專利名稱：涂料印花仿活性印花粘合劑及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種涂料印花仿活性印花粘合劑及其制備方法，其為一種丙烯酸酯類聚合物的乳液，特別適用于各種織物在中淺色時的涂料仿活性印花整理。
背景技術：
紡織品印花整理是一種常見的紡織品后整理技術，包括染料印花和涂料印花，染料印花又包括活性染料印花、分散染料印花、酸性染料印花等很多種，活性染料印花也簡稱為活性印花，主要應用在純棉或滌棉織物印花，活性染料能夠直接與棉纖維上的活性基團反應而實現(xiàn)固色，所以活性染料印花織物以其手感柔軟、顏色鮮艷而廣受歡迎。但其在生產過程中包含印花、氣蒸、退漿、洗浮色、烘干等多道工藝，能源消耗大，且產生大量印染廢水，污染嚴重。涂料印花是將涂料色漿用粘合劑固著在織物表面，只需要印花和烘干兩道工序，不需后水洗，沒有污水排放，因而成本更低，節(jié)能環(huán)保。但因為涂料印花中使用了粘合劑來固著顏料色漿，因而涂料印花產品在色牢度和手感的柔軟度方面往往不如活性印花。由于涂料印花的應用范圍也基本是純棉和滌棉織物，因此如果能夠提高涂料印花粘合劑的柔軟性和固色牢度，使其在中淺色印花方面達到或接近活性印花水平，使涂料印花部分替代活性印花，也將是紡織品印花方面的一大技術進步。中文期刊《印染》2005年卷022期中文章《寬幅涂料仿活性印花生產實踐》介紹了寬幅涂料仿活性印花生產中具體操作工藝及注意事項，該文章僅說明了寬幅涂料仿活性印花的生產工藝控制和相應的仿活性印花產品，并未涉及涂料仿活性印花粘合劑的合成技術，目前專用于涂料仿活性印花產品的粘合劑生產技術還未見報道。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種柔軟性高、固色牢度好的涂料印花仿活性印花粘合劑及其制備方法。本發(fā)明涂料印花仿活性印花粘合劑是由下列原料經種子乳液聚合后形成的聚合物乳液。原料重量比為脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)5-6，十二烷基苯磺酸鈉
O.3-0. 5，丙烯酸丁酯25-28，二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺1-1. 5，甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4_5，丙烯酸異辛酯74-78，甲基丙烯酸甲酯12-13，丙烯酸3-4. 5，過硫酸銨O. 6-0. 8，亞硫酸氫鈉
O.3-0. 4，去離子水145-150，經種子乳液聚合后形成的聚合物乳液；
外觀白色乳液
離子性陰
pH 值7-9
粘度 mPa. S 300-400 粒徑范圍nm 35-105 平均粒徑nm: 60-70平均分子量> 20萬 固含量％ : 45± I。本發(fā)明涂料印花仿活性印花粘合劑制備方法
原料重量配比脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25) 5-6，十二烷基苯磺酸鈉O. 3-0. 5，丙烯酸丁酯25-28，二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺1-1. 5，甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4-5，丙烯酸異辛酯74-78，甲基丙烯酸甲酯12-13，丙烯酸3-4. 5，過硫酸銨O. 6-0. 8，亞硫酸氫鈉O. 3-0. 4，去離子水145-150 ； 工藝方法
1)將全部單體即丙烯酸丁酯25-28、二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺1-1.5、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4-5、丙烯酸異辛酯74-78、甲基丙烯酸甲酯12-13、丙烯酸3-4. 5加入混合釜充分攪拌混合；
2)在反應釜中加入去離子水42-48、脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)2. 5-3和十二烷基苯磺酸鈉O. 1-0. 2，充分攪拌溶解；
3)將過硫酸銨O.6-0. 8溶解于去離子水8中待用；
4)將亞硫酸氫鈉O.3-0. 4溶解于去離子水8中待用；
5)將剩余的去離子水、脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)和十二烷基苯磺酸鈉加入預乳化釜中，充分攪拌溶解；
6)將混合釜中的混合單體取出30±1%加入反應釜，充分攪拌乳化，形成種子乳液；
7)將混合釜中剩余的全部單體加入預乳化釜，充分攪拌乳化，形成預乳化液；
8)反應釜升溫至40-45°C，將步驟3)所配制的過硫酸銨水溶液3加入反應釜中，再將步驟4)所配制的亞硫酸氫鈉水溶液3加入反應釜中，引發(fā)種子乳液聚合，反應開始25-30分鐘后，開始同步滴加預乳化液、剩余的過硫酸銨水溶液和剩余的亞硫酸氫鈉水溶液，控制物料勻速滴加，并在3-3. 5小時內滴加完，反應溫度始終控制在74-76°C ；
9)預乳化液、過硫酸銨水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液加完后，將反應釜升溫至85-90°C，熟化30分鐘后，冷卻降溫至25-45 °C，檢測固含量，用去離子水將乳液固含量調整至45 ±1%，得產品。調整乳液固含量用的去離子水不在原料配比的去離子水之中。固含量按照GB/T 2793-1995膠粘劑不揮發(fā)物含量的測定中規(guī)定的方法進行測定。本發(fā)明采用種子乳液聚合的方法，大量使用丙烯酸異辛酯，提高了聚合物成膜后的柔軟性；應用二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯做交聯(lián)劑，提高聚合物對織物和顏料的粘合牢度，而且不含游離甲醛，環(huán)保性好。使本發(fā)明產品在應用于涂料印花仿活性印花時具有良好的使用性能，滿足了使用需求。
具體實施例方式實施例I
原料配比脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25) 5. 8克，十二烷基苯磺酸鈉O. 35克，丙烯酸丁酯25克，二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺I. I克，甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4. 3克，丙烯酸異辛酯77克，甲基丙烯酸甲酯12. 2克，丙烯酸3. 5克，過硫酸銨O. 64克，亞硫酸氫鈉O. 32克，去尚子水146克；
工藝方法
1)將全部單體即丙烯酸丁酯25克、二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺I.I克、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4. 3克、丙烯酸異辛酯77克、甲基丙烯酸甲酯12. 2克、丙烯酸3. 5克加入混合釜充分攪拌混合；
2)在反應釜中加入去離子水44克、脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)2. 9克和十二烷基苯磺酸鈉0. 12克，充分攪拌溶解；
3)將過硫酸銨0.64克溶解于8克去離子水中待用；
4)將亞硫酸氫鈉0.32克溶解于8克去離子水中待用；
5)將剩余的86克去離子水、2.9克脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)和0. 23克十二烷基苯磺酸鈉加入預乳化釜中，充分攪拌溶解；
6)將混合釜中的混合單體36.9克加入反應釜，充分攪拌乳化；
7)將混合釜中剩余的全部單體加入預乳化釜，充分攪拌乳化，形成預乳化液；
8)反應釜升溫至41°C，將步驟3)所配制的過硫酸銨水溶液3克加入反應釜中，再將步驟4)所配制的亞硫酸氫鈉水溶液3克加入反應釜中，引發(fā)聚合反應，反應開始26分鐘后， 開始同步滴加預乳化液、剩余的過硫酸銨水溶液和剩余的亞硫酸氫鈉水溶液，控制物料勻速滴加，所有物料加完用時3小時5分鐘，反應溫度始終控制在74-76°C ；
9)預乳化液、過硫酸銨水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液加完后，將反應釜升溫至85-90°C， 熟化30分鐘后，冷卻降溫至25-45 °C，檢測固含量，用去離子水將乳液固含量調整至 45 ±1%，得產品。實施例2
原料配比脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)5. 6克，十二烷基苯磺酸鈉0. 4克，丙烯酸丁酯26克，二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺I. 3克，甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4. 9克，丙烯酸異辛酯 75克，甲基丙烯酸甲酯12. 5克，丙烯酸4克，過硫酸銨0. 7克，亞硫酸氫鈉0. 35克，去離子水148克；
工藝方法
1)將全部單體即丙烯酸丁酯26克、二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺I.3克、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4. 9克、丙烯酸異辛酯75克、甲基丙烯酸甲酯12. 5克、丙烯酸4克加入混合釜充分攪拌混合；
2)在反應釜中加入去離子水46克、脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)2. 5克和十二烷基苯磺酸鈉0. 2克，充分攪拌溶解；
3)將過硫酸銨0.7克溶解于8克去離子水中待用；
4)將亞硫酸氫鈉0.35克溶解于8克去離子水中待用；
5)將剩余的86克去離子水、3.I克脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)和0. 2克十二烷基苯磺酸鈉加入預乳化釜中，充分攪拌溶解；
6)將混合釜中的混合單體37.I克加入反應釜，充分攪拌乳化； 7)將混合釜中剩余的全部單體加入預乳化釜，充分攪拌乳化，形成預乳化液；
8)反應釜升溫至44°C，將步驟3)所配制的過硫酸銨水溶液3克加入反應釜中，再將步驟4)所配制的亞硫酸氫鈉水溶液3克加入反應釜中，引發(fā)聚合反應，反應開始29分鐘后，開始同步滴加預乳化液、剩余的過硫酸銨水溶液和剩余的亞硫酸氫鈉水溶液，控制物料勻速滴加，所有物料加完用時3小時25分鐘，反應溫度始終控制在74-76°C ；
9)預乳化液、過硫酸銨水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液加完后，將反應釜升溫至85-90°C，熟化30分鐘后，冷卻降溫至25-45 °C，檢測固含量，用去離子水將乳液固含量調整至45 ±1%，得產品。實施例3
原料配比脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25) 5. I克，十二烷基苯磺酸鈉O. 47克，丙烯酸丁酯28克，二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺I. 4克，甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4. 5克，丙烯酸異辛酯76克，甲基丙烯酸甲酯12. 8克，丙烯酸4. 3克，過硫酸銨O. 78克，亞硫酸氫鈉O. 39克，去尚子水150克；
工藝方法
1)將全部單體即丙烯酸丁酯28克、二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺I.4克、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4. 5克、丙烯酸異辛酯76克、甲基丙烯酸甲酯12. 8克、丙烯酸4. 3克加入混合釜充分攪拌混合；
2)在反應釜中加入去離子水47克、脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)2. 7克和十二烷基苯磺酸鈉O. 16克，充分攪拌溶解；
3)將過硫酸銨O.78克溶解于8克去離子水中待用；
4)將亞硫酸氫鈉O.39克溶解于8克去離子水中待用；
5)將剩余的87克去離子水、2.4克脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)和O. 31克十二烷基苯磺酸鈉加入預乳化釜中，充分攪拌溶解；
6)將混合釜中的混合單體38.I克加入反應釜，充分攪拌乳化；
7)將混合釜中剩余的全部單體加入預乳化釜，充分攪拌乳化，
形成預乳化液；
8)反應釜升溫至42°C，將步驟3)所配制的過硫酸銨水溶液3克加入反應釜中，再將步驟4)所配制的亞硫酸氫鈉水溶液3克加入反應釜中，引發(fā)聚合反應，反應開始28分鐘后，開始同步滴加預乳化液、剩余的過硫酸銨水溶液和剩余的亞硫酸氫鈉水溶液，控制物料勻速滴加，所有物料加完用時3小時12分鐘，反應溫度始終控制在74-76°C ；
9)預乳化液、過硫酸銨水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液加完后，將反應釜升溫至85-90°C，熟化30分鐘后，冷卻降溫至25-45 °C，檢測固含量，用去離子水將乳液固含量調整至45 ±1%，得產品。使用方法
打漿去離子水142克，用FS-201涂料印花增稠劑8克增稠至粘度18000 ± IOOOmPa. S，加入大紅顏料色漿10克攪拌均勻，再加入本粘合劑40克攪拌均勻，粘度為2500-3500 mPa.
S0 對比樣為市場應用較廣的涂料印花粘合劑KG-201，打漿方法同上去離子水142克，用FS-201涂料印花增稠劑8克增稠至粘度18000 ± IOOOmPa. S，加入大紅顏料色漿10克攪拌均勻，再加入KG-201粘合劑40克攪拌均勻，粘度為2500-3500 mPa. S。采用平網刮刀印花，印花布采用滌棉細斜紋T/C 35/65規(guī)格32*32 130*70幅寬150cm和規(guī)格為45 X 45/108 X 58/60的純棉坯布，印花后再經過烘箱150°C烘干I分鐘，然后測試。與同類產品對比情況表I :(滌棉布印花)
權利要求
1.涂料印花仿活性印花粘合劑，其特征在于原料重量比為脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25) 5-6，十二烷基苯磺酸鈉0. 3-0. 5，丙烯酸丁酯25-28，二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺1-1. 5，甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4-5，丙烯酸異辛酯74-78，甲基丙烯酸甲酯12-13，丙烯酸3-4. 5，過硫酸銨0. 6-0. 8，亞硫酸氫鈉0. 3-0. 4，去離子水145-150，經種子乳液聚合后形成的聚合物乳液；外觀白色乳液離子性陰pH 值7-9粘度 mPa. S 300-400 粒徑范圍nm: 35-105 平均粒徑nm 60-70 平均分子量> 20萬固含量％ : 45± I。
2.涂料印花仿活性印花粘合劑制備方法，其特征在于原料重量配比脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25) 5-6，十二烷基苯磺酸鈉0. 3-0. 5，丙烯酸丁酯25-28，二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺1-1. 5，甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4-5，丙烯酸異辛酯74-78，甲基丙烯酸甲酯12-13，丙烯酸3-4. 5，過硫酸銨0. 6-0. 8，亞硫酸氫鈉0. 3-0. 4，去離子水145-150 ；工藝方法1)將全部單體即丙烯酸丁酯25-28、二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺1-1.5、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯4-5、丙烯酸異辛酯74-78、甲基丙烯酸甲酯12-13、丙烯酸3-4. 5加入混合釜充分攪拌混合；2)在反應釜中加入去離子水42-48、脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)2. 5-3和十二烷基苯磺酸鈉0. 1-0. 2，充分攪拌溶解；3)將過硫酸銨0.6-0. 8溶解于去離子水8中待用；4)將亞硫酸氫鈉0.3-0. 4溶解于去離子水8中待用；5)將剩余的去離子水、脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加0-25)和十二烷基苯磺酸鈉加入預乳化釜中，充分攪拌溶解；6)將混合釜中的混合單體取出30±1%加入反應釜，充分攪拌乳化，形成種子乳液；7)將混合釜中剩余的全部單體加入預乳化釜，充分攪拌乳化，形成預乳化液；8)反應釜升溫至40-45°C，將步驟3)所配制的過硫酸銨水溶液3加入反應釜中，再將步驟4)所配制的亞硫酸氫鈉水溶液3加入反應釜中，引發(fā)種子乳液聚合，反應開始25-30 分鐘后，開始同步滴加預乳化液、剩余的過硫酸銨水溶液和剩余的亞硫酸氫鈉水溶液，控制物料勻速滴加，并在3-3. 5小時內滴加完，反應溫度始終控制在74-76°C ；9)預乳化液、過硫酸銨水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液加完后，將反應釜升溫至85-90°C， 熟化30分鐘后，冷卻降溫至25-45 °C，檢測固含量，用去離子水將乳液固含量調整至 45 ±1%，得產品。
3.如權利要求2方法得到的產品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種涂料印花仿活性印花粘合劑及其制備方法，是由脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加O-25)，十二烷基苯磺酸鈉，丙烯酸丁酯，二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯，丙烯酸異辛酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸，過硫酸銨，亞硫酸氫鈉，去離子水，經種子乳液聚合后制成的聚合物乳液。產品在柔軟度、耐摩擦牢度和耐洗牢度等指標上具有明顯的優(yōu)勢，能夠明顯提高涂料印花仿活性印花產品的質量。
文檔編號D06P1/52GK102619103SQ20121009918
公開日2012年8月1日 申請日期2012年4月7日 優(yōu)先權日2012年4月7日
發(fā)明者孫繼昌, 宋明智, 李秀穎, 王冠中 申請人:遼寧恒星精細化工有限公司