專利名稱：組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種熒光蠶絲的制備方法，尤其是一種組裝了 量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法，屬于材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
蠶絲是由蠶體內(nèi)絹絲腺分泌出的絲液凝固而成的一種天然蛋白 質(zhì)類纖維，主要有絲素及其表面的絲膠組成。蠶絲的生產(chǎn)在我國(guó)已有 數(shù)千年的歷史，由蠶絲織成的綾羅綢緞在國(guó)內(nèi)外久負(fù)盛名，是我國(guó) 燦爛文明的一個(gè)重要組成部分。蠶絲具有美麗幽雅的光澤，柔軟的手感，良好的吸濕性、透氣性和保暖性，以及優(yōu)良力學(xué)性質(zhì)和生物相容性，這些優(yōu)越性質(zhì)是人工纖 維材料所不能及的，在紡織和生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用。應(yīng)用蠶絲作為絲織品，是蠶絲最早也是迄今為止最廣泛的用途。為使絲織品具有豐富多彩的顏色，染色是非常重要的工藝。染色是染 料與蠶絲發(fā)生物理或化學(xué)結(jié)合的過(guò)程，用于蠶絲染色的染料主要是酸 性染料、活性染料、直接染料以及還原染料等。此外，為使蠶絲具備 一些特殊的功能，如抗紫外、抗菌、防水、防油污，等，還可以在蠶 絲上物理結(jié)合或化學(xué)結(jié)合具有這些功能的有機(jī)或無(wú)機(jī)材料，以使蠶絲 改性。在上述蠶絲染色或改性的技術(shù)中，應(yīng)用熒光染料處理蠶絲，不僅 可以使蠶絲著色，還可以使蠶絲具有發(fā)射熒光的功能。由這樣的蠶絲 織成的具有熒光的織物，已在交警服、環(huán)衛(wèi)工人的職業(yè)服裝、以及運(yùn)動(dòng)服、鞋帽、廣告用品和標(biāo)簽等領(lǐng)域中得到了應(yīng)用，在具有美學(xué)價(jià)值 的同時(shí)，在交通安全、防偽等方面發(fā)揮著重要的作用。目前用于蠶絲染色的熒光染料主要是有機(jī)熒光染料，如熒光橙2GFL、熒光黃5GFL、 熒光增白劑，等。然而，這些有機(jī)熒光染料的熒光穩(wěn)定性、熒光量子 效率、以及光的吸收波長(zhǎng)的分布和熒光發(fā)射光譜的寬度等都有一定缺 陷。由于熒光絲織物有很多的應(yīng)用價(jià)值，開(kāi)發(fā)優(yōu)良的熒光蠶絲也因此 越來(lái)越受到研究者和商家的關(guān)注。近年來(lái)，通過(guò)轉(zhuǎn)基因技術(shù)生產(chǎn)綠色 熒光蠶絲已有文獻(xiàn)報(bào)道[趙昀，等.利用同源重組改變家蠶絲心蛋白 重鏈基因.生物化學(xué)與生物物理學(xué)報(bào).(英文版)2001， 33: 112-116; A. Agrawal， Wst. A'otec力.，17， 412]，如研究者在家蠶絲 心蛋白重鏈基因5'和3'端序列之間插入以綠色熒光蛋白基因與人工 合成絲心蛋白樣基因的融合基因，利用電穿孔方法導(dǎo)入蠶卵中，卵孵 化、發(fā)育和結(jié)繭后，用紫外燈檢査，在約5400個(gè)繭中有73個(gè)具有綠 色熒光的"亮繭"。通過(guò)轉(zhuǎn)基因方法，理論上可以控制蠶絲的熒光顏 色，獲得所需要的多彩的熒光蠶絲。然而，通過(guò)轉(zhuǎn)基因方法獲得熒光 蠶繭，成本高，效率低(即能吐絲特別是吐熒光絲的蠶非常少)，離 產(chǎn)業(yè)化還有較大距離。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)在于為克服蠶絲上結(jié)合有機(jī)熒光染料而 獲得熒光蠶絲熒光亮度不強(qiáng)，光漂白速率快等缺陷，以及為克服通過(guò) 轉(zhuǎn)基因方法獲得熒光蠶絲成本高，效率低等缺陷，提供一種組裝了量 子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法，將半導(dǎo)體熒光量子點(diǎn)結(jié)合到蠶 絲上，獲得具有多種熒光顏色而且具有高的熒光亮度和穩(wěn)定性的新穎熒光蠶絲。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采取的技術(shù)方案是 一種組裝了量子 點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法，量子點(diǎn)納米粒子為熒光粒子，以 蠶絲為核，在蠶絲表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層有機(jī)高分子，再 在有機(jī)高分子表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層量子點(diǎn)納米粒子，然 后在量子點(diǎn)納米粒子表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層有機(jī)高分子， 構(gòu)成一次量子點(diǎn)包覆的熒光蠶絲，其中，所述的量子點(diǎn)納米粒子經(jīng)過(guò) 有機(jī)小分子和/或有機(jī)高分子表面包覆。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采取的又一技術(shù)方案是 一種組裝了 量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法，量子點(diǎn)納米粒子為熒光粒 子，以蠶絲為核，在蠶絲表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層有機(jī)高分子，再在有機(jī)高分子表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層量子點(diǎn)納米粒 子，多次交替重復(fù)上述步驟，然后在量子點(diǎn)納米粒子表面通過(guò)靜電吸 附的方法連接一層有機(jī)高分子，構(gòu)成多次量子點(diǎn)包覆的熒光蠶絲，其 中，所述的量子點(diǎn)納米粒子經(jīng)過(guò)有機(jī)小分子和/或有機(jī)高分子表面包具體的，就是在蠶絲表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層有機(jī)高分 子，以同樣的方法連接一層量子點(diǎn)納米粒子，再連接一層有機(jī)高分子， 然后又連接一層量子點(diǎn)納米粒子，……依次交疊直到達(dá)到所需要的結(jié) 構(gòu)，最后在外層連接一層有機(jī)高分子。多次量子點(diǎn)包覆的熒光蠶絲，量子點(diǎn)納米粒子的熒光可以為一種 顏色或幾種不同顏色，形成單一熒光顏色或多種熒光顏色的熒光蠶 絲。連接有機(jī)高分子和連接量子點(diǎn)納米粒子的相互交疊可以按照實(shí) 際需求進(jìn)行多次，從而形成二次、三次、四次、五次、六次、七次、八次、九次、十次、十一次、十二次甚至更多次量子點(diǎn)包覆的熒光蠶 絲。在上述方案中，所述的靜電吸附，具體方法是將帶正電荷的高 分子溶解到PH〉7的堿性水溶液中，然后向其中加入蠶絲，在堿性溶 液中帶負(fù)電的蠶絲將吸附溶液中帶正電的高分子，然后加入帶負(fù)電的 量子點(diǎn)，量子點(diǎn)將吸附到蠶絲表面帶正電的高分子上，從而將量子點(diǎn) 組合到蠶絲表面。在上述方案的基礎(chǔ)上，所述的熒光蠶絲，最外層包覆二氧化硅， 也可以不包覆二氧化硅。當(dāng)包覆二氧化硅時(shí)，所述的包覆二氧化硅的 方法是將熒光蠶絲分散于堿性溶液中，加入含有乙醇的正硅酸乙酯， 水解后，取出蠶絲，用乙醇和去離子水反復(fù)洗滌，干燥，制得表面包 覆二氧化硅的熒光蠶絲。本發(fā)明所采用的蠶絲，是指家蠶絲(又稱桑蠶絲)的原料絲(又 稱生絲)，或野蠶絲(包括柞蠶絲、蓖麻蠶絲、樗蠶絲、樟蠶絲、天 蠶絲)的生絲，或是指由家蠶絲的生絲或野蠶絲的生絲通過(guò)脫膠工 藝除去生絲表面的絲膠而形成的脫膠家蠶絲或脫膠野蠶絲。所述的通過(guò)靜電吸附的方法連接在蠶絲或量子點(diǎn)納米粒子表面 的有機(jī)高分子，是指化學(xué)合成的高分子、生物技術(shù)合成的高分子以及 天然高分子中的一種或幾種的組合，為在中性或堿性條件下帶正電的 高分子，為陽(yáng)離子高分子。上述陽(yáng)離子高分子具體可以為聚二甲基二烯丙基氯化銨、多聚賴 氨酸、聚對(duì)苯乙烯磺酸鈉、聚酰胺、聚丙烯酰胺、蛋白質(zhì)中的一種或 以上的組合。所述的量子點(diǎn)纟內(nèi)米粒子為CdS、 ZnS、 HgS、 CdSe、 ZnSe、 HgSe、 CdTe、ZnTe、ZnO、 PbSe、 HgTe、 GaAs、 InP、 InAs、 InGaAs、 InGaP、 InGaP/ZnS、CdS/ZnS、 CdS/Ag2S、 CdS/PbS、 CdS/Cd(OH)2、 CdS/HgS、 CdS/HgS/CdS、 ZnS/CdS、 ZnS/CdS/ZnS、 ZnS/HgS/ZnS/CdS 、 CdSe/CdS 、 CdSe/ZnS 、 CdSe/ZnSe、 CdSe/CuSe、 CdSe/HgTe、 CdSe/HgSe、 CdSe/HgSe/CdSe、 CdTe/HgS、 InAs/lnP、 InAs/CdSe、 InAs/ZnSe、 MgS、 MgSe、 MgTe、 CaS、 CaSe、 CaTe、 SrS、 SrSe、 SeTe、 BaS、 BaSe、 BaTe、 CdS: Mn、 ZnS: Mn、 CdS: Cu、 ZnS: Cu、 CdS: Tb、 ZnS: Tb中的一禾中或以上纟內(nèi)米粒子 的組合。其中A/B表示以A為核，B為殼的核-殼結(jié)構(gòu)納米復(fù)合粒子，A: B表示B摻雜到納米晶體A中。在上述方案的基礎(chǔ)匕所述對(duì)量子點(diǎn)納米粒子進(jìn)行包覆的有機(jī)小 分子，是指具有一種或幾種極性基團(tuán)的極性小分子；所述對(duì)量子點(diǎn)納 米粒子進(jìn)行包覆的有機(jī)高分子，是指極性高分子。在上述方案的基礎(chǔ)上，所述的極性小分子，具體可以為巰基乙酸、 巰基丙酸、巰基乙胺、二氫硫辛酸、氨基酸、乙二胺、乙二胺四乙酸、 硫代乙酰胺、十二垸基磺酸鈉、磷脂、糖脂、陽(yáng)離子脂質(zhì)、以及硅烷 偶連齊U 、 如 CH2=CHSi(OC2H5)3 、CH2=CHSi(OCH3)2 、 CH2=CHSi(OC2H4OCH3)3、 CH2=C(CH3)COOC3H6Si (OCH3)3 、 HSC3H6Si(OCH3)3 、 H2NC3H6Si(OC2H5)3 、 H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3 、 H2NCONHC3H6Si(OC2H5)3、 CH3Si(QC2H5)3、 (CH3)3SiNHSi(CH3)3中的一禾中 或以上的組合。這些有機(jī)小分子通過(guò)化學(xué)鍵、靜電等作用包覆在量子 點(diǎn)表面，如巰基乙酸是通過(guò)其巰基與量子點(diǎn)表面金屬離子(如Cd") 牢固結(jié)合而包覆到量子點(diǎn)表面。所述的極性高分子，具體可以為聚乙二醇衍生物(如氨基化的聚 乙二醇、巰基化的聚乙二醇、羧基化的聚乙二醇、N-羥基瑚珀酰亞胺 化的聚乙二醇)、聚羥基乙酸、聚乳酸、乳酸-乙醇酸共聚物、聚乙烯吡咯垸酮、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨、聚對(duì) 苯乙烯磺酸鈉、聚酰胺、聚氨基酸、聚葡萄糖酸、殼聚糖、蛋白質(zhì)、 膠原、淀粉、海藻酸鈉、明膠、阿拉伯膠中的一種或以上的組合。針對(duì)上述的制備方法的組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲產(chǎn)品， 所述的熒光蠶絲，以蠶絲為核，在蠶絲表面包覆一種或以上熒光顏色 的量子點(diǎn)納米粒子為殼，構(gòu)成核一殼結(jié)構(gòu)，其中，所述的蠶絲表面依 次連接有有機(jī)高分子層和量子點(diǎn)納米粒子層，--層有機(jī)高分子層和一 層量子點(diǎn)納米粒子層為一組，設(shè)有一組或一組以上，外層連接有有機(jī) 高分子層，或外層依次連接有有機(jī)高分子層和二氧化硅層，所述的量 子點(diǎn)納米粒子經(jīng)過(guò)有機(jī)小分子和/或有機(jī)高分子表面包覆。本發(fā)明的有益效果是與著色有機(jī)熒光染料的熒光蠶絲和通過(guò) 轉(zhuǎn)基因技術(shù)獲得的熒光蠶絲相比，本發(fā)明所制備的組裝了量子點(diǎn)納米 粒子的熒光蠶絲，除了在熒光穩(wěn)定性、熒光強(qiáng)度、熒光顏色的種類等 光學(xué)方面有很大優(yōu)越性外，還可以在低成本的條件下大規(guī)模地生產(chǎn)， 而且產(chǎn)品性質(zhì)重復(fù)性較好。


圖1A為可見(jiàn)光下，純蠶絲和熒光蠶絲樣品的比較圖。圖lB為波長(zhǎng)365nm熒光激發(fā)下，純蠶絲和熒光蠶絲樣品的比較圖。圖1C為波長(zhǎng)302nm熒光激發(fā)下，純蠶絲和熒光蠶絲樣品的比較圖。圖2A為吸附1次紅色熒光量子點(diǎn)的熒光蠶絲在可見(jiàn)光及熒光激發(fā)下的比較圖。圖2B為吸附3次紅色熒光量子點(diǎn)的熒光蠶絲在可見(jiàn)光及熒光激發(fā)下 的比較圖。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例l將家蠶繭浸泡于含O. 6wt^的9(TCNaHC03熱水溶液中以除去蠶絲 表面的絲膠和雜質(zhì)，稱取干燥的脫膠蠶絲30 35 mg，浸泡于5ml約 含0.8 mg.mr'的聚二甲基二烯丙基氯化銨水溶液中，帶負(fù)電的蠶絲 將吸附帶正電的聚二甲基二烯丙基氯化銨，約30min后取出蠶絲，水 洗數(shù)次，然后將蠶絲浸泡于5ml的表面修飾小分子巰基丙酸的量子點(diǎn) 水溶液中，帶負(fù)電的量子點(diǎn)將吸附到蠶絲表面帶正電的聚二甲基二烯 丙基氯化銨，約lh后，取出蠶絲并水洗數(shù)次，然后再浸泡到聚二甲基 二烯丙基氯化銨水溶液中，如此反復(fù)交替浸泡于聚二甲基二烯丙基氯 化銨水溶液和量子點(diǎn)水溶液中，共4次浸泡于聚二甲基二烯丙基氯化 銨水溶液中，3次浸泡于量子點(diǎn)中。吸附了量子點(diǎn)的蠶絲用濾紙吸干 水溶液后，避光自然干燥，即獲得多次量子點(diǎn)包覆的熒光蠶絲。本實(shí)施例中采用的量子點(diǎn)是表面修飾了巰基丙酸的CdTe納米粒子，共4種，即綠色熒光、黃色熒光、紅色熒光和近紅外熒光量子點(diǎn) 納米顆粒。采用上述4種不同顏色的CdTe納米粒子分別制得綠色熒光 樣品b、黃色熒光樣品c、紅色熒光樣品d和近紅外熒光樣品e。如圖1 A所示以純蠶絲樣品a作比較，5件蠶絲樣品在可見(jiàn)光下顏色 略有不同。如圖1B、圖1C所示，4件熒光蠶絲樣品在波長(zhǎng)為365nm或 302nm的激發(fā)光激發(fā)下，除近紅外熒光樣品e之外，綠色熒光樣品b、 黃色熒光樣品c、紅色熒光樣品d均可發(fā)射很明亮的熒光，而且熒光比 較穩(wěn)定。通過(guò)熒光顯微鏡發(fā)現(xiàn)，每根蠶絲均發(fā)射很強(qiáng)的熒光，如圖2A和圖 2B所示，而未吸附量子點(diǎn)的蠶絲則僅有微弱的自發(fā)藍(lán)色熒光。實(shí)施例2二氫硫辛酸(DHLA)與聚乙二醇(PEG)反應(yīng)獲得巰基化的高分 子(DHLA-PEG)，通過(guò)該高分子上的巰基將DHLA-PEG包覆到紅色熒光 量子點(diǎn)CdTe/CdSe上，制成有機(jī)高分子包覆的量子點(diǎn)，通過(guò)與實(shí)施例l 相同的方法，將量子點(diǎn)吸附到蠶絲上，在本實(shí)施例中，共2次浸泡于 聚二甲基二烯丙基氯化銨水溶液中，l次浸泡于量子點(diǎn)中，吸附了量 子點(diǎn)的蠶絲用濾紙吸干水溶液后，避光自然干燥，即獲得一次量子點(diǎn) 包覆的熒光蠶絲，結(jié)果獲得了具有強(qiáng)烈紅色熒光的蠶絲。將柞蠶的繭層剪成碎片后浸泡于含O. 6 wt^的9(TCNaHC0:,熱水溶 液中，以除去蠶絲表面的絲膠和雜質(zhì)，然后與實(shí)施例l相同的方法， 將表面包覆巰基丙酸的紅色熒光CdTe量子點(diǎn)吸附到蠶絲上。在本實(shí)施 例中，共2次浸泡于聚二甲基二烯丙基氯化銨水溶液中，l次浸泡于量 子點(diǎn)中，吸附了量子點(diǎn)的蠶絲用濾紙吸干水溶液后，避光自然干燥， 即獲得一次量子點(diǎn)包覆的熒光蠶絲，結(jié)果同樣獲得了具有強(qiáng)烈熒光的 蠶絲。 實(shí)施例4將實(shí)施例l獲得的具有紅色熒光的蠶絲浸泡于5ml水中(共取3 份，每份含干燥蠶絲約35mg)，然后分別向其中滴加含27% (v/v)乙 醇的正硅酸乙酯(2 30 W)，混合液用氨水調(diào)節(jié)到pH 9 10， lh 后取出蠶絲，用乙醇和去離子水反復(fù)洗滌，室溫干燥，即獲得表面包 覆二氧化硅的多次量子點(diǎn)包覆的熒光蠶絲。通過(guò)透析實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，包覆二氧化硅的熒光蠶絲，Ccf+離子的釋放 比未包覆二氧化硅的樣品明顯減少。但另一方面，當(dāng)加入的正硅酸乙 酯較多時(shí)，蠶絲的熒光極顯著減低。實(shí)施例5將巰基丙酸包覆的綠色熒光CdTe量子點(diǎn)(530nm處有最大熒光) 和紅色熒光CdTe量子點(diǎn)(613nm處有最大熒光)混合，通過(guò)與實(shí)施例l 相同的方法，將混合量子點(diǎn)吸附到蠶絲上，在本實(shí)施例中，共2次浸 泡于聚二甲基二烯丙基氯化銨水溶液中，l次浸泡于量子點(diǎn)中，獲得 了一次包覆混合量子點(diǎn)的具有橘紅色熒光的蠶絲。 實(shí)施例6將家蠶繭浸泡于含O. 6 wtX的9(TCNaHC0:,熱水溶液中以除去蠶絲 表面的絲膠和雜質(zhì)，稱取干燥的脫膠蠶絲30 35 mg，浸泡于5ml約 含O. 2 mg mr'的帶正電的高分子多聚賴氨酸水溶液中，約30min后取 出蠶絲，水洗數(shù)次，然后將蠶絲浸泡于5ml的表面修飾巰基丙酸的紅 色熒光CdTe量子點(diǎn)水溶液中，約lh后，取出蠶絲并水洗數(shù)次，然后再 浸泡到聚二甲基二烯丙基氯化銨水溶液中，約30min后取出蠶絲，然 后再浸泡于量子點(diǎn)水溶液中，約30min后取出，水洗數(shù)次，最后浸泡 到聚二甲基二烯丙基氯化銨水溶液中，30min后取出蠶絲，水洗數(shù)次， 用濾紙吸干水溶液后，避光自然干燥，同樣獲得了具有很強(qiáng)紅色熒光 的蠶絲。
權(quán)利要求
1. 一種組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法，量子點(diǎn)納米粒子為熒光粒子，其特征在于以蠶絲為核，在蠶絲表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層有機(jī)高分子，再在有機(jī)高分子表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層量子點(diǎn)納米粒子，然后在量子點(diǎn)納米粒子表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層有機(jī)高分子，構(gòu)成一次量子點(diǎn)包覆的熒光蠶絲，其中，所述的量子點(diǎn)納米粒子經(jīng)過(guò)有機(jī)小分子和/或有機(jī)高分子包覆。
2、 一種組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法，量子點(diǎn)納米 粒子為熒光粒子，其特征在于以蠶絲為核，在蠶絲表面通過(guò)靜電吸 附的方法連接一層有機(jī)高分子，再在有機(jī)高分子表面通過(guò)靜電吸附的 方法連接一層量子點(diǎn)納米粒子，多次交替重復(fù)上述步驟，然后在量子 點(diǎn)納米粒子表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層有機(jī)高分子，構(gòu)成多次 量子點(diǎn)包覆的熒光蠶絲，其中，所述的量子點(diǎn)納米粒子表面經(jīng)過(guò)有機(jī) 小分子和/或有機(jī)高分子包覆。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的 制備方法，其特征在于所述的熒光蠶絲，最外層包覆有二氧化硅， 包覆二氧化硅的方法是將熒光蠶絲分散于堿性溶液中，加入含有乙 醇的正硅酸乙酯，水解后，取出蠶絲，洗滌，干燥，制得表面包覆二 氧化硅的熒光蠶絲。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的 制備方法，其特征在于所述的通過(guò)靜電吸附的方法連接在蠶絲或量 子點(diǎn)納米粒子表面的有機(jī)高分子為陽(yáng)離子高分子。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備 方法，其特征在于所述的陽(yáng)離子高分子為聚二甲基二烯丙基氯化銨、 多聚賴氨酸、聚對(duì)苯乙烯磺酸鈉、聚酰胺、聚丙烯酰胺、蛋白質(zhì)中的一種或以上的組合。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法，其特征在于所述的量子點(diǎn)納米粒子為CdS、 ZnS、 HgS、 CdSe、 ZnSe、 HgSe、 CdTe、 ZnTe、 ZnO、 PbSe、 HgTe、 GaAs、 InP、 InAs、 InGaAs、 InGaP、 InGaP/ZnS、 CdS/ZnS、 CdS/Ag2S、 CdS/PbS、 CdS/Cd(OH)2、 CdS/HgS、 CdS/HgS/CdS、 ZnS/CdS、 ZnS/CdS/ZnS、 ZnS/HgS/ZnS/CdS、 CdSe/CdS、 CdSe/ZnS、 CdSe/ZnSe、 CdSe/CuSe、 CdSe/HgTe、 CdSe/HgSe、 CdSe/HgSe/CdSe、CdTe/HgS、 InAs/lnP、 InAs/CdSe、 InAs/ZnSe、 MgS、 MgSe、 MgTe、 CaS、 CaSe、 CaTe、 SrS、 SrSe、 SeTe、 BaS、 BaSe、 BaTe、 CdS: Mn、 ZnS: Mn、 CdS: Cu、 ZnS: Cu、 CdS: Tb、 ZnS: Tb中的一禾中或以 上納米粒子的組合。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法，其特征在于所述對(duì)量子點(diǎn)納米粒子進(jìn)行包覆的有機(jī)小分子為極性小分子；所述對(duì)量子點(diǎn)納米粒子進(jìn)行包覆的有機(jī)高分子為極 性高分子。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備 方法，其特征在于所述的極性小分子為巰基乙酸、巰基丙酸、巰基 乙胺、二氫硫辛酸、氨基酸、乙二胺、乙二胺四乙酸、硫代乙酰胺、 十二烷基磺酸鈉、磷脂、糖脂、陽(yáng)離子脂質(zhì)、硅烷偶連劑中的一種或 以上的組合。
9、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法，其特征在于所述的極性高分子為聚乙二醇衍生物、聚羥基乙酸、聚乳酸、乳酸-乙醇酸共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚 丙烯酰胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨、聚對(duì)苯乙烯磺酸鈉、聚酰胺、 聚氨基酸、聚葡萄糖酸、殼聚糖、蛋白質(zhì)、膠原、淀粉、海藻酸鈉、明膠、阿拉伯膠中的一種或以上的組合。
10、針對(duì)權(quán)利要求1所述的制備方法的組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光 蠶絲產(chǎn)品，其特征在于所述的熒光蠶絲，以蠶絲為核，在蠶絲表面 包覆一種或以上熒光顏色的量子點(diǎn)納米粒子為殼，構(gòu)成核一殼結(jié)構(gòu)， 其中，所述的蠶絲表面依次連接有有機(jī)高分子層和量子點(diǎn)納米粒子 層， 一層有機(jī)高分子層和一層量子點(diǎn)納米粒子層為一組，設(shè)有一組或 一組以上，外層連接有有機(jī)高分子層，或外層依次連接有有機(jī)高分子 層和二氧化硅層，所述的量子點(diǎn)納米粒子經(jīng)過(guò)有機(jī)小分子和/或有機(jī) 高分子包覆。
全文摘要
一種組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲的制備方法，量子點(diǎn)納米粒子為熒光粒子，以蠶絲為核，在蠶絲表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層有機(jī)高分子，再在有機(jī)高分子表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層量子點(diǎn)納米粒子，或多次交替重復(fù)上述步驟，然后在量子點(diǎn)納米粒子表面通過(guò)靜電吸附的方法連接一層有機(jī)高分子，構(gòu)成一次或多次量子點(diǎn)包覆的熒光蠶絲，其中，所述的量子點(diǎn)納米粒子表面經(jīng)過(guò)有機(jī)小分子和/或有機(jī)高分子包覆。優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明的組裝了量子點(diǎn)納米粒子的熒光蠶絲，除了在熒光穩(wěn)定性、熒光強(qiáng)度、熒光顏色的種類等光學(xué)方面有很大優(yōu)越性外，還可以在低成本的條件下大規(guī)模地生產(chǎn)，而且產(chǎn)品性質(zhì)重復(fù)性較好。
文檔編號(hào)D06M15/356GK101275362SQ20081003670
公開(kāi)日2008年10月1日 申請(qǐng)日期2008年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月25日
發(fā)明者儲(chǔ)茂泉 申請(qǐng)人:同濟(jì)大學(xué)