專(zhuān)利名稱(chēng)：深藍(lán)色和黑色的混合物、其制備方法及其在染色含羥基材料中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于色彩穩(wěn)定性染色的還原染料與深藍(lán)色和黑色色調(diào)的還原染料(vat dye)的混合物。
現(xiàn)有技術(shù)市售深藍(lán)色和黑色的還原染料混合物具有某些性能缺陷，例如，在織物染色和整理操作及消費(fèi)者處的皂洗，色澤或多或少會(huì)移至偏紅。此外，前述染料顯現(xiàn)出耐水漬堅(jiān)牢度的缺陷。無(wú)論是純?nèi)玖匣蚱浠旌衔锝跃哂星笆鋈秉c(diǎn)。
因此，需要新型還原染料混合物，用于產(chǎn)生具有改進(jìn)的皂洗色彩穩(wěn)定性和改進(jìn)的耐水漬堅(jiān)牢度。
現(xiàn)令人驚訝地已發(fā)現(xiàn)，包含C.I.Vat Black 9及C.I.Vat Blue 18、C.I.Vat Blue 19、C.I.Vat Blue 22、C.I.Vat Blue 6、鹵化的16，17-二烷基二苯并蒽酮衍生物、C.I.Vat Violet 13、C.I.Vat Red 10、C.I.Vat Red 23、C.I.Vat Red 31、C.I.Vat Red 54、C.I.Vat Black 20中至少一種，和任選的C.I.Vat Black 65的染料混合物基本上符合前述要求。

發(fā)明內(nèi)容
據(jù)此，本發(fā)明提供了一種用于色彩穩(wěn)定的深藍(lán)色至黑色色澤的染色的還原染料混合物，其包含C.I.Vat Black 9及至少一種C.I.Vat Blue18、C.I.Vat Blue 19、C.I.Vat Blue 22、C.I.Vat Blue 6和鹵化的16，17-二烷基二苯并蒽酮衍生物、C.I.Vat Violet 13、C.I.Vat Red 10、C.I.Vat Red23、C.I.Vat Red 31、C.I.Vat Red 54、C.I.Vat Black 20，和任選的C.I.VatBlack 65。優(yōu)選的染料混合物包含C.I.Vat Blue 22、C.I.Vat Violet 13和C.I.Vat Black9。
所用的混合比例可為，所用的藍(lán)色染料介于40重量％至99重量％之間、所用的紫色染料介于0.5重量％至40重量％之間、以及所用的黑色染料介于0.5重量％至40重量％之間。
特別優(yōu)選的染料混合物包含57至75重量％C.I.Vat Blue 22、15至36重量％C.I.Vat Violet 13和8至20重量％C.I.Vat Black9。
非常特別優(yōu)選的染料混合物包含66.4重量％C.I.Vat Blue22、15.3重量％C.I.Vat Violet13和18.3重量％C.I.Vat Black9。
實(shí)施方式本發(fā)明的染料混合物可以是固體或液體形式的制劑。固體形式中，它們含有所需程度的助劑(如，分散劑、防塵劑)和市售染料中慣用的著色染料；液體形式(包括印染膏中慣用的增稠劑成分)中，它們也可包括用以確保這些制劑有效期長(zhǎng)的物質(zhì)，例如，防霉劑。
固體形式中，本發(fā)明的染料通常以含電解質(zhì)鹽的粉末或顆粒形式(下文中通常稱(chēng)為制劑)存在，其具有或不具有一種或多種前述助劑。此制劑中，染料混合物的存在量是含有它的制劑的20至90重量％。
本發(fā)明的染料混合物以水溶液存在時(shí)，這些水溶液中的染料總含量最高約50重量％，如介于5和50重量％之間。
本發(fā)明的染料混合物可以用常規(guī)方式制備，例如，機(jī)械混合各種染料，不管是以其染料粉末或顆粒形式或每種染料配制成的液態(tài)品牌形式，優(yōu)選在分散劑存在下進(jìn)行。
此混合操作有利地在適當(dāng)?shù)难心C(jī)(如，球磨機(jī)或砂磨機(jī))中進(jìn)行。但分別配制的各種染料也可通過(guò)攪拌到染色液中而混合。
為建立或改良分散度，可添加表面活性劑或表面活性劑的混合物。需要了解，染料顆粒的尺寸可在合成期間內(nèi)或合成之后即刻，通過(guò)研磨處理(如，濕珠磨)而予以適當(dāng)?shù)赜绊懖⒃O(shè)定至所需值。
可用的分散劑包括陰離子或非離子分散劑。如同一或其它類(lèi)的分散劑，其也可使用分散劑混合物，其中，主要傾向于非離子和陰離子分散劑的混合物，因?yàn)殛庪x子和陽(yáng)離子分散劑彼此混合時(shí)易于形成沉淀物。
可用的陰離子性分散劑特別是芳族磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物，如，甲醛和烷基萘磺酸的縮合產(chǎn)物，或甲醛、萘磺酸和苯磺酸的縮合產(chǎn)物，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的酚與甲醛和亞硫酸氫鈉的縮合產(chǎn)物。
另外，還可特別使用木質(zhì)素磺酸鹽，如通過(guò)亞硫酸鹽或硫酸鹽制漿法(kraft process)得到的那些。優(yōu)選它們是根據(jù)已知方法(如，根據(jù)分子量或磺化程度)而經(jīng)部分水解、氧化、丙氧基化或去磺酸化并分餾的產(chǎn)物。亞硫酸鹽和硫酸鹽木質(zhì)素磺酸鹽的混合物同樣非常有效。
特別是使用平均分子量介于1000和100,000之間的木質(zhì)磺酸鹽，其中活性木質(zhì)素磺酸鹽含量不低于80％并優(yōu)選多價(jià)陽(yáng)離子含量低?；腔潭鹊目勺兓秶?。
可用的非離子分散劑或乳化劑包括如環(huán)氧烷與可烷基化的化合物(如，脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚、烷基酚、芳基烷基酚和甲酰胺)的反應(yīng)產(chǎn)物。
有一些例如環(huán)氧乙烷加合物，其來(lái)自環(huán)氧乙烷與下列物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物類(lèi)別
-a)具有6至20個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪醇，或-b)其烷基具有4至12個(gè)碳原子的烷基酚，或-c)具有14至20個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪胺，-d)具有14至20個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪酸。
可用的環(huán)氧乙烷加合物包括-a)具有6至20個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪醇與5至30mol環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物；-b)具有4至12個(gè)碳原子的烷基酚與5至20mol環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物；-c)具有14至20個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪胺與5至20mol環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物；-d)具有14至20個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪酸與5至20mol環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。
本發(fā)明的染料混合物(染料混合物本身或與其它還原染料的混合物)對(duì)于纖維素纖維材料的印染非常有用。
本發(fā)明的染料混合物應(yīng)以非常精細(xì)的細(xì)分狀態(tài)存在于前述應(yīng)用所用的染液中。
通過(guò)將染料混合物與分散劑分散于液態(tài)介質(zhì)中，優(yōu)選水中，并使此混合物置于剪切力下，以慣用方法使染料精細(xì)分割，原就存在的染料碎片被機(jī)械粉碎至達(dá)到最優(yōu)化的比表面積并且此染料的沉降保持最低的程度。染料的顆粒尺寸通常介于0.5和5微米之間，優(yōu)選約1微米。
這樣得到的染料分散液可另包含其它助劑，其例子為殺真菌劑和干燥防腐劑。
大多數(shù)應(yīng)用領(lǐng)域優(yōu)選粉狀和顆粒狀類(lèi)型。它們包含染料、分散劑和其它助劑，如消沫劑和防塵劑。
制造粉狀染料制劑的優(yōu)選方法與前述的液態(tài)染料分散液除去其液體一致，例如，真空干燥、冷凍干燥、在滾筒干燥機(jī)上干燥，但優(yōu)選噴霧干燥。
本發(fā)明的染料混合物可以分別配制，在分別配制之后，以液體分散形式混合，且最終為液體染料制劑，或者，液體分散形式混合之后干燥，或者，各種組份干燥之后混合。此處的于燥應(yīng)理解為常用的現(xiàn)有技術(shù)方法，如，真空干燥、滾筒干燥、噴霧干燥、?；蚶鋬龈稍?。
為建立或改良分散度，可以添加表面活性劑或表面活性劑的混合物。需要了解，染料顆粒的尺寸是在合成期間內(nèi)或在合成后即刻，可通過(guò)研磨處理(如，濕珠磨)而予以適當(dāng)?shù)赜绊懖⒃O(shè)定至所需值。
制造本發(fā)明的精細(xì)分割形式的染料混合物的可能程序如下例如，10至50重量份本發(fā)明的染料混合物與0至90重量份木質(zhì)素磺酸鹽90至0重量份萘磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物，0至10重量份非離子表面活性劑，0至2重量份潤(rùn)濕劑，0至2重量份消沫劑，0至3重量份防塵劑，進(jìn)行珠磨處理。
本發(fā)明的染料混合物不僅可通過(guò)傳統(tǒng)化學(xué)還原劑(無(wú)機(jī)還原劑(如，硫酸型(sulfidic)還原劑)、有機(jī)還原劑(如，羥基丙酮))的方式，還可通過(guò)電化學(xué)方式，施用于染色目的，并可用于慣用于該染料的所有染色方法中，如用于浸染法或軋染蒸汽法。
表1列出本發(fā)明染料與慣用深藍(lán)色物在皂洗中的顏色性質(zhì)比較。
根據(jù)德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)說(shuō)明書(shū)DIN 6174和DIN 5033的顏色位置測(cè)定(color locus measurement)，比色法評(píng)估染色。實(shí)施例1和2顯示了關(guān)于市售染料的皂洗的顏色數(shù)據(jù)，實(shí)施例3至6顯示了本發(fā)明的深藍(lán)色混合物的顏色概況。
表1本發(fā)明混合物皂洗的顏色數(shù)據(jù)

如表1中的dH和dC值所示，新型發(fā)明的染料混合物(實(shí)施例3至6)表現(xiàn)高穩(wěn)定性，特別是色調(diào)和清潔度。
下列實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明。
染料混合物的生產(chǎn)樣品1使用適當(dāng)?shù)幕旌蠙C(jī)混合102.4克成品的C.I.Vat Blue 22液體(染料含量40％)、102.4克成品的C.I.Vat Violet 13液體(染料含量40％)和51.2克成品的C.I.Vat Black9液體(染料含量40％)3小時(shí)。
得到256克染料混合物，其由40重量％C.I.Vat Blue 2240重量％C.I.Vat Violet 1318.66重量％C.I.Vat Black 9所組成。
樣品2使用適當(dāng)?shù)幕旌蠙C(jī)混合150.7克成品的C.I.Vat Blue 22液體(染料含量40％)、75.4克成品的C.I.Vat Violet13液體(染料含量40％)和37.7克成品的C.I.Vat Black9液體(染料含量40％)3小時(shí)，類(lèi)似于實(shí)施例5。
得到264克染料混合物，其由57重量％C.I.Vat Blue2228.6重量％C.I.Vat Violet1313.34重量％C.I.Vat Black9所組成。
樣品3使用適當(dāng)?shù)幕旌蠙C(jī)混合252克成品的C.I.Vat Blue22液體(染料含量40％)、58克成品的C.I.Vat Violet13液體(染料含量40％)和70克成品的C.I.Vat Black9液體(染料含量40％)1小時(shí)。
得到380克染料混合物，其由66.3重量％C.I.Vat Blue2215.3重量％C.I.Vat Violet1317.2重量％C.I.Vat Black9所組成。
樣品4使用適當(dāng)混合機(jī)混合283.5克成品的C.I.Vat Blue22液體(染料含量40％)、64.2克成品的C.I.Vat Violet13液體(染料含量40％)、10.7克成品的C.I.Vat Black9液體(染料含量40％)和21.6克成品的C.I.Vat Black65(染料含量40％)1小時(shí)。
得到380克染料混合物，其由74.6重量％C.I.Vat Blue2216.9重量％C.I.Vat Violet132.65重量％C.I.Vat Black95.65重量％C.I.Vat Black65所組成。
樣品5使用適當(dāng)?shù)幕旌蠙C(jī)混合272.92克成品的C.I.Vat Blue22液體(染料含量40％)、31.54克成品的C.I.Vat Red 10液體(染料含量40％)、75.54克成品的C.I.Vat Black9液體(染料含量40％)1小時(shí)。
得到380克染料混合物，其由71.82重量％C.I.Vat Blue228.3重量％C.I.Vat Red1019.88重量％C.I.Vat Black9
所組成。
樣品6使用適當(dāng)?shù)幕旌蠙C(jī)混合272.92克成品的C.I.Vat Blue22液體(染料含量40％)、31.54克成品的C.I.Vat Red23液體(染料含量40％)和75.54克成品的C.I.Vat Black9液體(染料含量40％)1小時(shí)。
得到380克染料混合物，其由71.82重量％C.I.Vat Blue228.3重量％C.I.Vat Red2319.88重量％C.I.Vat Black9所組成。
染色說(shuō)明一并準(zhǔn)備由10％(以欲染色的純棉針織物重量計(jì))樣品1至6的混合染料、35毫升/升38°Bé苛性鈉和12克/升85％的連二亞硫酸鈉(作為還原劑)構(gòu)成的染料液與待染織物，此處為純棉針織物，室溫的浴比(liquor ratio)是20份水1份織物。密封住染色槽并以2℃/分鐘加熱至60℃。然后在60℃保持45分鐘。此期間內(nèi)，被還原劑溶解的染料附在纖維上。然后以冷水沖洗，然后進(jìn)行氧化反應(yīng)。為此目的，在60℃制備含有2毫升/升的50％過(guò)氧化氫的處理液，其浴比是50∶1。在這些條件下進(jìn)行為時(shí)10分鐘的氧化反應(yīng)。然后使用皂洗步驟建立染色的最終色調(diào)。為此，在98℃以浴比50∶1制備含有1克/升市售皂洗劑和0.5克/升碳酸鈉的處理液。進(jìn)行此處理達(dá)20分鐘。然后沖洗、去水和干燥。
權(quán)利要求
1.用于深藍(lán)色至黑色色澤的色彩穩(wěn)定性染色的還原染料混合物，包含C.I.Vat Black9及至少一種C.I.Vat Blue18、C.I.Vat Blue19、C.I.VatBlue22、C.I.Vat Blue6和鹵化的16，17-二烷基二苯并蒽酮衍生物、C.I.Vat Violet13、C.I.Vat Red10、C.I.Vat Red23、C.I.Vat Red31、C.I.VatRed54、C.I.Vat Black20，和10/6任選的C.I.Vat Black65。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合物，其包含0.5重量％至40重量％C.I.Vat Black9、40重量％至99重量％C.I.Vat Blue22、0.5重量％至40重量％C.I.Vat Violet13。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合物，其包含66.4重量％C.I.Vat Blue22、15.3重量％C.I.Vat Violet13和18.3重量％C.I.Vat Black9。
4.通過(guò)機(jī)械混合所述組份以制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料混合物的方法。
5.染料和顏料制劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料混合物在纖維素材料的色彩穩(wěn)定性印染中的用途。
全文摘要
用于深藍(lán)色至黑色色澤的色彩穩(wěn)定性染色的還原染料混合物，包含C.I.Vat Black 9及至少一種C.I.Vat Blue 18、C.I.Vat Blue 19、C.I.VatBlue 22、C.I.Vat Blue 6和鹵化的16，17－二乙基二苯并蒽酮衍生物、C.I.Vat Violet 13、C.I.Vat Black 20和任選的C.I.Vat Black 65，通過(guò)機(jī)械混合所述組份制備該染料混合物的方法，及其在纖維素材料的色彩穩(wěn)定性印染中的用途。
文檔編號(hào)D06P1/24GK101027364SQ200580032381
公開(kāi)日2007年8月29日 申請(qǐng)日期2005年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月17日
發(fā)明者岡瑟·維德勒, 埃爾溫·盧奇克, 邁克爾·克拉普, 海科·布倫納, 格哈德·埃普勒 申請(qǐng)人:德意志戴斯達(dá)紡織品及染料兩合公司