水性聚合物分散組合物和撥水撥油劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明能夠得到一種即使大幅減少含Rf樹脂的使用量也能夠發(fā)揮高的撥水波油性及其耐久性的水分散型撥水撥油劑組合物。本發(fā)明提供的撥水撥油劑組合物的特征在于含有聚合物(A)和聚合物(B)，并且聚合物(A)和聚合物(B)不存在于同一顆粒內(nèi)。聚合物(A)是含有下述聚合性單體(a)的聚合單元、和下述聚合性單體(b)或(c)的加聚物。聚合物(B)是不含聚合性單體(a)的聚合單元、而含有聚合性單體(c)或聚合性單體(y)的加聚物。聚合性單體(a)是具有多氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯或α位被鹵素取代的丙烯酸酯類。聚合性單體(b)和(c)是具有烷基、不具有多氟代烷基的有時(shí)α位被鹵素取代的丙烯酸酯類。聚合性單體(y)是在形成不飽和雙鍵的碳原子上結(jié)合有鹵原子的聚合性單體。
【專利說明】水性聚合物分散組合物和撥水撥油劑
[0001]本案是申請(qǐng)日為2009年2月20日、申請(qǐng)?zhí)枮?00980105944.2 (PCT/JP2009/052999)、發(fā)明名稱為“水性聚合物分散組合物和撥水撥油劑”的專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明的目的在于提供一種即使降低含氟單體的使用量也能對(duì)纖維等物品付與優(yōu)異的撥水撥油性(特別是撥水性)及其耐久性的撥水撥油劑組合物(特別是撥水劑組合物)。

【背景技術(shù)】
[0003]在現(xiàn)有技術(shù)中，已知將含有氟代烷基的聚合性單體的聚合物或共聚物、或者含有氟代烷基的化合物作為有機(jī)溶劑溶液或水系分散液，對(duì)纖維制品等進(jìn)行處理，從而對(duì)它們的表面付與撥水撥油性的技術(shù)。
[0004]以提高對(duì)洗滌或干洗等的撥水撥油性的耐久性為目的，嘗試了使含氟代烷基的聚合性單體和具有粘接性基團(tuán)的單體進(jìn)行共聚的方法。另外，也嘗試了將不含氟代烷基的聚合物和含有氟代烷基的聚合物混合，創(chuàng)造出經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的撥水撥油組合物(專利文獻(xiàn)I?2)。
[0005]另外，作為能夠不使防污性能和耐久性能等降低地添加的聚合物、共聚物，提倡使用具有特定結(jié)構(gòu)的聚合性單體(專利文獻(xiàn)3)。
[0006]近年來，公開了一種樹脂組合物，通過混合含氟代烷基的聚合物的含量不同的兩種聚合物和不含氟代烷基的聚合物，從而得到具有撥水撥油性等表面特性及其維持性得到改進(jìn)的表面的樹脂組合物(專利文獻(xiàn)4)。
[0007]另外，公開了通過混合烴類聚合性化合物中的至少一種的均聚物或共聚物、且玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為50°C以上的聚合物，從而改進(jìn)耐滑性的方案(專利文獻(xiàn)5)，還公開了一種地毯用撥液劑，其特征在于，混合含氟代烷基的聚合物和不含氟代烷基的聚合物，任一種的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)或熔點(diǎn)均在45°C以上(專利文獻(xiàn)6)。
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特公昭38-22487
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特公昭41-8579
[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特公昭49-42878
[0011]專利文獻(xiàn)4:日本特開平06-228241
[0012]專利文獻(xiàn)5:日本特開昭61-264081
[0013]專利文獻(xiàn)6:US4043964


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]在現(xiàn)有的撥水撥油劑中，以提高對(duì)洗滌或干洗等的撥水撥油性的耐久性為目的，嘗試了使含氟代烷基的聚合性單體和具有粘接性基團(tuán)的單體進(jìn)行共聚，或者混合含有氟代烷基的聚合物和膜強(qiáng)度高的聚合物的方案。但是，雖然通過大量導(dǎo)入氟化單體能夠?qū)崿F(xiàn)較高的撥水撥油性，但卻導(dǎo)致耐久性不足的結(jié)果。相反，雖然通過大量導(dǎo)入具有粘接性基團(tuán)的單體能夠付與充分的耐久性，但卻缺乏撥水撥油性。另外，為了表現(xiàn)充分的撥水撥油性，必須導(dǎo)入大量的氟代單體，由于氟代單體非常昂貴，因而成本提高。
[0015]期望得到一種即使降低氟代單體的使用量也能發(fā)揮高的撥水撥油性、并且撥水撥油性的耐久性也優(yōu)異的加工劑。
[0016]本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述問題，以提供一種即使降低氟代單體的使用量也能發(fā)揮高的撥水撥油性、并且耐久性也優(yōu)異的撥水撥油劑組合物為目的，進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過混合帶有具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合單元的聚合物、具有源自含氟代烷基的單體的聚合單元的聚合物和水性分散液，能夠具有顯著的撥水撥油性和耐久性，實(shí)現(xiàn)了上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0017]S卩，本發(fā)明提供一種含有水系介質(zhì)、下述聚合物(A)和下述聚合物(B)的水分散型撥水撥油劑組合物。
[0018]聚合物(A)是含有氟代烷基的聚合物，
[0019]聚合物(B)是主鏈上含有鹵原子的聚合物。
[0020]“主鏈上含有鹵原子”是指在構(gòu)成聚合物的主鏈的碳原子上直接結(jié)合有鹵原子。
[0021]發(fā)明效果
[0022]根據(jù)本發(fā)明，通過混合帶有具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合單元的聚合物(B)和具有源自含氟代烷基的單體的聚合單元的聚合物(A)而得到的水分散型撥水撥油組合物具有顯著的撥水撥油性和耐久性。因此，本發(fā)明能夠提供通過降低氟代單體的使用量而減少成本、發(fā)揮高的撥水撥油性、并且耐久性也優(yōu)異的撥水撥油劑。

【具體實(shí)施方式】
[0023]以下，詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0024]本發(fā)明提供一種撥水撥油劑組合物，其特征在于，含有下述聚合物(A)和下述聚合物(B)，并且聚合物(A)和聚合物(B)不存在于同一顆粒內(nèi)。通常，由聚合物(A)形成的顆粒和由聚合物(B)形成的顆粒在水性分散液中分別存在。
[0025]聚合物(A)是含有下述聚合性單體(a)的聚合單元(優(yōu)選50重量％以上)、和下述聚合性單體(b)或聚合性單體(C)中的至少一種聚合單元(優(yōu)選50重量％以下(也包括為O重量％的情況，但優(yōu)選I重量％以上))的聚合物。
[0026]聚合物(B)是不含聚合性單體(a)的聚合單元、而含有聚合性單體(y)或者聚合性單體(C)中的至少一種的聚合物。
[0027]聚合性單體(a)是具有多氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯或α位被鹵素取代的丙稀Ife酷類。
[0028]聚合性單體(b)是具有烷基、而不具有多氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯。
[0029]聚合性單體(C)是具有烷基、而不具有多氟代烷基的、α位被鹵素取代的丙烯酸酯。
[0030]聚合性單體(y)是除聚合性單體(a)、(b)、(c)以外的聚合性單體，在形成不飽和雙鍵的碳原子上結(jié)合有鹵原子。
[0031]另外，本發(fā)明提供使用該撥水撥油劑組合物進(jìn)行處理而得到的物品。
[0032]在本說明書中，將丙烯酸和甲基丙烯酸統(tǒng)稱為(甲基)丙烯酸。(甲基)丙烯酸酯等的表記也相同。另外，將多氣代燒基記為Rf基。
[0033]聚合物(A)優(yōu)選為含有聚合性單體(a)的聚合單元50重量％以上、聚合性單體(b)或聚合性單體(c)中的至少一種的聚合單元50重量％以下(包括O重量％的情況)，根據(jù)需要，含有聚合性單體(a)、(b)以外的聚合性單體(X)(例如，在形成不飽和雙鍵的碳原子上結(jié)合有鹵原子的(y)或者具有反應(yīng)性基團(tuán)的聚合性單體(Z))的聚合單元，并且，聚合性單體(a)的聚合單元、聚合性單體(b)和聚合性單體(c)的聚合單元的合計(jì)為50重量％以上的加聚物。即，聚合物(A)中可以不含聚合性單體(b)或(c)的聚合單元。
[0034]聚合性單體(a)是具有Rf基的(甲基)丙烯酸酯或α位被鹵素取代的丙烯酸酯類[以下，記為單體(a)或含Rf基的單體]。具有Rf基的(甲基)丙烯酸酯或α位被鹵素取代的丙烯酸酯類是指Rf基存在于(甲基)丙烯酸或α取代丙烯酸酯的醇?xì)埢糠值幕衔铩?br> [0035]Rf基是烷基的兩個(gè)以上氫原子被氟原子取代的基團(tuán)。Rf基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2?20，更優(yōu)選為4?16，特別優(yōu)選為4?6。碳原子數(shù)小于2時(shí)，存在撥水性下降的傾向；超過20時(shí)，存在單體(a)在常溫下變?yōu)楣腆w、升華性也增大、操作變得困難的傾向。
[0036]另外，Rf基也可以含有除氟原子以外的其它的鹵原子。作為其它的鹵原子，優(yōu)選氯原子。另外，還可以在Rf基中的碳-碳鍵間插入醚型的氧原子或硫醚型的硫原子。作為Rf基的末端部分的結(jié)構(gòu)，可以列舉CF3CF2 —、(CF3)2CF —、CHF2 —、CH2F —、CClF2 —等，優(yōu)選 CF3CF2 -。
[0037]Rf基是飽和烷基的兩個(gè)以上的氫原子被氟原子取代的基團(tuán)。Rf基中的氟原子的比例(Rf基中的氟原子數(shù))/(Rf基中的氟原子數(shù)+Rf基中的氫原子數(shù))優(yōu)選為40%以上，特別優(yōu)選60%以上。另外，Rf基的氫原子的一部分或全部可以被氯原子取代。
[0038]Rf基優(yōu)選直鏈或者支鏈的結(jié)構(gòu)，特別優(yōu)選直鏈的結(jié)構(gòu)。在為支鏈結(jié)構(gòu)時(shí)，優(yōu)選分支部分存在于Rf基的末端附近。另外，優(yōu)選分支部分是碳原子數(shù)為I?4左右的短鏈。另夕卜，Rf基的優(yōu)選碳原子數(shù)為I?12。
[0039]作為Rf基，特別優(yōu)選上述氟原子的比例實(shí)質(zhì)上為100%的全氟烷基或者含有全氟烷基部分的Rf基。全氟烷基也優(yōu)選直鏈的結(jié)構(gòu)。作為直鏈的全氟烷基，優(yōu)選以CmF2m+1 —(其中，m為2?20的整數(shù))表示的情況。
[0040]Rf的具體例列舉如下。其中，在以下的例子中，包括具有同一分子式的結(jié)構(gòu)不同的基團(tuán)，即包括異構(gòu)性基團(tuán)。C4F9 — [F(CF2)4 —、(CF3)2CFCF2 —、(CF3)3C — ]、C5F11 —[F(CF2)5 —、(CF3)3CCF2 —等]、C6F13 — [F(CF2)6 —等]、C7F15 — > C8H17 ―、C9F19 ―、C10F21 —、Cl (CF2) t—、H (CF2) t(t 是2 ?20 的整數(shù))、(CF3)2CF(CF2)y - (y 是 I ?17 的整數(shù))等。
[0041]含有Rf基的單體中，Rf基和聚合性不飽和基團(tuán)直接結(jié)合或通過結(jié)合基團(tuán)間接結(jié)合，優(yōu)選間接結(jié)合的情況。作為結(jié)合基團(tuán)，為2價(jià)以上的結(jié)合基團(tuán)，優(yōu)選亞烷基、酯基、酰胺基、氨基、尿烷基、醚基、亞苯氧基、磺?；蛘吆羞@些結(jié)構(gòu)的結(jié)合基團(tuán)。這些含有Rf的單體，可以采用公知或周知的化合物，能夠由含Rf基的醇、含Rf基的羧酸或含Rf基的磺酸等容易地合成。
[0042]其中，作為本發(fā)明的含Rf基的單體，優(yōu)選Rf基的一個(gè)通過2價(jià)的結(jié)合基團(tuán)與聚合性不飽和基團(tuán)連接的結(jié)構(gòu)的化合物。例如優(yōu)選含Rf基的丙烯酸酯、含Rf基的甲基丙烯酸酯、含Rf基的苯乙烯、含Rf基的乙烯酯和含Rf基的富馬酸酯等。
[0043]另外，作為本發(fā)明的含Rf基的單體，從通用性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯或者α位被氯化的丙烯酸酯。
[0044]優(yōu)選的含Rf基的單體由通式Rf — Q1 — X1表示，
[0045][式中，Rf表不氟代燒基，Q1表不二價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，X1表不含有聚合性不飽和基團(tuán)的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。]
[0046]Q1 表示 2 價(jià)有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選一(CH2) η+ρ —、一 (CH2) nC (O) ONH (CH2) p —、一 (CH2)nC0NH(CH2)p —、一 (CH2)nS02NH(CH2)p —、一 (CH2)nNHC(0)NH(CH2)p—等。其中，n 和 p 表示O或I以上的整數(shù)，η+ρ為2?22的整數(shù)。其中，作為Q1，優(yōu)選一(CH2)η+ρ —、一 (CH2)nC(O)ONH(CH2)p —、一 (CH2)nSO2NH(CH2)p —，并且ρ為2以上的整數(shù)，η+ρ為2?6的情況。特別優(yōu)選η+Ρ為2?6時(shí)的一(CH2)η+ρ —，即優(yōu)選二亞甲基?六亞甲基。
[0047]X1表示含有聚合性不飽和基團(tuán)的I價(jià)有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選烯烴類殘基、乙烯醚類殘基、乙烯酯類殘基、(甲基)丙烯酸酯類殘基、苯乙烯類殘基等。作為烯烴類殘基，優(yōu)選一 CR1 =
CH2或一O C H2-φ— C R1 = C H2;作為(甲基)丙烯酸酯類殘基，優(yōu)選一 OC(O)CR1 =
CH2 ;作為乙烯醚類殘基，優(yōu)選一OCR1 = CH2 ;作為乙烯酯類殘基，優(yōu)選一C(O)OCR1 = CH2 ;作為苯乙烯類殘基，優(yōu)選_φ— CH=C 112或一O _φ— CH = C H2。其中，R1是氫原子、碳原子數(shù)為I?21的直鏈狀或支鏈狀的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2是氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳原子數(shù)為I?21的直鏈狀或支鏈狀的氟代烷基、取代或非取代的芐基、取代或非取代的苯基，Φ是亞苯基。其中，作為X1，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯類的殘基，特別優(yōu)選R1是氫原子、甲基或者氯原子時(shí)的一OC(O)CR1 = CH2,即，優(yōu)選丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或者α -氯代丙烯酰氧基。作為含Rf單體，從與其它單體的聚合性以及在纖維上形成的膜的柔軟性、對(duì)基材的粘接性、對(duì)溶劑的溶解性、乳化聚合的容易性等的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯類。
[0048]含Rf基的單體可以使用一種或者使用兩種以上。
[0049]作為含Rf基的單體的例子，可以是如下通式的物質(zhì)。
[0050]通式:CH2= C ( — X) — C ( = O) — Y — Z — Rf
[0051][式中，X是氫原子、碳原子數(shù)為I?21的直鏈狀或支鏈狀的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2是氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳原子數(shù)為I?21的直鏈狀或支鏈狀的氟代烷基、取代或非取代的芐基、取代或非取代的苯基；Y是一 O —或一 NH — ；Ζ是碳原子數(shù)為I?10的脂肪族基、碳原子數(shù)為6?18的芳香族基或環(huán)狀脂肪族基、CH(R1)SO2 一基(其中，R1是碳原子數(shù)為I?4的烷基)、一CH2CCH(0Ζ1)CH2—基(其中，Z1 是氫原子或乙?；?、一(CH2)m-SO2- (CH2)n-基或一(CH2)m — S — (CH2)n —基(其中，m為I?10、η為O?10)，Rf是碳原子數(shù)為I?21的直鏈狀或支鏈狀的氟代烷基。]
[0052]作為含Rf基的單體的具體例，可以例示以下的物質(zhì)，但是不受這些物質(zhì)的限定。
[0053]CH2 = C ( — H) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — Rf
[0054]CH2 = C ( — H) — C ( = O) — O — C6H4 — Rf
[0055]CH2 = C( — Cl) - C( = 0) — 0 — (CH2)2 — Rf
[0056]CH2 = C ( - Η) - C ( = 0) — 0 — (CH2) 2N( — CH3) SO2 — Rf
[0057]CH2 = C ( - Η) - C ( = 0) — 0 — (CH2) 2N( — C2H5) SO2 — Rf
[0058]CH2 = C ( - Η) - C ( = 0) — 0 — CH2CH ( — OH) CH2 — Rf
[0059]CH2 = C ( — Η) — C ( = 0) — O — CH2CH ( — OCOCH3) CH2 — Rf
[0060]CH2 = C ( — Η) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — S — Rf
[0061 ]CH2 = C ( — H) — C ( = O) — O — (CH2)2 — S — (CH2)2 — Rf
[0062]CH2 = C ( — H) — C ( = O) — O — (CH2) 3 — SO2 — Rf
[0063]CH2 = C ( — H) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — SO2 — (CH2) 2 — Rf
[0064]CH2 = C ( — H) — C ( = O) — NH — (CH2) 2 — Rf
[0065]CH2 = C ( — CH3) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — S — Rf
[0066]CH2 = C ( — CH3) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — S — (CH2) 2 — Rf
[0067]CH2 = C ( — CH3) — C ( = O) — O — (CH2) 3 — SO2 — Rf
[0068]CH2 = C ( — CH3) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — SO2 — (CH2) 2 — Rf
[0069]CH2 = C ( — CH3) — C ( = O) — NH — (CH2) 2 — Rf
[0070]CH2 = C ( — F) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — S — Rf
[0071 ]CH2 = C ( — F) — C ( = O) — O — (CH2)2 — S — (CH2)2 — Rf
[0072]CH2 = C ( — F) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — SO2 — Rf
[0073]CH2 = C ( — F) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — SO2 — (CH2) 2 — Rf
[0074]CH2 = C ( — F) — C ( = O) — NH — (CH2) 2 — Rf
[0075]CH2 = C ( — Cl) — C ( = O) — O — (CH2)2 — S — Rf
[0076]CH2 = C ( — Cl) — C ( = O) — O — (CH2)2 — S — (CH2)2 — Rf
[0077]CH2 = C( — Cl) - C( = O) — O — (CH2)2 — SO2 — Rf
[0078]CH2 = C( — Cl) - C( = O) — O — (CH2)2 — SO2 — (CH2)2 — Rf
[0079]CH2 = C( — Cl) - C( = O) -NH- (CH2)2 — Rf
[0080]CH2 = C ( — CF3) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — S — Rf
[0081]CH2 = C( — CF3) - C( = O) — O — (CH2)2 — S — (CH2)2 — Rf
[0082]CH2 = C ( — CF3) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — SO2 — Rf
[0083]CH2 = C ( — CF3) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — SO2 — (CH2) 2 — Rf
[0084]CH2 = C ( — CF3) — C ( = O) — NH — (CH2) 2 — Rf
[0085]CH2 = C ( — CF2H) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — S — Rf
[0086]CH2 = C ( — CF2H) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — S — (CH2) 2 — Rf
[0087]CH2 = C ( — CF2H) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — SO2 — Rf
[0088]CH2 = C ( — CF2H) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — SO2 — (CH2) 2 — Rf
[0089]CH2 = C ( — CF2H) — C ( = O) — NH — (CH2) 2 — Rf
[0090]CH2 = C ( — CN) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — S — Rf
[0091]CH2 = C( - CN) - C( = O) - O - (CH2)2 — S — (CH2)2 — Rf
[0092]CH2 = C ( — CN) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — SO2 — Rf
[0093]CH2 = C ( — CN) — C ( = O) — O — (CH2) 2 — SO2 — (CH2) 2 — Rf
[0094]CH2 = C ( — CN) — C ( = O) — NH — (CH2) 2 — Rf
[0095]CH2 = C ( — CF2CF3) — C ( = 0) — 0 — (CH2) 2 — S — Rf
[0096]CH2 = C ( — CF2CF3) — C ( = 0) — 0 — (CH2) 2 — S — (CH2) 2 — Rf
[0097]CH2 = C ( — CF2CF3) — C ( = 0) — 0 — (CH2) 2 — SO2 — Rf
[0098]CH2 = C ( — CF2CF3) — C ( = 0) — 0 — (CH2) 2 — SO2 — (CH2) 2 — Rf
[0099]CH2 = C ( — CF2CF3) — C ( = 0) — NH — (CH2) 2 — Rf
[0100]CH2 = C ( - F) - C ( = 0) - 0 - (CH2) 3 — S — Rf
[0101 ]CH2 = C ( — F) — C ( = 0) — 0 — (CH2)3 — S — (CH2)2 — Rf
[0102]CH2 = C ( - F) - C ( = 0) - 0 - (CH2) 3 — SO2 — Rf
[0103]CH2 = C ( - F) - C ( = 0) — 0 — (CH2)3 — SO2 — (CH2)2 — Rf
[0104]CH2 = C ( — F) — C ( = 0) -NH- (CH2) 3 — Rf
[0105]CH2 = C ( — Cl) — C ( = 0) — 0 — (CH2)3 — S — Rf
[0106]CH2 = C ( — Cl) — C ( = 0) — 0 — (CH2)3 — S — (CH2)2 — Rf
[0107]CH2 = C( — Cl) - C( = 0) — 0 — (CH2)3 — SO2 — Rf
[0108]CH2 = C( — Cl) - C( = 0) — 0 — (CH2)3 — SO2 — (CH2)2 — Rf
[0109]CH2 = C ( — CF3) — C ( = 0) — 0 — (CH2) 3 — S — Rf
[0110]CH2 = C ( - CF3) - C ( = 0) — 0 — (CH2)3 — S — (CH2)2 — Rf
[0111]CH2 = C( — CF3) - C( = 0) — 0 — (CH2)3 — SO2 — Rf
[0112]CH2 = C( — CF3) - C( = 0) — 0 — (CH2)3 — SO2 — (CH2)2 — Rf
[0113]CH2 = C( — CF2H) — C( = 0) — 0 — (CH2)3 -S-Rf
[0114]CH2 = C( - CF2H) — C( = 0) — 0 — (CH2)3 — S — (CH2)2 — Rf
[0115]CH2 = C( — CF2H) — C( = 0) — 0 — (CH2)3 — SO2 — Rf
[0116]CH2 = C( — CF2H) — C( = 0) — 0 — (CH2)3 — SO2 — (CH2)2 — Rf
[0117]CH2 = C ( - CN) - C ( = 0) - 0 - (CH2) 3 — S — Rf
[0118]CH2 = C( — CN) — C( = 0) — 0 — (CH2)3 — S — (CH2)2 — Rf
[0119]CH2 = C( — CN) — C( = 0) — 0 — (CH2)3 — SO2 — Rf
[0120]CH2 = C( — CN) — C( = 0) — 0 — (CH2)3 — SO2 — (CH2)2 — Rf
[0121]CH2 = C( — CF2CF3) — C( = 0) — 0 — (CH2)3 -S-Rf
[0122]CH2 = C( — CF2CF3) — C( = 0) — 0 — (CH2)3 — S — (CH2)2 — Rf
[0123]CH2 = C( — CF2CF3) — C( = 0) — 0 — (CH2)3 — SO2 — Rf
[0124]CH2 = C( - CF2CF3) — C( = 0) — 0 — (CH2)2 — SO2 — (CH2)2 — Rf
[0125][上述式中，Rf是碳原子數(shù)為I?21的氟代烷基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為I?6的氣代燒基。]
[0126]含Rf基的單體可以是兩種以上的混合物。相對(duì)于聚合物(A)，含Rf基的單體的量為50?100重量％，例如為50?90重量％。
[0127]聚合性單體(b)是具有烷基而不具有Rf基的(甲基)丙烯酸酯(以下，記為單體(b)) ο具有燒基的(甲基)丙稀酸酷是指燒基存在于(甲基)丙稀酸酷的醇?xì)埢糠值幕衔?。作為烷基，?yōu)選碳原子數(shù)為2以上、例如2?30的烷基(環(huán)狀和鏈狀的烷基)，特別優(yōu)選直鏈結(jié)構(gòu)的烷基。
[0128]作為單體(b)的具體例，可以列舉(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山崳酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等。單體(b)可以是具有烷基而不具有Rf基的聚合性單體的兩種以上。
[0129]聚合性單體(C)是具有烷基而不具有Rf基的、α位被鹵素取代的丙烯酸酯(以下，記為單體(C))。具有烷基且α位被鹵素取代的丙烯酸酯是指丙烯酸酯的α位被鹵素取代的丙烯酸酯，是烷基存在于醇?xì)埢糠值幕衔铩Ｗ鳛橥榛?，?yōu)選碳原子數(shù)為2以上、例如2?30的烷基(環(huán)狀和鏈狀的烷基)，特別優(yōu)選直鏈結(jié)構(gòu)的烷基。
[0130]作為單體(C)的具體例，優(yōu)選列舉α-氯代丙烯酸乙酯、α-氯代丙烯酸正丁酯、α -氯代丙烯酸異丁酯、α -氯代丙烯酸叔丁酯、α -氯代丙烯酸_2_乙基己酯、α -氯代丙烯酸異癸酯、α -氯代丙烯酸鯨蠟酯、α -氯代丙烯酸硬脂酯、α -氯代丙烯酸山崳酯、α -氯代丙烯酸月桂酯、α-氯代丙烯酸環(huán)己酯等。單體(C)可以是具有烷基而不具有Rf基的聚合性單體的兩種以上。
[0131]聚合物(A)中，在含有單體(b)或單體(C)的聚合單元時(shí)，優(yōu)選單體(a)的聚合單元/(單體(b) +單體(C))的聚合單元的重量比為I以上。
[0132]聚合物(A)優(yōu)選為根據(jù)需要含有除聚合性單體(a)、(b)、(C)以外的聚合性單體(X)(例如，在形成不飽和雙鍵的碳原子上結(jié)合有氯原子的(y)或者具有反應(yīng)性基團(tuán)的聚合性單體(Z))的聚合單元、并且聚合性單體(a)的聚合單元和聚合性單體(b)及聚合性單體(C)的聚合單元的合計(jì)相對(duì)于聚合物為70重量％以上的加聚物。
[0133]相對(duì)于聚合物，聚合物⑷中單體(a)的聚合單元的比例為50重量％以上，例如優(yōu)選為50?90重量％,特別優(yōu)選為60?80重量％。相對(duì)于聚合物,聚合物(A)中單體(b)的聚合單元的比例為50重量％以下,例如優(yōu)選為I?40重量％ ,特別優(yōu)選為3?30重量％。相對(duì)于聚合物，聚合物(A)中單體(c)的聚合單元的比例為50重量％以下,例如優(yōu)選為O?40重量％，更優(yōu)選為O?30重量％，特別優(yōu)選為I?10重量％。
[0134]相對(duì)于聚合物(A)，單體(a)的聚合單元、單體(b)的聚合單元、單體(C)的聚合單元和單體(X)的聚合單元的合計(jì)為90重量％以上,例如優(yōu)選為95?100重量％。
[0135]相對(duì)于聚合物(A)，單體(X)的聚合單元的比例為70重量％以下，例如優(yōu)選為O?40重量％，特別優(yōu)選為I?30重量％。
[0136]單體(X)、特別是單體(y)可以是不含氟原子的化合物。作為單體(X)，可以是具有苯環(huán)的共聚性單體。此時(shí)，優(yōu)選具有苯環(huán)的(甲基)丙烯酸酯。苯環(huán)可以具有取代基(例如，碳原子數(shù)為I?10的烷基或烷氧基、或者鹵原子)。作為具有苯環(huán)的(甲基)丙烯酸酯類，優(yōu)選(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯，或者在它們的苯環(huán)上結(jié)合有甲基、甲氧基、氯原子等的化合物。
[0137]另外，還可以是乙烯、苯乙烯類等。
[0138]作為單體(X)中在形成不飽和雙鍵的碳原子上結(jié)合有鹵原子的單體(y)，存在在構(gòu)成主鏈的碳原子上直接結(jié)合有鹵原子的重復(fù)單元。這樣的重復(fù)單元可以源自在形成碳-碳雙鍵的碳原子上直接結(jié)合有鹵原子的單體(本說明書中稱為“具有鹵原子的主鏈單體”)。鹵原子的例子為氟、氯、溴和碘。
[0139]作為具有鹵原子的主鏈單體(即單體(y))的例子，可以列舉氯乙烯和氟乙烯等鹵化乙烯、偏二氯乙烯或偏二氟乙烯等偏二鹵乙烯、三氟氯乙烯、具有烴基的α -氯代(甲基)丙烯酸酯等。由于具有烴基的α-氯代(甲基)丙烯酸酯類包括在單體(C)中，因此不屬于單體(y)。作為單體(y)，優(yōu)選氯乙烯、偏二氯乙烯。具有鹵原子的主鏈單體可以是一種或者兩種以上的組合。
[0140]相對(duì)于聚合物(A),單體(y)的聚合單元的量為40重量％以下,例如優(yōu)選為O?30重量％，特別優(yōu)選為I?25重量％。
[0141]作為具有反應(yīng)性基團(tuán)的聚合性單體(Z)，可以含有乙氧基、鹵原子、羥基、酰胺基、氨基、亞氨基、烷氧基甲硅烷基、N-羥甲基、N-烷氧基烷基、嵌段化的異氰酸酯基等的聚合性不飽和鍵以外的反應(yīng)性基團(tuán)。作為含有反應(yīng)性基團(tuán)的聚合性單體(z)，例如，優(yōu)選(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、Y-三甲氧基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯等。
[0142]作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如，優(yōu)選(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、單(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇/丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙稀酸酷等。
[0143]作為具有嵌段化的異氰酸酯基的共聚性單體，優(yōu)選使含有羥基的(甲基)丙烯酸酯與多異氰酸酯以至少剩余一個(gè)異氰酸酯基的比例反應(yīng)而得到的反應(yīng)生成物的嵌段化物、使含有羥基的(甲基)丙烯酸酯與具有至少一個(gè)嵌段化的異氰酸酯基和至少一個(gè)自由的氰酸酯基的多異氰酸酯衍生物反應(yīng)而得到的反應(yīng)生成物等。
[0144]作為多異氰酸酯，可以列舉六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯，或異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、二(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等的脂環(huán)族多異氰酸酯，以及它們的尿酸改性物、預(yù)聚物改性物、縮二脲改性物等，優(yōu)選脂肪族二異氰酸酯或脂環(huán)族二異氰酸酯。
[0145]作為用于得到嵌段化的異氰酸酯基的嵌段化劑，可以列舉肟類、烷基酮肟類、酚類、二酮類、丙二酸酯類、內(nèi)酰胺類、烷醇類等。嵌段化劑的具體例子可以列舉環(huán)己肟、甲乙酮肟、苯酚、甲酚、乙酰丙酮、丙二酸二乙酯、異丙醇、叔丁醇、ε-已內(nèi)酰胺、馬來酰亞胺、亞硫酸氫鈉等，優(yōu)選環(huán)己肟、甲乙酮肟等。
[0146]相對(duì)于聚合物(A)，聚合物(A)中單體(Z)的聚合單元的量為10重量％以下，例如優(yōu)選為0.1?8重量％。
[0147]相對(duì)于聚合物(A)，除單體(y)和單體(Z)以外的單體(X)的聚合單元的量為30重量％以下，例如優(yōu)選為O?10重量％。
[0148]作為得到聚合物(A)的聚合方法，在利用乳化聚合法或分散聚合法進(jìn)行聚合時(shí)，可以例示在乳化劑和聚合介質(zhì)的存在下，對(duì)上述聚合性單體添加聚合引發(fā)劑而進(jìn)行聚合的方法。作為乳化劑沒有特別限制，可以使用非離子型、陽離子型、陰離子型、兩性型的公知或周知的乳化劑的一種以上。相對(duì)于100重量份聚合性單體，乳化劑的量優(yōu)選為0.5?20重量份，從撥水撥油性和分散液的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選I?10重量份左右。
[0149]聚合介質(zhì)是含有水的介質(zhì)，也可以根據(jù)期望含有有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑，優(yōu)選水溶性的有機(jī)溶劑，優(yōu)選酯類、酮類、醚類(醇類)等的有機(jī)溶劑。作為酯類的有機(jī)溶劑，優(yōu)選乙酸乙酯、乙酸丁酯、琥珀酸二乙酯等。作為酮類的有機(jī)溶劑，優(yōu)選甲乙酮、甲基異丁基酮、丙酮等。作為醚類(醇類)的有機(jī)溶劑，優(yōu)選一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、三丙二醇、三乙二醇、乙二醇以及它們的單甲醚或二甲醚、二乙醚等。其中，作為有機(jī)溶劑，從著火性低等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選醚類(醇類)的有機(jī)溶劑。水和有機(jī)溶劑的比例沒有特別限定，可以是任意比例。相對(duì)于100重量份水,有機(jī)溶劑的量為100重量份以下,例如可以為I?10重量份。相對(duì)于I重量份聚合性單體，聚合介質(zhì)的量為0.5?100重量份,例如為I?20重量份。
[0150]作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選水溶性或油溶性的聚合引發(fā)劑，可以根據(jù)聚合溫度使用過硫酸鹽類、偶氮類、過氧化物類、氧化還原類的通用的引發(fā)劑。聚合溫度沒有特別限定，優(yōu)選為 20°C?150°C。
[0151]另外，在第一聚合物的聚合反應(yīng)中，以控制分子量為目的，可以含有鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，優(yōu)選使用硫醇類。
[0152]作為聚合反應(yīng)中開始聚合的前階段，可以利用均化器或高壓乳化機(jī)等對(duì)由聚合性單體、水和乳化劑構(gòu)成的混合物進(jìn)行處理，或者預(yù)先進(jìn)行前分散。
[0153]由上述方法合成的聚合物(A)(第一聚合物)，優(yōu)選在介質(zhì)中以微粒狀態(tài)存在。聚合物(A)的微粒的粒徑優(yōu)選為0.001?I μ m，例如優(yōu)選為0.01?0.5 μ m。如果處于該范圍內(nèi)，能夠得到穩(wěn)定的分散液，因而乳化劑的量可以減少，撥水撥油性高，聚合物微粒在介質(zhì)中穩(wěn)定存在。超過0.5μπι時(shí)，在長期保存的情況下，可以發(fā)生沉降。該粒徑可以利用動(dòng)態(tài)光散射裝置、電子顯微鏡等進(jìn)行測(cè)定。在利用通常的乳化聚合的方法、在乳化劑的存在下實(shí)施聚合時(shí)，平均粒徑通常處于上述優(yōu)選的范圍內(nèi)。
[0154]聚合物(B)優(yōu)選為不含聚合性單體(a)的聚合單元、而含有聚合性單體(C)和聚合性單體(y)的至少一種的聚合單元合計(jì)10重量％以上，含有聚合性單體(b)或聚合性單體(X)中除單物(y)外的聚合性單體或具有反應(yīng)性基團(tuán)的聚合性單體(z)的聚合單元的加聚物。
[0155]聚合物(B)也可以是不含氟原子的聚合物。
[0156]聚合物(B)中的單體(a)、(b)、(C)、(x)、(y)、(z)與聚合物(A)中的單體(a)、(b)、(c)、(x)、(y)、(z)意義相同。聚合物⑶中不存在單體(a)。
[0157]聚合物(B)中的單體(b)、(C)、(X)、(y)、(z)與聚合物(A)中的單體(b)、(C)、⑴、(y)、(z)可以相同，也可以不同。另外，單體(b)、(C)、(X)、(y)、(z)分別可以使用兩種以上。
[0158]聚合物⑶中存在單體(C)或單體(y)的至少一種。
[0159]聚合物⑶中(相對(duì)于聚合物)單體(b)的量為90重量％以下,例如優(yōu)選為5?80重量％，更優(yōu)選為10?70重量％，特別優(yōu)選為30?65重量％。單體(c)的量例如優(yōu)選為O?8重量％,特別優(yōu)選為0.5?5重量％。單體(y)的量為20重量％以上,例如優(yōu)選為25?85重量％，特別優(yōu)選為30?80重量％。單體(c)和單體(y)的合計(jì)量為10重量％以上，例如優(yōu)選為20?90重量％，特別優(yōu)選為30?80重量％。除單體(y)和單體(z)外的單體(X)的量為40重量％以下,例如優(yōu)選為O?30重量％,特別優(yōu)選為O?20重量％。單體(z)的量為10重量％以下,例如優(yōu)選為0.1?8重量％。
[0160]作為得到聚合物(B)的聚合方法，與得到聚合物(A)的聚合方法同樣，優(yōu)選乳化聚合、懸濁聚合等，特別優(yōu)選乳化聚合。通過乳化聚合等，能夠以聚合物(B)作為顆粒分散在水系溶劑的狀態(tài)(也稱為分散體)得到。
[0161]乳化聚合優(yōu)選使用聚合弓I發(fā)劑進(jìn)行。作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選過氧化物或偶氮類化合物，特別優(yōu)選偶氮類化合物。作為偶氮類化合物的例子，優(yōu)選列舉在聚合物(A)中說明油溶性聚合引發(fā)劑、2，2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]鹽酸鹽、2，2’ -偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]硫酸鹽水合物等的水溶性聚合引發(fā)劑。
[0162]另外，以控制得到的聚合物⑶的分子量為目的，可以在聚合反應(yīng)時(shí)添加鏈轉(zhuǎn)移齊U。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，優(yōu)選使用聚合物(A)的說明中列舉的鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0163]聚合物⑶的分散體中可以存在乳化劑，作為乳化劑，優(yōu)選聚合物㈧中說明的非離子型乳化劑、陽離子型乳化劑、陰離子型乳化劑或者兩性乳化劑。
[0164]乳化劑可以使用一種或者兩種以上。并用離子性不同的乳化劑時(shí)，優(yōu)選非離子型乳化劑和陽離子型乳化劑的組合或者非離子型乳化劑和兩性乳化劑的組合。另外，相對(duì)于100重量份聚合物(B)，乳化劑的量優(yōu)選為I?20重量份。
[0165]聚合物⑶的平均粒徑為0.001?I μ m,特別優(yōu)選為0.03?0.5 μ m。平均粒徑小于0.03 μ m時(shí)，為了得到穩(wěn)定的分散體，需要大量的乳化劑或具有自乳化性的聚合性單體，可能導(dǎo)致?lián)芩越档?。另外，超過0.5 μ m時(shí)，可能導(dǎo)致顆粒沉降。
[0166]本發(fā)明的撥水撥油劑組合物中，聚合物(A)和聚合物(B)不存在于同一顆粒內(nèi)，分別形成各自的顆粒。本發(fā)明的撥水撥油劑組合物，為了得到聚合物㈧和聚合物(B)，優(yōu)選分別各自進(jìn)行聚合反應(yīng)，形成各自的顆粒，得到分散體，之后混合各分散體而調(diào)制。
[0167]撥水撥油劑組合物中，聚合物(A)與聚合物(B)的重量比優(yōu)選(A)/(B) = 40/60?90/10，特別優(yōu)選50/50?80/20。聚合物(A)或聚合物(B)的比例處于上述范圍內(nèi)時(shí)，撥水撥油性優(yōu)異，撥水撥油性的耐久性也優(yōu)異。另外，撥水撥油劑組合物中的聚合物濃度(固態(tài)成分濃度)優(yōu)選為0.1?50重量％。
[0168]聚合物(A)和聚合物(B)可以分別使用兩種以上的聚合物。
[0169]為了使纖維制品等物品表現(xiàn)出各種物性，可以根據(jù)需要在本發(fā)明的撥水撥油劑組合物中配合聚合物(A)或聚合物(B)以外的其它的聚合物、撥水劑、撥油劑、促進(jìn)交聯(lián)的催化齊U、調(diào)節(jié)手感齊U、抗靜電齊U、浸透劑、防蟲齊U、阻燃劑、防皺防縮齊U、染料穩(wěn)定性、pH調(diào)節(jié)劑坐寸O
[0170]本發(fā)明的撥水撥油劑組合物可以根據(jù)目的和用途，稀釋成任意濃度而適用于物品。對(duì)物品的撥水加工方法，可以根據(jù)物品的種類和組合物的調(diào)制形態(tài)等采用任意的方法。例如，可以采用通過浸潰或涂布等被覆加工方法，使其附著在物品的表面并進(jìn)行干燥的方法。另外，如果需要可以同時(shí)使用適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑，進(jìn)行熱處理。
[0171]作為對(duì)物品的撥水加工方法，優(yōu)選將物品浸潰在含有聚合物(A)和聚合物(B)的撥水撥油劑組合物中的方法。另外，將物品浸潰在含有聚合物(B)而不含聚合物(A)的組合物中之后、再浸潰在含有聚合物(A)而不含聚合物(B)的組合物中的撥水加工方法也能夠得到同等的效果，因而優(yōu)選。
[0172]作為使用本發(fā)明的撥水撥油劑組合物(處理劑)進(jìn)行處理的物品(基材或者被處理物品)，沒有特別限定，除了纖維制品之外，還可以列舉石材、過濾器(例如靜電過濾器)、防塵罩、玻璃、紙、木材、皮革、皮毛、石棉、磚、水泥、金屬和氧化物、陶瓷制品、塑料、涂層表面和灰泥等。優(yōu)選纖維、纖維織物、纖維編物等。作為纖維，可以列舉棉、麻、羊毛、絲綢等動(dòng)植物性天然纖維，聚酰胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等合成纖維，人造纖維、乙酸酯等半合成纖維，玻璃纖維、碳纖維等無機(jī)纖維，或者它們的混合纖維。使用本發(fā)明的撥水撥油劑組合物處理過的物品具有優(yōu)異的撥水性，其耐久性也優(yōu)異。
[0173]在本發(fā)明中，利用處理劑對(duì)被處理物品進(jìn)行處理?！疤幚怼笔侵竿ㄟ^浸潰、噴霧、涂布等將處理劑用于被處理物。通過處理，作為處理劑有效成分的含氟聚合物浸透被處理物的內(nèi)部和/或附著于被處理物的表面。
[0174]實(shí)施例
[0175]下面，表示實(shí)施例和比較例，進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。
[0176]以下，只要沒有特別說明，％和份表示重量％和重量份。
[0177]特性如下操作進(jìn)行測(cè)定。
[0178]撥水撥油性
[0179]對(duì)T/C布進(jìn)行處理時(shí)，用水稀釋聚合物分散液使固態(tài)成分濃度為30重量％，用水稀釋使30重量％分散液的濃度為3.2%，調(diào)制處理液。將T/C布(斜紋布，200g/m2，未染色布)浸潰在處理液中，用軋板機(jī)以4kg/cm2、4m/分鐘擠榨，以170°C進(jìn)行I分鐘熱處理后，評(píng)價(jià)處理布的撥水撥油性。同樣，用水稀釋使30重量％分散液的濃度為4.8%，調(diào)制處理液。在對(duì)棉布進(jìn)行處理時(shí)，將棉布(斜紋布，160g/m2，未染色布)浸潰在處理液中，用軋板機(jī)以4kg/cm2、4m/分鐘擠榨，以170°C進(jìn)行2分鐘熱處理后,評(píng)價(jià)處理布的撥水撥油性。同樣，用水稀釋使30重量％分散液的濃度為4.8%，調(diào)制處理液。對(duì)聚酯布進(jìn)行處理時(shí)，將聚酯布(microfiber navy)浸潰在處理液中，用軋板機(jī)以4kg/cm2、4m/分鐘擠榨，以170°C進(jìn)行2分鐘熱處理后，評(píng)價(jià)處理布的撥水撥油性。撥水性以利用AATCC-21噴霧法的撥水性N0.(參照下述表I)表示。關(guān)于撥油性，根據(jù)AATCC-118，在試驗(yàn)布上滴加3滴下述表2所示的試驗(yàn)溶液，觀察30秒后的浸透狀態(tài)，將不顯示浸潰的試驗(yàn)溶液所付與的撥油性的最高點(diǎn)作為撥油性。相同等級(jí)時(shí)，撥水撥油性更高時(shí)以+表示、更低時(shí)以一表示。
[0180][表 I]
[0181]
撥水性N0.狀態(tài)
10表面不濕潤，沒有水滴附著
90表面不濕潤，但附著較小的水滴
80表面呈現(xiàn)較小的單獨(dú)的水滴狀濕潤
70表面的一半呈現(xiàn)濕潤，呈示較小的單獨(dú)的濕潤浸透布的狀態(tài)
50表面整體呈現(xiàn)濕潤
O表面和被面整體呈現(xiàn)濕潤
[0182][表2]撥油性試驗(yàn)液
[0183]

【權(quán)利要求】
1.一種水分散型撥水撥油劑組合物，其特征在于: 含有水系介質(zhì)、聚合物(B)和乳化劑，其中， 聚合物(B)是主鏈含有氯原子而不含氟原子的聚合物， 聚合物(B)在水系溶劑中為作為顆粒分散的狀態(tài)， 乳化劑的量相對(duì)于聚合物(B) 100重量份為I?20重量份。
2.如權(quán)利要求1所述的水分散型撥水撥油劑組合物，其特征在于: 聚合物(B)含有α位被氯取代的具有烷基的丙烯酸酯、氯乙烯或偏二氯乙烯中的至少一種作為聚合單兀。
3.如權(quán)利要求1所述的水分散型撥水撥油劑組合物，其特征在于: 聚合物(B)是含有源自下述聚合性單體(y)和下述聚合性單體(c)中的至少一種的聚合單元的聚合物， 聚合性單體(c):具有烷基、而不具有多氟代烷基的、α位被氯取代的丙烯酸酯， 聚合性單體(y):除聚合性單體(C)以外的聚合性單體，在形成不飽和雙鍵的碳原子上結(jié)合有氯原子。
4.如權(quán)利要求3所述的水分散型撥水撥油劑組合物，其特征在于: 聚合性單體(c)是丙烯酸酯的α位被鹵素取代的丙烯酸酯，是烷基存在于醇?xì)埢糠值幕衔铩?br> 5.如權(quán)利要求3所述的水分散型撥水撥油劑組合物，其特征在于: 聚合性單體(c)為選自α-氯代丙烯酸乙酯、α-氯代丙烯酸正丁酯、α-氯代丙烯酸異丁酯、α-氯代丙烯酸叔丁酯、α-氯代丙烯酸-2-乙基己酯、α-氯代丙烯酸異癸酯、α-氯代丙烯酸鯨蠟酯、α -氯代丙烯酸硬脂酯、α -氯代丙烯酸山崳酯、α -氯代丙烯酸月桂酯和α-氯代丙烯酸環(huán)己酯中的至少I種。
6.如權(quán)利要求3所述的水分散型撥水撥油劑組合物，其特征在于: 聚合性單體(y)為選自氯乙烯、偏二氯乙烯和三氟氯乙烯中的至少I種。
7.如權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的水分散型撥水撥油劑組合物，其特征在于: 聚合物(B)是還含有源自下述聚合性單體(b)和下述聚合性單體(z)中的一種或兩種的聚合單元的聚合物， 聚合性單體(b):烷基存在于(甲基)丙烯酸酯的醇?xì)埢糠值幕衔铮? 聚合性單體(Z):具有反應(yīng)性基團(tuán)的聚合性單體。
8.如權(quán)利要求7所述的水分散型撥水撥油劑組合物，其特征在于: 聚合性單體(b)為選自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山崳酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯中的至少I種， 聚合性單體(z)為選自(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、Y-三甲氧基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯和縮水甘油(甲基)丙烯酸酯中的至少I種。
9.一種利用權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的水分散型撥水撥油劑組合物對(duì)基材進(jìn)行處理的方法。
10.一種通過權(quán)利要求9所述的處理方法得到的處理基材。
【文檔編號(hào)】D06M15/263GK104195828SQ201410415855
【公開日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2009年2月20日 優(yōu)先權(quán)日:2008年2月22日
【發(fā)明者】岸川洋介, 武內(nèi)留美, 山本育男 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社