一種水性三防皮革涂飾劑及其使用方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及皮革涂飾領(lǐng)域，特別指一種可水分散的具有防水、防污、防涂鴉功能的水性三防皮革涂飾劑，還涉及水性三防皮革涂飾劑的使用方法。
【背景技術(shù)】
[0002]超疏水超疏油材料是近年來(lái)的研究熱點(diǎn)，國(guó)際上有麻省理工學(xué)院的Tuteja (Science, 2007，318，1618)，哈佛大學(xué)的 Aizenberg (NAT C0MMUN, 2013，4，2167)，德國(guó)馬普學(xué)會(huì)高分子研究所的 Vollmer (Science, 2012，335，67 ；NAT COMMUN, 2013，4，2512)，英國(guó)倫敦大學(xué)的Parkin (Science，2015，347，1132)，加拿大女王大學(xué)的劉國(guó)軍，澳大利亞迪肯大學(xué)的林童，美國(guó)韋伯斯特施樂(lè)研究中心的Law，日本國(guó)家先進(jìn)工業(yè)科學(xué)技術(shù)研究所的Hozumi,國(guó)內(nèi)中科院化學(xué)所的江雷等少數(shù)幾個(gè)小組在實(shí)驗(yàn)室實(shí)現(xiàn)了超疏水超疏油材料的合成工作。目前，超疏水超疏油材料已有一定的研究基礎(chǔ)，但仍未衍生出相關(guān)產(chǎn)品或工業(yè)化技術(shù)。阻礙這一類新穎材料在諸多領(lǐng)域應(yīng)用研究以及相關(guān)技術(shù)轉(zhuǎn)化主要有三個(gè)問(wèn)題，一是涂層表面常具有精細(xì)的微納米結(jié)構(gòu)，易于磨損而失去超疏水超疏油性能；二是由于體系疏水疏油的特點(diǎn)，一般使用價(jià)格昂貴又有一定毒性的含氟溶劑作為分散介質(zhì)；三是超疏水疏油特點(diǎn)使這一類涂層材料與基底之間有較弱的附著性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明提出一種水性三防皮革涂飾劑及其使用方法，解決了現(xiàn)有技術(shù)中涂飾劑存在的易于磨損、有毒性、附著性較弱的缺陷。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的:一種水性三防皮革涂飾劑包括以下原料:低表面能的水性含氟或含硅丙烯酸酯類刷形聚合物、含羥基反應(yīng)性基團(tuán)的含氟或含硅線性聚合物、水性丙烯酸酯類聚合物或水性聚氨酯類聚合物、水性交聯(lián)劑以及成膜助劑。
[0005]優(yōu)選的，所述低表面能的水性含氟或含硅丙烯酸酯類刷形聚合物是由乙烯基單體通過(guò)溶液自由基聚合或乳液聚合得到的聚合物；所述乙烯基單體包括低表面能單體A和共聚單體B，所述低表面能單體A為乙烯基含氟單體或乙烯基含硅單體，所述乙烯基含氟單體包括全氟烷基(丁基、己基、辛基或癸基)丙烯酸酯、甲基全氟烷基(丁基、己基、辛基或癸基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯中的一種或多種，所述乙烯基含硅單體包括乙烯基三異甲氧基硅烷、乙烯基三異乙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、等乙烯基含硅單體中的一種或多種；所述共聚單體B包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸異冰片酯、苯乙烯中的一種或多種。
[0006]優(yōu)選的，所述含羥基反應(yīng)性基團(tuán)的含氟或含硅線性聚合物包括羥基含氟聚醚、羥基聚硅氧烷、以及水性化改性的含氟聚醚或聚硅氧烷中的一種或多種。
[0007]優(yōu)選的，所述的水性交聯(lián)劑為經(jīng)過(guò)羥基聚醚(分子量100-2000)，甲基二乙醇胺、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸等親水化合物修飾的最終可水分散的異氰酸酯類化合物或采用甲乙酮肟封端劑封閉的異氰酸酯類化合物；所述異氰酸酯類化合物包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、二甲苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、萘二異氰酸酯(NDI)、對(duì)苯二異氰酸酯(PPDI)、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯(TODI)、多亞甲基多苯基異氰酸酯(PAPI)、1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯(m-TMXDI)、異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯(CHDI)、二環(huán)己基二異氰酸酯(H12MDI)、甲基環(huán)己基二異氰酸酯(HTDI)、環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯(HXDI)、降冰片烷二異氰酸酯(NB-DI)、HDI三聚體中的一種或者多種。
[0008]優(yōu)選的，所述水性丙烯酸酯類聚合物包括將所述共聚單體B通過(guò)溶液聚合或乳液聚合得到的聚合物，所述水性聚氨酯類聚合物為軟段化合物與親水化合物反應(yīng)得到的可水分散的水性聚氨酯類聚合物，所述軟段化合物包括所述異氰酸酯類化合物、聚醚二元醇或多元醇、聚酯多元醇中的一種或多種，親水化合物包括甲基二乙醇胺、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸中的一種或多種。
[0009]優(yōu)選的，所述成膜助劑包括二丁基錫二月桂酸酯、三亞乙基二胺、雙(二甲氨基乙基)醚中的一種或多種以及助溶劑和對(duì)羥基和異氰酸根反應(yīng)起催化作用的化合物；所述助溶劑包括甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲基甲酰胺、二醇醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)和鹵代烴中的一種或者多種。
[0010]優(yōu)選的，所述低表面能的水性含氟或含硅丙烯酸酯類刷形聚合物占所述水性三防皮革涂飾劑的l-50wt %，所述含羥基反應(yīng)性基團(tuán)的含氟或含硅線性聚合物占所述水性三防皮革涂飾劑的0_20wt %，所述水性交聯(lián)劑占所述水性三防皮革涂飾劑的0-80 %，所述水性丙烯酸酯類聚合物或水性聚氨酯類聚合物占所述水性三防皮革涂飾劑的0-60wt %，所述成膜助劑占所述水性三防皮革涂飾劑的0-50wt%。
[0011]—種水性三防皮革涂飾劑的使用方法，其特征在于:將所述水性三防皮革涂飾劑用水稀釋后通過(guò)噴涂或浸涂或刮涂對(duì)皮革半成品進(jìn)行表層涂覆，然后對(duì)皮革涂層進(jìn)行130°C?170°C為時(shí)Imin?1min的烘干交聯(lián)成膜。
[0012]本發(fā)明的有益效果為:水性三防皮革涂飾劑水分散體系環(huán)保安全，原料來(lái)源廣泛，三防皮革的制備方法簡(jiǎn)單易行，制備的三防皮革具有優(yōu)良的防水、防油和防污性能并具有爽滑的手感，另外三防皮革的光澤風(fēng)格可通過(guò)體系組成調(diào)控，三防皮革涂飾劑和相關(guān)配套技術(shù)以及三防皮革產(chǎn)品具有顯著的應(yīng)用前景和可觀的經(jīng)濟(jì)效益。
【附圖說(shuō)明】
[0013]為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見(jiàn)地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)性的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0014]圖1為水性防涂鴉皮革涂飾劑在玻璃上的涂層情況，可看出涂層完全透明，油性記號(hào)筆不會(huì)在涂層上留下筆痕。
[0015]圖2為水性防涂鴉皮革涂飾劑涂覆過(guò)的皮革，可看出，圓珠筆或油性記號(hào)筆在涂覆后的皮革上書寫，痕跡可用普通紙巾完全擦除。
【具體實(shí)施方式】
[0016]下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0017]本發(fā)明米用工業(yè)化原料，對(duì)超疏水疏油聚合物體系進(jìn)彳丁了深入的設(shè)計(jì)、改造和完善，成功制備出可水分散的具有防水、防油、防涂鴉功能的聚合物涂層材料，并依據(jù)皮革涂飾行業(yè)工藝和性能要求，開(kāi)發(fā)出了水性三防皮革涂飾劑。本發(fā)明的水性三防皮革涂飾劑水分散體系環(huán)保安全，原料來(lái)源廣泛，三防皮革的制備方法簡(jiǎn)單易行，制備的三防皮革具有優(yōu)良的防水、防油和防污性能并具有爽滑的手感，另外三防皮革的光澤風(fēng)格可通過(guò)體系組成調(diào)控，三防皮革涂飾劑和相關(guān)配套技術(shù)以及三防皮革產(chǎn)品具有顯著的應(yīng)用前景和可觀的經(jīng)濟(jì)效益。
[0018]實(shí)施例1:水性三防皮革涂飾劑A
[0019]將10g水性含氟丙烯酸酯類刷形聚合物、50g羥基含氟聚醚、50g水性丙烯酸酯類聚合物、50g水性聚氨酯類聚合物、10g水性HDI三聚體、1g 二丁基錫二月桂酸酯、50g丙酮混合均勻，加水分散至固含量為35%，得到水性三防皮革涂飾劑A。
[0020]實(shí)施例2:水性三防皮革涂飾劑B
[0021]將10g水性含氟丙烯酸酯類刷形聚合物、40g羥基含氟聚醚、60g水性丙烯酸酯類聚合物、40g水性聚氨酯類聚合物、10g水性HDI三聚體、5g 二丁基錫二月桂酸酯、50g乙酸丁酯混合均勻，加水分散至固含量為35%，得到水性三防皮革涂飾劑B。
[0022]實(shí)施例3:水性三防皮革涂飾劑C
[0023]將10g水性含氟丙烯酸酯類刷形聚合物、40g羥基含氟聚醚、20g水性丙烯酸酯類聚合物、10g水性HDI三聚體、5g三亞乙基二胺、