專利名稱：THP鹽-Laponite結(jié)合鞣制皮革的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革的鞣制方法，具體涉及THP鹽與Laponite結(jié)合鞣制皮革的方法。
背景技術(shù)：
自19世紀(jì)末鉻鞣法出現(xiàn)以來，鉻鞣法以其省時(shí)、經(jīng)濟(jì)及鉻鞣革具有的耐濕熱穩(wěn)定性強(qiáng)、機(jī)械強(qiáng)度高、染色性能好、手感柔軟豐滿等諸多優(yōu)點(diǎn)得到制革界廣泛的認(rèn)同，近百年來一直在輕革的生產(chǎn)中占據(jù)主導(dǎo)地位。然而，隨著資源、環(huán)境問題的日益突出，特別是人們對(duì)六價(jià)鉻致癌性的恐慌，無鉻鞣法已成為近年國內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。因此，開發(fā)對(duì)環(huán)境無污染，又能滿足成革需求的新型鞣劑及其鞣法，成為了制革清潔生產(chǎn)發(fā)展的一個(gè)關(guān)鍵。THP鹽是一種能夠生物降解、具有阻燃性的有機(jī)鞣劑，其化學(xué)名為四羥甲基季鱗鹽，化學(xué)式為C4H12O4P,主要有四羥甲基氯化膦(THPC)和四羥甲基硫化膦(THPS)兩種形態(tài)。 THP鹽鞣制的成革手感豐滿、柔軟，顏色淺淡，常用于生產(chǎn)綿羊服裝革，但單獨(dú)THP鹽鞣制后的革收縮溫度不夠高，因此，有機(jī)膦主要用于與其它合成鞣劑的結(jié)合鞣，已有THP鹽-胺類鞣齊U、THP鹽-樹脂鞣劑、THP鹽-植物單寧、THP鹽-間苯二酚等結(jié)合鞣的研究報(bào)道。Laponite是一類由無機(jī)鹽合成的2 1層狀硅酸鹽鋰蒙脫石類納米硅酸鹽粉末，理想的晶體結(jié)構(gòu)是兩個(gè)硅氧四面體中間夾著一個(gè)在鎂氧八面體，部分的二價(jià)鎂原子被一價(jià)的鋰原子置換，使片層表面帶有負(fù)電荷。Laponite粒子尺寸小，易分散在水中形成透明的溶液，激光光散射(LLS)技術(shù)測(cè)得納米粒子粒徑集中在 20nm，經(jīng)驗(yàn)化學(xué)式為Na+a7 [Si8 (Mg5.5Li0.3) O20 (OH) 4] 7。Laponite的晶格內(nèi)部存在異價(jià)同形置換，破壞了電荷平衡，形成電位差及負(fù)電性吸附中心，從而在層間和結(jié)構(gòu)單元層表面具有吸附陽離子有機(jī)極性分子的能力。綜上，本專利使用季鱗鹽(S卩，THP鹽)與Laponite結(jié)合鞣制皮革，試驗(yàn)結(jié)果表明 THP鹽與Laponite結(jié)合鞣革，可以賦予革高的濕熱穩(wěn)定性能，提高革的機(jī)械性能，又能使之具有納米材料獨(dú)特的物理和化學(xué)特性。而且Laponite和THP鹽都是環(huán)境友好材料，易生物降解，完全符合清潔化制革的要求。此外，Laponite的合成技術(shù)非常成熟，工藝簡單而且性能穩(wěn)定，價(jià)格便宜，具有很好的市場(chǎng)開發(fā)前景。本發(fā)明提供了一種THP鹽Laponite結(jié)合鞣制皮革的方法，該方法可以提高革的熱變性溫度至87°C以上，同時(shí)大幅度地提高了革的機(jī)械性能，而且，本方法在國內(nèi)外還未見相關(guān)文獻(xiàn)和專利報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服THP單獨(dú)用于鞣劑時(shí)的缺陷，提供一種THP鹽 Laponite 結(jié)合鞣制皮革的方法，用該方法鞣制過后的皮具有較高的熱變性溫度及良好的機(jī)械性能， 由于兩種材料都是環(huán)境友好型材料，因此，在鞣革和污水處理兩方面均使成本降低。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括浸酸、鞣制，在各工序中添加物的添加量以軟化皮的質(zhì)量為基準(zhǔn)，具體操作方法如下
1)浸酸將質(zhì)量比為(0.5^1) 1的軟化皮與水加入到轉(zhuǎn)鼓中，加入69Γ8%的NaCl，轉(zhuǎn)動(dòng)20min，然后加入甲酸調(diào)節(jié)pH值在3. 0 3· 5之間，轉(zhuǎn)動(dòng)30min ；
2)鞣制在上述浸酸液中，加入0.59Γ5%的THP鹽，攪拌3、h ；加入醋酸鈉或小蘇打溶液調(diào)節(jié)鞣制浴液的PH值為5. (Γ5. 5 ；然后加入0. 59TlO%的Laponite，轉(zhuǎn)3、h，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗。在上述鞣制步驟中所述的THP鹽為四羥甲基氯化膦(THPC)或四羥甲基硫化膦 (THPS)中的任意一種或任意兩種；所述的THP鹽的用量為軟化皮重的0. 5% 5%。所述的Laponite，其粒徑大小為廣IOOnm ；所述的Laponite的用量為軟化皮重的 0.5% 10%。采用本發(fā)明的鞣制方法可使皮的熱變性溫度達(dá)到87°C以上，而且革的機(jī)械性能得到極大的提高。
具體實(shí)施例方式下面給出本發(fā)明的四個(gè)實(shí)施例，以具體說明一種THP鹽 Laponite結(jié)合鞣制皮革的方法。實(shí)施例1
1)浸酸將質(zhì)量比為0.5 1的軟化皮與水加入到轉(zhuǎn)鼓中，加入6%的NaCl，轉(zhuǎn)動(dòng)20min， 然后加入甲酸調(diào)節(jié)PH值為3.3，轉(zhuǎn)動(dòng)30!^11 ；
2)鞣制在上述浸酸液中，加入洲WTHP鹽，攪拌池；加入小蘇打溶液調(diào)節(jié)鞣制浴液的 PH值為5.0 ；然后加入5%的Laponite，轉(zhuǎn)3. ，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗。實(shí)施例2
1)浸酸將質(zhì)量比為0.8 1的軟化皮與水加入到轉(zhuǎn)鼓中，加入6. 5%的NaCl，轉(zhuǎn)動(dòng) 20min，然后加入甲酸調(diào)節(jié)pH值為3. 3，轉(zhuǎn)動(dòng)30min ；
2)鞣制在上述浸酸液中，加入2.5%的THP鹽，攪拌3. 5h ；加入小蘇打溶液調(diào)節(jié)鞣制浴液的PH值為5. 2 ；然后加入3%的Laponite，轉(zhuǎn)3.證，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗。實(shí)施例3
1)浸酸將質(zhì)量比為0.61的軟化皮與水加入到轉(zhuǎn)鼓中，加入6%的NaCl，轉(zhuǎn)動(dòng)20min， 然后加入甲酸調(diào)節(jié)PH值為3.3，轉(zhuǎn)動(dòng)30!^11 ；
2)鞣制在上述浸酸液中，加入1%的THP鹽，攪拌2.5h ；加入醋酸鈉溶液調(diào)節(jié)鞣制浴液的PH值為5. 0 ；然后加入6%的Laponite，轉(zhuǎn)證，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗。實(shí)施例4
1)浸酸將質(zhì)量比為0.5 1的軟化皮與水加入到轉(zhuǎn)鼓中，加入6%的NaCl，轉(zhuǎn)動(dòng)20min， 然后加入甲酸調(diào)節(jié)PH值為3.3，轉(zhuǎn)動(dòng)30!^11 ；
2)鞣制在上述浸酸液中，加入3.5%的THP鹽，攪拌4h ；加入小蘇打溶液調(diào)節(jié)鞣制浴液的PH值為5. 5 ；然后加入5%的Laponite，轉(zhuǎn)4h，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗。
權(quán)利要求
1.THP鹽 Laponite結(jié)合鞣制皮革的方法，其特征在于操作方法包括浸酸、鞣制，在各工序中添加物的添加量以軟化皮質(zhì)量為基準(zhǔn)，具體操作方法如下1)浸酸將質(zhì)量比為(0.5^1) 1的軟化皮與水加入到轉(zhuǎn)鼓中，加入69Γ8%的NaCl，轉(zhuǎn)動(dòng)20min，然后加入甲酸調(diào)節(jié)pH值在3. 0 3· 5之間，轉(zhuǎn)動(dòng)30min ；2)鞣制在上述浸酸液中，加入0.59Γ5%的THP鹽，攪拌3、h ；加入醋酸鈉或小蘇打溶液調(diào)節(jié)鞣制浴液的PH值為5. (Γ5. 5 ；然后加入0. 59TlO%的Laponite，轉(zhuǎn)3、h，然后靜置過夜，次日攪拌30min后水洗。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的THP鹽Laponite結(jié)合鞣制皮革的方法，其特征在于所述的Laponite，是一種合成的含鎂、鋰納米硅酸鹽粉末，納米粒子粒徑大小為廣lOOnm，無毒、 耐高溫，是一種環(huán)境友好納米材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的THP鹽Laponite結(jié)合鞣制皮革的方法，其特征在于所述的Laponite的用量為軟化皮重的0. 5°/Γ Ο%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的THP鹽Laponite結(jié)合鞣制皮革的方法，其特征在于所述的THP鹽為四羥甲基氯化膦(THPC)或四羥甲基硫化膦(THPS)中的任意一種或兩種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的THP鹽Laponite結(jié)合鞣制皮革的方法，其特征在于所述的THP鹽的用量為軟化皮重的0. 5% 5%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種THP鹽與Laponite結(jié)合鞣制皮革的方法。首先將質(zhì)量比為(0.5~1)∶1的軟化皮與水加入到轉(zhuǎn)鼓中，然后加入一定量的食鹽和甲酸浸酸，至浴液pH3.0~3.5，時(shí)間為30min；再加入THP鹽攪拌3~5h，接著加入醋酸鈉或小蘇打溶液，至浴液pH5.0~5.5，然后加入Laponite，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3~5h，然后靜置過夜。次日攪拌30min后水洗即可。本發(fā)明通過THP鹽與Laponite的結(jié)合鞣能有效地提高革的熱變性溫度，可達(dá)87℃以上，而且可以大幅度提高革的機(jī)械性能。本發(fā)明中加入的Laponite，由于其獨(dú)特的層片狀納米結(jié)構(gòu)，粒徑小，無毒、不易燃、不泛黃等優(yōu)點(diǎn)，與THP鹽結(jié)合鞣制皮革具有明顯的協(xié)同作用，賦予革高的濕熱穩(wěn)定性能，提高革的機(jī)械性能，且又使革具有納米復(fù)合材料獨(dú)特的一些物理和化學(xué)特性。同時(shí)，本發(fā)明中的THP鹽及Laponite均不含重金屬鹽包括鉻鹽，是環(huán)境友好材料，該鞣制工藝是一種清潔化制革技術(shù)。
文檔編號(hào)C14C3/08GK102181587SQ20111007977
公開日2011年9月14日 申請(qǐng)日期2011年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月31日
發(fā)明者于宗君, 周玉玲, 林煒, 穆暢道 申請(qǐng)人:四川大學(xué)