專利名稱：一種紡織材料的染色組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有3-吲哚酚鹽紡織材料染色組合物以及該組合物用途-一種將3-吲哚酚鹽原位氧化成靛藍(lán)，從而直接對紡織材料進(jìn)行染色的方法。
背景技術(shù)：
靛藍(lán)是一種還原染料，它用于含纖維素的紡織材料，尤其是藍(lán)牛仔布制品的棉經(jīng)紗的染色。
目前多經(jīng)由3-吲哚酚鹽氧化制備靛藍(lán)(參見JP-B-2024817，DE-A-2643877)。其中包括由苯胺基乙酸鹽、氨基鈉和氫氧化鈉與氫氧化鉀的混合堿在220-250℃下反應(yīng)，得到含24-30％的3-吲哚酚鹽的熔融物(以下簡稱堿熔物)，將此堿融物放入大量水中(4-6倍)，通空氣氧化成，再經(jīng)壓濾，洗滌(包括酸洗，堿洗，水洗)，干燥，造粒得到靛藍(lán)。靛藍(lán)不溶于水，在染色過程中，必須先將其還原成水溶性的隱色體靛白，上染到待染材料上之后，靛白再氧化成靛藍(lán)而重新顯色。例如US-A-4283198報道了由靛白氧化進(jìn)行印染的方法。前處理中，將大量保險粉和堿溶液加入靛藍(lán)中，使靛藍(lán)還原成靛白，在織物染色過程中加入空氣作為氧化劑而使靛白鹽氧化成靛藍(lán)完成著色。
靛藍(lán)的還原過程需要大量的保險粉和堿(靛藍(lán)∶保險粉∶堿(w/w/w)＝1∶1.6∶1.1)。目前，印染廠均采用連續(xù)多槽(一般6-8槽)染色，在槽與槽的間歇靛白被氧化成靛藍(lán)上染到織物上，但在進(jìn)入下一槽后，上染到織物上的靛藍(lán)再次被還原，如此重復(fù)6-8次，使堿和保險粉的消耗量進(jìn)一步增加，同時也使廢水中堿、硫酸鹽亞硫酸鹽的量增加。
現(xiàn)有技術(shù)中，靛藍(lán)在染色過程中存在重復(fù)還原-氧化，步驟多而繁復(fù)，還要使用大量的氫氧化鉀、氫氧化鈉和保險粉。此外，氫氧化鉀和氫氧化鈉的回收和再使用，以及廢水中高濃度的硫酸鹽的處理既耗能又耗水，且污染也大。
為此，人們提出過多種改進(jìn)辦法。例如，CN1120357A公開了一種染色方法，采用催化氫化制備靛白的水溶液，在靛白上染到紡織材料上后，用傳統(tǒng)的空氣氧化方法將其重新轉(zhuǎn)變成靛藍(lán)。該方法雖然具有靛白水溶液在隔氧條件下穩(wěn)定，能避免還原靛藍(lán)耗用大量的還原劑和堿，繼而產(chǎn)生大量廢水的缺點，但是，該法仍需要先將靛藍(lán)還原成靛白后才能使用，成本仍然很高，目前尚未被普遍采用。CN1282816A報道了由3-吲哚酮或其互變異構(gòu)體原位氧化成靛藍(lán)，從而直接印染的方法，該專利申請中指出靛藍(lán)不能徹底滲透紗線的原因之一是由于靛藍(lán)的分子結(jié)構(gòu)較大造成的，因此選用吲哚酮或其互變異構(gòu)體進(jìn)行氧化染色。但由于吲哚酮或其互變異構(gòu)體吲哚酚的化學(xué)穩(wěn)定性差，至今尚無純化工藝開發(fā)出來，更無商品銷售，因此，該方法也尚未見應(yīng)用。DE-A-2643877公開了連續(xù)法制備吲哚酚鈉的方法。在該方法中，吲哚酚鈉作為中間體，直接用來制備靛藍(lán)，但文中未提及或者暗示將吲哚酚鹽從反應(yīng)物中提取出來，更未提及吲哚酚鹽的提純方法。

發(fā)明內(nèi)容要解決的問題本發(fā)明的目的是尋找3-吲哚酚鹽在紡織材料染色上直接染色的可能性，獲得一種含有3-吲哚酚鹽紡織材料染色組合物，以及使用該組合物的方法。
技術(shù)方案針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明發(fā)明人進(jìn)行了深入細(xì)致的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)將制備靛藍(lán)的中間體3-吲哚酚鹽可以在一定的溶劑水量和溫度條件下結(jié)晶出來，借此可以分離純化，并進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)在織物染色過程中原位氧化成靛藍(lán)直接對織物染色是一種可行且有效方法，在此基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種紡織材料染色組合物，其特征在于該組合物包含3-吲哚酚鹽。
在本發(fā)明優(yōu)選的組合物中還包含保險粉和/或堿，其中3-吲哚酚鹽、保險粉和堿的重量比為1∶0∶0.1-1.0或1∶0.1-1.0∶0或1∶0.1-1.0∶0.1-1.0。
在本發(fā)明的組合物中，3-吲哚酚鹽包括3-吲哚酚鉀或3-吲哚酚鈉或者它們兩者的混合物，優(yōu)選的是兩者的混合物，對兩者混合而言，兩種鹽的比例沒有特別的限定。
本發(fā)明還提供了一種紡織材料的染色方法，其特征在于將3-吲哚酚鹽或者含有3-吲哚酚鹽的組合物投入到染液中，使3-吲哚酚鹽原位氧化成靛藍(lán)，從而直接對紡織材料染色。
在該方法中，染色過程最好使用惰性氣體(優(yōu)選使用的惰性氣體為氮氣)保護(hù)和使用流動空氣(用空壓機(jī)提供流動空氣)和熱空氣吹掃織物。在本發(fā)明優(yōu)選的方法中，染液中包含有保險粉和/或堿，其中染色中使用的3-吲哚酚鹽、保險粉和堿的重量比為1∶0∶0.1-1.5或1∶0.1-1.0∶0或1∶0.1-1.0∶0.1-1.5。
在本發(fā)明的染色方法的一個優(yōu)選的實施方案中，不使用保險粉，而使用循環(huán)過濾裝置，回收脫落的靛藍(lán)。
本發(fā)明中所說的3-吲哚酚鹽包括3-吲哚酚鉀或3-吲哚酚鈉或者它們兩者的混合物，優(yōu)選的是兩者的混合物。對兩者混合而言，兩種鹽的比例沒有特別的限定。
本發(fā)明中使用的3-吲哚酚鹽是經(jīng)純化的，純化3-吲哚酚鹽的方法包括以下步驟a)加入重量相當(dāng)于3-吲哚酚鹽粗品1-5倍量的溶劑，加入溶劑的過程中，將溶液溫度控制在80-100℃，最好控制在90-100℃。
b)將步驟a)的溶液降溫至-10到50℃，使吲哚酚鹽結(jié)晶。將所得的晶體攪拌，抽濾，得到帶結(jié)晶水的吲哚酚鹽結(jié)晶，分離出該結(jié)晶，然后脫水干燥、包裝。
在以上方法中，其中所說的溶劑為脫氧水、脫氧甲醇、脫氧乙醇或它們的溶液。優(yōu)選的溶劑是脫氧水。其中所說的結(jié)晶的優(yōu)選結(jié)晶溫度為20-40℃。
本發(fā)明中采用的3-吲哚酚鹽粗品可以由常規(guī)的方法制備，例如，采用苯胺基乙酸鹽、氨基鈉和氫氧化鈉與氫氧化鉀的混合堿在220-250℃下反應(yīng)得到含3-吲哚酚鹽24-35％(W％)的堿熔物。此堿熔物可以直接氧化制備靛藍(lán)，參見JP-B-2024817，DE-A-2643877。本發(fā)明中采用的3-吲哚酚鹽還可以通過3-吲哚酚的堿中和反應(yīng)制備。
用本發(fā)明的方法純化得到的3-吲哚酚鹽也可以用于制備靛藍(lán)，并且可以用于制備高品質(zhì)的靛藍(lán)。本發(fā)明發(fā)明人以本發(fā)明的方法純化得到的3-吲哚酚鹽為原料制備的靛藍(lán)與現(xiàn)有方法得到的靛藍(lán)的各種指標(biāo)完全吻合。
本發(fā)明的組合物中使用的堿包括適合于紡織材料染色用的各種堿，例如氫氧化鉀、氫氧化鈉等。優(yōu)選的氫氧化鈉，因此，在本文沒有特別指明時，所述的堿是指燒堿(氫氧化鈉)。
在將紡織材料染色時，采用本發(fā)明的方法直接印染時可以采用如下實施方案1.紗線通過預(yù)洗設(shè)備進(jìn)行預(yù)洗滌。
2.紗線通過均含有吲哚酚鹽溶液的一個或數(shù)個串連的槽組成的染色設(shè)備對其進(jìn)行染色，并且在從一個槽到另一個槽的行程中，通過將紗線暴露在空氣中進(jìn)行氧化反應(yīng)，使吲哚酚鹽轉(zhuǎn)化成靛藍(lán)而得以對紗線進(jìn)行染色。
3.染色后的紗線通過一系列的洗滌和預(yù)干燥設(shè)備對其進(jìn)行洗滌和預(yù)干燥。
4.紗線通過含槽的上漿設(shè)備進(jìn)行上漿，以便在紗線纖維上形成透明薄膜。
5.紗線通過含輥的干燥設(shè)備進(jìn)行干燥。
6.紗線通過卷筒而收集經(jīng)紗。
在本發(fā)明的方法中，采用3-吲哚酚鹽染色時，由于其易于氧化，因此，在染液上紗線之前，必須防止其氧化。
在實際生產(chǎn)過程中，一方面為克服3-吲哚酚鹽易于氧化的缺陷，另一方面考慮用戶之可能的需要及使用方便，將3-吲哚酚鹽與保險粉和/或堿組合是一種有效的途徑。本發(fā)明的組合物中3-吲哚酚鹽、保險粉和/或堿間的重量比可以根據(jù)需要而定，但一般可按照本發(fā)明的印染方法中所采用重量比將這些組分混合在一起，以方便用戶的使用。例如，當(dāng)本發(fā)明的組合物包含3-吲哚酚鹽、保險粉和/或堿時，其重量比為3-吲哚酚鹽∶保險粉∶堿＝1∶0∶0.1-1.0或1∶0.1-1.0∶0或1∶0.1-1.0∶0.1-1.0。在染色過程中，在染液中加入少量的保險粉和/或氫氧化鈉，其作用在于還原水中的氧氣和紗線帶入的氧氣，可以保證染液的穩(wěn)定性。
本發(fā)明的方法中，染色過程最好使用惰性氣體(優(yōu)選使用的惰性氣體為氮氣)保護(hù)和使用流動空氣和熱空氣吹掃織物，有利于加速氧化和提高著色效果，減少染缸，并隔絕空氣，防止染液氧化，減少、甚至不需使用保險粉和堿。
在具體的實施方案中，為了保證染液的穩(wěn)定性，可通過例如如下方法來實現(xiàn)(1)將染液所用的水采用脫氧水，并將染槽做到幾乎密閉，染液表面用氮氣等惰性氣體覆蓋，使系統(tǒng)略帶正壓，空氣不能進(jìn)入，從而染液不被氧化而保持穩(wěn)定。而吲哚酚鹽本身就帶有一定的堿，為了保證其穩(wěn)定性，含一定量的堿是必須的，這樣，染液直接加入上述組合物，從而就可直接染整，降低染整成本，實現(xiàn)綠色印染。
(2)如對染槽不作改變，采用現(xiàn)有設(shè)備，則只需要在染液中加入少量的保險粉和/或氫氧化鈉，其作用僅在于還原水中的氧氣和紗線帶入的氧氣，以保證染液的穩(wěn)定性。
有益效果本發(fā)明將傳統(tǒng)工藝中吲哚酚鹽轉(zhuǎn)化成靛藍(lán)的重復(fù)還原-氧化過程簡化為一個步驟。由此簡化了工序，節(jié)省了多次還原-氧化過程所耗用的堿和保險粉，節(jié)約了人力物力，從而提高了設(shè)備利用率，降低了成本，有利于環(huán)境保護(hù)和市場競爭。具體而言，本發(fā)明具有如下優(yōu)越性1.采用與靛藍(lán)相當(dāng)量的吲哚酚鹽所染出的布樣色澤與靛藍(lán)相當(dāng)，且布樣滲透更均勻，染色時間比使用靛藍(lán)時縮短一半。本發(fā)明將3-吲哚酚鹽直接用于原位氧化染色，在染槽氧化和預(yù)浸堿階段進(jìn)行改善，從而提高了紗線的吸收和浸漬能力，不僅能達(dá)到與現(xiàn)有靛藍(lán)強(qiáng)度相當(dāng)?shù)娜旧Ч?，而且布樣滲透更均勻，染色時間比使用靛藍(lán)時縮短一半。用3-吲哚酚鹽原位氧化染色還可獲得織物色光(綠光頭)不同于靛藍(lán)染色后的色光(紅光頭)效果。在染色過程中通過控制3-吲哚酚鹽的用量，染色時間及其它工藝參數(shù)可以實現(xiàn)不同深度的著色(表面著色至完全染透)，而靛藍(lán)染色時，由于靛藍(lán)分子較大，不能在較短的時間內(nèi)完全染透。3-吲哚酚鹽是一種環(huán)境友好的隱色體，可以代替靛藍(lán)靛白用于藍(lán)牛仔布制品的棉經(jīng)紗線及其它織物的染色。
2.如果采用加入保險粉和氫氧化鈉來穩(wěn)定染液，按現(xiàn)在常規(guī)的印染配比，靛藍(lán)∶保險粉∶氫氧化鈉＝1.0∶1.6∶1.1(W∶W∶W)計，采用本發(fā)明方法，使用3-吲哚酚鹽可以大大節(jié)約保險粉和/或氫氧化鈉，甚至不使用保險粉或/或氫氧化鈉。本發(fā)明的方法改變了利用靛藍(lán)對紗線進(jìn)行染色的常規(guī)操作方式，尤其是大大減少了靛藍(lán)合成及染色時重復(fù)還原-氧化(6-8次)的次數(shù)，及相應(yīng)消耗的氫氧化鈉，保險粉及其它添加劑，從而降低了勞動強(qiáng)度，并且大幅降低了染色成本，創(chuàng)立了綠色工藝。
3.本發(fā)明通過提供將靛藍(lán)生產(chǎn)過程中的堿熔物分離提純3-吲哚酚鹽的方法，以及將3-吲哚酚鹽產(chǎn)品在常溫下對紡織材料進(jìn)行原位氧化染色，實現(xiàn)了清潔化工業(yè)生產(chǎn)，而且整個分離過程中的所有堿液均可回收，因此避免了大量使用保險粉和氫氧化鈉所產(chǎn)生的廢水處理量，有利于保護(hù)環(huán)境。
4.吲哚酚鹽比靛藍(lán)分子要小許多，這增加了它的滲透性，可加快染色速度，減少染色次數(shù)，縮短染色時間，使被染色的纖維上白芯很小或幾乎不會出現(xiàn)白芯現(xiàn)象。從而消除由于洗滌所致的退色而造成的織物老化。
5.采用本發(fā)明的方法得到高純度的吲哚酚鹽，只需在原靛藍(lán)生產(chǎn)系統(tǒng)上增加很少的設(shè)備，不改變原體系而得以生產(chǎn)。
6.采用本發(fā)明的方法將吲哚酚鹽在高濃度的堿中提出，從而使堿回收時不必消耗大量的能量去脫出低濃度堿中大量的水，有利于節(jié)能降耗。
CN1282816A介紹了用3-吲哚酮染色的方法，本發(fā)明與之相比，優(yōu)越性在于(1)3-吲哚酚鹽的制備是在原靛藍(lán)工藝的基礎(chǔ)上進(jìn)行，投資少，見效快，能實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。而3-吲哚酮的制備則較為繁瑣，不僅要經(jīng)過3-吲哚酚鹽的制備過程，而且還要將其轉(zhuǎn)化成吲哚酮，這不僅要消耗酸，而且工藝控制也比較困難，不容易實現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)，從而限制了它的應(yīng)用。
(2)3-吲哚酮在印染時需要耗用氫氧化鈉來使用其轉(zhuǎn)化為3-吲哚酚鹽，這不僅繞了一個圈，增加工序，而且增加了印染成本。
此外，現(xiàn)有技術(shù)沒有將吲哚酚鹽提純的需要，因此，沒有人提出該鹽的提純方法，更沒有人提到將其直接作用于織物，原位氧化成靛藍(lán)，對織物進(jìn)行染色的方法和應(yīng)用，因此本發(fā)明的完成對紡織材料染色領(lǐng)域具有重要的學(xué)術(shù)意義。


圖1是提純的3-吲哚酚鹽的13C NMR譜圖。
圖2、3是靛藍(lán)的紅外光譜圖。
具體實施方式
下面以非限制性實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
實施例1純化3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)將25克3-吲哚酚鹽粗品(25％)加入250毫升的錐形瓶中，加入40毫升脫氧水，使其在90℃下溶解，冷卻至40℃，結(jié)晶，攪拌抽濾，得13.83克濾餅，然后脫水干燥，經(jīng)分析其3-吲哚酚鹽(含結(jié)晶水)含量為82％。
實施例2純化3-吲哚酚鈉將25克3-吲哚酚鈉粗品(24％)加入250毫升的錐形瓶中，加入25毫升脫氧水，使其在100℃下溶解，冷卻至50℃，結(jié)晶，攪拌抽濾，得11.80克濾餅，然后脫水干燥，經(jīng)分析其3-吲哚酚鹽(含結(jié)晶水)含量為80％。
實施例3純化3-吲哚酚鉀將25克3-吲哚酚鉀粗品(28％)加入250毫升的錐形瓶中，加入125毫升脫氧水，使其在80℃下溶解，冷卻至20℃，結(jié)晶，攪拌抽濾，得14.30克濾餅，然后脫水干燥，經(jīng)分析其3-吲哚酚鹽(含結(jié)晶水)含量為81％。
實施例4純化3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)將25克3-吲哚酚鹽粗品(25％)加入250毫升的錐形瓶中，加入40毫升脫氧甲醇，使其在90℃下溶解，冷卻至-10℃，結(jié)晶，攪拌抽濾，得14.55克濾餅，然后脫水干燥，經(jīng)分析其3-吲哚酚鹽(含結(jié)晶水)含量為79％。
實施例5純化3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)將25克3-吲哚酚鹽粗品(25％)加入250毫升的錐形瓶中，加入40毫升脫氧乙醇，使其在90℃下溶解，冷卻至-10℃，結(jié)晶，攪拌抽濾，得13.25克濾餅，然后脫水干燥，經(jīng)分析其3-吲哚酚鹽(含結(jié)晶水)含量為78％。
實施例6純化3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)將實施例1的3-吲哚酚鹽13.83克，再加入6毫升的脫氧水，在40-80℃下溶解，然后冷卻至室溫，結(jié)晶，抽濾，得5.55克濾餅，烘干測得其含量為92％。
實施例7確定3-吲哚酚鹽的結(jié)構(gòu)和物性實施例6的提純的3-吲哚酚鹽用13C NMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)確定，證實了所得即為3-吲哚酚。參見附圖1。
3-吲哚酚鹽的基本物性如下外觀墨綠色至金黃色固體；含量(含結(jié)晶水)80-92％；堿度5-15％；水分3-5％；如果帶結(jié)晶水，不烘干則含量為40-45％，堿度5-10％，水分40-45％。熱穩(wěn)定性45℃下儲存運輸；溶解度(25℃)30g/100ml水。
實施例8制備含3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)的組合物取實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)，加入0.5克保險粉和0.5克燒堿，混合均勻。
實施例9制備含3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)的組合物取實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)，加入1.0克保險粉，混合均勻。
實施例10制備含3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)的組合物取實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)，加入0.1克保險粉，混合均勻。
實施例11制備含3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)的組合物取實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)，加入0.1克燒堿，混合均勻。
實施例12制備含3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)的組合物取實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)，加入1.0克燒堿，混合均勻。
實施例13制備含3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)的組合物取實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)，加入0.1克保險粉和1.0克燒堿，混合均勻。
實施例14制備含3-吲哚酚鹽(3-吲哚酚鈉和3-吲哚酚鉀)的組合物取實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)，加入1.0克保險粉和0.1克燒堿，混合均勻。
實施例15制備含3-吲哚酚鈉的組合物取實施例2的3-吲哚酚鈉1.25克(折純約1克)，加入0.5克保險粉和0.5克燒堿，混合均勻。
實施例16制備含3-吲哚酚鉀的組合物取實施例3的3-吲哚酚鉀1.23克(折純約1克)，加入0.5克保險粉和0.5克燒堿，混合均勻。
實施例17用3-吲哚酚鹽打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例18用3-吲哚酚鹽打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后加入實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例19用3-吲哚酚鹽打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例20用3-吲哚酚鹽打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.1克、氫氧化鈉1.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例21用3-吲哚酚鹽打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉1克、氫氧化鈉0.1克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后加入實施例6的3-吲哚酚鹽1.09克(折純約1克)。在25-30℃下將30克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例22用3-吲哚酚鹽打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例5的3-吲哚酚鹽1.28克(折純約1克)。在25-30℃下將50克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例23用3-吲哚酚鈉打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例2的3-吲哚酚鹽1.25克(折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例24用3-吲哚酚鉀打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例3的3-吲哚酚鉀1.23克(折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例25從3-吲哚酚鹽制備靛藍(lán)將實施例6提純的3-吲哚酚鹽氧化制備成靛藍(lán)，得到的靛藍(lán)含量94％左右，其還原性與現(xiàn)有方法得到的靛藍(lán)相當(dāng)。其紅外光譜圖與現(xiàn)有方法得到的靛藍(lán)相比完全一致。參見附圖2和3。
對比實施例1用靛藍(lán)打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉1.6克、氫氧化鈉1.1克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例25的靛藍(lán)1.06克(折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，色光呈綠頭。
對比實施例2用靛藍(lán)打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例25的靛藍(lán)1.06克(折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，染花、表面光澤發(fā)暗、色光發(fā)暗、白芯。
實施例26用組合物打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例8的組合物2克(3-吲哚酚鹽折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例27用組合物打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例12的組合物2.09克(3-吲哚酚鹽折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例28用組合物打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例9的組合物2.09克(3-吲哚酚鹽折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例29用組合物打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.1克、氫氧化鈉1.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例10的組合物1.19克(3-吲哚酚鹽折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例30用組合物打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉1克、氫氧化鈉0.1克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例11的組合物1.19克(3-吲哚酚鹽折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例31用組合物打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例8的組合物2.09克(3-吲哚酚鹽折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例32用組合物打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例15的組合物2.25克(3-吲哚酚鈉折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
實施例33用組合物打樣在500毫升的燒杯中，加入95％的乙醇2毫升、10％的拉開粉2毫升、保險粉0.5克、氫氧化鈉0.5克、10％的硫酸鈉40毫升、水360毫升。然后在氮氣保護(hù)下加入實施例16的組合物2.23克(3-吲哚酚鉀折純約1克)。在25-30℃下將10克樣布浸染45分鐘。取出在空氣中氧化30分鐘，然后用水和2％的乙酸溶液洗滌。再用水洗滌至中性，晾干，布樣強(qiáng)度與由靛藍(lán)染色的布樣強(qiáng)度相當(dāng)，色光呈綠頭。
權(quán)利要求
1.一種紡織材料染色組合物，其特征在于該組合物包含3-吲哚酚鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的染色組合物，其特征在于該組合物還包含保險粉和/或堿。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的染色組合物，其特征在于其中3-吲哚酚鹽、保險粉和堿的重量比為1∶0∶0.1-1.0或1∶0.1-1.0∶0或1∶0.1-1.0∶0.1-1.0。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之任一的染色組合物，其中所說的3-吲哚酚鹽是3-吲哚酚鉀和/或3-吲哚酚鈉。
5.一種紡織材料的染色方法，其特征在于將3-吲哚酚鹽或者含有3-吲哚酚鹽的組合物投入到染液中，使3-吲哚酚鹽原位氧化成靛藍(lán)，從而直接對紡織材料染色。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于在染色過程中使用惰性氣體保護(hù)和使用流動空氣和熱空氣吹掃織物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于其中所說的惰性氣體為氮氣。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于用空壓機(jī)提供流動空氣。
9.根據(jù)權(quán)利要求5-8之任一的方法，其特征在于在染液中包含保險粉和/或堿，并且染色中使用的3-吲哚酚鹽、保險粉和堿的重量比為1∶0∶0.1-1.5或1∶0.1-1.0∶0或1∶0.1-1.0∶0.1-1.5。
10.根據(jù)權(quán)利要求5-8之任一的方法，其特征在于其中所說的3-吲哚酚鹽是3-吲哚酚鉀和/或3-吲哚酚鈉。
11.根據(jù)權(quán)利要求5-8之任一的方法，其特征在于使用循環(huán)過濾裝置，回收脫落的靛藍(lán)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有3－吲哚酚鹽紡織材料染色組合物以及該組合物用途－一種將3－吲哚酚鹽原位氧化成靛藍(lán)，從而直接對紡織材料進(jìn)行染色的方法。本發(fā)明可以將傳統(tǒng)工藝中吲哚酚鹽轉(zhuǎn)化成靛藍(lán)的重復(fù)還原－氧化過程簡化為一個步驟。由此簡化了工序，節(jié)省了多次還原－氧化過程所耗用的堿和保險粉，節(jié)約了人力物力，從而提高了設(shè)備利用率，降低了成本，有利于環(huán)境保護(hù)和市場競爭。
文檔編號D06P1/22GK1498923SQ02157399
公開日2004年5月26日 申請日期2002年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月11日
發(fā)明者尹應(yīng)武, 田金平, 唐波, 鄭祥斌, 張立塔, 樊福平, 毛衛(wèi)平, 馮倩, 羅小風(fēng), 任鷹, 張正西 申請人:北京慧聚英力醫(yī)藥化學(xué)技術(shù)發(fā)展有限公司, 江蘇泰豐化工有限公司, 重慶泰豐泰興化工有限責(zé)任公司, 北京慧聚英力醫(yī)藥化學(xué)技術(shù)發(fā)展有限公