專利名稱：無點瑕疵組合物的制造和使用方法及其涂布產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及涂布需要絕對清潔表面產(chǎn)品的領(lǐng)域。具體的講，通過調(diào)節(jié)涂料過濾條件，例如孔徑、壓降和過濾溫度，本發(fā)明提供了解決涂層點瑕疵問題的技術(shù)方案，例如對于光學(xué)纖維涂層。
背景技術(shù)：
抽提獲得用于光傳導(dǎo)的光學(xué)纖維異常堅固，很少帶有固有的缺陷。然而，既使是表面的微小缺陷，也會導(dǎo)致光學(xué)纖維易碎，并且易于損壞。因此，為了獲得保護(hù)，光學(xué)纖維通常由第一涂層涂布，任選由第二涂層涂布，如美國專利No 6,014,488、No 5,352,712、No5,527,835、No 5,538,791、No 5,587,403和No.6,048,911(to Shustack)所述，其所有內(nèi)容通過在此引述合并于本文。
在生產(chǎn)光學(xué)纖維電纜的過程中，通常經(jīng)過一個獨立的步驟制備玻璃預(yù)制棒，然后將其垂直懸掛，在可控速度下移入熔爐。預(yù)制棒在熔爐內(nèi)受熱軟化后，使用絞塔底部的絞盤，從預(yù)制棒軟化端直接抽提光學(xué)纖維。
為了保護(hù)光學(xué)纖維免受磨損或裝卸造成的損害，通常用涂層保護(hù)光學(xué)纖維。在抽提的光學(xué)纖維到達(dá)任何旋轉(zhuǎn)機械或絞盤前施用涂料，從而降低自身卷轉(zhuǎn)產(chǎn)生的缺陷。
除了保護(hù)光學(xué)纖維免受磨損外，選擇涂層結(jié)構(gòu)可以降低傳輸?shù)娜毕荨Ｌ貏e是，如美國專利No 4,962,992(to Chapin et al)所述，其全部內(nèi)容通過在此引述合并于本文，不合標(biāo)準(zhǔn)的涂層會產(chǎn)生大的氣泡、空隙、非同心涂層和微彎曲，這些通常都會造成傳輸錯誤。
在避免前述不希望的效果同時，雙涂層光學(xué)纖維施用于電纜，可以獲得設(shè)計的靈活性和性能的改進(jìn)。通常，雙層涂層的玻璃纖維包括涂層系統(tǒng)，其中含有以施用于光學(xué)纖維、相對低模數(shù)的橡膠材料為特征的內(nèi)涂層或第一涂層。第一涂層的橡膠模數(shù)應(yīng)該足夠大，通過外側(cè)橫向力降低傳導(dǎo)到玻璃的應(yīng)力，從而減少玻璃的微彎曲。第一涂層材料是以范圍在50-200psi平衡彈性模數(shù)為特征的。平衡模數(shù)定義為交聯(lián)材料及時或高溫下最終達(dá)到的模數(shù)。選擇適當(dāng)?shù)哪?shù)，可以使第一涂層達(dá)到其主要目的，即減弱或均勻分配施加在纖維表面的應(yīng)力。通過弱化與均勻分布應(yīng)力，大大降低了由于微彎曲造成的損失。第一涂層的目的是，在不產(chǎn)生微彎曲阻尼誤差的條件下，允許光學(xué)纖維有限程度的彎曲。
雖然涂層沒有對玻璃纖維的信號傳輸起直接作用，但是涂層對于纖維性能至關(guān)重要。涂層可以提供(1)強度保持；(2)環(huán)境保護(hù)；(3)微彎曲損失的抗力；(4)輔助纖維保持一致；(5)在電纜結(jié)構(gòu)中使用時隔開每根玻璃纖維。
第一涂層通常柔軟或有彈性。因為固化后第一涂層具有低玻璃態(tài)化溫度(例如-20℃到-50℃)，所以其具有低模數(shù)和起到減震器的作用。在不同的環(huán)境和操作條件下第一涂層對玻璃還具有良好的粘附力；一方面粘附力要足夠的低，允許很容易地除去涂層，另一方面還要阻止分層。上述可除去特性如美國專利No.6,0141,488(to Shustack)所述，其全文通過在此引述合并于本文。
外涂層或第二涂層可以施用在第一涂層表面。第二涂層通常由高模數(shù)材料制得，從而為涂布纖維提供抗磨損特性和低摩擦特性。雙涂層材料通過第一涂層緩沖光學(xué)纖維，通過第二涂層均勻分配受到的壓力，從而使玻璃纖維避免了曲矩的作用。
第二涂層通常是堅硬的抗刮涂層，其玻璃態(tài)化溫度大于80℃。特別選擇第二涂層，使其表現(xiàn)出高模數(shù)和低延展性，從而提供環(huán)境保護(hù)，例如在嚴(yán)酷的機械和化學(xué)條件下。第二涂層的摩擦系數(shù)不能太低(纖維滑動)，也不能太高(粘著)。需要保持在適當(dāng)?shù)墓袒秶瑥亩档屯繉拥幕瑒雍驼持?br> 通常，采用紫外線固化(交聯(lián))第一涂層和第二涂層。
光學(xué)纖維的總直徑為245微米。通常，抽提的玻璃纖維中心束的直徑為8微米，并帶有117微米的同心包層。第一涂層直徑為65微米，為了達(dá)到平衡，外涂層厚度為55微米。
玻璃纖維的核心結(jié)構(gòu)被設(shè)計為從一個基站向另一個基站傳輸信號。通常，純玻璃包層包裹著含有鍺、鉺的玻璃中心束。玻璃中心束的折射率大于包層的折射率。這樣可以確保信號的聚集，以及將光束限制在中心束的中心。
紫外線可固化的光學(xué)纖維涂層通常包括低聚物、單體、光引發(fā)劑和添加劑。常規(guī)的低聚物、單體、光引發(fā)劑和添加劑公開在美國專利No 6,014,488和No 5,352,712(to Shustack)中，其全部內(nèi)容通過在此引述合并于本文。低聚物具有高粘度，提供涂層的基本特性；同時低粘度單體有助于調(diào)節(jié)交聯(lián)密度，或參與調(diào)節(jié)粘度。光引發(fā)劑用于引發(fā)固化反應(yīng)；加入添加劑，可以調(diào)節(jié)涂層的性質(zhì)，例如粘附力(例如硅酮偶合劑)、耐儲存特性(e.g shelf file)和摩擦系數(shù)。
通常，通過絞塔制備光學(xué)纖維的玻璃部分。將統(tǒng)一的坯料、或錠料放入1900-2300℃的熔爐中，使用計算機精確控制的軌道，從軟化玻璃錠料中抽提纖維。向絞塔運動的過程中，裸露玻璃纖維冷卻到50-60℃。抽提過程中抽提玻璃溫度降到35-40℃時，將涂層涂布在裸露的玻璃纖維表面，從而獲得超過800米/分鐘的抽提速度。為了達(dá)到更高的抽提速度，基于涂層粘度進(jìn)一步進(jìn)行調(diào)節(jié)。
可以按照傳統(tǒng)的濕-對-干工藝或現(xiàn)代的濕-對-濕工藝，施用涂層。在濕-對-干工藝中，將未固化的第一涂層施用于裸露纖維表面。然后，使用一副紫外燈至少使第一涂層部分固化。一旦固化完成，施用第二涂層，并用另一副紫外燈固化。將“濕”狀態(tài)的第二涂層施用到“干”狀態(tài)的第一涂層。
濕-對-干工藝的替換方法是濕-對-濕涂布工藝。在濕-對-濕工藝中，在第二次涂布前，施用第一涂層。然而，第一涂層不經(jīng)固化，直到施用第二涂層以后進(jìn)行固化。因此，同時兩涂層同時固化。濕-對-濕涂布工藝中所用涂布裝置的特殊設(shè)計參見美國專利No 4,474,830(to Taylor)，其全部內(nèi)容通過在此引述合并于本文。因為在濕-對-濕涂布系統(tǒng)中只需要使用一副紫外燈，在抽提過程高速進(jìn)行時，與濕-對-干工藝相比，可以使用更小型的絞塔。
通常，在施用于玻璃纖維以前，要過濾涂料組合物。特別是，使用0.45微米孔徑的尼龍過濾器，在105°F(40℃)下進(jìn)行過濾工藝，其壓降為40(275kPa)-60(415kPa)psig。
然而，眾所周知，就算進(jìn)行過濾步驟，涂布的光學(xué)纖維仍具有不完善的涂層。通常，涂層的缺陷是由方法缺陷(即涂布玻璃纖維的方法)或組合物缺陷(即涂層的材料和組合物)造成的。方法缺陷包括，例如同心度問題；而組合物缺陷包括，例如纖維內(nèi)含物或者其他雜質(zhì)。此外，缺陷，例如氣泡或脫層，可以是方法缺陷，也可以是組合物缺陷，或兩者的組合。
一種組合物缺陷類型是點瑕疵。以前，點瑕疵的本質(zhì)不得而知。然而，本發(fā)明人認(rèn)為，點瑕疵是第二涂層中凝膠狀生成物的高分子量部分(下文稱為“凝膠”或“凝膠生成物”)。
點瑕疵可以導(dǎo)致(1)涂布纖維表現(xiàn)出低抗張強度，是造成后續(xù)抽提過程機械障礙的主要原因(例如涂墨彩)，(2)涂層缺陷會導(dǎo)致微彎曲和阻尼現(xiàn)象。這些凝膠生成物視覺可見，或需要放大觀察。然而，通常情況下點瑕疵會造成整個纖維結(jié)構(gòu)直徑5微米的偏移(或者總直徑的2％)。此外，盡管點瑕疵的存在不會降低涂布纖維的抗張強度，但是會對后續(xù)上色步驟造成阻礙。
通常，點瑕疵具有與固化涂層相同的折射率。即使存在差別，涂層與點瑕疵也都是由相同材料制成。圖1展示了不含有點瑕疵的光學(xué)纖維110。它包括玻璃纖維112、第一涂層114和第二涂層116。一種類型點瑕疵、即外部點瑕疵，造成了涂布纖維總直徑的變化。外部點瑕疵128通?？梢?，如圖2所示，因為即使其折射率與涂層相同，至少可以觀察到其“膨脹部分”。圖2展示了一部分光學(xué)纖維120，其中包括玻璃纖維122、第一涂層124、第二涂層126和外點瑕疵128。圖3展示了一部分光學(xué)纖維130，其中包括玻璃纖維132、第一涂層134、第二涂層136、和內(nèi)點瑕疵138。內(nèi)點瑕疵非肉眼可見。通常，內(nèi)點瑕疵會造成第一涂層的收縮，因此涂布纖維的總直徑?jīng)]有改變，只是各成分的相對直徑發(fā)生改變。
點瑕疵的存在是一個問題。由于光學(xué)纖維行業(yè)的競爭本質(zhì)，光學(xué)纖維生產(chǎn)商廢棄帶有點瑕疵的產(chǎn)品是不經(jīng)濟的。當(dāng)光學(xué)纖維技術(shù)處于初級階段時，制造涂布光學(xué)纖維的成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于今天，廢棄產(chǎn)品的成本也小于造成問題的成本。但是，問題的復(fù)雜性在于，點瑕疵無法檢測，只有等到將涂料施用于玻璃纖維表面方能得知。
除了防止點瑕疵內(nèi)含物面臨困難外，檢測點瑕疵也同樣面臨困難。不幸的是，檢測點瑕疵公知的唯一方法是，從錠料抽提纖維，然后涂布抽提的纖維。只有將涂料施用于玻璃纖維后，才可以檢測點瑕疵的存在。盡管如此，尚未能開發(fā)出自動檢測裝置，用于檢測點瑕疵。然而，已經(jīng)有裝置，可以在滿足某些條件下確定缺陷的總數(shù)，但是，檢測結(jié)果不能確切斷定點瑕疵的數(shù)量。因此，確定涂布光學(xué)纖維點瑕疵數(shù)量的唯一公知方法是，手工或顯微鏡檢測涂層表面并計數(shù)。因此，檢測過程不僅費時，而且昂貴。
在涂料生產(chǎn)企業(yè)，過濾未固化的第二涂層材料眾所周知。然而，在高壓下過濾，可以加速生產(chǎn)，并可以去除微觀可見的顆粒。但是，這種過濾不能去除被認(rèn)為是點瑕疵來源的不可見凝膠。
此外，需要涂布的其他產(chǎn)品(例如光盤、牙科用組合物和層疊表面)不希望含有點瑕疵，其屬于相同類型的問題，即點瑕疵的內(nèi)含物。
因此，本領(lǐng)域仍舊希望提供一種方法，在施用裸露纖維表面以前，通過去除涂料中的凝膠或凝膠生成物，可以經(jīng)濟地生產(chǎn)出少含或不含點瑕疵缺陷的光學(xué)涂料。

發(fā)明內(nèi)容
基于對液體材料(與氣體或固體涂料對應(yīng))制成涂料中點瑕疵本質(zhì)的發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明尋求通過將其去除解決點瑕疵問題。為了防止或最小化光學(xué)纖維涂層中出現(xiàn)的點瑕疵，對濾涂層組合物的選擇需要特殊的條件。
特別是經(jīng)發(fā)現(xiàn)，適當(dāng)選擇過濾設(shè)備中通過至少一個過濾介質(zhì)的壓降(ΔP)、過濾未固化涂層材料的溫度、和過濾器的孔徑，可以消除點瑕疵或使其最小化。獨特選擇這些因素，對于過濾設(shè)備的至少一個過濾介質(zhì)，可以使由ΔP、過濾溫度決定的過濾因子小于或等于250,000s-1。當(dāng)用于過濾涂布基質(zhì)的材料時，此方法是有效的，例如用做光學(xué)纖維第二涂層的材料，涂布光學(xué)介質(zhì)的材料，例如光盤或DVD、牙科用具或?qū)盈B表面。在本說明書中，對應(yīng)過濾設(shè)備每個過濾介質(zhì)的過濾因子(γ)是由下列公式確定的ΔP(mPa)η(mPa·s)=γ(s-1)---(I)]]>其中ΔP是通過過濾設(shè)備中各種過濾介質(zhì)的壓降，η是過濾設(shè)備各種過濾介質(zhì)中涂料組合物的粘度。
采用上述方法過濾組合物，可以做為濕-對-濕光學(xué)纖維涂布方法或濕-對-干光學(xué)纖維涂布方法的第二涂層。優(yōu)選的是，采用上述方法過濾組合物，可以做為濕-對-濕光學(xué)纖維涂布方法的第二涂層。本發(fā)明選擇適當(dāng)?shù)臏囟取航岛蜑V徑，從而去除造成點瑕疵的凝膠顆粒。
特別是，涂料組合物通過孔徑范圍為0.05-5微米的過濾器，其過濾溫度小于105°F(40℃)，通過單一或多個過濾器的壓降為0-60psig，，例如0-5psig，其中使用孔徑范圍為0.05-5微米的過濾器，壓降(mPa)與粘度(mPa·s)的比率使過濾因子最小化至小于等于250,000s-1。應(yīng)當(dāng)注意的是，粘度的自然對數(shù)與溫度成正比。
通過下文詳細(xì)描述的優(yōu)選實施方式，再結(jié)合附圖，本發(fā)明的其它目的、特點、和優(yōu)點將更加清晰，其中同一附圖標(biāo)記對應(yīng)多幅附圖的相同部位。


圖1是無點瑕疵涂布光學(xué)纖維的縱向軸視圖。
圖2是含有外部點瑕疵涂布光學(xué)纖維的縱向軸視圖。
圖3是含有內(nèi)部點瑕疵涂布光學(xué)纖維的縱向軸視圖。
圖4是延含有內(nèi)部和外部點瑕疵涂布光學(xué)纖維的縱向軸視圖。
圖5是本發(fā)明光學(xué)纖維涂布方法的示意圖。
圖6是本發(fā)明過濾光學(xué)纖維涂布組合物方法的示意圖。
圖7是本發(fā)明薄膜過濾器的部分剖面視圖。
圖8是本發(fā)明深度過濾器的橫向截面視圖。
圖9是抽提玻璃纖維裝置的全景視圖。
圖10是將涂層組合物施用于抽提玻璃纖維裝置的部分橫向截面視圖。
具體實施例方式
A.點瑕疵圖1展示了無點瑕疵的光學(xué)纖維110。在光學(xué)纖維中心是玻璃纖維112，在玻璃纖維112外層涂附著第一圖層114和第二涂層116。
參照圖2，點瑕疵128在第二涂層126內(nèi)部或外部形成波動。重要的是，點瑕疵128是施用于玻璃纖維122表面的涂層缺陷，從而造成了第二涂層126表面的斷錯。與不含有點瑕疵128的位置相比，由點瑕疵128引起的斷錯造成了第二涂層126表面錯位5微米。
如圖2所示，由外部點瑕疵128造成的外部波動使第二涂層126錯位，向背離第一涂層124和玻璃纖維122方向延展。圖3顯示，內(nèi)部點瑕疵138造成第二涂層136錯位，向第一涂層134和玻璃纖維132方向延展。盡管未按比例繪制，與不含有點瑕疵的涂層相比，含有點瑕疵128或138涂層的總錯位量或轉(zhuǎn)移量是大約5微米。在一些情況下，點瑕疵128和138可以更小些，產(chǎn)生大約3微米的錯位。一些更嚴(yán)重的情況下，測定出的錯位量大約是纖維總橫截面的2％。很顯然，單一的點瑕疵148也可以同時產(chǎn)生一個內(nèi)點瑕疵和一個外點瑕疵(圖4)。
當(dāng)內(nèi)點瑕疵138存在時，不可能從光學(xué)纖維130表面檢測得知。內(nèi)點瑕疵138的波動向內(nèi)延伸，迫使第一涂層134離開原有位置。因為第一涂層134組合物具有柔韌性，基于壓迫力通常會收縮騰出位置。當(dāng)內(nèi)點瑕疵138存在時，第一涂層134和第二涂層136之間的轉(zhuǎn)移量為大約5微米，但是由于光折射作用轉(zhuǎn)移量無法測得；換句話說，從光學(xué)纖維130表面觀察，轉(zhuǎn)移量不可見。然而，使用掃描電子顯微鏡通?？梢杂^測到此特征；使用200倍放大率的標(biāo)準(zhǔn)立體顯微鏡，有可能觀測到此特征。
本發(fā)明方法經(jīng)特別設(shè)計，用以去除光學(xué)纖維120、130、140中點瑕疵128、138、148(圖2、3、4)的出現(xiàn)。點瑕疵128、138、148的存在會導(dǎo)致抗張強度的降低、阻尼信號損失或涂布光學(xué)纖維表面受損。
B.光學(xué)纖維的制備方法圖5示意性地展示了涂布玻璃纖維的制備方法。在此方法中，先提供預(yù)制玻璃纖維材料(步驟162)，并放置在絞塔中，再從中抽提出裸露的玻璃纖維(步驟164)。裸露的抽提玻璃纖維表面具有活性，容易受到損害。因此，至關(guān)重要的是在操作前完成涂布處理。因此，在優(yōu)選的濕-對-濕涂布方法中，提供第一涂層組合物(步驟160)，然后將其施用于裸露抽提纖維表面(步驟166)。與此同時或稍微滯后，提供第二涂層組合物(步驟161)，將第二涂層組合物施用于第一涂層表面(步驟168)。使用多盞紫外燈，在原位同時固化兩涂層(步驟170)。盡管采用優(yōu)選的濕-對-濕涂布法，但是在施用第二涂層以前，部分固化第一涂層還是允許的。最后，使用絞盤從絞塔抽提纖維，將涂布纖維卷在軸輥上(步驟172)。此外，如上所述，可以認(rèn)定，除去第一涂層而只使用單一涂層，也在本發(fā)明保護(hù)范圍之內(nèi)。
通常，第一和第二涂層組合物的制備地點遠(yuǎn)離將其商業(yè)施用玻璃纖維表面的地點。當(dāng)然，如果需要，在將其商業(yè)施用玻璃纖維表面的地點，也可以同時制備和過濾第一和第二涂層組合物。
圖6說明制備第二涂層的常規(guī)步驟，其中包括將第二涂層成份混合，制成混合物(步驟182)，冷卻混合物(步驟183)，然后過濾冷卻的混合物(步驟184)，制成第二涂層組合物。
通常，在升高的溫度下混合第二涂層成份，例如140°F(60℃)，以促進(jìn)混合和各成份的流動。然而，加熱的混合物要降溫至105°F(40.5℃)，進(jìn)行過濾。同樣地，制備第一涂層組合物，也需要在升高的溫度下混合各成份形成混合物，然后將混合物冷卻到適合過濾的溫度，再過濾混合物制成第一涂層組合物產(chǎn)品。如圖6所示，過濾可以在單一階段中進(jìn)行，也可以通過多個階段完成。通常，在第一地點完成步驟182、183、184，獲得過濾的涂層組合物，再放入容器中。然后，將裝有涂層組合物的容器運至第二地點，再施用于玻璃纖維表面。
與常規(guī)方法不同，本發(fā)明采用獨特的過濾條件，令人意想不到地去除點瑕疵?，F(xiàn)將此過濾條件祥述如下C.過濾第二涂層組合物常規(guī)過濾是在壓降(ΔP)為40-60psig、溫度為105°F的條件下采用孔徑為0.45微米尼龍過濾器進(jìn)行的。
相反，本發(fā)明改變一種或多種過濾條件，避開常規(guī)過濾條件，從而降低最終產(chǎn)品點瑕疵的數(shù)量或?qū)⑵淙コ?br> 本發(fā)明平衡下列參數(shù)一過濾溫度、通過過濾設(shè)備中至少一個過濾介質(zhì)的壓降、過濾器的孔徑，從而使過濾設(shè)備中至少一個過濾介質(zhì)的過濾因子小于等于250,000s-1，優(yōu)選的是小于100,000s-1，更優(yōu)選的是小于50,000s-1，例如小于43,000s-1。過濾介質(zhì)的厚度也可以做為一個因子，因為與較薄的過濾器相比較厚的過濾器可以具有更大的孔徑，進(jìn)而更加有效。然而，壓降參數(shù)已經(jīng)將孔徑和厚度特性加以考慮，因為在正常操作條件下，與具有相同孔徑的較薄過濾介質(zhì)相比，較厚的過濾介質(zhì)具有更大的壓降。
如上所述，過濾因子(γ)由下列公式I確定ΔP(mPa)η(mPa·s)=γ(s-1)---(I)]]>其中ΔP是通過過濾設(shè)備各種過濾介質(zhì)的壓力降，η是涂料組合物的粘度。因此，對于整個過濾設(shè)備的每個過濾組合，按照上述公式計算其過濾因子；可以斷定，整個過濾設(shè)備中至少有一個過濾組合具有適當(dāng)?shù)倪^濾因子。
通常，過濾組合包括一個支架，例如一個外殼，其中含有一個過濾介質(zhì)或平行放置的多個過濾介質(zhì)，因此，ΔP是支架進(jìn)口與支架出口之間的壓力降。
例如，過濾組合可以含有一個外殼，其中平行排列一個或多個單獨的過濾介質(zhì)。而且，可以認(rèn)定，使用含有單獨過濾介質(zhì)的過濾設(shè)備，特別是在單獨外殼含有單獨過濾介質(zhì)，屬于本發(fā)明保護(hù)范圍之內(nèi)。還可以認(rèn)定，使用連續(xù)排列的多個過濾介質(zhì)，特別是含有過濾介質(zhì)的多個過濾器外殼，其中外殼順序排列，都屬于本發(fā)明保護(hù)范圍之內(nèi)。還可以認(rèn)定，含有平行或順序排列外殼的過濾設(shè)備，屬于本發(fā)明保護(hù)范圍之內(nèi)。
優(yōu)選的是，所有組合物會通過至少一個符合所需過濾因子的過濾介質(zhì)。例如，過濾裝置包括三個外殼，其中平行排列的第一和第二外殼各自具有三個過濾介質(zhì)，第三個外殼包括一個單獨的過濾介質(zhì)，因此，平行排列的外殼(以及各自對應(yīng)的過濾介質(zhì))都要具備所需的過濾因子，或者第三外殼(以及其對應(yīng)的介質(zhì))需要具備所需的過濾因子。
盡管不希望受限于任何理論，可以推測出，在施用于玻璃纖維以前，第二涂層中的凝膠生成物產(chǎn)生了點瑕疵。據(jù)認(rèn)定，升高的溫度可以使凝膠生成物部分溶解或變形，增加的壓力可以給予部分溶解或變形凝膠額外的推力，使其通過窄小的孔徑。因此，理論認(rèn)為，降低溫度與壓力可以使過濾因子最小化，阻礙凝膠生成物獲得足夠的柔韌性通過窄孔徑。
在這種情況下，將過濾因子定義為壓降(ΔP)與涂層粘度的比率。粘度的自然對數(shù)與光學(xué)纖維涂層材料的溫度成正比。如上所述，過濾消除點瑕疵的主要因素是過濾溫度。如果使用常規(guī)溫度105°F，就必須采取通過過濾器非常規(guī)的低壓降，與之平衡。人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，高溫會造成涂層添加劑的降解。然而，優(yōu)選采用低于常規(guī)的過濾溫度。
通常，過濾溫度要小于120°F，例如50-120°F，或70-120°F。優(yōu)選的過濾溫度范圍在60-95°F(15.5-32.2℃)，更優(yōu)選的是70-90°F(21.2-32.2℃)，或更甚優(yōu)選的是80-90°F(21.2-26.7℃)。
盡管數(shù)據(jù)結(jié)果顯示，降低過濾溫度會對點瑕疵的形成產(chǎn)生積極的阻礙作用，然而這種效果是有限的。可以認(rèn)定，例如當(dāng)溫度降至遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于50°F，就會造成過濾過程中第二涂層的結(jié)晶。雖然降低溫度會限制最終涂布光學(xué)纖維中點瑕疵的形成，但也會帶來其他問題，即在施用于裸露玻璃纖維表面以前，涂層溶液內(nèi)部形成晶體。
此外，在低溫條件下，完成過濾步驟所需的時間隨著粘度增長而延長。在標(biāo)準(zhǔn)溫度下、例如105°F，對于使用的單個10英寸過濾器(使用多個筒式過濾裝置)，通過30英寸筒式過濾器的常規(guī)流速是100克/分鐘。然而，當(dāng)溫度降低到70°F，過濾過程中流速因子從4降到1。這是由于低溫下涂料的粘度增加造成的。其實，通常在過濾前將第二涂層材料和/或其單個成份加熱到140°F，以實現(xiàn)充分的抽取與混合。然后，經(jīng)過冷卻后過濾第二涂層材料。當(dāng)進(jìn)行過濾的溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)105°F時，在抽取/混合與過濾之間需要額外的冷卻時間，從而增加了制備涂層溶液的成本與時間。因此，可以認(rèn)定，低溫過濾時，為了獲得與較高溫度下相同的流速，增加過濾器自身的過濾面積或過濾裝置總面積(例如增加額外的過濾筒或增大過濾表面積)，從而增加表面流速，也屬于本發(fā)明保護(hù)范圍之內(nèi)。
在過濾因子公式I中，ΔP是過濾裝置中對應(yīng)過濾介質(zhì)的壓力降。常規(guī)ΔP值上限是80psig，例如范圍為3-40psig。本發(fā)明采用ΔP是過濾裝置對應(yīng)過濾介質(zhì)的壓降，取值范圍在0-80psig、0-60psig、或5-60psig、或10-60psig。然而，采用壓降的峰值，需要使用非常規(guī)的低過濾溫度與其平衡。因此，控制壓降和粘度的比率，可以使過濾因子最小化，小于等于250,000s-1。優(yōu)選的是，ΔP是35-55psig，更優(yōu)選的是，ΔP是40-50psig。將ΔP保持在40psig，過濾溫度保持在70°F(過濾因子大約為43,000s-1)，可以與不同濾徑的組合產(chǎn)生顯著的效果。
可以理解，上述過濾因子可以使用不同類型的過濾器和過濾組件。可以理解，上述的最小過濾因子可以含蓋了增加過濾器表面積允許使用更低壓降的系統(tǒng)。上述過濾因子解決了涂層粘度的差別問題，可以在更高的溫度下過濾高粘度涂料，從而表現(xiàn)出所需的過濾因子。
在本發(fā)明中，過濾器孔徑極小等級的上限是10微米，例如范圍在0.05-10微米，或0.45-3微米，0.05-5微米、或0.1-3微米。
可以認(rèn)定，使用10微米孔徑絕對等級上限的過濾器，也屬于本發(fā)明保護(hù)范圍之內(nèi)，例如范圍在0.05-10微米，或0.45-3微米，0.05-5微米、或0.1-3微米。
極小等級指的是，在一次通過的條件下，過濾器可以去除至少50％等于或大于粒徑的所有顆粒。絕對等級指的是，在一次通過的條件下，過濾器可以去除至少99％等于或大于粒徑的所有顆粒。
對于薄膜過濾器，孔徑就是通常所說的平均孔徑，范圍在0.05-0.6微米，優(yōu)選的是0.1-4微米。優(yōu)選的薄膜過濾器具有0.1-0.45微米的孔徑。常規(guī)的薄膜過濾器是0.45微米孔徑的尼龍薄膜過濾器或0.1微米孔徑的PTFE薄膜過濾器。
例如，采用“氣泡測試法”(參見美國專利No.5,468,382)，測定深度過濾器的絕對等級孔徑，優(yōu)選范圍是1-4微米。優(yōu)選的深度過濾器具有1-3.0微米的孔徑。常規(guī)的深度過濾器是3.0微米聚丙烯深度過濾器。
薄膜過濾器和深度過濾器在本領(lǐng)域中眾所周知。圖7和圖8分別展現(xiàn)了本發(fā)明所用常規(guī)薄膜過濾器和深度過濾器的結(jié)構(gòu)。常規(guī)深度過濾器和薄膜過濾器是本發(fā)明過濾步驟的典型過濾器。典型過濾器的展示與公開參見美國專利NO.5,279,731(to Cook et al)、No.5,468,382(toOhtani)、No.5,846,421(to Cook et al)。上述專利的全部內(nèi)容通過在此引述合并于本文。
圖7展示了本發(fā)明所用常規(guī)薄膜過濾器的剖面視圖，其在美國專利No.5,846,421中展示并公開。特別是，圖7是展示褶型薄膜筒式過濾器整體結(jié)構(gòu)的展開視圖。將過濾器薄膜203做成褶皺狀，插入可透過液體的薄片202和204之間，薄片202和204圍繞著中心205，中心205帶有大量收集液體的水門。過濾器薄膜203的外部放置著外部防護(hù)裝置201，對過濾器薄膜203起保護(hù)作用。在圓筒相對末端，端板206密封住精確過濾薄膜203。端板206穿過墊圈207與過濾器外殼(未顯示)密封部分相接。從中心205的液體收集水門采集濾液，然后從出口208排出。
圖8展示了本發(fā)明所用的常規(guī)深度過濾裝置的橫向截面，此過濾器可以替換圖7所示的薄膜過濾器，或與其結(jié)合使用。該深度過濾器在美國專利No.5,468,382中展示并公開。深度過濾器包括由褶狀物311提供的常規(guī)圓筒深度過濾器介質(zhì)310。每個褶狀物的長度與過濾器介質(zhì)的長度相同，并彼此平行地分布在過濾器內(nèi)圓。內(nèi)部支撐中心312放置在圓柱型深度過濾介質(zhì)內(nèi)，并與褶狀物內(nèi)側(cè)相接。外支撐圈313與褶狀物外側(cè)相接。
深度過濾介質(zhì)310的圓柱體可以是不帶邊封過濾介質(zhì)的連續(xù)套筒。第二種可能性是，由深度過濾介質(zhì)平板形成的過濾介質(zhì)310圓柱體，該平板通過單條封線密封成圓柱體。第三種可能性是，將矩形平板卷成圓柱體，平板對應(yīng)側(cè)邊至少重疊一次。
過濾器介質(zhì)還可以是纖維狀結(jié)構(gòu)，例如聚烯烴、聚酯、聚酰胺、玻璃纖維、纖維素纖維或金屬纖維。例如，深度過濾單元可以由纖維制成，該纖維采用溶解吹制法制備而成，其直徑范圍在1-20微米，優(yōu)選的是1-12微米。
如圖所示，過濾步驟184(圖6)可以在一個階段內(nèi)完成，或者在連續(xù)的多個階段內(nèi)完成。在一實施方式中，步驟184可以采用第一過濾器或預(yù)過濾器完成，其具有較大孔徑。因為過濾器都有有限的使用壽命，其造價隨著孔徑的縮小而增長。因此，使用大孔徑的預(yù)過濾器，可以在使用相對昂貴的過濾器(具有較小的粒徑)以前，從涂料溶液中去除大量大粒徑的濾液。最后使用的過濾器通常是屬于上述孔徑范圍內(nèi)的過濾器。
縱覽本說明書全文，可以清楚的得知，本發(fā)明所用的過濾裝置、多種過濾介質(zhì)參照了哪些文獻(xiàn)，且反之亦然。此外，調(diào)節(jié)過濾特性，例如增加表面積，會影響過濾因子的計算；而過濾表面積增大，會降低產(chǎn)生的壓降。
此外，如上所述可以認(rèn)定，在低壓降下過濾而增加過濾表面積，也屬于本發(fā)明保護(hù)范圍之內(nèi)。然而，壓力降的測定是針對每個過濾組合的，不管過濾組合是大表面積或小表面積的單個過濾器，還是連續(xù)或并排放置的多個過濾器。也就是說，測定壓力降是針對每個單獨的過濾組合，不考慮過濾裝置以外任何其它的過濾組合或設(shè)備。
例如，常規(guī)過濾包括一個泵，其從供料罐抽取涂料組合物，再送入第一過濾器。在此實例中，假定此泵將涂料組合物以40psig壓力送入第一過濾器。經(jīng)過第一過濾器，涂料組合物流入第二過濾器。然而，根據(jù)本發(fā)明，壓力降的測定針對每個獨立的過濾組合，因此不受過濾器上下游外部裝置的影響，例如泵或熱交換器。本發(fā)明所用的整個設(shè)備還可以包括位于第一過濾器進(jìn)口與最后過濾器出口之間的一個或多個壓力梯度裝置，例如位于未參與壓力差計算的單個過濾器之前、之后或之間的熱交換器、泵、或閥門。溫度是對應(yīng)過濾組合中組合物的溫度。
按照上文所述的步驟，降低基質(zhì)涂層中點瑕疵的數(shù)量是可行的，例如光學(xué)纖維的涂層。上述方法可以生產(chǎn)出基本不含有點瑕疵固化涂層的涂層組合物，例如按照下述方法測定出，0-0.001％的涂層表面含有點瑕疵，優(yōu)選的是0-0.0001％。例如，上述方法生產(chǎn)出0-10個點瑕疵/千米的光學(xué)纖維，優(yōu)選的是0-5個點瑕疵/千米的光學(xué)纖維，更優(yōu)選的是0-2個點瑕疵/千米的光學(xué)纖維。
相應(yīng)地，本發(fā)明方法可以確保批量的過濾涂料，該涂料可以生產(chǎn)出平均小于10、通常小于5、小于2或0個點瑕疵/千米的涂布光學(xué)纖維。
本發(fā)明實現(xiàn)了比常規(guī)工藝低得多的廢品率。按照本發(fā)明工業(yè)生產(chǎn)涂層材料，每連續(xù)12個月的生產(chǎn)周期產(chǎn)量通常是50-1000噸，例如500-1000噸；生產(chǎn)可以是連續(xù)生產(chǎn)或可以是批次生產(chǎn)；本發(fā)明可用于制備適合于連續(xù)生產(chǎn)光學(xué)纖維的涂層組合物，該光學(xué)纖維平均小于10個點瑕疵/千米，小于5個點瑕疵/千米，或0個點瑕疵/千米。
例如，批次生產(chǎn)適合生產(chǎn)用本發(fā)明材料涂布的光學(xué)纖維，至少98％上述光學(xué)纖維具有小于10個點瑕疵/千米，小于5個點瑕疵/千米、小于2個點瑕疵/千米，或0個點瑕疵/千米。例如，對于1000千米光學(xué)纖維，至多20千米光學(xué)纖維具有大于10個點瑕疵/千米。優(yōu)選的是，至少99％涂布光學(xué)纖維具有小于10個點瑕疵/千米，小于5個點瑕疵/千米、小于2個點瑕疵/千米，或0個點瑕疵/千米；或至少99.75％涂布光學(xué)纖維具有小于10個點瑕疵/千米，小于5個點瑕疵/千米、小于2個點瑕疵/千米，或0個點瑕疵/千米；或100％涂布光學(xué)纖維具有小于10個點瑕疵/千米，小于5個點瑕疵/千米、小于2個點瑕疵/千米，或0個點瑕疵/千米。因此，對于由50噸組合物制成的最終產(chǎn)品，點瑕疵廢品率至多是2％，優(yōu)選不超過1％，更優(yōu)選的是0.25％。
在第一涂層和第二涂層施用于玻璃纖維并固化后，按照下述步驟確定點瑕疵的數(shù)量1.目測確定卷起的光學(xué)纖維或纖維樣品表面的缺陷位置。將纖維靠近光源，檢查纖維表面的突起或圓點。還可以觸摸涂布光學(xué)纖維表面確定突起。
2.在帶有20倍物鏡(200倍放大率，盡管觀察一些缺陷需要更高的放大倍數(shù))的顯微鏡(例如LECIA DMRX)后架設(shè)彩色照相機(例如SONY 3CCD)。
3.調(diào)節(jié)采光，包括纖維的明視場并旋轉(zhuǎn)纖維，觀察缺陷。纖維的位置很重要。
4.注意放大條件下可視缺陷的特征。點瑕疵是由具有與涂層相似折射率的凝膠狀生成物、或如上文說述無任何可視內(nèi)含物的波動指示的。
上述確定點瑕疵的方法還適用于其它基質(zhì)的涂層組合物。
如果需要，可以按照上述針對第二涂層的方法過濾第一涂層材料。
D.抽提光學(xué)纖維的方法在本發(fā)明方法中，如圖5、9和10所示，按照常規(guī)方法，從熔化的玻璃錠料中抽提裸露的玻璃纖維112、122、132、142；該方法參見美國專利No 4,913,859，其全部內(nèi)容通過在此引述合并于本文。然而，生成玻璃纖維112、122、132、142的特殊方法并不構(gòu)成本發(fā)明部分。
圖9展示了以代表數(shù)字20命名的裝置，該裝置可用于從特別制備的圓柱體錠料22抽提光學(xué)纖維21，然后涂布光學(xué)纖維21。光學(xué)纖維21的制備通常是將大約17mm直徑、60cm長的錠料22局部對稱加熱至大約2000℃。當(dāng)錠料22進(jìn)入并穿過熔爐23時，從錠料22的熔化部分抽提光學(xué)纖維21。
如圖9所示，抽提系統(tǒng)包括熔爐23，在熔爐中將錠料22抽提成玻璃纖維的尺寸，然后將玻璃纖維21拉出加熱區(qū)。在離熔爐23下方很近的位置放置裝置24，其可以測出光學(xué)纖維21的直徑，該測出值可以作為控制系統(tǒng)的輸入量。在測定系統(tǒng)中，將測定的直徑與所需數(shù)值進(jìn)行比較，然后產(chǎn)生一個輸出信號調(diào)節(jié)抽提速度，從而使纖維直徑逼近所需的數(shù)值。
測出光學(xué)纖維的直徑后，通過裝置25施加涂層材料，其中包括第一涂層材料和第二涂層材料；裝置25在圖10中有更詳細(xì)的展示，且在下文中詳細(xì)說明。然后，涂布光學(xué)纖維21穿過中心校準(zhǔn)26；接著，穿過固化涂層材料的紫外裝置27；并穿過測定涂布纖維外徑的裝置28；最后，纖維通過絞盤29，在輥軸上卷繞，以滿足后續(xù)操作或銷售前的檢測和儲存。在撕扯、裝套、連接和成纜的過程和使用壽命中，保持光學(xué)纖維的固有高強度至關(guān)重要。
圖10展示了涂料均布器62的一個典型實施方案，其中將涂布材料、包括第一和第二涂層材料、施用于移動的光學(xué)纖維。均布器具有與光學(xué)纖維移動方向相同的軸57。均布器62可以分別將單層的第一和第二涂層施用到光學(xué)纖維21表面。
如圖10詳細(xì)展示，涂層均布器62包括外殼65，外殼65帶有一個漏斗型入口66，連續(xù)生產(chǎn)的光學(xué)纖維就是由入口66向前推進(jìn)的。漏斗型入口66連接圓柱狀通路67，通路67通向第一室68。第一室68的底部69呈圓錐狀，并與圓柱狀通路70相連，通路70通向第二室71。第二室71的底部72呈圓錐狀，并與圓柱狀通路73相連。
均布器運轉(zhuǎn)時，室68和71之間存在壓差；環(huán)境大氣壓大于室壓。在典型的實施方式中，室68和71分別通過管路76和77與真空源相連(未顯示)。
與圓柱狀通路67、70和73排列在一起的是第一模81和第二模82，并且模81和82分別帶有模腔84和86。模腔84和86都是由壁或脊限定的。如文中所用，名詞“模”表示的是界定或輔助界定纖維涂層的均布器部分?？梢杂^察得知，在一實施方式中，模腔84和88分別與第一模和第二模有關(guān)，具有大于通路73的直徑。另一方面，通路67和70的直徑可以大于或小于模腔直徑。然而，在典型實施方式中，通路67和70的直徑相對較小，以避免流入空氣。通常，模腔84和86都具有與產(chǎn)品1.5倍和玻璃纖維外徑相同的直徑。
此外，均布器需要安排兩種涂料的流路。這種圓盤狀流路在美國專利No.4,474,830和No.4,512,944中公開，上述兩種專利的全部內(nèi)容通過在此引述合并于本文。如文中所用，各表面間隙定義為第一涂層材料94的流路93，第一涂層材料94為光學(xué)纖維提供了緩沖層64。流路93至少有一個部分垂直于光學(xué)纖維沿著縱向軸57的運動路線。在典型實施方式中，流路93呈圓盤狀，垂直于光學(xué)纖維的運動路線。此外，流路93在光學(xué)纖維運動路線平行方向的厚度相對較小，范圍在2-10密爾。間隙與光學(xué)纖維沿軸57運動路線相平行，并接近于施加涂布材料的位置；其尺寸也稱做為厚度，通常小于3倍纖維直徑。通常，間隙小于2倍光學(xué)纖維直徑。
事實上，現(xiàn)有公知或以后開發(fā)的提供抽提裸露玻璃纖維的任何方法都適用于本發(fā)明方法。此外，盡管優(yōu)選采用濕-對-濕方法將第一和第二涂層組合物涂布玻璃纖維表面，但是可以認(rèn)定，采用濕-對-干涂布方法也屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍之內(nèi)。
本發(fā)明可以使用任何第一和第二涂層組合物。然而，特殊的第一和第二涂層組合物不認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)部分。下文將對典型的第一和第二涂層組合物進(jìn)行全面的說明。
E.涂層組合物1.第一涂層組合物本發(fā)明所用的第一涂層可以采用業(yè)內(nèi)公知的任何形式。然而，第一涂層組合物由下列成分構(gòu)成(1)(甲基)丙烯酸—鏈端尿烷低聚物；(2)單體稀釋劑；(3)任選的粘附促進(jìn)劑；(4)任選的光引發(fā)劑和(5)任選的穩(wěn)定劑；如美國專利No.6,014,488(to Shustack)所述，其全部內(nèi)容通過在此引述合并于本文?？梢哉J(rèn)定，不提供第一涂層，也就是只使用單一涂層保護(hù)玻璃纖維，屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍之內(nèi)。
a.低聚物選擇(甲基)丙烯酸—鏈端尿烷低聚物，其可以均勻聚合形成第一涂層30的主要結(jié)構(gòu)。丙烯酸或甲基丙烯酸—鏈端成分是全部脂肪族尿烷丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物。
基于組合物總重量，尿烷丙烯酸或甲基丙烯酸低聚物構(gòu)成10-80重量％的未固化第一涂層材料(組合物)?；诮M合物所有成分的總重量，優(yōu)選的是，低聚物成分構(gòu)成15-70重量％，更優(yōu)選的是，低聚物成分構(gòu)成20-60重量％。
本發(fā)明所用的丙烯酸—或甲基丙烯酸—鏈端尿烷低聚物是如下成分的反應(yīng)產(chǎn)物(i)脂肪族多羥基化合物；(ii)脂肪族聚異氰酸酯；(iii)可以提供反應(yīng)末端丙烯酸或甲基丙烯酸的末端加帽單體。
多羥基化合物(i)的實例可以包括聚醚多羥化合物；碳?xì)涠嗔u化合物；聚碳酸多羥化合物；聚異氰酸酯多羥化合物；及其混合物。受到限制或優(yōu)選排除的多羥化合物包括聚酯或環(huán)氧樹脂。通常，聚醚多羥化合物是基于直鏈烷基、帶支鏈烷基、或環(huán)氧烷，其中烷基基團含有1-12個碳原子。聚醚多羥化合物包括聚四甲撐多羥化合物、聚環(huán)氧甲烷、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丁烷、及其異構(gòu)體，以及其混合物；且不限于此。聚醚多羥化合物還可以至少含有聚環(huán)氧亞丁烷單元、和/或聚環(huán)氧丙烷單元。
低聚物成分可以含有非常少量的基于聚酯的尿烷丙烯酸，但是為了獲得最佳的長期穩(wěn)定性，只能含有上述化合物的低聚物。
常規(guī)的聚醚多羥化合物是基于直鏈烷基、環(huán)烷基、或帶有支鏈的環(huán)氧烷，其中烷基基團含有1-12個碳原子。聚醚多羥化合物可以按照業(yè)內(nèi)公知的方法制備；其具有一個數(shù)值較大的平均分子量(Mn)，基于此平均分子量可以使整個低聚物小于6,000道爾頓；可以采用蒸氣滲透壓測定法(VPO)，使用ASTM D-3592，測定該平均分子量。該聚醚多羥化合物的實例包括聚四甲撐多羥化合物、聚環(huán)氧甲烷、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丁烷、及其異構(gòu)體，以及其混合物；且不限于此。
可用于本發(fā)明碳?xì)涠嗔u基化合物的代表包括基于分子量為600-4,000直鏈或帶支鏈的碳?xì)渚酆衔锏幕衔?，且不限于此；例如，全部或部分氫化?，2-聚丁二烯、由數(shù)量為9-21個碘氫化的1，2-聚丁二烯、全部或部分氫化的1，2-聚異丁烯。
可用于本發(fā)明碳?xì)涠嗔u基化合物的代表包括二烷基碳酸與亞烷基二羥化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，以及二烷基碳酸與烯基醚二羥化合物任意共聚的產(chǎn)物；且不限于此。
聚異氰酸酯成分(ii)可以是非脂肪族化合物?？梢允褂?-20個碳原子的非脂肪族的聚異氰酸酯。適合的飽和脂肪族聚異氰酸酯包括異佛爾酮的二異氰酸酯、雙環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、1，4-四甲撐二異氰酸酯、1，5-五甲撐二異氰酸酯、1，5-五甲撐二異氰酸酯、1，7-七甲撐二異氰酸酯、1，8-八甲撐二異氰酸酯、1，9-九甲撐二異氰酸酯、1，10-十甲撐二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，5-五甲撐二異氰酸酯、2，2’-二甲基-1，5-五甲撐二異氰酸酯、3-甲氧基-1，6-六甲撐二異氰酸酯、3-丁氧基-1，6-六甲撐二異氰酸酯、Ω，Ω’-二丙基醚二異氰酸酯、1，4-環(huán)己基二異氰酸酯、1，3-環(huán)己基二異氰酸酯、三甲基己撐二異氰酸酯、1，3-重(異氰酰甲基)環(huán)己烷、1，4-二異氰?；和?、己撐二二異氰酸酯的縮二尿、降莰烷二異氰酰甲基2，5(6)-重(異氰酰甲基)二環(huán)(2，2，1)庚烷，及其混合物；且不限于此。
異佛爾酮二異氰酸酯是脂肪族聚異氰酸酯的可能形式。適合的芳香族聚異氰酸酯還包括甲苯二異氰酸酯、二苯甲烯基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1，3-重(異氰酰甲基)苯、p，m-苯基二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、鄰聯(lián)二茴香胺二異氰酸酯(即4，4’-二異氰酰基-3，3’-二甲氧基-1，1’-二苯基二異氰酸酯)、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(即4，4’-二異氰?；?3，3’-二甲基-1，1’-二苯基二異氰酸酯)，及其混合物。
使用用量為100-200ppm的催化劑，可以增加羥基末端多羥化合物與二異氰酸酯之間的反應(yīng)速率。適合的催化劑包括二月桂酸二丁基錫、氧化二丁基錫、二-2-己酸二丁基錫、油酸亞錫、辛酸亞錫、油酸鉛、乙酰乙酸亞鐵，和胺類，例如三乙基胺、二乙甲基胺、三乙撐二胺、二甲乙基胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、哌嗪、N，N-二甲基苯基胺、N，N-二甲基月桂基胺，及其混合物。
末端加蓋單體(iii)可以是能夠提供至少一個反應(yīng)末端的化合物，優(yōu)選的是，提供丙烯酸或甲基丙烯酸末端的化合物。可作為末端加蓋單體、適合的羥基末端化合物包括羥烷基丙烯酸酯、或羥烷基甲基丙烯酸酯。類似于烯丙基或甲基烯丙基組合物、并且?guī)в心┒嘶钚曰鶊F的系統(tǒng)同樣適用于本發(fā)明。有些具有代表性的末端基團可以在輻射或其它方式，既可以是自由基引發(fā)、也可以是陽離子固化條件下發(fā)生反應(yīng)，從而提供優(yōu)秀性能的涂層；這些末端基團包括自由基系統(tǒng)，例如硫醇烯系統(tǒng)(基于多官能硫醇與不飽和多烯的反應(yīng)，例如乙烯醚、二乙烯基硫、烯丙基醚和二環(huán)烯)；胺烯系統(tǒng)(基于多官能胺與不飽和多烯的反應(yīng))；乙炔系統(tǒng)；構(gòu)件起反應(yīng)部分在內(nèi)部而不是外部的系統(tǒng)；其它乙烯系統(tǒng)(例如苯乙烯)；丙烯酰胺系統(tǒng)；丙烯基系統(tǒng)；衣康酸系統(tǒng)和乙烯酸系統(tǒng)；陽離子固化系統(tǒng)，例如類鹽—誘導(dǎo)進(jìn)行開鏈反應(yīng)的乙烯醚系統(tǒng)和環(huán)氧末端系統(tǒng)；基于帶有活性末端化合物的其它系統(tǒng)；且不限于此。其實，可以由輻射或其它方式固化的任何末端基團都不會對所得組合物的特性(即氧化特性、熱穩(wěn)定性、水解穩(wěn)定性和防潮特性)產(chǎn)生副作用。類似的系統(tǒng)在美國專利No.5,352,712和No 5,527,835(to Shustack)中進(jìn)一步公開，上述兩篇專利全部內(nèi)容通過在此引述合并于本文。
常規(guī)的丙烯酸和甲基丙烯酸包括羥乙基丙烯酸、羥乙基甲基丙烯酸、羥丙基丙烯酸、羥丙基甲基丙烯酸、羥丁基丙烯酸、羥丁基甲基丙烯酸等。
多羥化合物與二異氰酸酯、末端加蓋單體的摩爾比率是大約1∶2∶2。
b.單體單體稀釋成分可以與上述低聚物反應(yīng)，制備本發(fā)明第一涂層；通常選擇與上述低聚物相容的化合物作為單體稀釋劑。在此情況下，單體稀釋劑可以與上述低聚物反應(yīng)，并且每個單體含有一個或多個丙烯酸或甲基丙烯酸部分。單體稀釋劑可以降低固化第一涂層組合物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度(Tg)，還可以在25℃下將未固化(液體)組合物的粘度降低到1,000-10,000厘泊(cps)。
基于組合物總重量(所有成分)，單體稀釋劑構(gòu)成10-75重量％的未固化(液體)組合物。
單體稀釋劑的適合實例包括含芳香烴的單體，例如苯氧烷基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸酯(例如苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯)；苯氧烷基烷氧基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸酯(例如苯氧乙基乙氧基(甲基)丙烯酸酯、或苯氧乙基丙氧基(甲基)丙烯酸酯)；對—異丙苯基苯酚乙氧基(甲基)丙烯酸酯；3-丙烯酰氧丙基-2-N-苯基氨基甲酸酯；或者是公知可以調(diào)節(jié)涂層折射率的其他單體；且不限于此。包括上述一種或多種化合物的組合也同樣適用本發(fā)明。屬于上述類別的單體稀釋劑在美國專利No.5,146,531(Shustack)中做了詳細(xì)說明并公開，該專利的全部內(nèi)容通過在此引述合并于本文；其中包括(1)芳香烴部分；(2)提供活性基團(例如丙烯酸或甲基丙烯酸)的部分；(3)烴部分。
還含有烴特性和乙烯基團的芳香烴單體稀釋劑包括聚烷撐二醇壬基苯基醚丙烯酸酯，例如聚乙撐二醇壬基苯基醚丙烯酸酯、或聚丙撐二醇壬基苯基醚丙烯酸酯；聚烷撐二醇壬基苯基醚甲基丙烯酸酯，例如聚乙撐二醇壬基苯基醚甲基丙烯酸酯、或聚丙撐二醇壬基苯基醚甲基丙烯酸酯；及其混合物；且不限于此。
該單體可從Toagasei化學(xué)工業(yè)公司(Tokyo，Japan)購進(jìn)，商標(biāo)為ARONIX110、M111、M113、M114和M117；也可以從Henkel公司購進(jìn)，商標(biāo)為PHOTOMER4003。
其它適合的單體稀釋劑還可以包括烴烷基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸酯，其既可以是直鏈，也可以帶有支鏈；其中烷基部分可以含有8-18個碳原子；例如己基丙烯酸酯、己基甲基丙烯酸酯、乙基己基丙烯酸酯、乙基己基甲基丙烯酸酯、異辛基丙烯酸酯、異辛基甲基丙烯酸酯、辛基丙烯酸酯、辛基甲基丙烯酸酯、癸基丙烯酸酯、癸基甲基丙烯酸酯、異癸基丙烯酸酯、異癸基甲基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、十三烷基丙烯酸酯、十三烷基甲基丙烯酸酯、棕櫚丙烯酸酯、棕櫚甲基丙烯酸酯、十八烷基丙烯酸酯、十八烷基甲基丙烯酸酯、十六烷基丙烯酸酯、十六烷基甲基丙烯酸酯、C14-C15烴二醇二丙烯酸酯、C14-C15烴二醇二甲基丙烯酸酯，及其上述化合物的混合物。
環(huán)狀單體也同樣適合，例如isobonyl丙烯酸酯、isobonyl甲基丙烯酸酯、雙環(huán)戊烯基丙烯酸酯、雙環(huán)戊烯基甲基丙烯酸酯、雙環(huán)戊烯基乙氧基丙烯酸酯、雙環(huán)戊烯基乙氧基甲基丙烯酸酯、四氫化糠基丙烯酸酯、四氫化糠基甲基丙烯酸酯，及其混合物。TONE M-100單體也同樣適合，其是一種丙烯酸己內(nèi)酯，可以從Union Carbide公司(Danbury Conn)購得；GENORAD 1122單體也同樣適合，其是2-((丁基)胺基)羰氧基)乙基酯和N-乙烯基己內(nèi)酰胺，可以從Hans Rahn(Zurich，Switzerland)購得。
如文中所述，常規(guī)的單體包括單獨使用的折射率調(diào)節(jié)型單體，或與烷基(甲基)丙烯酸酯(例如月桂基丙烯酸)結(jié)合使用。
C.粘附促進(jìn)劑第一涂層組合物還可以含有粘附促進(jìn)劑。在高濕和高溫環(huán)境下，組合物分層要承擔(dān)很大的風(fēng)險，因此，粘附成為特別相關(guān)的問題。為了在上述環(huán)境下保證應(yīng)用，需要使用粘附促進(jìn)劑。
在本領(lǐng)域內(nèi)眾所周知，使用酸-功能性材料，或者使用官能性硅烷，可以促進(jìn)樹脂對玻璃的粘附。此種情況下，酸-功能性材料很有效，例如官能性硅烷。硅烷也是適合的粘附促進(jìn)劑。此外，在一些環(huán)境下，可以使用具有一定官能度的粘附促進(jìn)劑；在固化過程中，該粘附促進(jìn)劑與系統(tǒng)相結(jié)合，從而將未結(jié)合的揮發(fā)物含量降到最低。各種適合的官能性硅烷包括丙烯酸基-功能性硅烷、氨基-功能性硅烷、巰基-功能性硅烷、甲丙烯酸基-功能性硅烷、丙烯酰氨-功能性硅烷、烯丙基-功能性硅烷、乙烯基-功能性硅烷。粘附促進(jìn)劑也可以由甲氧基、或乙氧基取代。有效的官能性硅烷包括巰烷基三烷氧基硅烷、(甲基)丙烯氧烷基三烷氧基硅烷、氨基烷基三烷氧基硅烷，及其混合物，且不限于此。由于甲基丙烯酸硅烷可以與固化系統(tǒng)良好地結(jié)合，可以作為一種適當(dāng)?shù)恼掣酱龠M(jìn)劑。巰基-功能性粘附促進(jìn)劑在固化過程中也可以化學(xué)結(jié)合，但是未能降低系統(tǒng)固化的速度。
可以在潮濕條件下增強粘附力的官能性硅烷包括3-丙烯氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯-三(2-甲氧乙氧硅烷)、3-甲丙烯氧丙基三甲氧硅烷、3-氨基丙基三乙氧硅烷、3-巰基丙基三甲氧硅烷和3-巰丙基三乙氧硅烷，及其混合物。其它粘附促進(jìn)劑包括3-丙烯氧丙基三甲氧基硅烷。
可以將少量而有效的硅烷成分加入需要固化形成第一涂層的組合物，以增加組合物對基質(zhì)表面的粘附力。基于所有成分的總重量，硅烷成分構(gòu)成0.1-3.0％的組合物?；诮M合物的總重量，硅烷還可以構(gòu)成0.2-2.0％的組合物。
D.光引發(fā)劑第一涂層還可以包括光引發(fā)劑。對此成分的需求依賴于希望組合物的固化方式。如果是紫外線固化組合物，就需要使用光引發(fā)劑。另一方面，如果采用電子束固化涂層，就不需要使用光引發(fā)劑。
在紫外線固化的實施方式中，當(dāng)使用少量而有效的光引發(fā)劑時，可以提供合理的固化速率，而不會造成組合物的過早凝膠。
適合的光引發(fā)劑包括羥環(huán)己基苯基酮、羥甲基苯基丙酮、二甲氧苯基乙酰苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基(硫代)苯基)-2-嗎啉代丙酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、二乙氧乙酰苯酮、2，2-二-仲-丁氧乙酰苯酮、二乙氧基-苯基-乙酰苯酮，及其混合物，且不限于此。
光引發(fā)劑的適合類型有氧化三酰膦，例如三甲基苯甲酰二苯基膦的氧化物(可從BASF公司化學(xué)部購得，Charlotte，NC，商標(biāo)為LUCIRINTRO)、三甲基苯甲酰乙氧基苯基膦的氧化物(可從BASF公司購得，商標(biāo)為LUCIRIN 8893)、重-(2，6-二甲氧苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基膦的氧化物(可從Ciba-Geigy公司購得，Ardsley，N.Y)、重-(2，6-二甲氧苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基膦的氧化物(可從Ciba-Geigy公司購得，作為CGI1700或CGI1800的成分，Ardsley，N.Y)，及其混合物。
基于組合物總重量，所用的光引發(fā)劑構(gòu)成0.5-10.0％的未固化組合物。光引發(fā)劑的用量可以在1.0-6.0％。使用一定含量的光引發(fā)劑，如劑量與模數(shù)曲線所示，使固化速度小于0.7J/cm2。
2.第二涂層組合物本發(fā)明所用的第二涂層可以采用本領(lǐng)域公開的任何形式。例如，常規(guī)的第二涂層組合物在美國專利No.6,014,488或No.5,352,712(toShustack)中公開，其全部內(nèi)容通過在此引述合并于本文。
上述第二涂層組合物包括(1)基于聚酯和/或聚醚，10-90重量％的脂肪族尿烷低聚物，并含有活性末端；(2)20-60重量％的烴粘度調(diào)節(jié)成分，并能夠與活性末端(1)反應(yīng)；(3)任選含有0.05-10重量％的光引發(fā)劑；上述所有百分比都是基于(1)、(2)和(3)的總重量。
第二涂層的活性末端可以是任何前文所述適合第一涂層的活性末端；在兩涂層系統(tǒng)的情況下，只要末端基團的化學(xué)性質(zhì)不逆向作用，第二涂層的活性末端可以與第一涂層相同，也可以與第一涂層不同，例如胺-烯系統(tǒng)與陽離子固化系統(tǒng)。當(dāng)施加第一涂層的情況下，“混合式”組合物也可以用于第二涂層。
a.低聚物第二涂層組合物的第一種成分(1)可以是基于聚酯和/或聚醚的脂肪族尿烷低聚物，并且?guī)в谢钚阅┒恕?br> 在紫外線固化系統(tǒng)中常規(guī)應(yīng)用的現(xiàn)有技術(shù)低聚物包括丙烯酸聚酯、環(huán)氧樹脂和尿烷。由于丙烯酸聚酯易于在高溫下水解變質(zhì)，所以丙烯酸聚酯并不適用。對于丙烯酸尿烷，芳香族和脂肪族的異氰酸基尿烷都適用。脂肪族尿烷不具有熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性差的缺點。
當(dāng)使用聚酯尿烷時，需要加入不同的熱穩(wěn)定劑和抗氧化劑。
使用基于聚酯和/或聚醚的尿烷是可行的?？梢酝ㄟ^將預(yù)制的具有末端活性的聚酯尿素和預(yù)制的具有末端活性的聚醚尿素混合，制備上述混合物；也可以先將聚酯單元及聚醚單元與異氰酸前體反應(yīng)，生成混合低聚物，再添加活性末端，制備上述混合物。
適合的堿性低聚物是具有聚酯和/或聚醚主鏈的脂肪族尿烷低聚物，例如丙烯酸脂肪族尿烷低聚物，其中在己二醇二丙烯酸酯溶液中含有75％低聚物固體。適合的低聚物是015-1516，可以從EastmanChemical of Forest Park(Georgia)購得，基于聚酯和聚醚其中含有75重量％的丙烯酸脂肪族尿烷低聚物、25重量％的己二醇二丙烯酸酯。另一個適合的低聚物是PHOTOMER6008，一種基于聚醚的丙烯酸脂肪族尿素低聚物，可以從Cognis，Ambler，Pennsylvania獲得。對應(yīng)第一或第二涂層組合物，除了雙丙烯酸外，還可以使用其它末端。其它適合的低聚物實例有PHOTOMER6008(脂肪族尿烷丙烯酸)、PHOTOMER6019(51％丙烯酸低聚物，48.08％三丙二醇二丙烯酸酯、0.9％氫醌和0.02％丙烯酸)，兩種產(chǎn)品都由Cognis生產(chǎn)；甲基丙烯酸低聚物，來自UCB of Smyrna，Georgia；E10010(聚醚尿烷二丙烯酸酯)，來自Sartomer of Exton，Pennsylvania；015-1516(75％尿烷丙烯酸低聚物，25％己二醇二丙烯酸酯)，來自Eastman Chemical；CN969(丙烯酸低聚物)，來自Sartomer；PHOTOMER6010(87％的2-羥乙基丙烯酸-4，4’亞甲基重(環(huán)己基異氰酸基)-聚四甲撐二醇聚合物，13％的三甲基醇丙烷聚乙二醇醚三丙烯酸酯)，來自Cogis；及其混合物。
基于干燥固體，低聚體成分構(gòu)成上述第二涂層組合物總重量的10-90％，上述百分率僅基于低聚物的重量。
b.烴粘度調(diào)節(jié)化合物第二涂層化合物的第二種成分是烴粘度調(diào)節(jié)化合物(2)，該化合物能夠與低聚物(1)的末端反應(yīng)。此化合物的一個功能就是將涂層組合物粘度調(diào)節(jié)到一定水平，使其易于施用到經(jīng)緩沖涂布的纖維上。從性質(zhì)上講，該化合物可以是一種烴，使其具有疏水性，并與系統(tǒng)其它成分相容，還可以具有雙環(huán)結(jié)構(gòu)，固化收縮量最小。
適合的此類化合物包括異冰片基丙烯酸酯；異冰片基甲基丙烯酸酯；C6-C16飽和烴二醇丙烯酸酯、或甲基丙烯酸酯，例如C14和C15二醇二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯的混合物、己二醇二丙烯酸酯、或己二醇二甲基丙烯酸酯；異冰片基烯基醚；C6-C16飽和烴二醇烯基醚，例如己二醇二烯基醚、環(huán)己烷二甲醇二烯基醚；C6-C16飽和雙硫醇，己二硫醇、癸二硫醇、環(huán)己烷二甲醇雙硫醇；C6-C16飽和烴末端二氧化物，例如四癸二烯二氧化物；C6-C16飽和烴末端二縮水甘油基醚，例如己二醇二縮水甘油基醚；或者上述化合物的混合物，條件是該混合物共同與成分(1)中所用的低聚物反應(yīng)，且不產(chǎn)生副反應(yīng)；且不限于此。異冰片基丙烯酸酯與己二醇二丙烯酸酯(對于低聚物，己二醇二丙烯酸酯可以作為反應(yīng)溶劑)的混合物同樣是適合的成分。
第二種成分通常是單體或單體的混合物。適合的單體包括IOMPA(異辛基3-巰基丙酸酯)，由Hampshire of Nashua(NewHampshire)制造；SR238(99.09％的1，6-己二醇二丙烯酸酯，0.01％氫醌一甲基醚)，來自Sartomer；CD614(99.5％的聚丙二醇non苯基醚丙烯酸酯，0.50％的聚[氧(甲基-1，2-乙烷二某基)]、α-(non苯基)-ω-羥基-)；IBOA(外-異冰片基丙烯酸酯)，來自UCB；SR339(99.91％的2-苯氧乙基丙烯酸酯，0.09％的氫醌一甲基醚)，來自Sartomer；HDODA(1，6-己二醇二丙烯酸酯)，來自UCB；SR-339(99.91％的2-苯氧乙基丙烯酸酯，0.09％的氫醌一甲基醚)，來自Sartomer；SR349(99.91％的雙酚A聚乙二醇二醚二丙烯酸酯，0.09％的氫醌一甲基醚)，來自Sartomer；TMPTA(99.9％的三甲基醇丙烷三丙烯酸酯，0.1％的氫醌甲基醚)；ARONIX M117(99％的聚丙二醇non苯基醚丙烯酸酯，1％的甲苯)，來自ISC SpecialtyChemicals Inc of Tarrytown，New York。
基于成分(1)(2)和(3)的總重量，以絕干固體計算，成分(2)構(gòu)成組合物的20-60重量％。
C.光引發(fā)劑在使用自由基系統(tǒng)的情況下，當(dāng)施用了第一涂層時，光引發(fā)劑(3)是第二涂層組合物的潛在成分；只有當(dāng)使用紫外線固化時，才需要光引發(fā)劑。上文所述任何適合第一涂層的光引發(fā)劑也適合第二涂層。優(yōu)選的光引發(fā)劑是羥基環(huán)己基苯基酮和(4-辛基氧苯基)苯基碘六氟代銻酸鹽?？梢约尤胗行в昧康墓庖l(fā)劑，從而引發(fā)組合物的固化；基于成分(1)、(2)和(3)的總重量，光引發(fā)劑構(gòu)成組合物的0.05-10重量％。
適合的光引發(fā)劑包括IRGACURE184(1-羥環(huán)己基苯基酮)，來自Ciba Specialty Chemicals of Tarrytown(New York)；CHIVACURE184(1-羥環(huán)己基苯基酮)，來自Chitec of Taipei(Taiwan)；IOMPA(異辛基3-巰基丙酸酯)，來自Hampshire；及其混合物。
盡管不需要，但是相對于第一涂層，在第二涂層中含有低含量的光引發(fā)劑，是可以被接受的并有可能令人滿意。
d.任選的添加劑當(dāng)施用第一涂層時，可以向第二涂層組合物加入任選添加劑(4)，例如穩(wěn)定劑，其中包括一種或多種有機亞磷酸鹽、受阻苯酚、受阻胺、某些硅烷，及其混合物，且不限于此。常規(guī)的穩(wěn)定劑是硫代二乙烯重[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酸]CAS#41484-35-9。當(dāng)使用時，基于(1)低聚物、(2)單體、(3)光引發(fā)劑的總重量，穩(wěn)定劑含量占0.1-3重量％。
適合的穩(wěn)定劑包括GENORAD16(丙烯酸的金屬鹽)，來自RahmAG of Zurich(Switzerland)；SILQUEST A-1110(98％的(γ-氨基丙基)三甲氧硅烷，2％甲醇)，來自Crompton(OSI)of Palatine(Illinois)；IRGANOX1035(苯基丙酸)，來自Ciba Specialty Chemicals。
將第二涂層施用于固化的第一涂層表面的實施方式中，在第二涂層組合物中可以使用另一種任選的添加劑，表面張力調(diào)節(jié)硅酮添加劑。
適合的表面活性劑包括TEGO RAD2200N(98％的硅酮聚醚丙烯酸酯，2％的輕質(zhì)芳香溶劑石油精(石油))，來自Tego Chemie ofEssen(Germany)；DC ADDITIVE 57(88％的硅氧烷和硅酮、二甲基3-羥丙基甲基醚、聚乙二醇乙酸酯，9％的聚乙二醇單烯丙基醚乙酸酯，3％的聚(氧-1，2-乙二醇)α-乙?；?ω-(乙酰氧基))，來自DowCorning of Midland(Michigan)；SIL WET L-7602(80％的硅氧烷和硅酮，二甲基、3-羥丙基甲基醚、聚乙二醇單乙基醚，20％的聚氧乙烯單烯丙基甲基醚)，來自Crompton(OSI)；BYK371(48％的乙苯，40％丙烯酸官能性二甲基聚硅氧烷，12％的乙苯)，來自BYK Chemie ofWesel(Germany)；BYK361(98％的丙烯酸共聚物，2％的輕質(zhì)芳香溶劑石油精(石油))，來自BYK Chemie；改性的BYK371(70％的丙烯酸-官能性二甲基聚硅氧烷，30％的1，6-己二醇二丙烯酸酯，1％的二甲苯)；及其混合物。
第二涂層組合物中也可以任選含有交聯(lián)劑。
最后，第二涂層組合物還可以含有粘附促進(jìn)劑，例如SILANEA-172(95％的乙烯基(2-甲氧乙氧)硅烷，3.5％聚硅氧烷(不純)，1.5％的甲氧乙醇)，來自Crompton(OSI)；SILANE A-189(85％的(γ-巰丙基)三甲氧硅烷，15％的(3-氯丙基)三甲氧硅烷)，來自Crompton(OSI)；以及丙烯酸聚硅氧烷，例如來自Tego Chemie of Essen(Germany)的丙烯酸聚硅氧烷；及其混合物。
涂布光學(xué)纖維的適合第二涂層組合物包括下列成分(1)40-80重量％基于聚酯和/或聚醚的丙烯酸脂肪族尿烷低聚物；(2)25-50重量％的異冰片基丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯的混合物；(3)2.0-7.0重量％的羥環(huán)己基苯基酮光引發(fā)劑；其中上述所有的百分比都是基于成分(1)、(2)和(3)總重量的重量百分比。
基于組合物總重量，該組合物還可以含有0.5-1.5重量％的穩(wěn)定劑，例如硫代乙烯基重(3，5-二-叔-丁基-4-羥基)氫肉桂酸。在一實施方式中，對于第一涂層，還使用了公開類型與用量的交聯(lián)劑。在一實施方式中，還含有表面張力調(diào)節(jié)添加劑，并且低聚物成分(1)可以是基于聚醚主鏈的脂肪族尿烷丙烯酸低聚物的混合物。
因為在施用于玻璃纖維表面之前，過濾第二涂層組合物的傳統(tǒng)技術(shù)不能阻止點瑕疵的出現(xiàn)，所以本發(fā)明特別涉及修改的過濾條件。
如美國專利No.6,048,911(to Shustack et al)所述，結(jié)合使用下列成分，制備常規(guī)的第二涂層組合物，其專利內(nèi)容通過在此引述合并于本文脂肪族尿烷丙烯酸酯；己二醇丙烯酸酯(HDODA)；光引發(fā)劑，其中包括IRGACURE184(1-羥環(huán)己基苯基酮)；和一種抗氧化劑，其中包括IRGANOX1035(受阻多酚)；硅酮丙烯酸相容劑，例如BYK-371；功能性硅酮化合物，例如TEGO Rad-2100、TEGO Rad-2200；任選的常規(guī)添加劑，如上所述，例如熱穩(wěn)定劑等，其中包括，例如有機磷酸鹽、受阻酚類、受阻胺類，及其混合物。其它適合的第二涂層組合物包括1.ARONOX M117；IRGACURE184；IRGANOX1035；E10010；SILQUEST A-1110；GENORAD16；IOMPA和SILANE A-172。
2.IRGACURE184；IRGANOX1035；改進(jìn)的BYK371；TEGO RAD2200N；SR238；和015-1516。
3.CD614；IRGANOX1035；IRGACURE184；CHIVACURE184；E10010；CN696；GENORAD16；SIQUEST A-1101；IOMPA；和SILANE A-189。
4.SR238；IRGACURE184；IRGANOX1035；IOBA；PHOTOMER6010；PHOTOMER6008；和DC Additive57。
5.IRGACURE184；IRGANOX1035；SR339；PHOTOMER6019；和TEGO RAD2200N。
6.SR339；PHOTOMER6008；HDODA；IRGACURE184；IRGANOX1035；SILWET L-7602；和BYK371。
7.CHIVACURE184；SR238；SR349；甲丙烯酸低聚物；BYK361和丙烯酸聚硅氧烷。
表1說明了，第二涂層組合物的各種組分及其百分含量

可以按照下述方式經(jīng)過多個步驟，制備涂層組合物A。
首先，1.5小時內(nèi)在一個干凈、通風(fēng)良好的容器中，將光引發(fā)劑、功能性硅酮、抗氧化劑、其它添加劑和一半丙烯酸單體混合。不停的攪拌混合物，以待后續(xù)使用。
然后，將丙烯酸酯低聚物總量的70％加熱到140°F后，泵入釜中。緩慢攪拌低聚物，使溫度保持在低于或等于105°F。
最后，將第一步驟得到的混合物泵入裝有低聚物的釜中。接著，將剩余的低聚物加入釜中。當(dāng)加入30％丙烯酸單體時，以更快的速度攪拌所得混合物，再混合30分鐘。
V.實施例采用Brookfield粘度劑，裝有No.SC4-34主軸，轉(zhuǎn)速設(shè)定為6rpm，并使用加熱器(thermosel)和取樣量杯，測定不同溫度下上述涂層A組合物的粘度，所得結(jié)果參見表2。

上述數(shù)據(jù)如圖11所示，圖11詳細(xì)說明了粘度對溫度的直接從屬關(guān)系。對表2的線性回歸分析揭示了公式IILn(η)＝6992.5(1/T)-15.025(II)其中η是測定的粘度，單位為mPa.s；T是測定的絕對溫度(℃+273)。此外，應(yīng)當(dāng)指出的是，線性回歸分析確定R2為0.998。因此，在任何溫度下，公式III可以用于計算所得的粘度η＝e(6992.2/T)-15.025(III)
其中η是測定的粘度，單位為mPa.s；T是測定的絕對溫度。盡管如上所述使用涂層A完成測定與最終的計算，但是可以針對任何實際使用的涂層組合物，重復(fù)相同的粘度測定與計算。當(dāng)涂層組合物變化時，公式I、II和III的參數(shù)將相應(yīng)變化，但是粘度自然對數(shù)與溫度之間的普遍關(guān)系不會改變。
當(dāng)過濾因子(γ)按照下述通式I計算時ΔP(mPa)η(mPa·s)=γ(s-1)---(I)]]>其中η是粘度，過濾因子(γ)保持在小于或等于250,000s-1，可以確定溫度與壓差的最大值。表3說明了，在過濾因子為250,000s-1下，對應(yīng)不同壓降的最高溫度。

表4提供了對應(yīng)不同樣品過濾溫度的最大壓降，其中過濾因子限定在最大值250,000s-1。

上述計算是基于最大過濾因子250,000s-1，其中ΔP/η＝250,000s-1。
根據(jù)表3的數(shù)據(jù)，以及公式I、II和III，可以生成圖12和13的曲線圖。圖12所示圖形說明，在滿足過濾因子為25,000s-1的條件下所給過濾溫度對應(yīng)的最大ΔP。特別是，曲線圖說明，對于特定溫度下，任何低于曲線的ΔP都會生成小于或等于25,000s-1的過濾因子。曲線顯示了獲得25,000s-1過濾因子的參數(shù)，由此，任何低于曲線的ΔP必定會提供適當(dāng)?shù)倪^濾因子。此外，該曲線說明，當(dāng)過濾溫度升高時，對應(yīng)的ΔP峰值降低。盡管不希望受限于任何理論，但是可以認(rèn)定，在更高的溫度下，凝膠狀生成物會更具有柔韌性和可塑性，由此過濾器施壓在凝膠上的力更容易撕開凝膠(或使凝膠更具可塑性，從而擠過濾孔)，或使其通過濾孔。同樣地，當(dāng)溫度降低時，壓差的最大值升高?？梢哉J(rèn)定，由于在低溫下凝膠缺乏柔韌性和可塑性，造成了這種結(jié)果。因此，低溫下撕開凝膠生成物或使其擠過濾孔，需要施加更大的力。
圖13所示的圖形詳細(xì)說明了，在限定250,000s-1過濾因子的條件下，過濾壓差如何影響過濾溫度的最大值。圖13顯示，當(dāng)ΔP增長時，溫度的最大值降低。如圖12所示，可以認(rèn)定，因為更高的ΔP產(chǎn)生更強的力壓迫凝膠，所以需要更低的溫度阻止作用力，避免凝膠撕裂、或擠過濾孔。只要所選溫度低于曲線，所得過濾因子將保持在小于或等于250,000s-1的水平上。值得注意的是，X軸所列的壓力變化指的是穿過過濾器所實現(xiàn)的壓力總變化。因此，這些數(shù)值考慮了過濾器的數(shù)量、是平行排列還是連續(xù)排列、以及過濾表面積。如果上述任何因素發(fā)生變化，所實現(xiàn)的總壓力相應(yīng)發(fā)生變化，從而產(chǎn)生不同的溫度最大值。
按照上述的方法，可以針對任何涂層組合物進(jìn)行相同的計算。該方法如下所列1.在不同的溫度(T)下測定粘度(η)，確定兩者的數(shù)學(xué)關(guān)系，完成下列通式IVln(η)＝a(1/T)+b(IV)其中η是測定的粘度，單位為mPa.s，T是測定的絕對溫度。
在250,000s-1峰值下。特別是，可以針對不同粘度(由過濾溫度確定)和壓力降(ΔP)，使用公式III計算出所得的過濾因子。
3.當(dāng)需要限定其它的過濾成本，例如提升溫度所用的能量、壓差和過濾總流量，在保證過濾因子在250,000s-1峰值下，可以選擇適當(dāng)?shù)恼扯群蛪航?ΔP)。
基于對于若干過濾介質(zhì)的壓降、粘度和溫度的常規(guī)計算，本發(fā)明者確定了可用于過濾并消除點瑕疵的技術(shù)方案。特別是，可以使用下述公式IV，確定所給溫度下穿過每種過濾介質(zhì)的最大壓降ΔPmax(psi)=[γmax(1/s)×η(mPa·s)]6.894757(mPa/psi)---(IV)]]>其中η是在特定溫度下涂層組合物的粘度，并且γ是優(yōu)選過濾因子的最大值。因此，當(dāng)過濾因子保持在小于或等于250,000s-1下時，可以按照下列公式計算最大壓力降(ΔP)ΔPmax(psi)=250000(1/s)×e{(6992.5(mPa·s·K)T(c)+273)-15.025(mPa·s)}6.894757(mPa/psi)---(V)]]>其中T是對應(yīng)過濾介質(zhì)下單位為攝氏度的過濾溫度。
通過變換公式IV和V，可以確定公式VI，在保證最大過濾因子的條件下計算出最大過濾溫度Tmax(C)={6992.5(mPa·s·K)ln[ΔP(psi)×6.894757(mPa/psi)γmax(1/s)]-15.025(mPa·s)}-273---(VI)]]>
其中T是在保證最大過濾因子γ下壓差ΔP對應(yīng)的最大過濾溫度。然而，使用上述公式I-VI所選擇的任何過濾因子都小于或等于250,000s-1。
本發(fā)明者已經(jīng)確定，將至少一種過濾介質(zhì)的過濾因子限定在小于或等于250,000s-1，可以制備出點瑕疵數(shù)量減少或消失的涂層組合物。下文所述的各種過濾證明了，峰值在250,000s-1過濾因子的優(yōu)勢。
按照本發(fā)明方法，過濾典型的涂層組合物，其不同的過濾溫度、壓力和結(jié)果詳細(xì)記錄在表5中。

表5中，ΔP和過濾因子對應(yīng)的是整個過濾組件。
對于涂層組合物B-1，60psi壓降ΔP對應(yīng)的是整個過濾組件，其中包括在兩個連續(xù)外殼中平行放置的多個過濾器。因此，表5中的ΔP指的是從第一外殼進(jìn)口到第二外殼出口的壓降。然而，第一外殼具有5psi的壓降，第二外殼具有55psi的壓降，兩外殼之間的壓降忽略不計。
對于涂層組合物B-2、B-3和B-5，40psi壓降ΔP對應(yīng)的是整個過濾組件，其中包括平行放置多個過濾器的一個過濾外殼。因此，表5中的ΔP指的是從單一過濾外殼進(jìn)口到出口的壓降。
對于涂層組合物B-4，ΔP對應(yīng)的是整個過濾組件，其中包括在兩個連續(xù)外殼內(nèi)平行放置的多個過濾器。因此，表5中的ΔP指的是從第一外殼進(jìn)口到第二外殼出口的壓降，但是第一外殼的壓降為0，并且兩個外殼之間的壓降忽略不計。
對于涂層組合物C-1和C-2，60psi壓降ΔP對應(yīng)的是個整體，其中包括在兩個連續(xù)外殼中平行放置的多個過濾器。因此，ΔP指的是從第一外殼進(jìn)口到第二外殼出口的壓降。然而，第一外殼具有5psi的壓降，第二外殼具有55psi的壓降，兩外殼之間的壓降忽略不計。
對于涂層組合物C-3，40psi壓降ΔP對應(yīng)的是整個過濾組件，其中包括平行放置多個過濾器的一個過濾外殼。因此，表5中的ΔP指的是從單一過濾外殼進(jìn)口到出口的壓降。
在表5的實施例中，如上所述，通過測定點瑕疵的個數(shù)確定測定結(jié)果在一些情況下，每千米產(chǎn)品平均5-10個點瑕疵是允許的，并標(biāo)定為“成功”；然而另外一些情況下，需要每千米產(chǎn)品0-5個點瑕疵；同時更嚴(yán)格的情況是，需要點瑕疵完全消失，即整個過濾產(chǎn)品含有0個點瑕疵。此外，其它實施例說明，50,000-190,000s-1過濾因子使涂層組合物制備出特有的玻璃纖維產(chǎn)品，該產(chǎn)品降低了點瑕疵出現(xiàn)頻率或不含有點瑕疵。
涂層組合物B由下列成分構(gòu)成IRGACURE184光引發(fā)劑(4重量％)；IRGANOX1035穩(wěn)定劑(1％)；BYK71 RP硅氧烷(1.43％)；TEGO RAD2200N表面活性劑(0.1％)；SR238單體(7％)；和015-1516低聚物(86.47％)，來自Eastman Chemical。
涂層組合物C由下列成分構(gòu)成SR238單體(14.99％)；IRGACURE184光引發(fā)劑(4重量％)；IRGANOX1035穩(wěn)定劑(1％)；IBOA單體(14％)；PHOTOMER6010低聚物(33％)；PHOTOMER6008低聚物(33％)；和DC Additive 57硅氧烷(0.01％)。
盡管記載了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是可以理解，在不超出本發(fā)明主旨的情況下，可以對本發(fā)明進(jìn)行各種變化和/或修改。例如，應(yīng)當(dāng)注意的是，可以在涂層組合物生產(chǎn)的任何階段中，實施本發(fā)明的過濾，從原材料生產(chǎn)到施用并在絞塔上固化。因此，可以認(rèn)定，在混合生產(chǎn)第二涂層組合物以前過濾各種成分，以及在絞塔上使用前混合再同時過濾所有成分，都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
此外，可以采取本發(fā)明的過濾技術(shù)，過濾任何涂層組合物。盡管本發(fā)明公開了為光學(xué)纖維過濾涂層組合物，但是可以認(rèn)定，過濾沉積在需要消除點瑕疵表面的任何涂層組合物，都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。相應(yīng)地，在生產(chǎn)其它產(chǎn)品的過程中，可以使用上述過濾技術(shù)方案；這些產(chǎn)品舉例有光盤和DVD，牙科用組合物、例如牙齒，層疊表面。
無論如何，本發(fā)明只受限于下列權(quán)利要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
1.一種涂布基質(zhì)的方法，其中包括先提供涂料組合物；然后過濾涂料組合物，使其通過過濾設(shè)備，該過濾設(shè)備包括至少一個過濾系統(tǒng)，該過濾組合包括至少一個過濾器；過濾后，將該涂料組合物施用到基質(zhì)表面；其中，至少一個過濾系統(tǒng)具有由式I確定的過濾因子(γ)，該值至多250,000s-1，ΔP(mPa)η(mPa·s)=γ(s-1)---(I)]]>其中η是對應(yīng)過濾系統(tǒng)中涂料組合物相應(yīng)溫度下的粘度，ΔP是測定出通過相應(yīng)至少一個過濾系統(tǒng)的壓降，其范圍在0-80psig，至少一個過濾系統(tǒng)中至少一個過濾器的孔徑不超過10微米，至少一個過濾系統(tǒng)中涂料組合物的相應(yīng)溫度不超過120°F。
2.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中過濾的最大壓降按照下述的兩個公式確定ΔPmax(psi)=γmax(1/s)×η(mPa·s)6.894757(mPa/psi)]]>andΔPmax(psi)=250000(1/s)×e{(6992.5(mPa·s·K)T(C)+273)-15.025(mPa·s)}6.894757(mPa/psi)]]>其中η是相應(yīng)過濾系統(tǒng)中涂料組合物操作溫度T下的粘度，γ是過濾因子預(yù)定的最大值。
3.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中最高過濾溫度按照下列公式確定Tmax(c)={6992.5(mPa·s·K)ln[ΔP(psi)×6.894757(mPa/psi)γmax(1/s)]-15.025(mPa·s)}-273]]>其中ΔP是通過每一個對應(yīng)過濾組件的壓降，η是對應(yīng)過濾組件中涂料組合物在過濾溫度下的粘度，γ是過濾因子預(yù)定的最大值。
4.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中至少一個過濾組件中至少一個過濾器具有至多250,000s-1的過濾因子，其孔徑范圍在0.05-5μ，其中過濾溫度小于105°F(40℃)，通過對應(yīng)過濾組件的壓降至多80psig。
5.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中基質(zhì)是光學(xué)纖維。
6.權(quán)利要求5所述涂布基質(zhì)的方法，其中涂料組合物作為第二涂層施用于光學(xué)纖維；還可以包括用第一涂料組合物涂布光學(xué)纖維的步驟，其中第二涂層施用于第一涂層的表面。
7.權(quán)利要求6所述涂布基質(zhì)的方法，還包括在光學(xué)纖維表面固化第一涂層；然后在光學(xué)纖維表面固化第二涂層。
8.權(quán)利要求6所述涂布基質(zhì)的方法，其中固化第一和第二涂層同時進(jìn)行。
9.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中進(jìn)行過濾的溫度范圍在60-95°F。
10.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中進(jìn)行過濾的溫度范圍在70-90°F。
11.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中進(jìn)行過濾的溫度范圍在70-80°F。
12.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中至少一個過濾組件的過濾因子小于等于43,000s-1。
13.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中至少一個過濾組件的過濾因子的范圍在50,000-190,000s-1。
14.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中所述過濾的壓降范圍在35-55psig。
15.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中所述過濾的壓降范圍在40-50psig。
16.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中至少一個過濾組件包括孔徑范圍在0.05-0.6微米的薄膜過濾器
17.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中至少一個過濾組件包括孔徑范圍在0.1-0.45微米的薄膜過濾器。
18.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中至少一個過濾組件包括孔徑范圍在0.5-5微米的深度過濾器。
19.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中至少一個過濾組件包括孔徑范圍在1-3微米的深度過濾器。
20.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中基質(zhì)是光盤或DVD。
21.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中基質(zhì)是光學(xué)介質(zhì)。
22.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中涂料組合物是牙科用組合物。
23.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中基質(zhì)是層狀表面。
24.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中過濾裝置包括連續(xù)排列的多個過濾組件。
25.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中過濾裝置包括連續(xù)排列的多個過濾組件。
26.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中每個過濾組件的過濾因子至多250,000s-1。
25.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中過濾裝置包括連續(xù)排列的多個過濾組件。
26.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中每個過濾組件的過濾因子至多250,000s-1。
27.按照權(quán)利要求1方法制備的產(chǎn)品，其中涂布基質(zhì)是光學(xué)纖維，該產(chǎn)品少于10個點瑕疵/千米。
28.按照權(quán)利要求1方法制備的產(chǎn)品，其中涂布基質(zhì)是光學(xué)纖維，該產(chǎn)品少于5個點瑕疵/千米。
29.按照權(quán)利要求1方法制備的產(chǎn)品，其中涂布基質(zhì)是光學(xué)纖維，該產(chǎn)品不含有點瑕疵。
30.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中至少一個過濾組件中至少一個過濾器具有范圍在0.05-5微米的孔徑，進(jìn)行過濾的溫度小于105°F(40℃)，通過至少一個過濾組件的壓力降至多為80psig。
31.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中壓力降范圍是3-40psi。
32.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中過濾器孔徑范圍是0.45-3微米。
33.權(quán)利要求1所述涂布基質(zhì)的方法，其中過濾溫度范圍是70-105°F。
34.一種過濾涂料組合物的方法，其中包括過濾具有一定粘度的涂料組合物，使其在一定溫度和壓降(ΔP)下通過包括至少一個過濾組件的過濾設(shè)備，從而使所述的至少一個過濾組件中至少一個過濾器的過濾因子小于250,000s-1，其中壓降(ΔP)是通過每個過濾組件壓降的測定，其中ΔP是在0-80psig，至少一個過濾組件中至少一個過濾器的孔徑不超過10微米，過濾溫度不超過120°F。
35.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中過濾的最大壓降按照下列公式確定ΔPmax(psi)=γmax(1/s)×η(mPa·s)6.894757(mPa/psi)]]>ΔPmax(psi)=250000(1/s)×e{6992.5(mPa·s·K)T(c)+273-15.025(mPa·s)6.894757(mPa/psi)]]>其中η是操作溫度T下涂料組合物的粘度，γ是過濾因子預(yù)定的最大值。
36.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中過濾中的最高溫度按照下列公式確定Tmax(c)={6992.5(mPa·s·K)ln[ΔP(psi)×6.894757(mPa/psi)γmax(1/s)]-15.025(mPa·s)}-273]]>其中ΔP是通過每個過濾組件的壓降，η是過濾溫度下涂料組合物的粘度，γ是過濾因子預(yù)定的最大值。
37.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中進(jìn)行過濾的壓降不超過80psig，溫度范圍為50-140°F。
38.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中至少一個過濾組件包括孔徑范圍在0.1-3微米的過濾器。
39.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中進(jìn)行過濾的溫度范圍在60-95°F。
40.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中進(jìn)行過濾的溫度范圍在70-90°F。
41.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中進(jìn)行過濾的溫度范圍在70-80°F。
42.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中壓降與粘度的比率使至少一個過濾組件的預(yù)定過濾因子最小化，并且小于等于43,000s-1。
43.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中至少一個過濾組件的過濾壓降范圍為35-55psig。
44.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中至少一個過濾組件的過濾壓降范圍為40-50psig。
45.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中至少一個過濾組件包括孔徑范圍在0.05-0.6微米的薄膜過濾器。
46.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中至少一個過濾組件包括孔徑范圍在0.1-0.45微米的薄膜過濾器。
47.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中至少一個過濾組件包括孔徑范圍在1-4微米的深度過濾器。
48.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中至少一個過濾組件包括孔徑范圍在1-3微米的深度過濾器。
49.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中至少一個過濾組件的孔徑范圍在0.05-5微米，過濾溫度小于105°F(40℃)，至少一個過濾組件的壓降不超過80psig。
50.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中壓降范圍在3-40psi。
51.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中過濾器孔徑范圍在0.45-3微米。
52.權(quán)利要求34所述的過濾方法，其中過濾溫度范圍在70-105°F。
53.權(quán)利要求49所述涂布基質(zhì)的方法，其中基質(zhì)是光學(xué)纖維。
54.權(quán)利要求49所述涂布基質(zhì)的方法，其中基質(zhì)是光學(xué)介質(zhì)。
55.權(quán)利要求49所述涂布基質(zhì)的方法，其中涂料組合物是牙科用組合物。
56.權(quán)利要求49所述涂布基質(zhì)的方法，其中基質(zhì)是層狀表面。
57.一種制備涂布光學(xué)纖維的方法，其中包括在12個月內(nèi)提供至少50噸涂料組合物；過濾涂料組合物；用涂料組合物涂布單個光學(xué)纖維，制備數(shù)千米長的涂布光學(xué)纖維，其中至少98％的涂布光學(xué)纖維每千米少于10個點瑕疵。
58.權(quán)利要求57的方法，其中所述的提供步驟包括提供至少500噸涂料組合物。
59.權(quán)利要求57的方法，其中所述的提供步驟包括提供至少1000噸涂料組合物。
60.權(quán)利要求57的方法，其中大于或等于98％的涂布光學(xué)纖維每千米少于5個點瑕疵。
61.權(quán)利要求57的方法，其中大于或等于98％的涂布光學(xué)纖維每千米少于2個點瑕疵。
62.權(quán)利要求57的方法，其中大于或等于98％的涂布光學(xué)纖維不含有點瑕疵。
63.權(quán)利要求57的方法，其中大于或等于99％的涂布光學(xué)纖維每千米少于10個點瑕疵。
64.權(quán)利要求57的方法，其中大于或等于99.75％的涂布光學(xué)纖維每千米少于10個點瑕疵。
65.權(quán)利要求57的方法，其中100％的涂布光學(xué)纖維每千米少于10個點瑕疵。
66.一種包含權(quán)利要求57所述至少50噸的涂料組合物的產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備無點瑕疵的涂布基質(zhì)，例如光纖。本發(fā)明過濾涂料組合物時，控制過濾溫度、通過過濾組件的壓降、以及過濾孔徑，從而獲得不超過250,000s
文檔編號C03C25/12GK1653013SQ03810467
公開日2005年8月10日 申請日期2003年5月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月9日
發(fā)明者格雷戈里·李·Ii·沃克曼, 唐納德·利昂·金, 卡米爾·珍妮特·雷歇爾, 蒂幕西·愛德華·邁爾斯 申請人:博登化學(xué)公司