專利名稱：通過不飽和熱塑性彈性體進(jìn)行原位橡膠化的三層金屬簾線的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金屬簾線，所述金屬簾線具有三個同心層，所述金屬簾線可以特別用于增強由橡膠制成的制品，并且更具體地涉及一種“原位橡膠化”類型的三層金屬簾線，亦即在其實際的制造過程中用橡膠或橡膠組合物即從內(nèi)部進(jìn)行橡膠化的簾線。本發(fā)明還涉及這種簾線在輪胎中特別是在其胎體增強件(也稱為“胎體”)中的用途，并且更具體地涉及用于工業(yè)車輛的輪胎的胎體的增強件。
背景技術(shù)：
公知的是，子午線輪胎包括胎面、兩個不可延伸的胎圈、將胎圈連接至胎面的兩個胎側(cè)以及在周向方向上位于胎體增強件和胎面之間的帶束層。這種胎體增強件通過已知的方式由至少一個橡膠簾布層(或“層”)制成，所述橡膠簾布層(或“層”)通過諸如簾線或單絲的增強元件(“增強件”)得以增強，在用于工業(yè)車輛的輪胎的情況下，所述增強元件通常為金屬類型。為了增強上述胎體增強件，通常使用的物質(zhì)被稱為“分層”鋼簾線，所述“分層”鋼簾線由中心層和位于該中心層周圍的一個或多個同心絲線層制成。最常用的三層簾線本質(zhì)上是M +N + P構(gòu)造的簾線，其由以下結(jié)構(gòu)形成M根絲線的中心層(M從I至4變化)，所述中心層被N根絲線的中間層包圍(N通常從5至15變化)，所述中間層本身被P根絲線的外層包圍(P通常從10至22變化)，對于整個組件而言有可能任選地在外層周圍用螺旋纏繞的外纏絲進(jìn)行卷繞。眾所周知的是，當(dāng)輪胎滾動的時候這些分層簾線承受較高的應(yīng)力，特別是承受重復(fù)的彎曲或者曲率的變化，這在絲線上產(chǎn)生摩擦，特別是由于鄰近的層之間的接觸，因此也承受磨損以及疲勞；因此這些分層的簾線必須對于所謂的“疲勞磨蝕”現(xiàn)象具有較高的抵抗性。對于這些分層的簾線而言同樣特別重要的是，使這些分層的簾線盡可能地被橡膠灌滲，使得該材料盡可能好地穿透進(jìn)入制成簾線的絲線之間的所有空間。事實上，如果這種穿透不夠充分，則會沿著簾線和在簾線之內(nèi)形成空的通道或毛細(xì)管，并且易于穿透輪胎的腐蝕劑(例如水或者甚至空氣中的氧)例如通過在其胎面中的切口而沿著這些空的通道進(jìn)入輪胎的胎體。相比于在干燥大氣中的使用，所述濕氣的存在在導(dǎo)致腐蝕和加速上述退化過程(所謂的“疲勞腐蝕”現(xiàn)象)中起到重要作用。通常歸入上位術(shù)語“勞磨蝕腐蝕”的所有這些疲勞現(xiàn)象會引起簾線的機械性質(zhì)逐漸變差，并且在最惡劣的運行條件下會影響這些簾線的壽命。為了減緩上述缺點，申請WO 2005/071157已經(jīng)提出了 1+N+P構(gòu)造、特別是1+6+12構(gòu)造的三層簾線，所述三層連線的一個基本特征在于由二烯橡膠組合物構(gòu)成的護(hù)套至少覆蓋由N根絲線制成的中間層，簾線的芯部本身有可能被橡膠覆蓋或者不被橡膠覆蓋。由于這種特別設(shè)計和用橡膠至少部分地填充隨后產(chǎn)生的毛細(xì)管或間隙，不僅獲得極好的橡膠穿透性，限制了腐蝕問題，而且相對于現(xiàn)有技術(shù)的簾線也顯著改進(jìn)了疲勞磨蝕耐性。因此非常明顯地改進(jìn)了重型貨物車輛輪胎的壽命及其胎體增強件的壽命。然而，用于制造這些簾線的上述方法以及產(chǎn)生的簾線本身也不是沒有缺點的。首先，這些三層簾線通過若干步驟獲得，這些步驟的缺點在于不連續(xù)，首先涉及制造中間的1+N (特別是I + 6)簾線，然后使用擠出頭為該中間簾線或芯部線股加護(hù)套，最后的最終操作是圍繞加護(hù)套的芯部線股絞合剩余的P根絲線，從而形成外層。在將外層絞合至芯部線股周圍之前，為了避免未固化態(tài)的二烯橡膠護(hù)套所固有的“原始粘性”的問題或寄生粘性的問題，在中間卷繞和解繞 的操作過程中，還必須使用塑料夾層薄膜。所有這些連續(xù)的處理操作從工業(yè)觀點來說都是折磨性的，并且與實現(xiàn)高制造速率背道而馳。此外，如果希望保證橡膠以較高程度穿透進(jìn)入簾線從而使得空氣沿其軸線滲透簾線的可能性達(dá)到最低，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)必須使用現(xiàn)有技術(shù)的這些方法從而在加護(hù)套的操作過程中使用相對大量的橡膠。這樣大量的橡膠或多或少導(dǎo)致了在所制造的成品簾線的外圍處出現(xiàn)未固化橡膠的斷然不期望的溢出。現(xiàn)在，正如上文已經(jīng)提及的那樣，由于二烯橡膠在未固化態(tài)下具有高粘性，這種不期望的溢出進(jìn)而在簾線的后續(xù)處理過程中，特別是在壓延操作過程中引起明顯的缺點，所述壓延操作隨后進(jìn)行，用于在制造輪胎胎面和最終固化的最終操作之前將簾線并入同樣處于未固化態(tài)的二烯橡膠條帶。所有上述缺點當(dāng)然會減慢工業(yè)生產(chǎn)率，并且對于簾線的最終成本及其所增強的輪胎的最終成本產(chǎn)生不利影響。

發(fā)明內(nèi)容
在本申請人的研究過程中，本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種使用特定類型的橡膠而進(jìn)行原位橡膠化的新型三層簾線，所述三層簾線能夠減緩上述缺點。因此，本發(fā)明的第一個主題是一種金屬簾線，所述金屬簾線具有M+N+P構(gòu)造的三個同心層(C1、C2、C3)，所述金屬簾線包括由M根直徑為Cl1的絲線制成的直徑為d。的第一層或芯部(Cl)，N根直徑為d2的絲線作為第二層(C2)而在所述芯部周圍以捻距P2螺旋纏繞在一起，P根直徑為d3的絲線作為第三層(C3)在所述第二層周圍以捻距P3螺旋纏繞在一起，其中所述簾線中的至少一些間隙包含橡膠或橡膠組合物，所述間隙一方面位于所述芯部和所述第二層的N根絲線之間以及當(dāng)M大于I時位于芯部絲線本身之間，另一方面位于所述第二層的N根絲線和所述第三層的P根絲線之間，其特征在于，所述橡膠為不飽和熱塑性彈性體。當(dāng)與現(xiàn)有技術(shù)的原位橡膠化的三層簾線相比時，本發(fā)明的所述三層簾線的明顯優(yōu)點在于用作填充橡膠的橡膠為熱塑性類型的彈性體而不是二烯類型的彈性體，所述熱塑性類型的彈性體根據(jù)定義為熱熔彈性體并且因此易于使用，所述熱塑性類型的彈性體的量可以容易地控制；因此有可能通過改變使用熱塑性彈性體的溫度，從而將熱塑性彈性體均勻地分散在簾線中的每個間隙內(nèi)，為簾線賦予沿其縱向軸線的最佳不透氣性。此外，在簾線的制造之后，在熱塑性彈性體略微溢出簾線的情況下，上述熱塑性彈性體不具有不期望的粘性問題。最后，這種不飽和熱塑性彈性體的不飽和性質(zhì)和由此造成的可(共)硫化性質(zhì)使得所制備的簾線與不飽和二烯橡膠基體(如天然橡膠基體)極為相容，所述不飽和二烯橡膠基體常規(guī)用做旨在增強輪胎的金屬織物中的壓延橡膠。
本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的簾線用于增強由橡膠制成的成品或半成品的用途，所述成品或半成品例如為簾布層、軟管、帶束層、傳送帶、輪胎。本發(fā)明的簾線最特別地旨在用作用于工業(yè)車輛(其承載重負(fù)載)的輪胎的胎體增強件的增強元件，所述工業(yè)車輛選自被稱為重型貨物車輛的貨車和車輛，也就是說，地鐵車輛、公共汽車、重型道路運輸車輛(例如卡車、拖拉機、拖車或者甚至越野車輛)、農(nóng)用或土木工程機械以及任何其它類型的運輸或搬運車輛。本發(fā)明還涉及由橡膠制成的用根據(jù)本發(fā)明的簾線增強的這些成品或半成品本身，特別是旨在用于工業(yè)車輛(例如貨車或重型貨物車輛)的輪胎。


根據(jù)以下描述和具體實施方案以及參考圖I至圖4，將會容易理解本發(fā)明及其優(yōu)點，其中圖I至圖4涉及這些具體實施方案并且分別圖示性地描述了 -根據(jù)本發(fā)明的原位橡膠化的緊湊類型的I+ 6 + 12構(gòu)造的簾線的橫截面(圖I);-沒有原位橡膠化但同樣為緊湊類型的I+ 6 + 12構(gòu)造的常規(guī)簾線的橫截面(圖2)；-可以用于制造根據(jù)本發(fā)明的緊湊類型的簾線的原位橡膠化和捻合裝置的實施例(圖 3)；-帶有徑向胎體增強件的重型貨物車輛輪胎胎體的徑向截面，在這種概括性的描述中，所述徑向胎體增強件可以是根據(jù)本發(fā)明的徑向胎體增強件，或者可以不是根據(jù)本發(fā)明的徑向胎體增強件(圖4)。
具體實施例方式I.測量和測試1-1、動力測量對于金屬絲線和簾線，根據(jù)1984年的標(biāo)準(zhǔn)ISO 6892在張力下測量用Fm表示的斷裂強度(以N計的最大負(fù)載)、用Rm表示的抗張強度(以Mpa計)和用At表示的斷裂伸長(以％計的總伸長)。對于二烯橡膠組合物，除非另外指明，根據(jù)1998年的標(biāo)準(zhǔn)ASTMD 412 (測試樣本“C”)在張力下進(jìn)行模量測量在第二次伸長下測量10%伸長下的用ElO表示并且以Mpa計的“真實”割線模量(即關(guān)于測試樣本的實際橫截面的模量)(亦即在一次適應(yīng)循環(huán)之后)(根據(jù)1999年的標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 1349的正常溫度和濕度條件)。1-2、誘氣件測試該測試能夠通過測量在恒定壓力條件下在給定時間內(nèi)穿過測試樣本的空氣體積而確定測試簾線的縱向透氣性。本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的是，這種測試的原理是證明為了使簾線不透氣而進(jìn)行的簾線處理的有效性。例如在標(biāo)準(zhǔn)ASTM D2692-98中描述了這種測試。在此，測試在從輪胎抽取的簾線上進(jìn)行或在從簾線增強的橡膠簾布層抽取的簾線上進(jìn)行(因此所述簾線外部已經(jīng)覆蓋有固化態(tài)的橡膠)，或者在所制造的簾線上進(jìn)行。在后一種情況下，所制造的簾線首先必須用被稱為覆蓋橡膠的橡膠從外部進(jìn)行覆蓋。為了達(dá)到該目的，在未固化二烯橡膠組合物的兩個層或“表層”(尺寸為80X200mm的兩個矩形)之間設(shè)置彼此平行布置的一系列的10根簾線(簾線之間的距離為20mm)，每個表層具有3. 5mm的厚度；然后使用夾持模塊將整個組件夾持在模具中，每根簾線保持處于足夠的張力(例如2daN)下從而確保其在放置于模具中時保持平直；然后在140° C的溫度下在15bar的壓力(尺寸為80X 200mm的矩形活塞)下進(jìn)行硫化(固化)過程超過40分鐘。然后，使組件脫模并且以尺寸為7X7X20mm的平行六面體的形狀切割成被覆蓋的10個簾線樣本，從而進(jìn)行表征。常規(guī)輪胎二烯橡膠組合物用作覆蓋橡膠，所述組合物基于天然(增塑)橡膠和N330碳黑(65phr),還包含如下常用添加劑硫(7phr)、次磺酰胺加速劑(lphr)、ZnO (8phr)、硬脂酸(O. 7phr)、抗氧化劑(I. 5phr)和環(huán)燒酸鈷(I. 5phr) (phr代表重量份/100份橡膠)；覆蓋橡膠的模量ElO為約lOMPa。在2cm長的周圍覆蓋有固化態(tài)橡膠組合物(或覆蓋橡膠)的簾線上如下進(jìn)行測試在Ibar壓力下將空氣噴射進(jìn)入簾線的入口，并且使用流量計測量離開所述簾線的空氣體·積(例如，從O至500cm3/min進(jìn)行校準(zhǔn))。在測量過程中，將簾線樣本固定在壓縮的氣密密封件(例如，致密泡沫或橡膠密封件)中，從而僅測量沿著簾線縱向軸線從一個端部到另一個端部穿過簾線的空氣量；使用固體橡膠測試樣本(亦即不包含簾線)預(yù)先檢查氣密密封件本身的氣密性。簾線的縱向不透氣性越高，測量的平均空氣流速(10個測試樣本的平均值)越低。由于測量的精確度達(dá)到±0. 2cm3/min，等于或小于O. 2cm3/min的測量值都認(rèn)為等于零；它們對應(yīng)于沿著簾線軸線(即在簾線的縱向方向上)可以稱為氣密(完全氣密)的簾線。1_3、填充橡膠含量通過測量初始簾線(因此為原位橡膠化的簾線)的重量和在合適的萃取劑中處理從而去除填充橡膠的簾線的重量(因此為其絲線的重量)之間的差值而測量填充橡膠的量。程序例如如下。將給定長度(例如一米)的簾線樣本(本身盤繞從而減少其尺寸)放置在包含一升甲苯的液體密封瓶中。然后在室溫(20° C)下使用“搖杯”(FischerScientific “Ping Pong 400”)攪拌(每分鐘125次往復(fù)移動)所述瓶24小時；除去溶劑之后重復(fù)操作一次?；厥账幚淼暮熅€并在真空下在60° C下蒸發(fā)殘余溶劑I小時。然后稱重不含其填充橡膠的簾線。由此可以通過計算得出簾線的填充橡膠含量，所述填充橡膠含量用mg (毫克)填充橡膠/g (克)初始簾線表示，并且在10次測量(即總共10米的簾線)上取平均值。II.本發(fā)明的具體描述在本說明書中，除非另外明確指出，顯示的所有的百分?jǐn)?shù)(％)均為重量％。此外，通過表達(dá)“a和b之間”表示的任何數(shù)值范圍代表從大于a至小于b的數(shù)值范圍(即不包括端點a和b)，而通過表達(dá)“從a至b”表示的任何數(shù)值范圍意指從a延伸至b的數(shù)值范圍(即嚴(yán)格地包括端點a和b)。II-1.本發(fā)明的簾線因此，本發(fā)明的金屬簾線包括三個同心層-由直徑為Cl1的M根絲線制成的直徑為d。的第一層或中心層(Cl)；-包括直徑為d2的N根絲線的第二層(C2)，所述直徑為d2的N根絲線圍繞第一層以捻距P2螺旋纏繞在一起；-包括直徑為d3的P根絲線的第三層(C3)，所述直徑為d3的P根絲線圍繞第二層以捻距P3螺旋纏繞在一起。根據(jù)定義，在本申請中，第一層或中心層(Cl)也被稱為簾線的“芯部”，然而一旦第一層(Cl)和第二層(C2)組裝(C1+C2)，所構(gòu)成的結(jié)構(gòu)通常被稱為簾線的芯部線股。當(dāng)M大于I時,則當(dāng)然必須理解簾線(Cl)的直徑d。表示圍繞直徑為Cl1的M根中心絲線的虛擬回轉(zhuǎn)圓柱體的直徑(或包絡(luò)直徑)。本發(fā)明的所述簾線可稱為原位橡膠化的簾線，即在其實際制造過程中用被稱為填充橡膠的橡膠或橡膠組合物從內(nèi)部橡膠化。換言之，在所制造的狀態(tài)下，簾線的大部分或優(yōu)選全部“毛細(xì)管”或“間隙”(這兩個可互換的術(shù)語表示在不存在填充橡膠的情況下，由相鄰絲線形成的自由空間)已經(jīng)通過填充橡膠的方式包含特定的橡膠，所述“毛細(xì)管”或“間隙”一方面位于M根芯部絲線(Cl) 和第二層(C2)的N根絲線之間，另一方面位于第二層(C2)的N根絲線和第三層(C3)的P根絲線之間，或者當(dāng)M大于I時甚至位于M根芯部絲線本身之間，所述填充橡膠連續(xù)地或不連續(xù)地沿著簾線的軸線至少部分地填充所述間隙。所制造的簾線當(dāng)然意指還未與由橡膠制成的半成品或成品(例如輪胎)的二烯橡膠(例如天然橡膠)基體接觸的簾線，本發(fā)明的所述簾線隨后旨在增強所述由橡膠制成的半成品或成品。這種特定的橡膠為不飽和熱塑性彈性體，其被單獨使用或與可能的添加劑共同使用(即，在該情況下為不飽和熱塑性彈性體組合物的形式)以構(gòu)成填充橡膠。在此首先應(yīng)回顧的是熱塑性彈性體(簡稱為“TPE”)為基于熱塑性嵌段的嵌段共聚物形式的熱塑性彈性體。熱塑性彈性體具有在某種程度上介于熱塑性聚合物和彈性體之間的結(jié)構(gòu)，它們以已知的方式通過由柔性彈性體序列(例如在不飽和TPE的情況下為聚丁二烯或聚異戊二烯序列，或者在飽和TPE的情況下為聚(乙烯/ 丁烯)序列)連接的剛性熱塑性(特別是聚苯乙烯)序列形成。這以已知的方式解釋了為什么上述TPE嵌段共聚物的特征通常在于存在兩個玻璃化轉(zhuǎn)變峰，第一個峰(較低的通常為負(fù)值的溫度)與TPE共聚物的彈性體序列相關(guān)，第二個峰(對于優(yōu)選TPS型的彈性體，通常超過80° C的為正值的較高溫度)與TPE共聚物的熱塑性(例如苯乙烯嵌段)部分相關(guān)。這些TPE通常為三嵌段彈性體，所述三嵌段彈性體具有由一個柔性鏈段連接的兩個剛性鏈段。所述剛性鏈段和柔性鏈段可以線性排列，或者以星形構(gòu)造或支化構(gòu)造排列。這些TPE還可以為兩嵌段彈性體，所述兩嵌段彈性體具有連接至柔性鏈段的單個剛性鏈段。通常地，這些嵌段或鏈段的每一個包含最少大于5個，通常大于10個基本單元(例如在苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物的情況下為苯乙烯單元和異戊二烯單元)。需要提示的是，用于本發(fā)明的復(fù)合增強件的TPE的一個基本特征是其為不飽和的。不飽和的TPE根據(jù)定義并且如公知地意指具有乙烯不飽和度的TPE，即包含(共軛或非共軛)碳-碳雙鍵的TPE ;相反的，被稱為飽和的TPE當(dāng)然是不具有這種雙鍵的TPE。不飽和TPE的不飽和性質(zhì)意指不飽和TPE可與硫(共)交聯(lián)、(共)硫化，使其有利地與不飽和二烯橡膠基體(例如基于天然橡膠的那些)相容，所述不飽和二烯橡膠基體習(xí)慣用作旨在增強輪胎的金屬織物中的壓延橡膠。因此，在簾線的制造過程中，填充橡膠從簾線中的任何溢出都不會危害其隨后粘合至所述金屬織物的壓延橡膠，因為這種缺陷事實上可以在輪胎的最終固化過程中通過不飽和TPE和壓延橡膠的二烯彈性體之間的可能的共交聯(lián)而得以糾正。優(yōu)選地，不飽和TPE為熱塑性苯乙烯(簡稱為“TPS”)彈性體，即通過熱塑性嵌段包含苯乙烯(聚苯乙烯)嵌段的彈性體。更優(yōu)選地，不飽和TPS彈性體為包含聚苯乙烯嵌段(即由聚合的苯乙烯單體形成的嵌段)和聚二烯嵌段(即由聚合的二烯單體形成的嵌段)的共聚物，所述聚二烯嵌段優(yōu)選為聚異戊二烯嵌段和/或聚丁二烯嵌段。聚二烯嵌段，特別是聚異戊二烯和聚二烯嵌段，通過本發(fā)明的延伸也意指統(tǒng)計二烯共聚物嵌段，特別是異戊二烯或丁二烯的統(tǒng)計二烯共聚物嵌段，例如統(tǒng)計苯乙烯/異戊二烯(SI)或苯乙烯-丁二烯(SB)共聚物嵌段，這些聚二烯嵌段特別與聚苯乙烯熱塑性嵌段 結(jié)合從而構(gòu)成上文描述的不飽和TPS彈性體。苯乙烯單體應(yīng)被理解為意指基于未取代的或取代的苯乙烯的任何單體；取代的苯乙烯的例子可以包括甲基苯乙烯(例如鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯或?qū)谆揭蚁?、?甲基苯乙烯、α-2-二甲基苯乙烯、α-4-二甲基苯乙烯或二苯乙烯)、對叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯(例如鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯、2，4- 二氯苯乙烯、2，6- 二氯苯乙烯或2，4，6-三氯苯乙烯)、溴苯乙烯(例如鄰溴苯乙烯、間溴苯乙烯、對溴苯乙烯、2，4- 二溴苯乙烯、2，6- 二溴苯乙烯或2，4，6-三溴苯乙烯)、氟苯乙烯(例如鄰氟苯乙烯、間氟苯乙烯、對氟苯乙烯、2，4- 二氟苯乙烯、2，6- 二氟苯乙烯或2，4，6-三氟苯乙烯)、對羥基苯乙烯和這些單體的共混物。二烯單體應(yīng)被理解為意指特別選自如下的帶有兩個共軛或非共軛碳-碳雙鍵的任何單體，特別是具有4至12個碳原子的任何共軛二烯單體異戊二烯、丁二烯、I-甲基丁二烯、2-甲基丁二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯、2，4- 二甲基-1，3- 丁二烯、1，3-戊二烯、2-甲基-1，3-戍二烯、3-甲基-1，3-戍二烯、4-甲基-1，3-戍二烯、2，3-二甲基-1，3-戍二稀、2，5- 二甲基-1，3-戍二稀、I, 3-己二稀、2-甲基-1，3-己二稀、3-甲基-1，3-己二稀、4_甲基_1，3_己二稀、5_甲基-1，3-己二稀、2，5_ 二甲基_1，3-己二稀、2-新戍基丁二稀、I, 3-環(huán)戊二烯、1，3-環(huán)己二烯、I-乙烯基-1，3-環(huán)己二烯和這些單體的共混物。這種不飽和TPS彈性體特別選自苯乙烯/ 丁二烯(SB)、苯乙烯/異戊二烯(SI)、苯乙烯/ 丁二烯/ 丁烯(SBB)、苯乙烯/ 丁二烯/異戍二烯(SBI )、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/ 丁二烯/ 丁烯/苯乙烯(SBBS)、苯乙烯/異戍二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/ 丁二烯/異戊二烯/苯乙烯(SBIS)嵌段共聚物和這些共聚物的共混物。更優(yōu)選地，該不飽和TPS彈性體為包含至少三個嵌段的共聚物，該共聚物更特別地選自苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/ 丁二烯/ 丁烯/苯乙烯(SBBS)、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/ 丁二烯/異戊二烯/苯乙烯(SBIS)嵌段共聚物和這些共聚物的共混物。根據(jù)本發(fā)明的特別的和優(yōu)選的具體實施方案，上述不飽和TPS彈性體中的苯乙烯含量包含在5和50%之間。低于5%，TPS彈性體的熱塑性性質(zhì)存在不足的風(fēng)險，而高于50%，首先存在該彈性體過度剛性的風(fēng)險，其次存在該彈性體可(共)交聯(lián)能力降低的風(fēng)險。根據(jù)本發(fā)明的另一個特別的和優(yōu)選的具體實施方案，TPE (特別是TPS彈性體)的數(shù)均分子量(用Mn表示)優(yōu)選地包含在5000和500000g/mol之間，更優(yōu)選在7000和450000之間。TPS彈性體的數(shù)均分子量(Mn)通過空間排阻色譜法(SEC)以已知的方式確定。首先以約lg/Ι的濃度將樣本溶解在四氫呋喃中，然后在注入前在孔隙率為O. 45 μ m的過濾器上過濾溶液。所使用的裝置為“WATERS alliance”色譜儀。洗脫溶劑為四氫呋喃，流速為O. 7ml/min，體系的溫度為35° C，分析時間為90min。使用串聯(lián)的一組四根WATERS柱，其具有商標(biāo)名“STYRAGEL”(“HMW7”、“HMW6E”和兩根“HT6E”)。聚合物樣本的溶液的注入體積為100 μ I。檢測器為“WATERS 2410”差示折光計，且其相關(guān)的色譜數(shù)據(jù)處理軟件為“WATERSMILLENIUM”系統(tǒng)。計算的平均分子量與用聚苯乙烯測試標(biāo)樣獲得的校準(zhǔn)曲線相關(guān)。根據(jù)本發(fā)明的另一個特別的和優(yōu)選的具體實施方案，不飽和TPE(特別是TPS彈性體)的Tg (記住，第一個Tg與彈性體序列相關(guān))低于0° C，更特別地低于-15° C，該參數(shù)以已知的方式例如根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D3418-82通過DSC (差示掃描量熱法)測量。根據(jù)本發(fā)明的另一個特別的和優(yōu)選的具體實施方案，不飽和TPE(特別是TPS彈性體)的肖氏A硬度(根據(jù)ASTM D2240-86測量)包含在10和100之間，更特別地在20至90 的范圍內(nèi)。不飽和TPS彈性體(例如SB、SI、SBS、SIS、SBBS或SBIS)是公知的并且可以例如從Kraton公司以商標(biāo)名“Kraton D”(例如產(chǎn)品Dl 161、Dl118、Dl116、Dl 163)市售購得，從Dynasol公司以商標(biāo)名“Calprene”(例如產(chǎn)品C405、C411、C412)市售購得，從PolimeriEuropa公司以商標(biāo)名“Europrene”(例如產(chǎn)品S0LT166)市售購得，從BASF公司以商標(biāo)名“Styroflex”(例如產(chǎn)品2G66)市售購得，或者可替代地從Asahi公司以商標(biāo)名“Tuftec”(例如產(chǎn)品P1500)市售購得。上述不飽和熱塑性彈性體本身足以使填充橡膠充分執(zhí)行其堵塞本發(fā)明的簾線的毛細(xì)管或間隙的功能。然而，可以通常少量(以重量份計，優(yōu)選小于20份，更優(yōu)選小于10份/100份關(guān)于不飽和熱塑性彈性體的橡膠)添加各種其它添加劑，這些添加劑例如包括增塑齊U、增強填料如炭黑或二氧化硅、非增強填料或惰性填料、層狀填料、保護(hù)劑如抗氧化劑或抗臭氧劑、各種其它的穩(wěn)定劑、旨在例如使填充橡膠著色的著色劑。相對于不飽和熱塑性彈性體部分，填充橡膠也可以包含以重量計少數(shù)部分的除不飽和熱塑性彈性體之外的聚合物或彈性體。本發(fā)明當(dāng)然涉及交聯(lián)(或硫化)態(tài)和非交聯(lián)(或非硫化)態(tài)的上文所述的簾線。然而，本發(fā)明的簾線優(yōu)選與非交聯(lián)狀態(tài)的填充橡膠一起使用，直到隨后將其并入其所預(yù)期的半成品或成品(例如輪胎)，從而在最終交聯(lián)或硫化過程中促進(jìn)填充橡膠和周圍橡膠基質(zhì)(例如壓延橡膠)之間的結(jié)合。圖I以垂直于簾線軸線(其假定是直的并且是靜止的)的截面的方式示意性地顯示了根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的I十6十12簾線的一個實施例，其中芯部或中心層(Cl)由單根絲線組成。該簾線(用C-I表示)是緊湊類型，亦即其第二層和第三層(分別為C2和C3)以相同的方向(使用公認(rèn)的術(shù)語為S/S或Ζ/Ζ)和相同的捻距(P2 = P3)纏繞。這種類型的構(gòu)造意指這些第二層和第三層(C2、C3)的絲線(11、12)圍繞第一層或芯部(Cl)形成兩個基本上同心的層，每個層具有輪廓(E)(以虛線表示)，所述輪廓(E)基本上是多邊形(更具體而言是六邊形)，而不是如具有所謂的圓柱形層的簾線的情況下的圓柱形。
填充橡膠(13)填充由簾線的各個層(Cl、C2、C3)的鄰近的絲線(考慮三根絲線)形成的每個毛細(xì)管(14)(用三角形表示)，非常輕微地將這些絲線移開?？梢钥闯?，這些毛細(xì)管或間隙是通過如下方式自然形成的通過芯部絲線(10)和包圍該芯部絲線的第二層(C2)的多個絲線(11)形成，或者通過第二層(C2)的兩根絲線(11)和與其緊密鄰近的第三層(C3)的一根絲線(13)形成，或者可替代地還通過第二層(C2)的每根絲線(11)和與其緊密鄰近的第三層(C3)的兩根絲線(12)形成；因此在這種I + 6 + 12簾線中總共存在24個毛細(xì)管或間隙(14)。根據(jù)一個優(yōu)選的具體實施方案，在根據(jù)本發(fā)明的簾線中，填充橡膠圍繞其覆蓋的第二層(C2)連續(xù)延伸。為了比較，圖2以橫截面的方式提供了同樣為緊湊類型的常規(guī)I + 6 + 12簾線(用C-2表示)的提醒(即未原位橡膠化的簾線)。不含填充橡膠意指幾乎所有絲線(20、21、22)彼此接觸，從而產(chǎn)生特別緊湊的結(jié)構(gòu)，盡管橡膠極難(如果不是說不可能的話)從外部穿透。這種類型的簾線的特征在于三個層中的各個絲線形成通道或毛細(xì)管(24)，大量的通道或毛細(xì)管(24)保持關(guān)閉并且為空的，因此傾向于通過“毛細(xì)”效應(yīng)而允許腐蝕介質(zhì)(如水)蔓延?！け景l(fā)明的簾線可以具有外纏絲，所述外纏絲例如由圍繞簾線螺旋纏繞的單根金屬絲線或非金屬絲線構(gòu)成，其捻距短于外層(C3)的捻距，且其纏繞方向與該外層的纏繞方向相反或相同。然而，由于其特殊結(jié)構(gòu)，已經(jīng)自身纏絲的本發(fā)明的簾線通常并不需要使用外纏絲，而且這有利地解決了纏絲和簾線的最外層的絲線之間的磨損問題。然而，如果使用纏絲，在外層的絲線由碳鋼制成的通常情況中，則可以有利地選擇由不銹鋼制成的纏絲從而降低這些碳鋼絲線在與不銹鋼纏絲接觸時的磨蝕磨損，例如在申請TO-A-98/41682中所教導(dǎo)，不銹鋼絲線潛在地由等同的復(fù)合絲線代替，所述復(fù)合絲線僅有外皮由不銹鋼制成，其芯部由碳鋼制成，例如在文獻(xiàn)EP-A-976541中所描述。還有可能使用如在申請W0-A-03/048447中所描述的由聚酯或由熱致芳族聚酯-酰胺制成的纏絲，。在一個優(yōu)選的具體實施方案中，在簾線的任何2cm或更長的長度上，不飽和TPS彈性體存在于每個毛細(xì)管中，所述毛細(xì)管一方面位于芯部(Cl)和第二層(C2)的N根絲線之間和當(dāng)M大于I時位于芯部絲線本身之間，另一方面位于第二層(C2)的N根絲線和第三層(C3)的P根絲線之間。根據(jù)另一個優(yōu)選的具體實施方案，本發(fā)明的簾線中的填充橡膠含量包含在5和40mg橡膠/g簾線之間。低于所指出的最小值，更加難以保證填充橡膠至少部分地存在于簾線的每個間隙或毛細(xì)管中，而高于所指出的最大值，簾線遭受填充橡膠在簾線的外圍處過量溢出的風(fēng)險。出于所有這些原因，填充橡膠含量優(yōu)選地包含在5和25mg之間，特別地在5和30mg之間，更特別地在從10至25mg/g簾線的范圍內(nèi)。根據(jù)另一個特別優(yōu)選的具體實施方案，在長度等于2cm的任何簾線部分上，本發(fā)明的簾線的每個毛細(xì)管或間隙都包括至少一個橡膠塞子，所述橡膠塞子阻塞該毛細(xì)管或間隙的方式使得在根據(jù)第1-2段的透氣性測試中，本發(fā)明的這種簾線所具有的平均空氣流速小于2cm3/min,更優(yōu)選地小于O. 2cm3/min或至多等于O. 2cm3/min。根據(jù)另一個優(yōu)選的具體實施方案，在本發(fā)明的簾線中，直徑為d。的芯部或中心層(Cl)由直徑為Cl1的I至4根絲線制成(B卩，M在I至4的范圍內(nèi))，N在5至15的范圍內(nèi)，且P在10至22的范圍內(nèi)。
優(yōu)選地，本發(fā)明的簾線還具有如下特征(屯、d2、d3、p2和p3以mm表示)-0. 08 ≤ Cl1 ≤ 0. 40 ；-0. 08 ≤ d2 ≤ O. 35 ；-O. 08 ≤ d3 ≤ O. 35 ；-5 π (dj+da) <p2 ≤ ρ3<10 π (d1+2d2+d3)。本發(fā)明的簾線的芯部(Cl)優(yōu)選由單根單獨的絲線制成，或者至多由2或3根絲線制成，這些絲線例如有可能平行或甚至捻合在一起。然而，更加優(yōu)選地，本發(fā)明的簾線的芯部(Cl)由單根絲線制成，N在5至7的范圍內(nèi)，且P在10至14的范圍內(nèi)。出于對簾線的強度、可行性、剛性和耐撓曲性之間的優(yōu)化妥協(xié)，層C1、C2和C3的絲線的直徑(無論這些絲線從一層至另一層是否具有相同的直徑)優(yōu)選地滿足如下關(guān)系(屯、d2、d3以mm表不)-O. 10 ≤ Cl1 ≤ O. 35 ；-O. 10 ≤ d2 ≤ O. 30 ；-O. 10 ≤ d3 ≤ O. 30。更優(yōu)選地，滿足如下關(guān)系-O. 10 ≤ Cl1 ≤ O. 28 ；-O. 10 ≤ d2 ≤ O. 25 ；-O. 10 ≤ d3 ≤ O. 25。根據(jù)另一個具體實施方案，滿足如下特征-對于N=5 0. 6〈 (Vd2)〈O. 9 ；-對于N=6 :0.9((4/4)(1.3 ;-對于N=7 :1. 3((4/4)〈I. 6。層C2和C3的絲線可以具有從一層至另一層相同或不同的直徑；優(yōu)選使用從一層至另一層直徑相同的絲線(即dedfcU，因為這會顯著簡化制造并且降低簾線的成本。優(yōu)選地，滿足如下關(guān)系5 π (dj+da) <p2 ^ ρ3〈5 π (d1+2d2+d3)。此處將要回顧的是，已知的是，捻距“P”表示平行于簾線的軸線而測量的長度，具有該捻距的絲線按照所述長度圍繞簾線的所述軸線繞一整圈。更優(yōu)選地,搶距P2和P3選自5至30mm的范圍，更優(yōu)選5至20mm的范圍，特別當(dāng)d2
=d3 時。當(dāng)芯部(Cl)由多于一根絲線(M大于I)制成時，M根絲線優(yōu)選以捻距P1特別通過捻合進(jìn)行組裝，所述捻距P1更優(yōu)選包含在3至30mm的范圍內(nèi)，特別是在3至20mm的范圍內(nèi)。根據(jù)另一個優(yōu)選的具體實施方案，P2和P3是相等的。對于緊湊類型的分層簾線尤其是這種情況，正如例如在圖I中示意性所示，其中兩層C2和C3所具有的進(jìn)一步的特征在于以相同的捻合方向(S/S或Z/Z)纏繞。在這種“緊湊”分層簾線中，緊密度極高，使得這些簾線的橫截面具有多邊形而非圓柱形的輪廓，正如例如圖I中所示(根據(jù)本發(fā)明的緊湊1+6+12簾線)或在圖2中所示(對照的緊湊1+6+12簾線，即未原位橡膠化的簾線)。第三層或外層C3的優(yōu)選特征在于為飽和層，即根據(jù)定義，在該層中不具有足夠空間以向其中加入至少一根直徑為d3的第(Pmax+1)根絲線，Pfflax代表可以纏繞在第二層C2周圍的層中的絲線的最大數(shù)量。這種構(gòu)造具有的顯著優(yōu)點在于，進(jìn)一步限制了填充橡膠在其外圍處溢出的風(fēng)險，并且對于給定的簾線直徑提供了更大的強度。因此，根據(jù)本發(fā)明的特定的具體實施方案，絲線的數(shù)量P可以在非常大的程度上變化，應(yīng)該理解，與第二層的絲線的直徑d2相比，如果絲線的直徑d3減小，則絲線的最大數(shù)量P將會增大，從而優(yōu)選地保持外層為飽和狀態(tài)。根據(jù)一個更加優(yōu)選的具體實施方案，層C3包含10至14根絲線；在上述簾線中，更特別被選擇的簾線是由從層C2至層C3直徑基本相同(即d2 = d3)的絲線制成的簾線。根據(jù)一個特別優(yōu)選的具體實施方案，第一層(Cl)包括單根絲線(M等于I )，第二層(C2)包括6根絲線(N等于6)且第三層(C3)包括11或12根絲線(P等于11或12);換言之，本發(fā)明的簾線具有優(yōu)選構(gòu)造1+6+11或1+6+12。在這些簾線中，更特別優(yōu)選的是由從第二層(C2)至第三層(C3)直徑基本相同(即d2=d3)的絲線制成的簾線。 本發(fā)明的簾線，如同所有分層簾線，可以是兩種類型，即具有緊湊層的類型或具有圓柱形層的類型。優(yōu)選地，兩層C2和C3和層Cl (當(dāng)M大于I時)以相同的捻向纏繞，即或者以S方向(“S/S”布置)纏繞，或者以Z方向(“Z/Z”布置)纏繞。以相同的方向纏繞這些層有利地使得這兩層之間的摩擦達(dá)到最小，因此使它們構(gòu)成的絲線上的磨損也達(dá)到最小。更優(yōu)選地，它們以相同的捻向和相同的捻距纏繞(即，P2=P3，或者如果M大于I時P1=P2=P3),從而獲得例如如圖I中所示的緊湊類型的簾線。術(shù)語“金屬簾線”在本申請中根據(jù)定義應(yīng)被理解為意指主要由金屬材料構(gòu)成(gp，以這些絲線的數(shù)量計大于50 % )或完全由金屬材料構(gòu)成(100 %的絲線)的絲線所形成的簾線。彼此獨立地并且從一層至另一層獨立，芯部(Cl) M根絲線、第二層(C2)的N根絲線和第三層(C3)的P根絲線優(yōu)選由鋼制成，更優(yōu)選由碳鋼制成。然而，當(dāng)然也有可能使用其他鋼，例如不銹鋼或其它合金。當(dāng)使用碳鋼時，其碳含量(鋼的重量％)優(yōu)選地包含在O. 2%和I. 2%之間，特別是在
O.5%和I. 1%之間；這些含量代表輪胎所需的機械性質(zhì)和絲線的可行性之間的良好折衷。應(yīng)注意在O. 5%和O. 6%之間的碳含量最終使得這種鋼更便宜，因為它們更容易拉伸。取決于預(yù)期應(yīng)用，本發(fā)明的另一個有利的具體實施方案還可在于使用具有低碳含量(例如在O. 2%和O. 5%之間)的鋼，這特別是由于其較低的成本和更大的可拉伸性。所使用的金屬或鋼，無論其具體是碳鋼還是不銹鋼，其本身可以覆蓋有金屬層，所述金屬層例如改進(jìn)了金屬簾線和/或其組成元件的可加工性，或者改進(jìn)了簾線和/或輪胎本身的使用性質(zhì)，例如粘附、抗腐蝕或抗老化的性質(zhì)。根據(jù)一個優(yōu)選的具體實施方案，所使用的鋼覆蓋有一層黃銅(Zn-Cu合金)或一層鋅；將回顧的是，在絲線制造工藝的過程中，黃銅或鋅涂層使得絲線更容易拉伸，并且使得絲線更好地粘附至橡膠。然而，絲線也可以覆蓋除了黃銅或鋅之外的金屬薄層，所述薄層具有例如改進(jìn)這些絲線的抗腐蝕性和/或其對橡膠的粘附性的功能，例如Co、Ni、Al，以及Cu、Zn、Al、Ni、Co、Sn的兩種或更多種化合物的合金的薄層。本發(fā)明的簾線優(yōu)選由碳鋼制成，并且具有優(yōu)選大于2500MPa，更優(yōu)選大于3000MPa的拉伸強度(Rm)。簾線的總斷裂伸長(At)(其是簾線的結(jié)構(gòu)伸長、彈性伸長和塑性伸長的總和)優(yōu)選大于2.0%，更優(yōu)選至少等于2.5%。II-2.本發(fā)明的簾線的制造可以使用包含至少如下步驟的方法制造本發(fā)明的上述三層(C1+C2+C3)簾線-圍繞芯部(Cl)組裝第二層(C2)的N根絲線的步驟，從而在被稱為“組裝點”的點處形成被稱為“芯部線股”的C1+C2 (或M+N)構(gòu)造的中間簾線；-在所述組裝點的上游和/或下游，用以熔融態(tài)擠出的不飽和熱塑性彈性體為芯部和/或芯部線股加護(hù)套的步驟；-然后在加護(hù)套的芯部線股(C1+C2)周圍組裝第三層(C3)的P根絲線的步驟。
當(dāng)然，當(dāng)M大于I時，所述方法包括組裝中心層(Cl)的M根絲線的在先組裝步驟(方向不定，S或Z)。在此要回顧的是，對于組裝金屬絲線有兩種可能的技術(shù)-或者通過絞合在此情況中，絲線不承受圍繞其自身軸線的捻合，因為在組裝點之iu和之后存在同步旋轉(zhuǎn)；-或者通過捻合在這種情況下，絲線承受圍繞其自身軸線的集體捻合和單獨捻合，從而在每根絲線上以及在簾線本身上產(chǎn)生解捻扭矩。上述兩種技術(shù)均可應(yīng)用，盡管對于上述每個組裝步驟優(yōu)選使用捻合步驟。在上文限定的“組裝點”下游，施加至芯部線股的拉伸應(yīng)力優(yōu)選在其斷裂強度的10和25%之間。在上述方法中，通過為芯部或芯部線股單獨加護(hù)套，或者為芯部或芯部線股都加護(hù)套，從而在制造的同時將所謂的填充橡膠原位引入簾線中，所述加護(hù)套的步驟以已知的方式進(jìn)行，例如通過穿過至少一個(即一個或多個)擠出頭進(jìn)行，所述擠出頭以熔融態(tài)輸送填充橡膠。所述擠出頭或者每個擠出頭升高至合適的溫度，該溫度可容易地調(diào)節(jié)從而適應(yīng)所使用的TPE的特定性質(zhì)及其熱性質(zhì)。優(yōu)選地，不飽和TPE的擠出溫度包含在100° C和250° C之間，更優(yōu)選在150° C和200° C之間。通常地，擠出頭限定了加護(hù)套區(qū)域，所述加護(hù)套區(qū)域例如具有回轉(zhuǎn)圓柱形的形狀，所述回轉(zhuǎn)圓柱形的直徑優(yōu)選地包含在O. 15mm和
I.2mm之間，更優(yōu)選在O. 20和I. Omm之間，且其長度優(yōu)選地包含在I和IOmm之間。因此，對于通常從數(shù)cmVmin至數(shù)十cm3/min的擠出泵流速來說，通過加護(hù)套頭以通常從數(shù)米至數(shù)十m/min的速度使熔融態(tài)的不飽和TPE覆蓋芯部和/或芯部線股。在適當(dāng)?shù)那闆r下，在穿過擠出頭之前，有利地例如通過使其穿過HF生成器或穿過加熱通道而預(yù)加熱芯部或芯部線股。根據(jù)第一優(yōu)選的具體實施方案，單獨在芯部(Cl)上加護(hù)套，即在圍繞芯部的第二層(C2)的N根絲線的組裝點的上游；在該情況下，一旦為芯部加護(hù)套，用最小厚度(優(yōu)選大于20 μ m，通常包含在20和100 μ m之間)的不飽和TPE覆蓋芯部，從而使得一旦鋪設(shè)第二層，則覆蓋的量足以能夠隨后覆蓋簾線的第二層(C2)的絲線。然后將第二層(C2)的N根絲線圍繞芯部(Cl)絞合或捻合在一起(S方向或Z方向)，從而通過本身已知的方式形成芯部線股(Cl + C2);通過旨在使N根絲線圍繞芯部會聚在公共捻合點(或者組裝點)上的諸如線軸、分配網(wǎng)格(其可以聯(lián)接至組裝引導(dǎo)件或可以不聯(lián)接至組裝引導(dǎo)件)的進(jìn)料裝置輸送絲線。根據(jù)另一個優(yōu)選的具體實施方案，在芯部線股(C1+C2)本身上加護(hù)套，即在圍繞芯部的第二層(C2)的N根絲線的組裝點的下游(而非上游)；在該情況下，一旦為芯部線股加護(hù)套，用最小厚度(優(yōu)選大于5 μ m，通常包含在5和30 μ m之間)的不飽和TPE覆蓋芯部線股。因此，在上述兩種優(yōu)選的情況下(在芯部上加護(hù)套，或者在芯部線股上加護(hù)套)，可以借助于單個擠出頭在單個小型固定點處輸送填充橡膠。然而，本發(fā)明的簾線的原位橡膠化也可以在兩個連續(xù)的加護(hù)套操作中進(jìn)行，第一個加護(hù)套操作在芯部上進(jìn)行(因此在組裝點上游)，第二個加護(hù)套操作在芯部線股上進(jìn)行(因此在組裝點下游)。優(yōu)選地，上文描述的所有步驟均以高速直線連續(xù)地進(jìn)行，而無論制造的簾線類 型如何(緊湊簾線正如圓柱形分層簾線)。上述方法能夠以超過50m/min,優(yōu)選超過70m/min,特別是超過100m/min的速度(簾線在生產(chǎn)線下的行進(jìn)速度)進(jìn)行。然而，當(dāng)然也有可能不連續(xù)地制造本發(fā)明的簾線，例如首先為芯部線股(C1+C2)加護(hù)套，固化填充橡膠，然后在組裝第三和最終層(C3)的最終操作之前將該線股纏繞在線軸上并且儲存；固化彈性體護(hù)套較為簡單；可以通過任何合適的冷卻裝置進(jìn)行，例如通過空氣冷卻或水冷卻，在水冷卻的情況下繼而例如進(jìn)行干燥處理。在第三步驟的過程中，通過圍繞芯部線股(M+N或C1+C2)絞合或捻合(S方向或Z方向)第三層或外層(C3)的P根絲線而進(jìn)行最終組裝。在該最終組裝的過程中，P根絲線擠壓熔融態(tài)的填充橡膠并嵌入填充橡膠中。由于填充橡膠在由這些P根外部絲線所施加的壓力下而產(chǎn)生位移，因此填充橡膠具有如下自然趨勢即穿透在芯部線股(Cl + C2)和外層(C3)之間由絲線留空的每個間隙或空腔。在該階段中完成本發(fā)明的簾線的制造。然而，根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選的具體實施方案，當(dāng)簾線的各個層通過捻合組裝時，則優(yōu)選加入捻合平衡步驟，從而得到被稱為捻合平衡的簾線；“捻合平衡”在此以已知的方式意指除去施加在簾線上的剩余捻合扭矩(或解捻回彈)。對于捻合領(lǐng)域的技術(shù)人員而言捻合平衡工具是已知的，其例如可以由矯直器構(gòu)成，和/或由絞扭器構(gòu)成，和/或由絞扭器-矯直器(所述絞扭器-矯直器在絞扭器的情況下由滑輪構(gòu)成，或者在矯直器的情況下由小直徑輥子構(gòu)成)構(gòu)成，簾線通過滑輪和/或輥子行進(jìn)。優(yōu)選地，在這樣完成的本發(fā)明的簾線中，簾線的兩根鄰近絲線之間的填充橡膠的厚度可以從I至10 μ m變化，無論這些絲線可能是哪種絲線。例如在通過壓延裝置進(jìn)行處理之前，這種簾線可以纏繞在接收線軸上用于存儲，從而制備能夠例如用作輪胎胎體增強件或可替代地作為輪胎胎冠增強件的金屬/橡膠復(fù)合織物。上述方法使得有可能制造簾線，根據(jù)一個特別優(yōu)選的具體實施方案，所述簾線在其外圍處可以不具有填充橡膠，或者幾乎不具有填充橡膠；這意指在簾線的外圍上沒有肉眼可見的填充橡膠顆粒，亦即，在制造之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員在三米或更遠(yuǎn)的距離以外用肉眼看不到根據(jù)本發(fā)明的簾線的線軸和尚未原位橡膠化的常規(guī)簾線的線軸之間存在任何區(qū)別。然而，如上所述，由于不飽和熱塑性彈性體和壓延橡膠的二烯彈性體的可共交聯(lián)的性質(zhì)，填充橡膠在簾線外圍處的任何可能的溢出將不會影響其隨后粘合至金屬織物壓延橡膠。本發(fā)明當(dāng)然適用于緊湊類型的簾線(記住，根據(jù)定義這些簾線為層Cl (如果M大于1)、C2和C3以相同捻距和相同方向纏繞的簾線)，正如本發(fā)明也適用于具有圓柱形層的類型的簾線(記住，根據(jù)定義這些簾線為層Cl (如果M大于I )、C2和C3以不同的捻距(無論其捻向如何，相同或不同)或者以相反的方向(無論其捻距如何，相同或不同)纏繞的簾線)。可以優(yōu)選地用于實現(xiàn)該方法的組裝和橡膠化設(shè)備是這樣的設(shè)備，所述設(shè)備以簾線形成時的行進(jìn)方向從上游至下游包括-進(jìn)料裝置，所述進(jìn)料裝置一方面用于供給第一層或芯部(Cl)的M根絲線，另一方面用于供給第二層(C2)的N根絲線；-第一組裝裝置，所述第一組裝裝置用于組裝N根絲線從而在被稱為“組裝點”的點處圍繞第一層(Cl)來設(shè)置第二層(C2)，從而形成被稱為“芯部線股”的M+N構(gòu)造的中間簾線； -第二組裝裝置，所述第二組裝裝置用于圍繞加護(hù)套的芯部線股組裝P根絲線，從而設(shè)置第三層(C3);-擠出裝置，所述擠出裝置輸送熔融態(tài)的熱塑性彈性體并且分別布置在第一組裝裝置的上游和/或下游，從而為芯部和/或M+N芯部線股加護(hù)套。當(dāng)然，當(dāng)M大于I時，上述設(shè)備還包括用于組裝中心層(Cl)的M根絲線的組裝裝置，所述組裝裝置布置在用于M根絲線的進(jìn)料裝置和用于第二層(C2)的N根絲線的組裝裝置之間。在加雙護(hù)套的情況下(芯部和芯部線股)，擠出裝置因此既設(shè)置在第一組裝裝置的上游，又設(shè)置在第一組裝裝置的下游。圖3顯示了具有固定進(jìn)料機和旋轉(zhuǎn)接收器的類型的捻合組裝設(shè)備(30)的例子，其能夠用于制造具有單根芯部絲線的緊湊類型的簾線(P2 = P3,并且層C2和C3的捻向相同)。在該設(shè)備(30)中，進(jìn)料裝置(310)通過分配網(wǎng)格(32)(軸對稱分配器)圍繞單根芯部絲線(Cl)輸送N根絲線(31)，所述分配網(wǎng)格(32)可以聯(lián)接至組裝引導(dǎo)件(33)或者不聯(lián)接至組裝引導(dǎo)件(33)，越過所述網(wǎng)格，第二層的N (例如6)根絲線會聚在組裝點(34)上從而形成I+N (例如1+6)構(gòu)造的芯部線股(C1+C2)。芯部線股(C1+C2)—旦形成則穿過加護(hù)套區(qū)域，所述加護(hù)套區(qū)域例如由單個擠出頭(35)組成，所述擠出頭(35)由雙螺桿擠出機(從包含顆粒形式的TPE的料斗進(jìn)料)組成，所述雙螺桿擠出機通過泵向精整模進(jìn)料。會聚點(34)和加護(hù)套點(35)之間的距離例如包含在50cm和Im之間。由進(jìn)料裝置(370)輸送的外層(C3)的P根絲線(37)(例如十二根絲線)然后通過圍繞這樣橡膠化的以箭頭方向前進(jìn)的芯部線股(36)捻合而進(jìn)行組裝。這樣形成的最終(M+N+P)簾線在已經(jīng)穿過捻合平衡裝置(38 )之后最終收集在旋轉(zhuǎn)接收器(39 )上，所述捻合平衡裝置(38)例如由矯直器組成和/或由絞扭器-矯直器組成。在此應(yīng)回顧的是，正如本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，為了制造具有圓柱形層的類型的簾線(層C2和C3的不同的捻距P2和P3和/或不同的捻向)，使用的設(shè)備包括兩個旋轉(zhuǎn)(進(jìn)料機或接收器)構(gòu)件，而不是僅包括上文(圖3)示例性描述的一個構(gòu)件。II-3.簾線在輪胎胎體增強件中的用途正如在本文的引言部分中所解釋的，本發(fā)明的簾線特別地旨在用于工業(yè)車輛的輪胎的胎體增強件。
例如，圖4高度示意性地描繪了穿過具有金屬胎體增強件的輪胎的徑向截面，在這種概括性的描繪中，所述金屬胎體增強件可以是根據(jù)本發(fā)明的金屬胎體增強件，或者可以不是根據(jù)本發(fā)明的金屬胎體增強件。該輪胎I包括胎冠2 (所述胎冠2用胎冠增強件或帶束層6增強)、兩個胎側(cè)3和兩個胎圈4，這些胎圈4中的每一個用胎圈絲線5增強。胎冠2上覆蓋胎面，所述胎面在該示意性的圖中并未示出。胎體增強件7圍繞每個胎圈4中的兩個胎圈絲線5纏繞，該增強件7的折回部分8例如設(shè)置在朝向輪胎I的外側(cè)，所述輪胎I在此被描繪為安裝在其輪輞9上。胎體增強件7通過本身已知的方式由用金屬簾線(稱為“徑向”簾線)增強的至少一個簾布層構(gòu)成，這意指這些簾線實際上彼此平行地行進(jìn)并且從一個胎圈延伸至另一個胎圈，從而與圓周正中平面(垂直于輪胎的旋轉(zhuǎn)軸線的平面，位于兩個胎圈4的中間，并且穿過胎冠增強件6的中央)形成在80°和90°之間 的角度。根據(jù)本發(fā)明的輪胎的特征在于，其胎體增強件7至少包括根據(jù)本發(fā)明的金屬簾線，所述金屬簾線充當(dāng)用于增強至少一個胎體簾布層的元件。當(dāng)然，該輪胎I以已知的方式進(jìn)一步包括橡膠或彈性體的內(nèi)層(通常稱為“內(nèi)襯”)，所述內(nèi)層限定了輪胎的徑向內(nèi)面并且旨在保護(hù)胎體簾布層免受空氣從輪胎內(nèi)部的空間擴(kuò)散。在該胎體增強簾布層中，根據(jù)本發(fā)明的簾線的密度優(yōu)選地包含在30和160根簾線/dm (分米)胎體簾布層之間，更優(yōu)選在50和100根簾線/dm簾布層之間，兩個鄰近簾線之間的距離(從軸線到軸線)優(yōu)選地包含在O. 6和3. 5mm之間，更優(yōu)選包含在I. 25和2. 2mm之間。優(yōu)選布置根據(jù)本發(fā)明的簾線，使得兩根鄰近簾線之間的橡膠橋的寬度(用Lc表示)包含在O. 25和I. 5mm之間。該寬度Lc以已知的方式代表壓延捻距(簾線鋪設(shè)在橡膠織物中的捻距)和簾線直徑之間的差值。低于所指出的最小值，橡膠橋過窄，當(dāng)簾布層工作時，特別是在延伸或剪切的情況下在其自身平面中經(jīng)受變形的過程中，橡膠橋承擔(dān)遭受機械退化的風(fēng)險。超過所指出的最大值，輪胎經(jīng)受在輪胎側(cè)壁上出現(xiàn)的外觀缺陷的風(fēng)險，或者經(jīng)受由于刺穿而導(dǎo)致物體穿透簾線之間的風(fēng)險。更優(yōu)選地，出于這些相同的原因，選擇的寬度Lc包含在O. 35和I. 25mm之間。優(yōu)選地，在硫化狀態(tài)下(即在固化之后)，用于胎體增強簾布層的織物的橡膠組合物具有的割線伸長模量ElO包含在2和25MPa之間，更優(yōu)選在3和20MPa之間，特別在3至15MPa的范圍內(nèi)。III.本發(fā)明的具體實施方案如下測試證明本發(fā)明提供三層簾線的能力，與現(xiàn)有技術(shù)的使用常規(guī)(非熱熔體)二烯橡膠的原位橡膠化的三層簾線相比，本發(fā)明提供的三層簾線的明顯優(yōu)點在于包含更少的和可控量的填充橡膠，保證三層簾線的更好的緊密度，該橡膠還優(yōu)選均勻分布在簾線內(nèi)，特別是均勻分布在其每個毛細(xì)管中，從而為三層簾線賦予最佳的縱向不透氣性；此外，該填充橡膠的本質(zhì)優(yōu)點在于在原始(即未交聯(lián))狀態(tài)下不具有不期望的粘性。III-1.簾線的制造在以下測試中，制造由精細(xì)黃銅覆蓋的碳鋼絲線制成的I + 6 + 12構(gòu)造的分層簾線。碳鋼絲線以已知的方式例如由機器絲線(直徑為5至6mm)制得，所述機器絲線首先通過軋制和/或拉制而硬化加工降低至大約1_的中值直徑。所使用的鋼為碳含量為O.70%的已知碳鋼(USA標(biāo)準(zhǔn)AISI1069)。中值直徑的絲線在其隨后的轉(zhuǎn)換之前經(jīng)受脫脂和/或酸洗處理。在將黃銅涂層施加至這些中間絲線之后，通過例如以水乳液或水分散體的形式使用拉制潤滑劑在潮濕介質(zhì)中冷拉而在每根絲線上進(jìn)行被稱為“最終”硬化加工的操作(即在最終的鉛淬火熱處理之后)。絲線周圍的黃銅涂層具有極小的(明顯低于I微米，例如為O. 15至O. 30 μ m的級別)厚度，其與鋼絲線的直徑相比是可忽略的。由此拉制的鋼絲線具有如下直徑和機械性能表I
" Ι0 (mm) Fm (N)~ Rm (MPa)MT682820 NT 10.20 182 12620 —然后以I + 6 + 12分層簾線的形式組裝這些絲線，其構(gòu)造如圖I中所示，且其機械性質(zhì)在表2中給出。表2
簾線 P2 Pi Fm Rm At_(mm) (mm) (daN) (MPa) (%)
ZI 10 丨 10 1120 12550 \2A~因此，如圖I中示意性所示的本發(fā)明的I + 6+ 12簾線(C-I)總共由19根絲線形成一根直徑為O. 20mm的芯部絲線和18根周圍的直徑均為O. 18mm的絲線,所述18根絲線已經(jīng)以相同的捻距(P2 = P3 = 10. Omm)并以相同的捻向(S/S)纏繞成兩個同心層，從而獲得緊湊類型的簾線。使用上文第1-3段所述的方法測量的填充橡膠含量為約18mg/g簾線。該填充橡膠存在于由三個一組的各個絲線形成的24個毛細(xì)管或間隙的每一個中，即其完全或至少部分地填充這些毛細(xì)管的每一個，從而在簾線的任何2cm的長度上，在每個毛細(xì)管或間隙中存在至少一個橡膠塞子。為了制造這些簾線，使用如上所述的并在圖3中示意性描述的設(shè)備，為芯部線股(1+6)加護(hù)套，然后通過捻合將12根絲線的外層組裝在加護(hù)套的芯部線股上。芯部線股因此覆蓋有大約15 μ m厚的TPS彈性體層。在大約180° C的溫度下使用雙螺桿擠出機(長度960_，L/D=40)擠出的由不飽和TPS彈性體組成的填充橡膠通過泵被進(jìn)料至直徑為
O.570_的精整模；芯部線股(1+6)在加護(hù)套時與擠出方向成直角并以直線移動。在該測試中測試三種不飽和TPS彈性體(市售可購得的產(chǎn)品)肖氏A硬度分別為約70、25和90的SBS (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、SIS (苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物，和S (SB) S嵌段共聚物(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段，其中中央聚二烯嵌段(用SB表示)為統(tǒng)計苯乙烯-丁二烯二烯共聚物)。II1-2.誘氣件測試使本發(fā)明制造的簾線C-I經(jīng)受在第1-2段描述的透氣性測試，測量I分鐘內(nèi)穿過簾線的空氣體積(以cm3計)(在每根測試的簾線的10次測量上取平均值)。對于測試的每根簾線C-I和對于100%的測量(即十個測量樣本的十個測量樣本)，無論測試的TPS彈性體如何，測量出O或小于O. 2cm3/min的流速；換言之，本發(fā)明的簾線可被稱為沿其縱向軸線氣密。此外，根據(jù)上述申請WO 2005/071557中描述的方法制備原位橡膠化的并且具有與本發(fā)明的緊湊簾線C-I相同構(gòu)造的對照簾線(但是是用常規(guī)二烯橡膠組合物(天然橡膠)原位橡膠化)，在若干不連續(xù)步驟中，使用擠出頭為中間I + 6芯部線股加護(hù)套，然后在第二階段圍繞加護(hù)套的芯部線股絞合剩余的12根絲線，從而形成外層。這些對照簾線然后經(jīng)受第1-2段的透氣性測試。首先注意到這些對照簾線100%沒有一根(即十個測量樣本的十個測量樣本)測量出O或小于O. 2cm3/min的流速，或者換言之，這些對照簾線沒有一根能被稱為沿著其軸線氣密(完全氣密)。還發(fā)現(xiàn)，在這些對照簾線中，顯示出最好不透氣性結(jié)果(即大約2cm3/min的平均流速)的那些簾線都具有從其外圍溢出的相對大量的不期望的填充橡膠，由于填充橡膠不期望的粘性，使其不適合工業(yè)條件下的令人滿意的壓延操作。結(jié)論是，根據(jù)本發(fā)明的簾線因此顯示出不飽和熱塑性彈性體的最佳穿透程度，通過可控量的填充橡膠保證了毛細(xì)管或間隙中的內(nèi)部隔離體(所述隔離體沿著簾線的軸線連續(xù)或不連續(xù))或橡膠塞子以足夠的數(shù)量存在；因此，本發(fā)明的簾線不會使得任何腐蝕性流體(例如水或空氣中的氧)沿著簾線滲透而蔓延，從而消除了本文介紹部分所描述的毛細(xì)效應(yīng)。 此外，在制造之后，所使用的熱塑性彈性體在簾線外部輕微溢出的情況下不存在不期望的粘性問題；在任何溢出的情況下，其不飽和性質(zhì)和因此而造成的可(共)硫化性質(zhì)使其與周圍的不飽和二烯彈性體(例如天然橡膠)基體相容。當(dāng)然，本發(fā)明不限于上文描述的具體實施方案。因此，例如，本發(fā)明的簾線的芯部(Cl)可以由非圓形橫截面的絲線制成，例如已經(jīng)塑形變形的絲線，特別是橫截面基本上為橢圓或多邊形(例如，三角形、正方形或者甚至長方形)的絲線；芯部還可以由圓形橫截面或其它橫截面的預(yù)成型絲線制成，例如波浪形、捻合或扭曲成螺旋形狀或Z字形狀的絲線。在這種情況下，當(dāng)然必須認(rèn)識到芯部(Cl)的直徑d。代表圍繞中心絲線的虛擬回轉(zhuǎn)圓柱體的直徑(封皮直徑)，而不是中心絲線本身的直徑(或如果其橫截面為非圓形時，任何其它橫向尺寸)。然而，出于工業(yè)可行性、成本和整體性能的原因，本發(fā)明優(yōu)選通過常規(guī)線性的且具有圓形橫截面的單根中心絲線(層Cl)實現(xiàn)。此外，在簾線的制造過程中，中心絲線由于其在簾線中的位置而承受比其它絲線更小的應(yīng)力，因此沒有必要使用例如具有高扭轉(zhuǎn)延性的鋼組合物制造該絲線；有利地可以使用任何類型的鋼，例如不銹鋼。此外，另外兩層(C2和/或C3)其中之一的一根(至少一根)線性絲線可以同樣地由預(yù)成型絲線或變形絲線代替，或者更通常地由橫截面與直徑為d2和/或d3的其它絲線不同的絲線代替，從而例如進(jìn)一步改進(jìn)橡膠或任何其它材料對簾線的穿透性，這種代替絲線的封皮直徑有可能小于、等于或者大于構(gòu)成相關(guān)層(C2和/或C3)的其它絲線的直徑(d2和/ 或 d3)。不改變本發(fā)明的精神，構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的簾線的一些絲線可以由除鋼絲線之外的金屬絲線或其它絲線代替，并且可以特別是由高機械強度的無機或有機材料制成的絲線或絲，例如由液晶有機聚合物制成的單絲。本發(fā)明還涉及任何多線股鋼繩，所述多線股鋼繩的結(jié)構(gòu)至少并入了根據(jù)本發(fā)明的分層簾線作為基本線股。
作為根據(jù)本發(fā)明的多線股繩的例子(所述多線股繩可以例如用于土木工程類型的工業(yè)車輛的輪胎中，特別是用于其胎體增強件或胎冠增強件中)，可以提及具有自身已知的一般構(gòu)造的多線股繩(M等于1、2、3或4 ;N從5至15變化，P從10至22變化)-總共由六根基本線股形成的(I+ 5) (M+N+P)，一根線股在中心，其它五根線股圍繞中心絞合；
-總共由七根基本線股形成的(1+6)(M+N+P)，一根線股在中心，其它六根線股圍繞中心絞合；-總共由九根基本線股形成的(2+7)(M+N+P)，兩根線股在中心，其它七根線股圍繞中心絞合；-總共由十根基本線股形成的(2+8)(M+N+P)，兩根線股在中心，其它八根線股圍繞中心絞合；-總共由十一根基本線股形成的(3+8)(M+N+P)，三根線股在中心，其它八根線股圍繞中心絞合；-總共由十二根基本線股形成的(3+9)(M+N+P)，三根線股在中心，其它九根線股圍繞中心絞合；-總共由十三根基本線股形成的(4+9)(M+N+P)，四根線股在中心，其它九根線股圍繞中心絞合；-總共由十四根基本線股形成的(4+10)(M+N+P)，四根線股在中心，其它十根線股圍繞中心絞合；但是其中由緊湊類型或圓柱形層類型的M+N+P (特別是1+6+11、1+6+12、3+8+14、3+9+15、4+10+16)三層簾線構(gòu)成的每根基本線股(或者至少一些基本線股)是根據(jù)本發(fā)明的簾線。例如為如下類型的這種兩層多線股鋼繩-(1+6) (1+6+11)、(2+7) (1+6+11)、(2+8) (1+6 + 11)、(3+8) (1+6 + 11)、(3+9)(1+6+11)、 (4+9)(1+6+11)或(4+10)(1+6+11)；-(1+6) (1+6+12)、(2+7) (1+6+12)、(2+8) (1+6 + 12)、(3+8) (1+6 + 12)、(3+9)(1+6+12)、 (4+9)(1+6+12)或(4+10)(1+6+12)；-(1+6) (3+8+14)、(2+7) (3+8+14)、(2+8) (3+8 + 14)、(3+8) (3+8 + 14)、(3+9)(3+8+14)、 (4+9)(3+8+14)或(4+10)(3+8+14)；-(1+6) (3+9+15)、(2+7) (3+9+15)、(2+8) (3+9 + 15)、(3+8) (3+9 + 15)、(3+9)(3+9+15)、 (4+9)(3+9+15)或(4+10)(3+9+15)；-(1+6) (4+10+16)、(2+7) (4+10+16)、(2+8) (4+10+16)、(3+8) (4+10+16)、(3+9)(4+10+16)、(4+9) (4+10+16)或(4+10) (4+10+16)，本身可以在其制造之時原位橡膠化，亦即可以用橡膠(例如熱塑性彈性體TPE，特別是飽和或不飽和的TPS彈性體)或甚至用常規(guī)二烯彈性體(例如天然橡膠)(例如現(xiàn)有技術(shù)的原位橡膠化簾線中所使用的那些)對這些多線股繩的芯部或中心芯部線股本身加護(hù)套。
權(quán)利要求
1.一種金屬簾線，所述金屬簾線具有M+N+P構(gòu)造的三個同心層(Cl、C2、C3)，所述金屬簾線包括由M根直徑為Cl1的絲線制成的直徑為d。的第一層或芯部(C1)，N根直徑為d2的絲線作為第二層(C2)而在所述芯部周圍以捻距P2螺旋纏繞在一起，P根直徑為d3的絲線作為第三層(C3)在所述第二層周圍以捻距p3螺旋纏繞在一起，其中所述簾線中的至少一些間隙包含橡膠或橡膠組合物，所述間隙一方面位于所述芯部和所述第二層的N根絲線之間以及當(dāng)M大于I時位于芯部絲線本身之間，另一方面位于所述第二層的N根絲線和所述第三層的P根絲線之間，其特征在于，所述橡膠為不飽和熱塑性彈性體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的簾線，其中所述不飽和熱塑性彈性體為熱塑性苯乙烯(TPS)彈性體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的簾線，其中所述不飽和TPS彈性體包含聚苯乙烯嵌段和聚二烯嵌段。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的簾線，其中所述聚二烯嵌段選自聚異戊二烯嵌段、聚丁二烯嵌段和這些嵌段的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的簾線，其中所述TPS彈性體為選自如下的共聚物苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/ 丁二烯/ 丁烯/苯乙烯(SBBS)、苯乙烯/異戍二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/ 丁二烯/異戊二烯/苯乙烯(SBIS)嵌段共聚物和這些共聚物的共混物。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5任一項所述的簾線，其中在簾線的任何2cm的長度上，所述TPS彈性體存在于以下限定的每個間隙或毛細(xì)管中，所述間隙或毛細(xì)管一方面位于所述芯部(Cl)和所述第二層(C2)的N根絲線之間和當(dāng)M大于I時位于芯部絲線本身之間，另一方面位于所述第二層(C2)的N根絲線和所述第三層(C3)的P根絲線之間。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6任一項所述的簾線，其中所述熱塑性彈性體的含量包含在5mg/g簾線和40mg/g簾線之間。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7任一項所述的簾線，其特征在于，在透氣性測試中，所述簾線具有小于2cm3/min,優(yōu)選小于或至多等于O. 2cm3/min的平均空氣流速。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8任一項所述的簾線，其中M包含在I至4的范圍內(nèi)，N包含在5至15的范圍內(nèi)，且P包含在10至22的范圍內(nèi)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的簾線，其中所述芯部M等于I，N包含在5至7的范圍內(nèi)，且P包含在10至14的范圍內(nèi)。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10任一項所述的簾線，其中滿足如下特征(ClpdydyP2和P3以mm表不) -O. 08 ^ Cl1 ^ O. 40 ； -O. 08 彡 d2 彡 O. 35 ； -O. 08 彡 d3 彡 O. 35 ； —5 Ti (dj+dg)〈P2 ^ ρ3〈10 τι (d1+2d2+d3)。
12.—種多線股繩，所述多線股繩中的至少一個線股為根據(jù)權(quán)利要求I至11任一項所述的簾線。
13.根據(jù)權(quán)利要求I至12任一項所述的簾線用于增強由橡膠制成的成品或半成品的用途。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的用途，其中由橡膠制成的所述成品為輪胎。
15.一種輪胎，所述輪胎包括根據(jù)權(quán)利要求I至12任一項所述的簾線。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的輪胎，所述輪胎為工業(yè)車輛的輪胎。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的輪胎，所述簾線存在于所述輪胎的胎體增強件中。
18.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的輪胎，所述簾線存在于所述輪胎的胎冠增強件中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種金屬簾線(C-1)，該金屬簾線包括具有M+N+P結(jié)構(gòu)的三個同心層(C1、C2、C3)，由M根直徑為d1的絲線(10)制成的直徑為dc的第一層或芯部(C1)，N根直徑為d2的絲線(11)在第二層(C2)內(nèi)在所述芯部周圍根據(jù)捻距v>2而以螺旋形式纏繞在一起，P根直徑為d3的絲線(12)在第三層(C3)內(nèi)在所述第二層周圍根據(jù)捻距p3而以螺旋形式纏繞在一起，其中所述簾線中的至少一些間隙或毛細(xì)管(14)包含填充橡膠(13)，所述間隙或毛細(xì)管(14)位于芯部(C1)和第二層的N根絲線(11)之間以及當(dāng)M大于1時位于芯部絲線本身之間，以及位于第二層的N根絲線(11)和第三層的P根絲線之間，所述填充橡膠(13)基于不飽和熱塑性彈性體，特別是熱塑性苯乙烯(TPS)彈性體，例如SBS、SBBS、SIS或SBIS嵌段共聚物。在制造之后填充橡膠溢出到簾線外部的情況下，這種以熔融狀態(tài)使用的熱塑性彈性體不會引起任何不希望的粘性問題；其不飽和性質(zhì)和由此造成的可(共)硫化性質(zhì)使其與二烯橡膠基體(特別是天然橡膠)極為相容，所述二烯橡膠基體例如通常常規(guī)用做用來增強輪胎的金屬織物中的壓延橡膠。
文檔編號D07B1/06GK102906329SQ201180024645
公開日2013年1月30日 申請日期2011年5月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月20日
發(fā)明者T·鮑狄埃, S·里戈, J·圖桑 申請人:米其林集團(tuán)總公司, 米其林研究和技術(shù)股份有限公司