本發(fā)明屬于紡織技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種紡織品拒水整理方法。

背景技術(shù)：

紡織品需要進(jìn)行后處理，已達(dá)到較好的拒水、柔性效果；目前所使用的織物防水劑絕大部分為側(cè)鏈氟烷基型聚丙烯酸酯，因?yàn)橛珊榛┧狨ネㄟ^(guò)自由基聚合可以在聚合物分子主鏈上很方便地引入側(cè)基氟烷基；但是存在明顯的力學(xué)性能、耐溫性能差的問(wèn)題；同時(shí)作為紡織品整理劑，還需要與織物具有優(yōu)異的界面效應(yīng)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種紡織品整理液及其制備方法。

為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種紡織品拒水整理方法，其特征在于，包括以下步驟：將聚合物體系加入水中，得到固含量55～65%的整理液；然后將紡織品浸入整理液中，40～50分鐘后浸軋?zhí)幚恚蝗缓筮M(jìn)行預(yù)熱處理；最后進(jìn)行焙烘處理，完成紡織品拒水整理；

所述聚合物體系的制備方法為，將丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、馬來(lái)酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚、二環(huán)戊二烯、乙烯基膦酸二甲酯、水混合均勻，70～75℃反應(yīng)0.5～1小時(shí)；然后加入雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化銨，攪拌3～10分鐘后滴加過(guò)硫酸銨水溶液，反應(yīng)1.5～3小時(shí)；加入環(huán)氧化合物以及聚氨酯化合物，90～105℃攪拌3～5.5小時(shí)；制備得到聚合物體系。

上述技術(shù)方案中，所述丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、馬來(lái)酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚、二環(huán)戊二烯、乙烯基膦酸二甲酯、水、雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、十八烷基三甲基溴化銨、過(guò)硫酸銨水溶液、環(huán)氧化合物以及聚氨酯化合物的質(zhì)量比為100∶19∶32∶29∶14∶5∶500∶48∶20∶31∶40∶（75～80）∶115；所述過(guò)硫酸銨水溶液的質(zhì)量濃度為1～1.3%。采用乳液聚合制備丙烯酸酯聚合物，并采用丙烯酸酯預(yù)聚體配合環(huán)氧聚氨酯體系，極大提高了改性膜的韌性，增加織物手感。

上述技術(shù)方案中，環(huán)氧化合物可以有效增加整理劑與紡織品的界面結(jié)合力，優(yōu)選環(huán)氧化合物的制備方法為，將四縮水甘油基二甲苯二胺與N-羥甲基丙烯酰胺混合，升溫至100～125℃，加入壬基酚聚氧乙烯醚與磷酸三丁酯，反應(yīng)20～35分鐘；然后于130～155℃下，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷、二(4-酰氯苯基)-甲基硅烷混合，反應(yīng)30～55分鐘，再加入N-乙烯基咔唑與雙酚A環(huán)氧單體，反應(yīng)60～75分鐘得到環(huán)氧化合物；結(jié)合了多官能團(tuán)與雙官能團(tuán)環(huán)氧鏈段，同時(shí)連接烯鍵，得到的環(huán)氧化合物具有多反應(yīng)點(diǎn)，保證了后續(xù)反應(yīng)的一致性。

上述技術(shù)方案中，所述四縮水甘油基二甲苯二胺、N-羥甲基丙烯酰胺、壬基酚聚氧乙烯醚、磷酸三丁酯、3-氨丙基三乙氧基硅烷、二(4-酰氯苯基)-甲基硅烷、N-乙烯基咔唑、雙酚A環(huán)氧單體的質(zhì)量比為100∶60∶75∶10∶28∶5∶（30～35）∶（180～210）。

上述技術(shù)方案中，聚氨酯側(cè)鏈含氟量高，可以在紡織品表面形成力學(xué)性能良好的拒水膜，優(yōu)選聚氨酯化合物的制備方法為，混合乙酸烯丁基酯、碳酸鉀和水；然后滴加全氟丁基碘烷，-5～0℃反應(yīng)1～2小時(shí)；然后滴加氫氧化鉀溶液，于10～25℃反應(yīng)0.5～1小時(shí)；然后加入1,4-丁二醇、醋酸乙烯酯，于0～5℃反應(yīng)10～18分鐘，然后加入三氟化硼二甲醇絡(luò)合物，于15～25℃反應(yīng)30～48分鐘后，加入N-乙烯基吡咯烷酮與三氟甲苯，于50～75℃反應(yīng)1～2小時(shí)；用甲酸調(diào)整體系pH值為7，再加入4-氨基-1-丁醇、二月桂酸二丁基錫、六亞甲基二異氰酸酯，于60～75℃反應(yīng)1～2小時(shí)，加入N,N'-羰基二咪唑與二癸胺，90～105℃反應(yīng)0.5～2小時(shí)，得到聚氨酯化合物；所述乙酸烯丁基酯、碳酸鉀、水、全氟丁基碘烷、氫氧化鉀溶液、1,4-丁二醇、醋酸乙烯酯、三氟化硼二甲醇絡(luò)合物、N-乙烯基吡咯烷酮、三氟甲苯、4-氨基-1-丁醇、二月桂酸二丁基錫、六亞甲基二異氰酸酯、N,N'-羰基二咪唑、二癸胺的質(zhì)量比為30∶5∶100∶50∶100∶（60～70）∶20∶（10～15）∶（22～25）∶30∶28∶0.0005∶（60～70）∶12∶6。

上述技術(shù)方案中，所述氫氧化鉀溶液的質(zhì)量濃度為3～3.5%；所述甲酸的質(zhì)量濃度為50～60%。本發(fā)明控制水的用量，使得反應(yīng)均勻并保持較好的反應(yīng)效率；同時(shí)添加一定濃度的甲酸在調(diào)節(jié)酸堿度之外還為了更好分散有機(jī)物，并通過(guò)加熱揮發(fā)，利于織物整理的不受干擾性。

上述技術(shù)方案中，所述浸軋?zhí)幚頌槎?；所述浸軋?zhí)幚碓?0～25℃下進(jìn)行。浸軋主要是讓整理劑與紡織品形成均勻的界面，在一定的溫度下進(jìn)行，可以保持有機(jī)體系不預(yù)反應(yīng)，防止膠粒等缺陷的產(chǎn)生。

上述技術(shù)方案中，所述預(yù)熱處理為90～95℃處理1～2分鐘；所述焙烘處理為150～160℃處理3～4分鐘，然后180～190℃處理20～30秒。這是整理的關(guān)鍵步驟，也是體現(xiàn)整理劑優(yōu)異性能的重要因素，在本發(fā)明的處理手段下，整理劑體系中各化合物可以形成良好的反應(yīng)，特別是丙烯酸酯、環(huán)氧、聚氨酯之間有一定的反應(yīng)性，可以形成穩(wěn)定的膜層，與紡織品合為一體。

上述技術(shù)方案中，所述紡織品為棉紡織品、化纖紡織品或者棉化纖混紡紡織品。

由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明通過(guò)環(huán)氧、丙烯酸酯、聚氨酯的合理配伍，制備出整理液，可通過(guò)添加溶劑調(diào)節(jié)粘度，用于紡織品整理，在成功將氟元素引入聚氨酯側(cè)鏈后，處理紡織品后，在紡織品表面可以形成一層拒水膜，極大提高織物拒水能力，同時(shí)通過(guò)添加劑的加入，改善了聚氨酯的力學(xué)性能，環(huán)氧體系不僅提供了優(yōu)異的粘接性能，而且通過(guò)改性，提高了整個(gè)改性劑的耐溫性能，并增加了含氟組分與其他有機(jī)物的相容性；采用丙烯酸酯預(yù)聚體配合環(huán)氧聚氨酯體系，極大提高了改性膜的韌性，增加織物手感；尤其是本發(fā)明的整理液不影響紡織品原色。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述：

實(shí)施例一

將1Kg四縮水甘油基二甲苯二胺與600gN-羥甲基丙烯酰胺混合，升溫至125℃，加入750g壬基酚聚氧乙烯醚與100g磷酸三丁酯，反應(yīng)20分鐘；然后于130℃下，加入280g3-氨丙基三乙氧基硅烷、50g二(4-酰氯苯基)-甲基硅烷混合，反應(yīng)55分鐘，再加入300gN-乙烯基咔唑與210g雙酚A環(huán)氧單體，反應(yīng)60分鐘得到環(huán)氧化合物A。

將1Kg四縮水甘油基二甲苯二胺與600gN-羥甲基丙烯酰胺混合，升溫至100℃，加入750g壬基酚聚氧乙烯醚與100g磷酸三丁酯，反應(yīng)20分鐘；然后于130℃下，加入280g3-氨丙基三乙氧基硅烷、50g二(4-酰氯苯基)-甲基硅烷混合，反應(yīng)30分鐘，再加入350gN-乙烯基咔唑與180g雙酚A環(huán)氧單體，反應(yīng)60分鐘得到環(huán)氧化合物B。

將1Kg四縮水甘油基二甲苯二胺與600gN-羥甲基丙烯酰胺混合，升溫至115℃，加入750g壬基酚聚氧乙烯醚與100g磷酸三丁酯，反應(yīng)30分鐘；然后于145℃下，加入280g3-氨丙基三乙氧基硅烷、50g二(4-酰氯苯基)-甲基硅烷混合，反應(yīng)45分鐘，再加入320gN-乙烯基咔唑與200g雙酚A環(huán)氧單體，反應(yīng)75分鐘得到環(huán)氧化合物C。

實(shí)施例二

混合300g乙酸烯丁基酯、50g碳酸鉀和1Kg水；然后滴加500g全氟丁基碘烷，-5℃反應(yīng)1小時(shí)；然后滴加1Kg氫氧化鉀溶液（3wt%），于10℃反應(yīng)0.5小時(shí)；然后加入600g1,4-丁二醇、200g醋酸乙烯酯，于0℃反應(yīng)10分鐘，然后加入100g三氟化硼二甲醇絡(luò)合物，于25℃反應(yīng)30分鐘后，加入220gN-乙烯基吡咯烷酮與300g三氟甲苯，于50℃反應(yīng)1小時(shí)；用甲酸（50wt%）調(diào)整體系pH值為7，再加入280g 4-氨基-1-丁醇、50mg二月桂酸二丁基錫、600g六亞甲基二異氰酸酯，于60℃反應(yīng)1小時(shí)，加入120gN,N'-羰基二咪唑與60g二癸胺，90～105℃反應(yīng)0.5小時(shí)，得到聚氨酯化合物A；

混合300g乙酸烯丁基酯、50g碳酸鉀和1Kg水；然后滴加500g全氟丁基碘烷，0℃反應(yīng)2小時(shí)；然后滴加1Kg氫氧化鉀溶液（3.5wt%），于10℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入700g1,4-丁二醇、200g醋酸乙烯酯，于5℃反應(yīng)18分鐘，然后加入150g三氟化硼二甲醇絡(luò)合物，于15℃反應(yīng)30分鐘后，加入250gN-乙烯基吡咯烷酮與300g三氟甲苯，于75℃反應(yīng)1小時(shí)；用甲酸（60wt%）調(diào)整體系pH值為7，再加入280g 4-氨基-1-丁醇、50mg二月桂酸二丁基錫、700g六亞甲基二異氰酸酯，于75℃反應(yīng)1小時(shí)，加入120gN,N'-羰基二咪唑與60g二癸胺，105℃反應(yīng)0.5小時(shí)，得到聚氨酯化合物B；

混合300g乙酸烯丁基酯、50g碳酸鉀和1Kg水；然后滴加500g全氟丁基碘烷，-3℃反應(yīng)2小時(shí)；然后滴加1Kg氫氧化鉀溶液（3wt%），于15℃反應(yīng)0.5小時(shí)；然后加入600g1,4-丁二醇、200g醋酸乙烯酯，于3℃反應(yīng)10分鐘，然后加入100g三氟化硼二甲醇絡(luò)合物，于18℃反應(yīng)38分鐘后，加入250gN-乙烯基吡咯烷酮與300g三氟甲苯，于57℃反應(yīng)1小時(shí)；用甲酸（55wt%）調(diào)整體系pH值為7，再加入280g 4-氨基-1-丁醇、50mg二月桂酸二丁基錫、700g六亞甲基二異氰酸酯，于65℃反應(yīng)1小時(shí)，加入120gN,N'-羰基二咪唑與60g二癸胺，105℃反應(yīng)0.5小時(shí)，得到聚氨酯化合物C；

混合300g乙酸烯丁基酯、50g碳酸鉀和1Kg水；然后滴加500g全氟丁基碘烷，-5℃反應(yīng)1.5小時(shí)；然后滴加1Kg氫氧化鉀溶液（3wt%），于25℃反應(yīng)0.5小時(shí)；然后加入700g1,4-丁二醇、200g醋酸乙烯酯，于0℃反應(yīng)15分鐘，然后加入120g三氟化硼二甲醇絡(luò)合物，于15℃反應(yīng)38分鐘后，加入240gN-乙烯基吡咯烷酮與300g三氟甲苯，于75℃反應(yīng)1小時(shí)；用甲酸（50wt%）調(diào)整體系pH值為7，再加入280g 4-氨基-1-丁醇、50mg二月桂酸二丁基錫、600g六亞甲基二異氰酸酯，于60℃反應(yīng)1小時(shí)，加入120gN,N'-羰基二咪唑與60g二癸胺，90℃反應(yīng)0.5小時(shí)，得到聚氨酯化合物D。

實(shí)施例三

將1Kg丙烯酸、190g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、320g馬來(lái)酸酐、290壬基酚聚氧乙烯醚、140g二環(huán)戊二烯、50g乙烯基膦酸二甲酯、5Kg水混合均勻，70℃反應(yīng)0.5小時(shí)；然后加入480g雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、200g異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、310g十八烷基三甲基溴化銨，攪拌3分鐘后滴加400g過(guò)硫酸銨水溶液（1wt%），反應(yīng)3小時(shí)；加入750g環(huán)氧化合物A以及1.15Kg聚氨酯化合物A，90℃攪拌3小時(shí)；制備得到聚合物體系A(chǔ)。

將1Kg丙烯酸、190g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、320g馬來(lái)酸酐、290壬基酚聚氧乙烯醚、140g二環(huán)戊二烯、50g乙烯基膦酸二甲酯、5Kg水混合均勻，75℃反應(yīng)0.5小時(shí)；然后加入480g雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、200g異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、310g十八烷基三甲基溴化銨，攪拌10分鐘后滴加400g過(guò)硫酸銨水溶液（1wt%），反應(yīng)3小時(shí)；加入800g環(huán)氧化合物B以及1.15Kg聚氨酯化合物B，105℃攪拌3小時(shí)；制備得到聚合物體系B。

將1Kg丙烯酸、190g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、320g馬來(lái)酸酐、290壬基酚聚氧乙烯醚、140g二環(huán)戊二烯、50g乙烯基膦酸二甲酯、5Kg水混合均勻，5℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入480g雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、200g異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、310g十八烷基三甲基溴化銨，攪拌10分鐘后滴加400g過(guò)硫酸銨水溶液（1.3wt%），反應(yīng)3小時(shí)；加入780g環(huán)氧化合物C以及1.15Kg聚氨酯化合物C，90℃攪拌4.5小時(shí)；制備得到聚合物體系C。

將1Kg丙烯酸、190g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、320g馬來(lái)酸酐、290壬基酚聚氧乙烯醚、140g二環(huán)戊二烯、50g乙烯基膦酸二甲酯、5Kg水混合均勻，75℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入480g雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、200g異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、310g十八烷基三甲基溴化銨，攪拌10分鐘后滴加400g過(guò)硫酸銨水溶液（1wt%），反應(yīng)3小時(shí)；加入750g環(huán)氧化合物C以及1.15Kg聚氨酯化合物D，105℃攪拌5.5小時(shí)；制備得到聚合物體系D。

將1Kg丙烯酸、190g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、320g馬來(lái)酸酐、290壬基酚聚氧乙烯醚、140g二環(huán)戊二烯、50g乙烯基膦酸二甲酯、5Kg水混合均勻，75℃反應(yīng)0.5小時(shí)；然后加入480g雙-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、200g異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚、310g十八烷基三甲基溴化銨，攪拌10分鐘后滴加400g過(guò)硫酸銨水溶液（1.2wt%），反應(yīng)2小時(shí)；加入750g環(huán)氧化合物B以及1.15Kg聚氨酯化合物C，105℃攪拌4小時(shí)；制備得到聚合物體系E。

實(shí)施例四

將聚合物體系A(chǔ)加入水中，得到固含量65%的整理液；然后將紡織品浸入整理液中，40分鐘后在10℃下進(jìn)行浸軋?zhí)幚?；然后進(jìn)行預(yù)熱處理；最后進(jìn)行焙烘處理，完成紡織品拒水整理；浸軋?zhí)幚頌槎?；預(yù)熱處理為90℃處理1分鐘；焙烘處理為160℃處理4分鐘，然后180℃處理20秒。

測(cè)試整理織物對(duì)水的接觸角，棉織物、滌綸織物、錦綸織物的接觸角分別為138.5°、138.9°、139.6°；皂洗50次后，接觸角分別為137.2°、136.7°、136.9°；皂洗前后手感柔軟。

實(shí)施例五

將聚合物體系B加入水中，得到固含量65%的整理液；然后將紡織品浸入整理液中，40分鐘后在10℃下進(jìn)行浸軋?zhí)幚?；然后進(jìn)行預(yù)熱處理；最后進(jìn)行焙烘處理，完成紡織品拒水整理；浸軋?zhí)幚頌槎?；預(yù)熱處理為90℃處理2分鐘；焙烘處理為160℃處理3分鐘，然后180℃處理20秒。

測(cè)試整理織物對(duì)水的接觸角，棉織物、滌綸織物、棉氨混紡織物的接觸角分別為138.1°、139.0°、139.8°；皂洗50次后，接觸角分別為136.9°、136.8°、136.4°；皂洗前后手感柔軟。

實(shí)施例六

將聚合物體系C加入水中，得到固含量65%的整理液；然后將紡織品浸入整理液中，50分鐘后在25℃下進(jìn)行浸軋?zhí)幚恚蝗缓筮M(jìn)行預(yù)熱處理；最后進(jìn)行焙烘處理，完成紡織品拒水整理；浸軋?zhí)幚頌槎?；預(yù)熱處理為95℃處理2分鐘；焙烘處理為150℃處理4分鐘，然后190℃處理30秒。

測(cè)試整理織物對(duì)水的接觸角，棉織物、滌綸織物、氨綸織物的接觸角分別為138.8°、138.6°、139.9°；皂洗50次后，接觸角分別為137.1°、136.9°、136.2°；皂洗前后手感柔軟。

實(shí)施例七

將聚合物體系D加入水中，得到固含量60%的整理液；然后將紡織品浸入整理液中，40分鐘后在15℃下進(jìn)行浸軋?zhí)幚?；然后進(jìn)行預(yù)熱處理；最后進(jìn)行焙烘處理，完成紡織品拒水整理；浸軋?zhí)幚頌槎?；預(yù)熱處理為90℃處理2分鐘；焙烘處理為150℃處理3分鐘，然后190℃處理20秒。

測(cè)試整理織物對(duì)水的接觸角，棉織物、滌綸織物、錦綸織物的接觸角分別為138.9°、138.8°、139.7°；皂洗50次后，接觸角分別為137.9°、136.0°、136.1°；皂洗前后手感柔軟。

實(shí)施例八

將聚合物體系E加入水中，得到固含量60%的整理液；然后將紡織品浸入整理液中，45分鐘后在15℃下進(jìn)行浸軋?zhí)幚?；然后進(jìn)行預(yù)熱處理；最后進(jìn)行焙烘處理，完成紡織品拒水整理；浸軋?zhí)幚頌槎?；預(yù)熱處理為90℃處理1分鐘；焙烘處理為155℃處理3分鐘，然后180℃處理25秒。

測(cè)試整理織物對(duì)水的接觸角，棉織物、滌綸織物、棉滌混紡綸織物的接觸角分別為139.3°、138.4°、139.9°；皂洗50次后，接觸角分別為136.6°、136.8°、136.7°；皂洗前后手感柔軟。