專利名稱：用于皮革生產(chǎn)和處理的潤滑劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種組合物及該加脂劑在皮革的生產(chǎn)和/或處理中的用途，所述組合物含有天然類脂、合成聚合物和各種烷氧基化鏈烷醇特定的混合物，并且優(yōu)選在皮革的生產(chǎn)和處理中皆可使用。本發(fā)明還涉及使用本發(fā)明組合物進行皮革加脂的方法。此外，本發(fā)明還描述了特定乳化劑組合物用于皮革生產(chǎn)和/或處理、以及用于制備皮革生產(chǎn)和/或處理用加脂劑的用途。
在皮革生產(chǎn)中使用加脂劑以軟化皮革、提高其豐滿性和強度、并對潮濕、臟物和外部的化學(xué)影響起到保護作用(參見H.Herfeld，Bibliothek desLeders4(1985)，13 et seq.)。市售加脂劑通常由化學(xué)改性的天然脂肪、油脂、蠟、樹脂及其衍生物和/或礦物油餾分及其次級產(chǎn)物組成(參見H.Herfeld，Bibliothek des Leders4(1985)，59 et seq.)。
特別地，諸如汽車內(nèi)飾革的高品質(zhì)皮革必須滿足某些標(biāo)準。一個方面是柔軟度，另一個方面是耐光和耐熱牢度，最后是所謂的霧化性能。DIN75201將霧化定義為從汽車內(nèi)飾蒸發(fā)的可揮發(fā)組分在車窗玻璃面上的凝結(jié)，特別是在擋風(fēng)玻璃上的凝結(jié)。該同一標(biāo)準也描述了用于表征皮革霧化性能的重力測定法和反射測定法。
EP 0498634 A2推薦了用于生產(chǎn)所謂低霧化皮革的特殊聚合物，該水性分散液基本上不含有機溶劑而含有一種兩性共聚物，該共聚物由占主要比例的至少一種疏水性單體和小比例的至少一種親水性單體組成。使用這些分散液處理皮革在根據(jù)DIN 75201的重力法測定中能得到良好的結(jié)果。并沒有公開反射法測定的研究。優(yōu)選在水性乳液聚合中進行這些兩性共聚物的制備。然而，由于所使用單體的不同親水性能，在共聚作用中自然會產(chǎn)生問題，在極端情況下，會導(dǎo)致每種單體以不希望的方式各自形成均聚物。這種本質(zhì)上不利的溶液行為的進一步后果是復(fù)雜的清除殘余單體的后處理。而且，為了實現(xiàn)良好的乳化穩(wěn)定性，需要添加足夠量的乳化劑(在提及的實施例中使用的是十二烷基硫酸鈉)，這會導(dǎo)致皮革生產(chǎn)中的廢水問題。
EP 0466392 B1中描述了一種用于制備兼具疏水側(cè)鏈基團和烷氧基化的側(cè)鏈基團的聚合物的方法，它使用常規(guī)方法在實際的聚合過程后通過衍生聚合物而得到。由此，聚合物優(yōu)選由簡單單體，如丙烯酰胺和/或丙烯酸，通過常規(guī)聚合反應(yīng)制備，并隨后與伯胺或疏水性胺以及烷氧基化伯或仲胺的混合物進行衍生。這樣的衍生聚合物用作增厚劑和污垢溶解劑。
EP 0927271 B1描述了一種用于聚合物制備的更進一步的方法，所述聚合物通過丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其?；群?或其酸酐與進一步可共聚水溶性單體及可共聚水不溶性單體之間的聚合反應(yīng)以及該聚合物與胺的后續(xù)反應(yīng)而制備得到。根據(jù)DIN 75201B(重力法)，用上述實施例產(chǎn)物處理的皮革的值為1.2mg和1.5mg，用對比產(chǎn)物(Magnopal SOF，低霧化聚合物加脂劑，和Chromopol LFC，基于魚油的低霧化加脂劑，二者均來自于Stockhausen GmbH & CO.KG)處理的皮革得到的值為3.9mg和3.5mg。實施例產(chǎn)物根據(jù)DIN 75201 A反射法的測定值為51％和55％，那些對比產(chǎn)物為34％和40％。
US 5,348,807描述了一種使用選擇的兩性聚合物作為無溶劑低霧化加脂劑的方法。
除了這些聚合物外，EP 0753585 A2描述了一種用于內(nèi)飾革的低霧化表面處理和一種使用特殊處理的天然油脂作為加脂劑主要成分的方法。所用的天然油脂是大豆油、豬油、紅花油和向日葵油。將這些脂肪酸含量(＜C16)低于3％的油脂進行蒸餾并隨后與亞硫酸氫鹽或硫酸氫鹽反應(yīng)、乳化并使用。
出于生態(tài)的原因，對高吸收加脂劑的需求也增加了。在這種情況下，加脂劑必須盡可能被膠原完全吸收。在藍濕革半成品的情況下，一般的陰離子加脂劑被陽離子鉻(III)固定。在白濕革半成品情況下，該產(chǎn)品不用陽離子金屬鹽生產(chǎn)，因而不存在這些結(jié)合點。所以，使用根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的市售加脂劑導(dǎo)致浴液吸收率差，即殘余液具有高COD。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，通過加脂劑的化學(xué)改性改善了浴液吸收率，浴液吸收率通常受到加脂劑組分在皮革表面沉積的影響。結(jié)果，這些化合物并沒有固定在皮革中，從而導(dǎo)致皮革根據(jù)DIN 75201具有很高的霧化值。
所有現(xiàn)有技術(shù)方法所描述的共同點是，它們描述的或是天然聚合物或是天然加脂劑，并且這些產(chǎn)物是特殊種類的物質(zhì)。此外，這些方法都沒有從很好浴液吸收率的角度考慮環(huán)境方面。
DE 10143949 A1描述了一種加脂劑混合物，該混合物含有化學(xué)改性天然加脂劑組分或，可替代地，含有特殊乳化劑組合的聚合物組分的結(jié)合物，該混合物的特征在于具有優(yōu)異的皮革性能和杰出的浴液吸收率。該組合物還具有相對高的粘度，這在制革廠實際應(yīng)用中具有很大的優(yōu)勢，因而是皮革加脂劑所希望的一種性能。
本發(fā)明的目的之一是提供一種加脂劑，它避免了已知加脂劑的缺點并且特別是結(jié)合了合成聚合物和天然加脂劑成分的有利產(chǎn)物性能，除了別的因素以外，這在特別是在不用鉻鞣制的皮革情況下，表現(xiàn)為緊實的紋理(grain)和良好的形體(body)相結(jié)合的皮革所具有的柔軟性。而且，產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)遵守市場所要求的霧化值限制。
因此本發(fā)明涉及用于皮革生產(chǎn)和/或處理的加脂劑，含有(A)至少一種天然類脂；(B)至少一種基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體的聚合物；(C)一種乳化劑組合物，其含有用最多12個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C6-C17鏈烷醇或兩種或多種這類鏈烷醇的混合物和用至少15個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C12-C24脂肪醇混合物。
對于天然類脂一般沒有特殊的限制，只要所需的產(chǎn)品性能可以隨之實現(xiàn)即可。除了別的因素以外，原則上脂肪、脂肪油、蠟和磷類脂都可用作天然類脂。
對于本發(fā)明，除了別的因素以外，優(yōu)選使用磷類脂(公知的為磷酸二酯)，其中磷酸可以一方面與甘油或鞘氨醇酯化而另一方面與膽堿、膽胺、絲氨酸或肌醇酯化。
除了別的因素以外，對于本發(fā)明，天然脂肪或脂肪油也優(yōu)選用作天然類脂，所述天然脂肪或脂肪油可以來源于植物或動物。例如，具體可以提及的是具有足夠不飽和酸部分的天然脂肪酸的甘油酯。
所述的天然脂肪或脂肪油和磷類脂各自可以單獨使用或以混合物使用。因此，可以使用磷類脂或兩種或多種磷類脂的混合物，或者使用脂肪或脂肪油或者兩種或多種脂肪或脂肪油的混合物。還可以使用至少一種磷類脂和至少一種脂肪或脂肪油的混合物。對于本發(fā)明，優(yōu)選使用至少一種天然油脂和至少一種天然磷類脂的混合物。
通常，可以直接使用至少一種天然油脂和至少一種天然磷類脂。也可以，例如，使用化學(xué)改性形式的至少一種天然油脂或至少一種天然磷類脂，或者同時使用至少一種天然油脂和至少一種天然磷類脂。
根據(jù)一個優(yōu)選的具體實施方式
，使用了各天然油脂和各天然磷類脂均被化學(xué)改性了的類脂混合物。
因此，本發(fā)明還說明了一種加脂劑，如前所述，該加脂劑是一種含有作為至少一種化學(xué)改性物質(zhì)的天然類脂的混合物，該混合物含有(Aa)至少一種化學(xué)改性的天然油脂和(Ab)至少一種化學(xué)改性的天然磷類脂。
對于根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)改性天然油脂和化學(xué)改性天然磷類脂的混合物，就混合物或加脂劑的比例而言，對于各種化合物沒有具體的限制。
通常，根據(jù)(A)的混合物分別含有基于混合物(A)總重量20重量％～50重量％、優(yōu)選25重量％～45重量％、特別優(yōu)選30重量％～40重量％的至少一種化學(xué)改性的天然油脂。
根據(jù)(A)的混合物通常含有50重量％～80重量％、優(yōu)選55重量％～75重量％、特別優(yōu)選60重量％～70重量％的至少一種化學(xué)改性的天然磷類脂。
因此，本發(fā)明還涉及一種加脂劑，如上所述，該加脂劑含有分別基于混合物(A)總重量20重量％～50重量％的組分(Aa)和50重量％～80重量％的組分(Ab)。
就如上所述根據(jù)(Aa)優(yōu)選使用的至少一種化學(xué)改性天然油脂而言，對于油脂的類型和化學(xué)改性基本上沒有限制，只要所需的產(chǎn)品性能可以隨之實現(xiàn)即可。優(yōu)選碘值為約10至約200的天然油脂。在所述范圍內(nèi)具有較低碘值的天然油脂為，例如，油精或桐油，在所述范圍內(nèi)具有較高碘值的天然油脂為，例如魚油或晁模油。
碘值為10-200、優(yōu)選為30-120、特別優(yōu)選為40-85的天然油脂優(yōu)選用于本發(fā)明的加脂劑中。
更特別優(yōu)選的天然油脂的例子為魚油、骨油、虱卵油、牛腳油、豬油、豆油、菜子油、堅果油、橄欖油、三油精或蓖麻油。
如前所述，對于本發(fā)明，這些天然油脂以合適的方式進行化學(xué)改性。通常，該化學(xué)改性包括使天然油脂中所含的C-C雙鍵進行至少部分加成和/或氧化反應(yīng)。優(yōu)選地，天然油脂通過在雙鍵上加成亞硫酸鹽進行改性，結(jié)果引入了磺酸基團。還優(yōu)選通過空氣氧化引入氧官能團，或者可以發(fā)生低聚作用。作為化學(xué)改性，優(yōu)選還可以進行天然油脂的水解或部分水解、酯交換反應(yīng)或類似反應(yīng)。
在根據(jù)本發(fā)明的加脂劑情況中，特別優(yōu)選具有相對較高的氧化程度和相對較低的硫酸化程度的改性天然油脂，化學(xué)改性油脂通過油脂中存在的烯屬雙鍵與氧化劑和/或亞硫酸化試劑之間的反應(yīng)而得到。特別地，存在于天然油脂中的所有烯屬雙鍵或僅其一部分可與氧化劑和/或亞硫酸化試劑反應(yīng)。
除了別的因素以外，優(yōu)選使用的氧化劑是空氣，它與天然油脂中存在的烯屬雙鍵的反應(yīng)優(yōu)選在，例如60～80℃發(fā)生。氧化反應(yīng)也可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它方法進行。本申請中使用的術(shù)語“相對較高的氧化程度”是指天然油脂的氧化程度，氧化反應(yīng)導(dǎo)致油脂在氧化反應(yīng)前后的具體比重出現(xiàn)差異，Δd，通常為0.01～0.1g/ml，優(yōu)選為0.01～0.07g/ml，特別優(yōu)選0.02～0.05g/ml。
上面討論的亞硫酸化作用通常是通過天然油脂與水性亞硫酸氫鹽溶液反應(yīng)而進行。它也能通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它方法進行。本申請中使用的術(shù)語“相對較低的亞硫酸化程度”是指天然油脂的亞硫酸化程度，所述亞硫酸化作用是天然油脂與通?；谔烊挥椭亓恳詠喠蛩釟溻c(Na2S2O5)計2重量％～8重量％、優(yōu)選3重量％～5重量％亞硫酸鹽之間反應(yīng)的結(jié)果。
本發(fā)明加脂劑中特別優(yōu)選如上所述被氧化和硫酸化并且選自魚油、牛蹄油、豬油、豆油、菜子油、堅果油、橄欖油和蓖麻油的油脂作為化學(xué)改性天然油脂，更為優(yōu)選氧化和硫酸化菜子油作為化學(xué)改性天然油脂。
因此，本發(fā)明還涉及如上所述的加脂劑，其中根據(jù)(Aa)的化學(xué)改性天然油脂是氧化、硫酸化菜子油。
根據(jù)本發(fā)明加脂劑非常特別優(yōu)選的具體實施方式
，僅使用氧化、硫酸化菜子油作為根據(jù)(Aa)的化學(xué)改性天然油脂。
特別優(yōu)選的磷類脂的例子是卵磷脂和腦磷脂，如上所述，也可以使用，例如未化學(xué)改性的卵磷脂或未化學(xué)改性的腦磷脂。
因此，本發(fā)明還說明了一種如上所述的加脂劑，其中天然磷類脂是未化學(xué)改性的卵磷脂。
更為優(yōu)選部分乙?；说母男粤最愔渲絮セ闹舅嵬ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法被酯化的乙酸所代替。作為該部分酯交換反應(yīng)的結(jié)果，可以調(diào)整改性磷類脂的粘度和親水性能。對于本發(fā)明，使用乙?；蚜字鳛樘貏e優(yōu)選的改性磷類脂。
改性磷類脂的乙?；潭纫话阕疃酁?0％，優(yōu)選最多為50％，特別地，優(yōu)選30％～50％，特別優(yōu)選35％～45％。
因此，本發(fā)明還涉及如上所述的加脂劑，其中化學(xué)改性的天然磷類脂是乙?；蚜字?。
對于基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體的至少一種聚合物而言，在這方面沒有具體的限制，只要所述的產(chǎn)品性能可以隨之得以實現(xiàn)即可。
本發(fā)明所用的基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體的聚合物的分子量Mw一般為2500～150000g/mol，優(yōu)選5000～130000g/mol，更優(yōu)選為10000～110000g/mol，特別優(yōu)選25000～100000g/mol，特別優(yōu)選50000～90000g/mol。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該聚合物進一步優(yōu)選以該聚合物的至少一種鹽的水溶液或分散液的形式使用。
因此，本發(fā)明所用聚合物的至少一個羧基以鹽的形式存在，以單價離子作為優(yōu)選的鹽陽離子，所述單價離子為，例如諸如鋰、鈉、鉀、銣或銫的堿金屬離子或銨離子，可以使用例如NH4+或其它合適的單-、雙-、三-或四烷基銨離子作為銨離子。
本發(fā)明所用的聚合物鹽可以含有，例如選自上述離子的一種或多種不同的陽離子。在使用兩種或多種不同聚合物之處，不同的聚合物可以彼此獨立地具有選自上述離子的單一的陽離子或者兩種或多種不同的陽離子。
根據(jù)該新組合物特別優(yōu)選的一個具體實施方式
，至少一種聚合物以鈉鹽的形式使用。
根據(jù)一個優(yōu)選的具體實施方式
，如果使用丙烯酸均聚物，通常20％～80％、優(yōu)選30％～70％、特別優(yōu)選40％～60％的聚合物羧基以鹽的形式存在，特別優(yōu)選是以鈉鹽的形式存在。
根據(jù)一個進一步優(yōu)選的具體實施方式
，如果使用甲基丙烯酸均聚物，通常5％～60％、優(yōu)選10％～50％、特別優(yōu)選20％～40％的聚合物羧基以鹽的形式存在，特別優(yōu)選是以鈉鹽的形式存在。
對于本發(fā)明，優(yōu)選使用丙烯酸單體的均聚物和甲基丙烯酸單體的均聚物，更優(yōu)選使用丙烯酸單體的均聚物。
因此，本發(fā)明還說明了一種如上所述的加脂劑，其中根據(jù)(B)的聚合物是聚丙烯酸。
因此，本發(fā)明還說明了一種如上所述的加脂劑，其中至少一種根據(jù)(B)的聚合物是分子量為2500～150000g/mol的聚丙烯酸。
對于本發(fā)明，也可以使用兩種或多種聚丙烯酸的混合物，不同聚丙烯酸的分子量處在上述范圍之內(nèi)。例如，因此可以設(shè)想這樣的聚丙烯酸混合物，其中一種聚丙烯酸的分子量MW為2500～70000或5000～50000或10000～25000g/mol，另一種聚丙烯酸的分子量Mw為70000～150000或90000～130000或100000～110000g/mol。也可以設(shè)想三種或更多種不同分子量聚丙烯酸的混合物。
至少一種丙烯酸均聚物和至少一種甲基丙烯酸均聚物的混合物也可以用于本發(fā)明的組合物中，對于彼此獨立的單個不同均聚物，可以分別具有不同的分子量。
除了上述均聚物外，本發(fā)明也可以使用丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物。除了丙烯酸或甲基丙烯酸以外，其它烯鍵式不飽和單體，例如可以使用衣糠酸、富馬酸、馬來酸或其酸酐，作為共聚單體。也可以使用合適的酸式或堿式取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。例如，丙烯酸、甲基丙烯酸和上述其它單體之一的三元共聚物也可以使用。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明的聚合物優(yōu)選是以水溶液或分散液的形式使用。取決于聚合物或聚合物混合物，至少一種聚合物可以存在于溶液中并且至少一種進一步的聚合物以分散的形式存在于水性混合物中。
水性溶液或分散液通常含有分別基于水溶液或水性分散液總重量的5重量％～～40重量％、優(yōu)選10重量％～40重量％、更優(yōu)選20重量％～40重量％，特別優(yōu)選25重量％～35重量％的聚合物。
除了水以外，水性溶液或分散液還可以含有至少一種增溶劑或至少一種進一步的溶劑，或二者兼而有之。增溶劑的例子為二元醇，其中特別優(yōu)選例如二甘醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇或具有3～7個亞乙基單元的低聚乙二醇。
對于根據(jù)(C)的乳化劑組合物而言，對各鏈烷醇和脂肪醇基本上沒有限制。
環(huán)氧烷單元一般是具有至少2個、優(yōu)選2～4個、特別優(yōu)選2～3個碳原子的環(huán)氧烷單元。特別優(yōu)選環(huán)氧乙烷單元。各聚醚鏈的環(huán)氧烷單元可以相同或不同。在后者的情況下，環(huán)氧烷單元可以是無規(guī)或嵌段或部分嵌段的。
本發(fā)明所用的烷氧基化的鏈烷醇或脂肪醇通常由相應(yīng)的鏈烷醇或其兩種或多種的混合物、或者脂肪醇或其兩種或多種的混合物與所需摩爾量的環(huán)氧烷反應(yīng)得到，所述環(huán)氧烷為例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷。根據(jù)環(huán)氧烷被計量加入批次中的方式的不同，可以以可控的方式制備無規(guī)或嵌段的或兼具無規(guī)和嵌段的聚醚鏈?？梢岳缤ㄟ^少量水和/或添加的堿來催化這些反應(yīng)。
本發(fā)明的乳化劑組合物通常通過將各組分在攪拌以及，如果需要的話，在輕微加熱的條件下混合而制備，所制備的乳化劑混合物用于制備本發(fā)明的加脂劑。
如果需要的話，可以通過加水，將該乳化劑組合物轉(zhuǎn)換成為溶液，該溶液的固含量為，例如基于乳化劑組合物的總重量的約40重量％～約80重量％。也可以使用其它濃度的乳化劑組合物。然后該溶液可以用于該新型加脂劑的制備。
還可以設(shè)想，在該加脂劑的制備中彼此獨立地加入乳化劑組合物各組分，無需事先準備各乳化劑組份的混合物。
根據(jù)該新型加脂劑的一個優(yōu)選具體實施方式
，使用了一種C12～C24脂肪醇混合物，所述脂肪醇混合物用至少15個環(huán)氧烷單元烷氧基化，并且一方面含有用15～30個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物，另一方面含有40～100個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物。
因此，本發(fā)明還涉及如上所述的加脂劑，該加脂劑含有下列物質(zhì)作為組分(C)，(Ca)用4～12個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C6～C17的鏈烷醇或兩種或多種這類鏈烷醇的混合物以及
(Cb)用15～30個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物以及(Cc)用40～100個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物。
本發(fā)明還說明了乳化劑組合物本身，含有(Ca)用4～12個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C6～C17的鏈烷醇或兩種或多種這類鏈烷醇的混合物以及(Cb)用15～30個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物以及(Cc)用40～100個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物。
根據(jù)本發(fā)明加脂劑的一個進一步特別優(yōu)選的具體實施方式
，根據(jù)(Ca)的乳化劑組分具有平均8～17個、特別優(yōu)選10～17個，特別優(yōu)選13～15個碳原子，并且根據(jù)(Cb)和(Cc)的乳化劑組分，彼此獨立地具有平均14～20個、特別優(yōu)選平均16～18個碳原子。
此外，優(yōu)選組分(Ca)具有平均5～10個環(huán)氧烷單元、組分(Cb)具有平均20～30個環(huán)氧烷單元、并且組分(Cc)具有平均50～100個環(huán)氧烷單元的乳化劑組合物。
乳化劑組合物(C)一般含有分別基于乳化劑組合物總重量40重量％～80重量％、優(yōu)選45重量％～75重量％、特別優(yōu)選50重量％～70重量％量的組分(Ca)。
組分(Cb)在乳化劑組合物(C)中的含量一般為基于乳化劑組合物總重量10重量％～50重量％、優(yōu)選10重量％～40重量％、特別優(yōu)選15重量％～30重量％。
組分(Cc)在乳化劑組分(C)中的一般含量為基于乳化劑組合物總重量10重量％～50重量％、優(yōu)選10重量％～40重量％、特別優(yōu)選15重量％～30重量％。
因此，本發(fā)明還涉及如上所述的加脂劑，其中根據(jù)(C)的乳化劑組合物含有40重量％～80重量％量的組分(Ca)、10重量％～50重量％量的組分(Cb)和10重量％～50重量％量的組分(Cc)，分別基于組分(C)的重量計。
由此本發(fā)明還說明了乳化劑組合物本身，含有
(Ca)50重量～70重量％的用5～10個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C13～C15鏈烷醇或兩種或多種這類鏈烷醇的混合物以及(Cb)15重量％～30重量％的用20～30個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C16～C18脂肪醇混合物以及(Cc)15重量％～30重量％的用50～100個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C16～C18脂肪醇混合物，所述的重量百分比分別基于組合物(C)的重量并且所述(Ca)、(Cb)和(Cc)的重量百分比之和為100％。
本發(fā)明還非常概括地說明了如上所述乳化劑、以及組分(Ca)或(Cb)或(Cc)、或者組分(Ca)和(Cb)、或者組分(Ca)和(Cb)、或者組分(Ca)和(Cc)、或者組分(Ca)和(Cb)和(Cc)，用于制備皮革生產(chǎn)和/或處理用加脂劑的用途。
本發(fā)明還非常概括地說明了組分(Ca)或(Cb)或(Cc)、或者組分(Ca)和(Cb)、或者組分(Ca)和(Cb)、或者組分(Ca)和(Cc)、或者組分(Ca)和(Cb)和(Cc)用于生產(chǎn)和/或處理皮革的用途。
通常，本發(fā)明的加脂劑以50重量％～90重量％的組分(A)含量、5重量％～25重量％的組分(B)含量和1重量％～10重量％的組分(C)含量含有組分(A)、(B)和(C)，組分(B)的重量以至少一種聚合物的水溶液或分散液的重量計。
因此，本發(fā)明還涉及如上所述的加脂劑，其中組分(A)的含量為50重量％～90重量％，組分(B)的含量為5重量％～25重量％，組分(C)的含量為1重量％～10重量％，組分(B)的重量以至少一種聚合物的水溶液或分散液的重量計。
根據(jù)一個優(yōu)選的具體實施方式
，該新型加脂劑以55重量％～85重量％的組分(A)含量、10重量％～25重量％的組分(B)含量和2重量％～9重量％的組分(C)含量含有組分(A)、(B)和(C)，組分(B)的重量以至少一種聚合物的水溶液或分散液的重量計。
根據(jù)一個特別優(yōu)選的具體實施方式
，該新型加脂劑以60重量％～80重量％的組分(A)含量、10重量％～20重量％的組分(B)含量和3重量％～8重量％的組分(C)含量含有組分(A)、(B)和(C)，組分(B)的重量以至少一種聚合物的水溶液或分散液的重量計。
除了上述組分(A)、(B)和(C)外，本發(fā)明的加脂劑還可以含有其它合適的組分。例如，由現(xiàn)有技術(shù)可知的其它加脂劑可以包含于本發(fā)明的加脂劑中。此外，可以存在額外的乳化劑和/或稀釋劑，特別是水。例如，加脂劑中優(yōu)選含有二醇，例如，特別優(yōu)選二甘醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇或具有3～7個亞乙基單元的低聚乙二醇。根據(jù)一個特別優(yōu)選的具體實施方式
，該新型加脂劑含有二丙二醇。
根據(jù)一個優(yōu)選的具體實施方式
，該新型組合物以分別基于組合物總重量1重量％～20重量％、優(yōu)選3重量％17重量％、特別優(yōu)選5重量％～15重量％的量含有所述至少一種其它組分，例如優(yōu)選至少一種二醇，優(yōu)選二丙二醇。
該新型組合物可以通過所有合適的方法制備。特別地，新型組合物中所含各組分的加合順序基本上是任意的，只要確?？刹僮餍约纯?。在新型組合物的制備中，特別地，例如可以設(shè)想產(chǎn)生中間相，該中間相例如反過來會對組合物的攪拌性能產(chǎn)生負面影響。因而優(yōu)選，例如，如果起始加入至少一種天然類脂，則隨后加入至少一種基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體的聚合物，然后再加入該乳化劑組合物。這在這之后可以，例如，為了稀釋到所需程度而加入其它溶劑。在類似的一個優(yōu)選具體實施方式
中，乳化劑組合物并沒有這樣以單獨的步驟制備并隨后以此形式加入，而是單獨地依次加入乳化劑組合物的各組分以制備該新型加脂劑。如果，例如使用改性天然油脂和作為至少一種類脂的天然磷類脂，則特別優(yōu)選首先加入油脂，然后再加入磷類脂，油脂和磷類脂特別優(yōu)選在40～50℃下相互混合。
此外本發(fā)明還涉及上述加脂劑在皮革的生產(chǎn)和/或處理中的用途。特別地，根據(jù)本發(fā)明的加脂劑用于軟化皮革，增加其形體和強度，并且保護其免受潮濕、污物和外部化學(xué)材料的影響。
因此，本發(fā)明還涉及如上所述的加脂劑在皮革和生皮的生產(chǎn)或者處理或者生產(chǎn)和處理中的用途。
對于本發(fā)明的用途，根據(jù)本發(fā)明的加脂劑可以不經(jīng)稀釋或者，例如作為水分散液使用。根據(jù)一個優(yōu)選的具體實施方式
，這樣的水性分散液具有40重量％～80重量％、優(yōu)選50重量％～80重量％、特別是60重量％～75重量％的固含量。
由此本發(fā)明還涉及一種用于皮革和生皮加脂的方法，將皮革或生皮與至少一種水性分散液接觸，其中該至少一種水性分散液含有40重量％～80重量％如上所述的加脂劑。
對于本發(fā)明，特別優(yōu)選制備作為高濃度產(chǎn)品的含有上述組分的加脂劑產(chǎn)品。通過這種方式，制革工作者可以根據(jù)其自身的觀念和具體要求具體稀釋產(chǎn)品并使用。對于以這種方式濃縮的加脂劑組合物，由于重量較低因而且運輸成本也較低。對于該高濃縮產(chǎn)品，優(yōu)選，例如在使用前預(yù)先稀釋產(chǎn)品，優(yōu)選，例如1∶4～1∶5的稀釋程度。1∶4的稀釋程度表示每重量份的產(chǎn)品使用4重量份的溶劑，例如優(yōu)選水。
下面的實施例舉例說明了本發(fā)明。
實施例實施例1本發(fā)明加脂劑的制備在具有錨式攪拌器的攪拌釜中將500kg氧化、硫酸化的菜子油(Δd＝0.03，有機結(jié)合的SO3為4％)與900kg 40℃的乙?；蠖沽字旌?。
1小時后，依次混入300kg聚丙烯酸鈉鹽(以聚丙烯酸的COOH計0.5mol NaOH、pH 4.5～5.5、固含量30％、Mw＝70000g/mol)、60kg C13/C15脂肪醇混合物(含有7mol EO的脂肪醇C13/C15乙氧基化物)、20kg C16/C18脂肪醇混合物(含有80mol EO的脂肪醇C16/C18乙氧基化物)和20kg其它C16/C18脂肪醇混合物(含有25mol EO的脂肪醇C16/C18乙氧基化物)以及200kg二丙二醇。
為了完全均化，繼續(xù)攪拌1小時。
實施例2對比加脂劑的制備將500g氧化、硫酸化的菜子油(Δd＝0.03，有機結(jié)合的SO3為4％)于40℃下先加入攪拌的燒瓶中。
然后，依次混入300g聚丙烯酸鈉鹽(以聚丙烯酸的COOH計0.5molNaOH、pH 4.5～5.5、固含量30％、Mw＝70000g/mol)、60g C13/C15脂肪醇混合物(含有7mol EO的脂肪醇C13/C15乙氧基化物)、20g C16/C18脂肪醇混合物(含有80mol EO的脂肪醇C16/C18乙氧基化物)和20g其它C16/C18脂肪醇混合物(含有25mol EO的脂肪醇C16/C18乙氧基化物)以及200g二丙二醇。
為了完全均化，繼續(xù)攪拌1小時。
實施例3使用本發(fā)明加脂劑的皮革生產(chǎn)將100重量份削勻厚度為1.4～1.6mm的鉻鞣牛皮革置于100重量份35℃的水中，并通過加入甲酸鈉和碳酸氫鈉調(diào)整pH到4.5。將皮革在25℃下轉(zhuǎn)鼓處理90分鐘，然后用100重量份的水洗滌。
排出浴液后，通過加入另外100重量份的水(都是35℃)和然后2重量份高分子量聚合物鞣劑(ReluganRE)進行再鞣制。在轉(zhuǎn)鼓中攪拌15分鐘后，加入1重量份合成輔助型鞣劑(TamolM)并繼續(xù)攪拌15分鐘。然后加入4重量份的植物鞣劑(Mimosa)和4重量份樹脂鞣劑(ReluganD和S)。
攪拌60分鐘后，用碳酸氫鈉調(diào)整pH到5.5。然后加入1.5重量份酸性直接皮革染料(Luganil棕NGB)。在轉(zhuǎn)鼓中攪拌45分鐘后，在固定前在30分鐘的時間內(nèi)用甲酸將pH調(diào)整到3.6。然后再次排出浴液，并用100重量份60℃的水洗滌。
然后通過再加入100重量份(60℃)的水和5重量％根據(jù)實施例1制備、用水以1∶5稀釋的加脂劑進行加脂。
然后在60℃下轉(zhuǎn)鼓處理60分鐘，再加入100重量份水，轉(zhuǎn)鼓處理15分鐘，通過加入甲酸將pH調(diào)整到3.7，并且通過加入陽離子固定劑(BastamolB)固定。排出浴液后再用200重量份的水洗滌，將皮革干燥(掛晾干燥)，回潮(condition)和拉軟。
由此得到的皮革具有優(yōu)異的柔軟性能，同時紋理緊實、形體很好并且具有舒適、天鵝絨般的手感。
實施例4使用對比加脂劑的皮革生產(chǎn)用類似于實施例3的方式進行實施例4，在加脂步驟用根據(jù)實施例2制備的對比加脂劑來代替新型加脂劑。
由此得到的皮革只有中等柔軟程度，同時紋理不緊實，形體良好。此外，缺乏實施例3中所述的皮革舒適、天鵝絨般的手感。
權(quán)利要求
1.一種用于皮革生產(chǎn)和/或處理的加脂劑，含有(A)至少一種天然類脂；(B)至少一種基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體的聚合物；(C)一種乳化劑組合物，含有用最多12個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C6-C17鏈烷醇或者兩種或多種這類鏈烷醇的混合物和用至少15個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C12-C24脂肪醇混合物。
2.權(quán)利要求1的加脂劑，其含有一種混合物作為至少一種天然類脂，所述混合物含有(Aa)20重量％～50重量％的至少一種化學(xué)改性天然油脂和(Ab)50重量％～80重量％的至少一種天然磷類脂，分別基于組分(A)的總重量計。
3.權(quán)利要求2的加脂劑，其中根據(jù)(Aa)的化學(xué)改性天然油脂是氧化、硫酸化的菜子油。
4.權(quán)利要求2或3的加脂劑，其中化學(xué)改性天然磷類脂是乙?；蚜字?br> 5.權(quán)利要求1～4中任一項的加脂劑，其中根據(jù)(B)的聚合物是分子量為2500～150000g/mol的聚丙烯酸。
6.權(quán)利要求1～5中任一項的加脂劑，其中含有下列物質(zhì)作為組分(C)(Ca)用4～12個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C6～C17的鏈烷醇或兩種或多種此類鏈烷醇的混合物和(Cb)用15～30個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物和(Cc)用40～100個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C12～C24脂肪醇混合物。
7.權(quán)利要求6的加脂劑，其中根據(jù)(C)的乳化劑組合物含有分別基于組分(C)重量計20重量％～60重量％的組分(Ca)、20重量％～70重量％的組分(Cb)和10重量％～50重量％的組分(Cc)。
8.權(quán)利要求1～7中任一項的加脂劑，其中含有50重量％～90重量％的組分(A)、5重量％～25重量％作為水溶液或分散液的組分(B)、1重量％～10重量％的組分(C)，組分(B)的重量以水溶液或分散液的重量計算。
9.權(quán)利要求1～8的加脂劑在皮革和生皮的生產(chǎn)或處理或者生產(chǎn)和處理中的用途。
10.一種用于皮革和生皮加脂的方法，其中將皮革或生皮與至少一種水性分散液接觸，其中該至少一種水性分散液含有40重量％～80重量％權(quán)利要求1～8中任一項的加脂劑。
全文摘要
用于皮革生產(chǎn)和/或處理的潤滑劑，含有(A)至少一種天然類脂；(B)至少一種基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體的聚合物；(C)一種乳化劑組合物，含有用最多12個環(huán)氧烷單元烷氧基化的C
文檔編號C14C9/00GK1802442SQ200480015779
公開日2006年7月12日 申請日期2004年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月6日
發(fā)明者R·倫克威特茲, A·塞茨 申請人:巴斯福股份公司