-3)實(shí)施例3-3的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由Ta2O5構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為50nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表12中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表12基材(玻璃)/Cr；100nm/Ta2O5；50nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-3是表12中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-4)實(shí)施例3-4的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由ZrO2構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為30nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表13中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表13基材(玻璃)/Cr；100nm/ZrO2；30nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-4是表13中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-5)實(shí)施例3-5的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由ZrO2構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為40nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表14中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表14基材(玻璃)/Cr；100nm/ZrO2；40nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-5是表14中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-6)實(shí)施例3-6的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由ZrO2構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為50nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表15中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表15基材(玻璃)/Cr；100nm/ZrO2；50nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-6是表15中，具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-7)實(shí)施例3-7的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由ITO(銦錫氧化物)構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為40nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表16中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表16基材(玻璃)/Cr；100nm/ITO；40nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-7是表16中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-8)實(shí)施例3-8的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由ITO(銦錫氧化物)構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為50nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表17中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表17基材(玻璃)/Cr；100nm/ITO；50nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-8是表17中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-9)實(shí)施例3-9的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由ITO(銦錫氧化物)構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為200nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表18中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表18基材(玻璃)/Cr；100nm/ITO；200nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-9是表18中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-10)實(shí)施例3-10的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由Y2O3構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為30nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表19中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表19基材(玻璃)/Cr；100nm/Y2O3；30nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-10是表19中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-11)實(shí)施例3-11的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由Y2O3構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為40nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表20中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表20基材(玻璃)/Cr；100nm/Y2O3；40nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-11是表20中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
(實(shí)施例3-12)實(shí)施例3-12的防霧鏡4按照如下制作在由玻璃構(gòu)成的基材5(參照圖4)上設(shè)有由Cr構(gòu)成的金屬反射膜6(膜厚為100nm)，再在該金屬反射膜6上設(shè)有由Y2O3構(gòu)成的反射率調(diào)節(jié)層10(膜厚為50nm)，接著在該反射率調(diào)節(jié)層10上成膜含有TiO2的光催化功能層8，所述光催化功能層8的膜厚在50nm～300nm的范圍內(nèi)，所形成膜的厚度以每10nm為間隔，進(jìn)而在其上層積含有SiO2的親水功能層9(膜厚20nm)。表21中表示TiO2的膜厚與a*值和b*值、c*值的關(guān)系。
表21基材(玻璃)/Cr；100nm/Y2O3；50nm/TiO2；50～300nm/SiO2；20nm的a*值、b*值、c*值

本發(fā)明涉及的實(shí)施例3-12是表21中具有對應(yīng)a*值和b*值兩者為25～-25(優(yōu)選為20～-20)并且c*值為小于等于35(優(yōu)選為小于等于30)的試樣No.的TiO2膜的膜厚的各試樣。
可以如實(shí)施例1(參照圖1)、實(shí)施例2(參照圖2)或?qū)嵤├?(參照圖4)所述，構(gòu)成本發(fā)明涉及的防霧鏡，從而使反射色呈中性色調(diào)或者呈接近中性色調(diào)(L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值處于無色的色調(diào)區(qū)域或者接近無色的色調(diào)的區(qū)域)。其中，在所述實(shí)施例1中，在金屬反射膜6上形成復(fù)合功能層7，該復(fù)合功能層7由兼作光催化功能層和親水功能層的TiO2構(gòu)成，其膜厚處于50～300nm的范圍；在所述實(shí)施例2中，復(fù)合功能層7由光催化功能層8和親水功能層9構(gòu)成，各自的膜厚為20nm、50～300nm；所述實(shí)施例3中，在上述實(shí)施例2的金屬反射膜6和復(fù)合功能層7之間形成有反射率調(diào)節(jié)層10。這些本發(fā)明涉及的防霧鏡的實(shí)施例在目視時均防止了重像的產(chǎn)生。從而，對于本發(fā)明涉及的防霧鏡，通過適宜設(shè)定復(fù)合功能層7的膜厚，反射色會呈中性色調(diào)，同時，通過適宜縮短金屬反射膜6和鏡表面(復(fù)合功能層7)之間的距離，即復(fù)合功能層7的膜厚(光催化功能層8的膜厚和親水功能層9的膜厚)和反射率調(diào)節(jié)層10的膜厚的總和，目視時可以防止重像的產(chǎn)生。
接著，用上述實(shí)施例3-2的防霧鏡4的試樣(實(shí)施例A、B、C)制作具有以下構(gòu)成的防霧鏡，針對光催化性能、密合性進(jìn)行評價。
表22

(光催化性能評價)光催化性能通過如下進(jìn)行評價向表22所示的實(shí)施例A、B、C的各試樣滴加機(jī)油，然后以1.0mW/cm2的強(qiáng)度照射紫外線，接著向這些試樣滴加水，進(jìn)而測定其接觸角。其結(jié)果示于表23中。
表23

1)參照表22如表23所示，可以知道本發(fā)明涉及的實(shí)施例A、B、C在機(jī)油涂布后的水滴的接觸角均增大到55～75°，在表面形成的親水功能層上水的親水性(潤濕性)降低，但是紫外線照射時間為1hr時水滴的接觸角減小到10～15°，進(jìn)而紫外線照射時間為4hr時水滴的接觸角顯著地減小到小于等于5°，親水性顯著地被提高。由此可以知道，本發(fā)明涉及的實(shí)施例A、B、C的防霧鏡通過光催化功能層的光催化性能可以充分發(fā)揮提高親水性的效果。
(密合性評價)接著，將上述的本發(fā)明涉及的各實(shí)施例的試樣浸漬在自來水中，進(jìn)行2小時的使其煮沸的煮沸試驗(yàn)，該試驗(yàn)后，進(jìn)行上述各試樣的外觀評價，從而評價其膜和基材(玻璃)的密合性。與此同時，針對進(jìn)行了上述煮沸試驗(yàn)的試樣以1.0mW/cm2的強(qiáng)度照射24小時紫外線，然后向該試樣表面滴加水滴而測定接觸角，評價親水性能。其結(jié)果示于表24中。
表24

1)參照表22
如表24所示，本發(fā)明涉及的實(shí)施例A、B、C即使在上述的使用了自來水的煮沸試驗(yàn)后，也均完全沒有發(fā)現(xiàn)膜(SiO2和TiO2)剝離，膜和基材(玻璃)的密合性良好。另外，該煮沸試驗(yàn)后照射24小時紫外線然后滴加水滴，結(jié)果確認(rèn)到接觸角為小于等于10°。
另外，在上述的紫外線照射前，向各試樣滴加水滴而測定接觸角，結(jié)果是試樣的接觸角均大于等于20°，與上述的紫外線照射后相比親水性差。從而可以知道，本發(fā)明涉及的實(shí)施例A、B、C中，膜和基材的密合性均優(yōu)越，同時，通過紫外線照射，親水性能被提高。
以上針對具有本發(fā)明涉及的第1實(shí)施方式、第2實(shí)施方式、第4實(shí)施方式的構(gòu)成的實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3的防霧鏡進(jìn)行了說明，但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例，具有上述的本發(fā)明涉及的第3實(shí)施方式的構(gòu)成的防霧鏡也具有與這些實(shí)施例同樣的效果。
根據(jù)如上所述構(gòu)成的本發(fā)明具有以下的效果。
即，如果是采用本發(fā)明涉及的構(gòu)成1或者構(gòu)成2的防霧鏡，由于是在基材的表面從該基材側(cè)具有金屬反射膜和復(fù)合功能層，所述復(fù)合功能層具有光催化功能層和親水功能層，因而即使水附著在該防霧鏡的表面，由于包含在構(gòu)成該表面的復(fù)合功能層中的親水功能，水會潤濕擴(kuò)張，從而難以形成珠狀的水滴，并且由于包含在上述復(fù)合功能層中的光催化劑物質(zhì)或光催化功能層的光催化反應(yīng)，可以防止親水性的降低，從而經(jīng)過長時間也能夠維持防霧性。并且，由于為了得到接近中性色調(diào)的反射光、或者為了得到中性色調(diào)的反射光，設(shè)定了L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值(或者c*值)，因而，可以得到反射色接近中性色調(diào)的防霧鏡、以及反射色呈中性色調(diào)的防霧鏡。
根據(jù)構(gòu)成3的本發(fā)明的構(gòu)成，由于在光催化功能層上層積親水功能層，因而可以提供如下防霧鏡，即使水附著于設(shè)在上述防霧鏡表面的親水功能層上，由于上述親水功能層難以形成水滴，并且由于設(shè)在其下的光催化功能層中的光催化反應(yīng)，可以防止親水性的降低，經(jīng)過長時間也能夠維持防霧性。
根據(jù)構(gòu)成4的本發(fā)明的構(gòu)成，由于在金屬反射膜和復(fù)合功能層(光催化功能層)之間設(shè)有由折射率低于復(fù)合功能層(光催化功能層)的物質(zhì)形成的反射率調(diào)節(jié)層，因而可以提供如下防霧鏡，通過適宜調(diào)節(jié)上述反射率調(diào)節(jié)層的膜厚可以補(bǔ)償反射率，L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值(或者c*值)接近于“0”，反射色進(jìn)一步接近無色，從而可以使反射色為更中性的色調(diào)。
根據(jù)構(gòu)成5的發(fā)明，由于親水功能層由SiO2構(gòu)成，因而可以提供如下防霧鏡，由于使光催化反應(yīng)發(fā)生的光線透過透明的SiO2膜，并且在光催化功能層(光催化劑物質(zhì))產(chǎn)生的電子或正孔透過SiO2膜，從而可以通過光催化反應(yīng)分解除去進(jìn)入SiO2膜的微細(xì)的開口而附著的有機(jī)物、NOx。
根據(jù)構(gòu)成6的發(fā)明，由于光催化功能層或者光催化劑物質(zhì)由TiO2構(gòu)成，因而可以提供如下防霧鏡，使光催化反應(yīng)發(fā)生的光線(主要是紫外線)透過透明的SiO2層時，在TiO2層或者TiO2處產(chǎn)生電子或正孔，該電子和正孔透過SiO2層，從而可以通過光催化反應(yīng)分解除去附著在SiO2層的有機(jī)物、NOx。
根據(jù)構(gòu)成7的發(fā)明，由于金屬反射膜以選自由Cr、Cr-Rh合金、Al、Rh、Ti-Rh合金及Ag組成的組中的1種、2種或者2種以上成分而構(gòu)成，因而可以提供能夠發(fā)揮本發(fā)明所期望的效果的防霧鏡。
根據(jù)構(gòu)成8的發(fā)明，由于設(shè)在金屬反射膜和復(fù)合功能層(光催化功能層)之間的折射率低于上述復(fù)合功能層(光催化功能層)的物質(zhì)由下述成分而構(gòu)成，所述成分選自由Ta2O5、ZrO2、SnO2、In2O3、SiO、ZnO、Al2O3、ITO、Y2O3、MgO、WO3、ZrO2及TiO2組成的組中的1種、2種或者2種以上，因而可以提供如下防霧鏡，L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值(或者c*值)接近于“0”，反射色進(jìn)一步接近無色，從而可以使反射色為更中性的色調(diào)。
并且，根據(jù)構(gòu)成9或者構(gòu)成10的發(fā)明，可以提供上述的反射色呈中性色調(diào)的汽車用外鏡或者牙科用鏡。
以上的本發(fā)明涉及的防霧鏡由于可以將金屬反射膜和鏡表面之間的距離設(shè)置為很短，因而目視時可以防止產(chǎn)生重像。
權(quán)利要求
1.一種防霧鏡，其在基材的表面從所述基材側(cè)具有金屬反射膜和復(fù)合功能層，所述復(fù)合功能層具有光催化功能和親水功能，其特征在于，將所述復(fù)合功能層的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖的a*值和b*值分別為25～-25。
2.一種防霧鏡，其在基材的表面從所述基材側(cè)具有金屬反射膜和復(fù)合功能層，所述復(fù)合功能層具有光催化功能和親水功能，其特征在于，將所述復(fù)合功能層的膜厚設(shè)定為使L*a*b*表色系色度圖中以下述式(1)表示的彩度c*值為小于等于35
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的防霧鏡，其中，所述復(fù)合功能層通過在所述光催化功能層上層積所述親水功能層而構(gòu)成。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的防霧鏡，其中，在所述金屬反射膜和所述復(fù)合功能層之間設(shè)有由折射率低于所述復(fù)合功能層的物質(zhì)形成的反射率調(diào)節(jié)層。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或者4所述的防霧鏡，其中，所述親水功能層以SiO2為主成分而構(gòu)成。
6.根據(jù)權(quán)利要求3～5任意一項(xiàng)所述的防霧鏡，其中，所述光催化功能層以TiO2為主成分而構(gòu)成。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6任意一項(xiàng)所述的防霧鏡，其中，所述金屬反射膜用選自由Cr、Cr-Rh合金、Al、Rh、Ti-Rh合金及Ag組成的組中的1種、2種或者2種以上而構(gòu)成。
8.根據(jù)權(quán)利要求4～7任意一項(xiàng)所述的防霧鏡，其中，設(shè)在所述金屬反射膜和所述復(fù)合功能層之間的反射率調(diào)節(jié)層由下述成分構(gòu)成，所述成分選自由Ta2O5、ZrO2、SnO2、In2O3、SiO、ZnO、Al2O3、ITO、Y2O3、MgO、WO3、ZrO2及TiO2組成的組中的1種、2種或者2種以上。
9.一種汽車用外鏡，其由權(quán)利要求1～8任意一項(xiàng)所述的防霧鏡而構(gòu)成。
10.一種牙科用鏡，其由權(quán)利要求1～8任意一項(xiàng)所述的防霧鏡而構(gòu)成。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供反射色呈中性色調(diào)(L
文檔編號C03C17/36GK1767777SQ20048000898
公開日2006年5月3日 申請日期2004年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月14日
發(fā)明者菊池英幸, 持塚多久男, 小林正樹 申請人:株式會社村上開明堂