專利名稱：能以可變速率釋放香原料醇的新型環(huán)狀前香料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能釋放至少一種香原料醇的新型環(huán)狀前香料，優(yōu)選釋放香原料叔醇。調(diào)香師可以對本發(fā)明的新型前香料加以改造，控制該物質(zhì)在使用時，例如，用到人的皮膚上時，釋放香原料醇的速率。
背景技術(shù)：
自古人類就在其皮膚上使用香水和香料。起初，這些美好而令人愉快的物質(zhì)常常是從天然源，尤其是從本地生植物的皮、根、葉和果實(shí)中，分離出來的形式粗糙的樹脂、樹膠或精油。這些樹脂、樹膠或油被直接施用到身上，或者用水或其它溶劑(有時包括用酒)進(jìn)行稀釋。隨著現(xiàn)代化學(xué)的誕生，這些樹脂、樹膠和油中的具有香味特性的單體成分被分離出來，并相繼進(jìn)行了表征?，F(xiàn)代香料制造業(yè)包括香料物質(zhì)的巧妙配合，以獲得具有明確“特征”的新型香料組合物。
許多現(xiàn)代香料不再從天然原料生產(chǎn)，而是通過現(xiàn)代化學(xué)方法合成為高純度的香原料(FRM)。這些FRM目前被配制以生產(chǎn)香精、古龍香水、化妝水、剃須后美容水和其它個人使用的香料組合物。這些含香料組合物的制備領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)香料的相對揮發(fā)性將它們分成三類頂香、中香和基香類。
頂香、中香和基香香料在香料混合物中各自有不同的效果，配比適當(dāng)時形成“平衡芳香”的組合物。根據(jù)揮發(fā)性，本領(lǐng)域技術(shù)人員將這些香調(diào)描述為基香具有最持久的芳香；中香具有適中的揮發(fā)性；而頂端香是最易揮發(fā)的。成功配制含香料組合物的關(guān)鍵，在于用來生產(chǎn)含香料組合物的這三組物質(zhì)間的精確平衡，使其在蒸發(fā)過程中以具有美學(xué)特性的方式散發(fā)出來。
提供美好而令人愉快的香味組合物，并使得原有的頂香、中香和基香平衡的保持時間延長，一直是香水和香料領(lǐng)域技術(shù)人員的目標(biāo)。由于香精或香料組分的蒸發(fā)速率不相等，起初的香味與幾小時后感覺的芳香可以大不相同。使用者可以采用不同的方法解決這一問題。一種方法是，開始時對香水進(jìn)行“加載”，然后任其以自然蒸發(fā)速率，幾小時后使香料減少到適當(dāng)?shù)臐舛?，獲得所需的效果。另一種使用的方法是，在短的時間間隔，不斷地將少量香水施用于皮膚，更新芳香氣味。這些解決辦法都不足以克服頂香、中香隨時間而濃度減小的問題。事實(shí)上，基香由于其低揮發(fā)性而使其存在時間延長，隨著香水每次的“更新”而開始積累。經(jīng)一段時間后，基香韻淹沒了其它的芳香香韻，破壞了原始的芳香平衡。
然而，盡管有這些巧妙的途徑來補(bǔ)償香水組分的物理性質(zhì)，調(diào)香師一直沒有能夠很好地控制香原料，尤其是香原料醇，在使用時(例如，用到人的皮膚、頭發(fā)上)的釋放速率。因此，長期以來，一直需要一種途徑，能以可控速率釋放至少一種香原料醇，優(yōu)選叔醇。
現(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)，作為本發(fā)明主題的新型環(huán)狀前香料，不僅能夠釋放香原料醇，而且能夠在調(diào)香師所需的時間范圍內(nèi)變化地釋放出所述醇。此外，所述的環(huán)狀前香料能夠釋放出十分想要的叔醇。
發(fā)明概要現(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)，某些環(huán)狀前香料在露置于酸性環(huán)境尤其是人的皮膚后，能夠以可變的速率釋放香原料醇，基于此本發(fā)明滿足了上述需要。
本發(fā)明的第一方面涉及能夠釋放至少一種香原料醇的環(huán)狀前香料，所述前香料具有下式 其中-OR是衍生自香原料醇的單元；R1是氫、C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基，和它們的混合物；R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、C1-C30取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，和它們的混合物，或者R2、R3、R4或R5中的任意兩個可一起形成具有3-8個碳原子的稠環(huán)或螺環(huán)，且在所述環(huán)中任選含有1個或多個雜原子，所述環(huán)任選地進(jìn)一步被一個或多個C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基單元，和它們的混合物所取代；Y是-CR6R7-、C=O，和它們的混合物，其中R6和R7各自獨(dú)立地是氫、羥基、硝基、次氮基、C1-C30取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，和它們的混合物，或者R6和R7可以一起形成螺環(huán)，或與R2、R3、R4或R5任一個一起形成稠環(huán)，該螺環(huán)或稠環(huán)具有3-8個碳原子，且所述環(huán)上任選有1個或多個雜原子，并任選進(jìn)一步被一個或多個C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基單元，和它們的混合物所取代；n是0-3。
本發(fā)明還涉及含有所述環(huán)狀前香料的香精組合物，尤其是香水、古龍香水、剃須后美容水和化妝水。此外，個人護(hù)理用品和保健品也可以含有所述環(huán)狀前香料。個人護(hù)理品用的非限定性實(shí)例包括除臭劑、身體洗液或乳膏、曬黑水和洗發(fā)香波。
本發(fā)明還涉及含有至少一種所述環(huán)狀前香料的釋香體系。所述釋香體系優(yōu)選釋放至少一種叔香原料醇。在閱讀以下的詳細(xì)說明和附加的權(quán)利要求后，對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言，這些和其它目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將是顯而易見的。
除非另有說明，所有的百分比、比率和比例均是指重量比，所有的溫度均是指攝氏溫度(℃)，在相關(guān)部分引用的所有文獻(xiàn)均在此引作參考。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及能夠釋放至少一種叔香原料醇的環(huán)狀前香料。出人意料地是，本發(fā)明的環(huán)狀前香料能夠以可控方式釋放出所需的叔香原料醇，尤其是里哪醇、乙基里哪醇、二氫月桂烯醇和四氫里哪醇。
本發(fā)明的前香料實(shí)質(zhì)上是原酸酯，原酸酯一般可認(rèn)為是羧酸酯的“縮醛”，它可以通過酯與兩個當(dāng)量的醇反應(yīng)而形成。在水的存在下，用足夠量的酸催化劑處理原酸酯，使得原酸酯逆轉(zhuǎn)為醇和酯的混合物。在酯醇與原酸酯的醇不相同的情況下，根據(jù)原酸酯各成分的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)活性，逆反應(yīng)所釋放的醇之一可能是起初成酯的醇，導(dǎo)致“形成原酸酯”的醇之一現(xiàn)在成為酯的組成部分。這種情況下，發(fā)生了“酯基轉(zhuǎn)移作用”。
不想受理論的約束，本發(fā)明環(huán)狀原酸酯釋放香原料醇的速率是可控的，例如，通過對環(huán)狀部分的原酸酯氧原子的相對堿性或所得環(huán)狀原酸酯的扭環(huán)張力，分別進(jìn)行調(diào)整或聯(lián)合進(jìn)行調(diào)整。這些調(diào)整的一個結(jié)果是，增加或降低了開環(huán)的動力學(xué)，從而提供了調(diào)節(jié)香原料醇釋放速率的途徑。環(huán)狀前香料本發(fā)明的環(huán)狀前香料具有下式 其中-OR部分是具有通式ROH的香原料醇所衍生的基團(tuán)。那些適合從本發(fā)明的環(huán)狀前香料釋放的香原料醇，其非限定性實(shí)例包括2,4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醇(花醇(Floralol))、2,4-二甲基-3-環(huán)己烷甲醇(二氫花醇(Dihydro floralol))、5,6-二甲基-1-甲基乙烯基二環(huán)-[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醇(Arbozol)、2,4,6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醇(異環(huán)香葉醇(I socyclo geraniol))、4-(1-甲基乙基)環(huán)己烷甲醇(Mayol)、α-3,3-三甲基-2-降冰片烷甲醇、1,1-二甲基-1-(4-甲基環(huán)己-3-烯基)甲醇、2-苯基乙醇、2-環(huán)己基乙醇、2-(鄰-甲基苯基)-乙醇、2-(間-甲基苯基)-乙醇、2-(對-甲基苯基)-乙醇、6,6-二甲基二環(huán)-[3.1.1]庚-2-烯-2-乙醇(諾卜醇(nopol))、2-(4-甲基苯氧基)-乙醇、3,3-二甲基-△2-β-降冰片烷乙醇、2-甲基-2-環(huán)己基乙醇、1-(4-異丙基環(huán)己基)-乙醇、1-苯基乙醇、1,1-二甲基-2-苯基乙醇、1,1-二甲基-2-(4-甲基苯基)乙醇、1-苯基丙醇、3-苯基丙醇、2-苯基丙醇(Hydrotropic alcohol)、2-(環(huán)十二烷基)丙-1-醇(羥基龍涎香烷(Hydroxy-ambran))、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇(Majantol)、2-甲基-3-苯基丙醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(甲基肉桂醇)、α-正戊基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(α-戊基肉桂醇)、3-羥基-3-苯基丙酸乙酯、2-(4-甲基苯基)-2-丙醇、3-(4-甲基環(huán)己-3-烯基)丁醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)丁醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-環(huán)戊-3-烯基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-羥基-2-丁酮、3-羥基-丁酸乙酯、4-苯基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-4-苯基-丁-2-醇、4-(4-羥基苯基)丁-2-酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丁-2-酮、3-甲基-戊醇、3-甲基-3-戊烯-1-醇、2-甲基-4-苯基-戊醇(Pamplefleur)、3-甲基-5-苯基-戊醇(Phenoxanol)、2-甲基-5-苯基-戊醇、2-甲基-5-(2,3-二甲基三環(huán)[2.2.1.0.(2,6)]庚-3-基)-2-戊烯-1-醇(檀香醇(santalol))、4-甲基-1-苯基-2-戊醇、(1-甲基-二環(huán)[2.1.1]庚烯-2-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇、3-甲基-1-苯基戊-3-醇、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)環(huán)戊烷-1-醇、2-異丙基-5-甲基-2-己烯醇、順-3-己烯-1-醇、反-2-己烯-1-醇、2-異丙烯基-4-甲基-4-己烯-1-醇(熏衣草花醇(Lavandulol))、2-乙基-2-異戊烯基-3-己烯醇、1-羥甲基-4-異丙烯基-1-環(huán)己烯(二氫枯茗醇(Dihydrocuminylalcohol))、1-甲基-4-異丙烯基環(huán)己-6-烯-2-醇(香芹烯醇(Carvenol))、6-甲基-3-異丙烯基環(huán)己-1-醇、1-甲基-4-異丙烯基環(huán)己-3-醇、4-異丙基-1-甲基環(huán)已-3-醇、4-叔丁基環(huán)己醇、2-叔丁基環(huán)己醇、2-叔丁基-4-甲基環(huán)己醇、4-異丙基環(huán)己醇、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-環(huán)己烯-1-醇、2-(5,6,6-三甲基-2-降冰片基)環(huán)己醇、異冰片基環(huán)己醇、3,3,5-三甲基環(huán)己醇、1-甲基-4-異丙基環(huán)己-3-醇、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙基)環(huán)己-1-醇、庚醇、2,4-二甲基-庚-1-醇、2,4-二甲基-2,6-庚二烯醇、6,6-二甲基-2-氧代甲基二環(huán)[3.1.1]庚-2-烯(香桃木醇(myrtenol))、4-甲基-2,4-庚二烯-1-醇、3,4,5,6,6-五甲基-2-庚醇、3,6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-醇、6,6-二甲基-3-羥基-2-亞甲基二環(huán)[3.1.1]庚烷、1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-醇、2，6-二甲基庚-2-醇、2，6，6-三甲基二環(huán)[1.3.3]庚-2-醇、辛醇、2-辛烯醇、2-甲基辛-2-醇、2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2-醇(月桂烯醇(myrcenol))、7-甲基辛-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯醇、3,7-二甲基-7-辛烯醇、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(香葉醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(橙花醇)、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇(里哪醇)、3,7-二甲基辛-1-醇(天竺葵醇(pelagrol))、3,7-二甲基辛-3-醇(四氫里哪醇)、2,4-辛二烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯-3-醇、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氫月桂烯醇)、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇、4,7-二甲基-4-乙烯基-6-辛烯-3-醇、3-甲基辛-3-醇、2,6-二甲基辛-2-醇、2,6-二甲基辛-3-醇、3,6-二甲基辛-3-醇、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇(別羅勒烯醇(muguol))、3-甲基-1-辛烯-3-醇、7-羥基-3,7-二甲基辛醛、3-壬醇、2,6-壬二烯-1-醇、順-6-壬烯-1-醇、6,8-二甲基-壬-2-醇、3-(羥甲基)-2-壬酮、2-壬烯-1-醇、2,4-壬二烯-1-醇、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇(乙基里哪醇)、癸醇、9-癸烯醇、2-芐基-間-二氧雜環(huán)戊烯-5-醇、2-癸烯-1-醇、2,4-癸二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、3,7,9-三甲基-1,6-癸二烯-3-醇(異丁基里哪醇)、十一烷醇、2-十一烯-1-醇、10-十一烯-1-醇、2-十二碳烯-1-醇、2,4-十二碳二烯-1-醇、2,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇(法呢醇)、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇、3,7,11,15-四甲基十六碳-2-烯-1-醇(植醇)、3,7,11,15-四甲基十六碳-1-烯-3-醇(異植醇)、芐醇、對-甲氧基芐醇(茴香醇)、對-傘花烴-7-醇(枯茗醇)、4-甲基芐醇、3,4-亞甲基二氧基-芐醇、水楊酸甲酯、水楊酸芐基酯、水楊酸順-3-環(huán)己烯基酯、水楊酸正戊基酯、水楊酸2-苯基乙基酯、水楊酸正己基酯、2-甲基-5-異丙基苯酚、4-乙基-2-甲氧基苯酚、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)，2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(異丁子香酚)、4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚、4-叔丁基苯酚、2-乙氧基-4-甲基苯酚、2-甲基-4-乙烯基苯酚、2-異丙基-5-甲基苯酚(百里酚)、鄰羥基苯甲酸戊酯、2-羥基苯甲酸乙酯、2,4-二羥基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-羥基-5-甲氧基-1-甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-1-羥基苯、1-乙氧基-2-羥基-4-丙烯基苯、4-羥基甲苯、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羥基苯甲醛、十氫-2-萘酚、2,5,5-三甲基-八氫-2-萘酚、1,3,3-三甲基-2-降冰片醇(葑醇)、3a,4,5,6,7,7a-六氫-2,4-二甲基-4,7-亞甲基-1H-茚-5-酚、3a,4,5,6,7,7a-六氫-3,4-二甲基-4,7-亞甲基-1H-茚-5-酚、2-甲基-2-乙烯基-5-(1-羥基-1-甲基乙基)四氫呋喃、β-石竹烯醇和它們的混合物。
優(yōu)選的香原料醇是叔醇，尤其是3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇(里哪醇)、3,7-二甲基辛-3-醇(四氫里哪醇)、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇(乙基里哪醇)和2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氫月桂烯醇)。
R1是氫、C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基，和它們的混合物；優(yōu)選R1是氫、C1-C4烷基、C7-C10亞烷基芳基；更優(yōu)選氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、苯基、取代的苯基、芐基和取代的芐基。
R2、R3、R4和R8各自獨(dú)立地是氫、C5-C30取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，和它們的混合物。此外，R2、R3、R4和R5單元中的任意兩個單元可一起形成具有3-8個碳原子的稠環(huán)狀前香料，且該環(huán)上任選有1個或多個雜原子。稠環(huán)狀前香料的例子包括以下通式 該稠環(huán)還可以任選地包含一個或多個雜原子，優(yōu)選氧、氮、硫和它們的混合物。含雜原子的稠環(huán)狀前香料的例子具有通式 其中R8獨(dú)立地是氫、C1-C22烷基、氫、C1-C30取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，或一個或多個糖單元。根據(jù)本發(fā)明，糖單元的非限定性實(shí)例包括赤蘚糖、蘇糖、阿糖、核糖、來蘇糖(lysose)、木糖、葡萄糖、甘露糖、阿洛糖、阿卓糖、塔羅糖、半乳糖、伊杜糖、古洛糖、果糖和它們的組合。但是，本發(fā)明的糖單元優(yōu)選吡喃糖(閉環(huán))形式，在溶液中時，可以存在平衡，其中該物質(zhì)的一部分可以以非優(yōu)選的開環(huán)形式存在。數(shù)個糖單元可連接在一起。例如，寡聚糖-雙糖或三糖或者多糖-大于三糖，也適用于本發(fā)明。
本發(fā)明的環(huán)狀前香料還包括具有3-8個碳原子螺環(huán)，且任選環(huán)上具有一個或多個雜原子，其例子具有通式 其中，所述稠環(huán)或螺環(huán)環(huán)狀前香料可以在其環(huán)上進(jìn)一步被一個或多個單元所取代，所述單元獨(dú)立地為羥基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基單元，和它們的混合物。稠環(huán)還可以含有一個或多個芳環(huán)，包括雜芳環(huán)在內(nèi)。芳環(huán)和雜芳環(huán)的例子包括苯環(huán)、萘環(huán)、吡啶、喹啉、異喹啉等。
優(yōu)選地，選擇R2、R3、R4和R5使得所述單元組成連位二醇或1,3-型二醇。例如，在一起時，R2、R3、R4和R5衍生自二醇，其非限定性舉例包括1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,3-羥基丙酮、1,3辛二醇。上述二醇的全部例子在末端或烷基鏈上包括一個羥基。然而，正如下面所述，非末端羥基的二醇同樣是優(yōu)選的。
間隔單元Y為-CR6R7、C=O和它們的混合物，R6和R7各自獨(dú)立地是氫(其中-CR6R7-部分是亞甲基單元)、羥基、硝基、次氮基、C1-C30取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，和它們的混合物，或者本文所述的R6和R7可以一起形成螺環(huán)，或與R2、R3、R4或R5單元中任一個一起形成稠環(huán)，所述螺環(huán)或稠環(huán)具有3-8個碳原子。此外，所得到的螺環(huán)或稠環(huán)可以進(jìn)一步被一個或多個C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基單元，和它們的混合物所取代。
下標(biāo)n是0-3的整數(shù)，優(yōu)選0或1，更優(yōu)選0。
在本發(fā)明中，取代或未取代的亞烷基氧基單元定義為具有下式的基團(tuán) 其中R5是氫；R6為氫、甲基、乙基和它們的混合物；下標(biāo)x是1-約20。
在本發(fā)明中，取代或未取代的亞烷基氧基烷基定義為具有下式的基團(tuán) 其中R5是氫、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基和它們的混合物；R6為氫、甲基、乙基和它們的混合物；下標(biāo)x是1-約20，下標(biāo)y是2-約30。
在本發(fā)明中，取代或未取代的亞烷基芳基單元定義為具有下式的基團(tuán) 其中R5和R6各自獨(dú)立地是氫、羥基、C1-C4烷氧基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R′；-CONH2；-CONH R′；-CONR′2；其中R′為C1-C12的直鏈或支鏈的烷基)、氨基、烷基氨基，和它們的混合物；p是1-約34。
在本發(fā)明中，取代或未取代的芳氧基單元定義為具有下式的基團(tuán) 其中R5和R6各自獨(dú)立地是氫、羥基、C1-C4烷氧基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R′；-CONH2；-CONH R′；-CONR′2；其中R′為C1-C12的直鏈或支鏈的烷基)、氨基、烷基氨基，和它們的混合物。
在本發(fā)明中，取代或未取代的亞烷基氧基芳基單元定義為具有下式的基團(tuán) 其中R5和R6各自獨(dú)立地是氫、羥基、C1-C4烷氧基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R′；-CONH2；-CONH R′；-CONR′2；其中R′為C1-C12的直鏈或支鏈的烷基)、氨基、烷基氨基，和它們的混合物；q是1-約34。
在本發(fā)明中，取代或未取代的氧基亞烷基芳基單元定義為具有下式的基團(tuán) 其中R5和R6各自獨(dú)立地是氫、羥基、C1-C4烷氧基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R′；-CONH2；-CONH R′；-CONR′2；其中R′為C1-C12的直鏈或支鏈的烷基)、氨基、烷基氨基，和它們的混合物；w是1-約34。
然而，不想受理論的束縛，調(diào)香師期望增加前香料環(huán)的扭轉(zhuǎn)張力的情況下，可以選擇具有兩個非末端醇羥基的二醇，例如2,3-辛二醇或3,4-辛二醇。環(huán)狀前香料環(huán)的扭轉(zhuǎn)張力的增加或降低為調(diào)香師提供了調(diào)節(jié)環(huán)狀原酸酯釋放香原料醇的速率。例如，具有下式的兩個環(huán)狀前香料； 會表現(xiàn)出不同的釋放香原料醇ROH的速率，其部分原因是由于甲基和烷基鏈的相互重疊作用所帶來的扭轉(zhuǎn)張力。釋香體系本發(fā)明還涉及芳香釋放體系，包括a)至少一種環(huán)狀前香料；b)任選地一種或多種能夠釋放一種或多種香原料的前香料、前香精(pro-fragrances)或前諧香劑(pro-accords)，所述香原料選自醛、酮、醇、酯、腈、硝基化合物，直鏈、支鏈和環(huán)狀的烯烴，醚和它們的混合物；c)任選地一種或多種香原料；和d)平衡量的載體和附加組分。
能夠與本發(fā)明環(huán)狀前香料相結(jié)合的前香料、前香精(pro-fragrances)或前諧劑優(yōu)選是前諧香劑。所用的術(shù)語“諧香劑”定義為“被人工組合而產(chǎn)生出令人愉快的香味、香氣、芳香油或芳香特性的兩種或多種‘香原料’的混合物”。因此，稱為“前諧香劑”的物質(zhì)能夠釋放出香原料的混合物或諧香劑。前諧香劑和前香精(pro-fragrances)的非限定性舉例包括下述原酸酯、縮醛、縮酮、原碳酸酯等。
當(dāng)配制成釋香體系時，本發(fā)明的環(huán)狀前香料，按重量計(jì)占釋香體系的約0.1％-約99％，優(yōu)選約1％-50％。
本發(fā)明的釋香體系優(yōu)選含有下述的前諧香劑。當(dāng)其存在時，所述前諧香劑單獨(dú)或以混合物，占釋香體系的約0.1％-約99％重量，優(yōu)選約1％-50％。
此外，本發(fā)明的釋香體系還包括載體、定香劑和其它附加組分，它們可以按照任何與包含在平衡釋放體系中環(huán)狀前香料或任選的前諧香劑相適合的量或比例加入。常見的載體是甲醇、乙醇(優(yōu)選)、異丙醇、聚乙二醇，以及水(某些情況下)。定香劑用來降低一些頂香和中香的揮發(fā)性，以延長其在皮膚上的接觸時間。附加組分包括香原料組分，它是一種芳香油，因而不是單一的化學(xué)物質(zhì)。此外，附加組分可以是合成香原料的混合物，除了產(chǎn)生令人愉快的香味，還能實(shí)現(xiàn)其它目的。
原酸酯優(yōu)選用作本發(fā)明前諧香劑的一類化合物是具有下式的原酸酯 在此情況下，原酸酯按照下面的示意圖水解，釋放出香原料組分 其中R是氫、C1-C8直鏈烷基、C4-C20支鏈烷基、C6-C20環(huán)烷基、C6-C20支化環(huán)烷基、C6-C20直鏈烯基、C6-C20支鏈烯基、C6-C20環(huán)烯基、C6-C20支化環(huán)烯基、C6-C20取代或未取代的芳基(芳基單元的取代基團(tuán)優(yōu)選是烷基)，和它們的混合物；優(yōu)選R是氫、甲基、乙基和苯基。R1、R2和R3各自獨(dú)立地是C1-C20直鏈、支鏈或取代的烷基，C2-C20直鏈、支鏈或取代的烯基，C5-C20取代或未取代的環(huán)烷基，C6-C20取代或未取代的芳基，C2-C40取代或未取代的亞烷基氧基，C3-C40取代或未取代的亞烷基氧基烷基，C6-C40取代或未取代的亞烷基芳基，C6-C32取代或未取代的芳氧基，C6-C40取代或未取代的亞烷基氧基芳基，C6-C40氧基亞烷基芳基，和它們的混合物。此處的術(shù)語“取代的”是指“取代氫原子的相容基團(tuán)”。取代基的非限定性舉例為羥基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO,-CO2H,-CO2R′,-CONH2,-CONHR′,-CONR′2，其中R′為C1-C12的直鏈或支鏈的烷基)、氨基、C1-C12一和二烷基氨基，和它們的混合物。
縮醛和縮酮用作本發(fā)明前諧香劑的另一類化合物是具有下式的縮醛和縮酮 在此情況下，縮醛或縮酮按照下面的示意圖水解，釋放出一當(dāng)量的醛或酮，以及兩當(dāng)量的醇 其中R是C1-C20直鏈烷基、C4-C20支鏈烷基、C6-C20環(huán)烷基、C6-C20支化環(huán)烷基、C6-C20直鏈烯基、C6-C20支鏈烯基、C6-C20環(huán)烯基、C6-C20支化環(huán)烯基、C6-C20取代或未取代的芳基(芳基單元的取代基團(tuán)優(yōu)選是烷基)，和它們的混合物。R1是氫、R，或者在前諧香劑是縮酮的情況下，R和R1一起形成環(huán)。R2和R3各自獨(dú)立地選自C5-C20直鏈、支鏈或取代的烷基，C4-C20直鏈、支鏈或取代的烯基，C5-C20取代或未取代的環(huán)烷基，C4-C20取代或未取代的芳基，C2-C40取代或未取代的亞烷基氧基，C3-C40取代或未取代的亞烷基氧基烷基，C6-C40取代或未取代的亞烷基芳基，C6-C32取代或未取代的芳氧基，C6-C40取代或未取代的亞烷基氧基芳基，C6-C40氧基亞烷基芳基，和它們的混合物。此處的術(shù)語“取代的”是指“取代氫原子的相容基團(tuán)”。取代基的非限定性舉例為羥基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO,-CO2H,-CO2R′,-CONH2,-CONH R′,-CONR′2，其中R′為C1-C12的直鏈或支鏈的烷基)、氨基、C1-C12一和二烷基氨基，和它們的混合物。
原碳酸酯用作本發(fā)明前諧香劑的另一類化合物是具有下式的原碳酸酯 在此情況下，原酸酯按照下面的示意圖水解，釋放香原料組分 它還可以按照下面的示意圖繼續(xù)水解，進(jìn)一步釋放兩當(dāng)量的一種或多種香原料醇 因此，每當(dāng)量分解的原碳酸酯產(chǎn)生達(dá)四當(dāng)量的香原料醇；其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地是C1-C20直鏈、支鏈或取代的烷基、C2-C20直鏈、支鏈或取代的烯基、C5-C20取代或未取代的環(huán)烷基，C6-C20取代或未取代的芳基，C2-C40取代或未取代的亞烷基氧基，C3-C40取代或未取代的亞烷基氧基烷基，C6-C40取代或未取代的亞烷基芳基，C6-C32取代或未取代的芳氧基，C3-C40取代或未取代的亞烷基氧基芳基，C6-C40氧基亞烷基芳基，和它們的混合物。此處的術(shù)語“取代的”是指“取代氫原子的相容基團(tuán)”。取代基的非限定性舉例為羥基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO,-CO2H,-CO2R′,-CONH2,-CONH R＇,-CONR′2，其中R′為C1-C12的直鏈或支鏈的烷基)、氨基、C1-C12一和二烷基氨基，和它們的混合物。釋香半衰期本發(fā)明釋香體系所使用的環(huán)狀前香料和其它前諧香劑通常延期釋放出最終諧香劑，以有利于增加所述香氣的壽命。但是，對調(diào)香師有用的時段內(nèi)，例如在消費(fèi)者需要的時段內(nèi)，前諧香劑通常也釋放出諧香劑。
在本發(fā)明中，前諧香劑通常所具有的“釋香半衰期”，在pH2.5的NaH2PO4緩沖液中測量為小于或等于12小時，在pH5.3的NaH2PO4緩沖液中測量為大于或等于0.1小時。“釋香半衰期”在本文中的定義如下。
前諧香劑按照下面的方程式，釋放出相應(yīng)的香原料混合物或諧香劑前諧香劑-→諧香劑其中所釋放的諧香劑可以是二組分的諧香劑或多組分的香原料諧香劑。
諧香劑的釋放速率按下式定義速率=k[前諧香劑]并可以進(jìn)一步由下式表示 其中k為釋放速率常數(shù)，[前諧香劑]是前諧香劑的濃度。在本發(fā)明中，“釋香半衰期”t1/2與釋放速率常數(shù)關(guān)系式為t1/2=0.693k]]>該關(guān)系式在本發(fā)明中用來確定“釋香半衰期”(FRHL)。
由于一些前諧香劑的疏水性，必須在90/10的二噁烷/磷酸鹽緩沖水混合物中進(jìn)行t1/2和k的測定。例如，在pH2.5的條件下，測定釋香體系中所用前諧香劑的適應(yīng)性所用的方法如下制備磷酸鹽緩沖水，將3.95mL的85％磷酸(H3PO4)和24g磷酸二氫鈉(NaH2PO4)與1升水混合。該溶液的pH約為2.5。下一步將10mL磷酸鹽緩沖液與90mL二噁烷混合，并加入所要分析的前香料。然后在30℃用常規(guī)的HPLC檢測水解動力學(xué)。
為了確保易酸解前諧香劑的穩(wěn)定，本發(fā)明的前諧香劑組分可含有相當(dāng)于至少0.001mol(1 mmol)的氫氧化鈉的儲備堿度源。這一儲備堿度通常用來防止前諧香劑在露置皮膚之前，提前釋放香原料。在本發(fā)明中，術(shù)語“至少0.001mol的儲備堿度”，其定義是“存在于1升第二種組分中的堿性物質(zhì)的量，放入等體積的水時所產(chǎn)生的氫氧根離子等于0.001mol或更大”。就說明而言，0.0004gNaOH存在于10mL等分的第二種組分中會產(chǎn)生至少0.001mol的儲備堿度。
適當(dāng)?shù)膲A源為堿金屬和堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀和硅酸鈉，但也可以使用其它適宜的、與“前諧香劑組分”中的前諧香劑相容的堿源。
此外，本發(fā)明的釋香體系可適用于香精組合物。所述香精組合物具有延續(xù)的芳香特征效果，它包括A)前諧香劑組分，包括ⅰ)0.1％一99％重量的、由至少一種香原料所形成的一種或多種前諧香劑，所述前諧香劑通過水解釋放至少兩種選自以下的香原料伯醇、仲醇和叔醇，醛、酮、酯、碳酸酯，以及它們的混合物，其條件是每一種前諧香劑a)是由至少一種分子量大于或等于約100g/mol的香原料形成的；b)具有大于或等于約300g/mol的分子量；c)所具有的分子量為組成該前諧香劑的、分子量最低的香原料的至少兩稅；d)在NaH2PO4緩沖液中測量時，所具有的“釋香半衰期”，在pH2.5為小于或等于12小時，在pH 5.3為大于或等于約0.1小時；ⅱ)平衡量的載體、穩(wěn)定劑和其它附加組分，由此為該前諧香劑組分提供相當(dāng)于至少0.001mol NaOH的儲備堿度；B)香原料組分，包括
ⅰ)0.1％-約99％重量的基香香料混合物；ⅱ)0.1％-約99％重量的、一種或多種頂香和中香香料；ⅲ)平衡量的載體、定香劑和其它附加組分；和C)0.1％-約99％重量的環(huán)狀前香料組分，它包括一種或多種本文所述的環(huán)狀前香料。
以下是本發(fā)明釋放香原料的環(huán)狀前諧香劑的實(shí)施例。
實(shí)施例13,4,6-三-O-乙酰基-1,2-(乙基里哪基)原乙?；?α-D-吡喃葡萄糖將乙酰溴葡萄糖、溴化四丁銨(0.3當(dāng)量)和乙基里哪醇(3當(dāng)量)懸浮于無水的三甲吡啶中，于65℃下攪拌3天。將反應(yīng)混合物用2倍體積的乙醚稀釋，用水洗滌兩次，然后干燥(硫酸鎂)、蒸發(fā)，并用快速色譜(flash chromatography)純化。
實(shí)施例21,2-(乙基里哪基)原乙?；?α-D-吡喃葡萄糖將3,4,6-三-O-乙?；?1,2-(乙基里哪基)原乙?；?α-D-吡喃葡萄糖的乙醇溶液用無水碳酸鈉(0.25當(dāng)量)處理，并攪拌6-12小時。過濾、蒸發(fā)溶劑后，所得物質(zhì)用快速色譜純化。
本發(fā)明的環(huán)狀前香料還適用于個人護(hù)理用品和個人保健組合物。以下是人用清潔劑組合物的實(shí)施例，采用常規(guī)的混合技術(shù)，將下述組分混合進(jìn)行制備所述組合物。表1重量％
1．B.F.Goodrich Corporation出品，商品名為Pemulen。2．B.F.Goodrich Corporation出品，商品名為Carbomer954。3．為50％水溶液形式。4．Penreco,Dickenson,TX出品，商品名為Drakeol 5的輕質(zhì)礦物油。5．實(shí)施例2的環(huán)狀前香料。
上述實(shí)施例3-6適宜按如下方式制備。在適當(dāng)?shù)娜萜髦?，將A相組分于室溫混合成分散液，并且在攪拌下加熱到70-80℃。在另一容器內(nèi)，將B相組分在攪拌下加熱至70-80℃。然后將B相加入到A相混合成乳液。下一步加入C相以中和組合物?；旌舷录尤隓相組分，隨后冷卻至45-50℃。然后在攪拌下加入E相組分，隨后冷卻至40℃?；旌舷聦相加熱至40℃并加入到乳液中，冷至室溫。所得到的清潔劑組合物適用于清洗皮膚。乳液與皮膚接觸而破乳化。
權(quán)利要求
1．能夠釋放至少一種香原料醇的、具有下式的前香料 其中-XR是衍生自香原料醇或硫醇的單元；R1是氫、C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基，和它們的混合物；R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、C1-C30取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，和它們的混合物，或者R2、R3、R4或R5中任意兩個可一起形成具有3-8個碳原子的稠環(huán)或螺環(huán)，且任選含有1個或多個環(huán)雜原子，該環(huán)任選地進(jìn)一步被一個或多個C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基單元，和它們的混合物所取代；Y是-CR6R7-、C=O，和它們的混合物，其中R6和R7各自獨(dú)立地是氫、羥基、硝基、次氮基、C1-C30取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，和它們的混合物，或者R6和R7可以一起形成螺環(huán)，或與R2、R3、R4或R5任一個一起形成稠環(huán)，該螺環(huán)或稠環(huán)具有3-8個碳原子或任選有1個或多個環(huán)雜原子，且該環(huán)任選地進(jìn)一步被一個或多個C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基單元，和它們的混合物所取代；n是0-3。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、苯基、取代苯基、芐基、取代芐基，和它們的混合物。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中R3和R5各自為氫。
4．根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的化合物，其中R2和R4各自一起形成稠環(huán)。
5．根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的化合物，其中R2和R4各自獨(dú)立地選自氫、C1-C10取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C7-C10取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C10取代或未取代的芳基，和它們的混合物。
6．一種釋香體系，包括a)至少一種具有下式的環(huán)狀前香料 其中-XR是衍生自香原料醇或硫醇的單元；R1是氫、C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基，和它們的混合物；R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、C1-C30取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，和它們的混合物，或者R2、R3、R4或R5中任意兩個可一起形成具有3-8個碳原子的稠環(huán)或螺環(huán)，且任選含有1個或多個環(huán)雜原子，該環(huán)任選地進(jìn)一步被一個或多個C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基單元，和它們的混合物所取代；Y是-CR6R7、C=O，和它們的混合物，其中R6和R7各自獨(dú)立地是氫、羥基、硝基、次氮基、C1-C30取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，和它們的混合物，或者R6和R7可以一起形成螺環(huán)，或與R2、R3、R4或R5任一個一起形成稠環(huán)，該螺環(huán)或稠環(huán)具有3-8個碳原子或任選含有1個或多個環(huán)雜原子，且該環(huán)任選地進(jìn)一步被一個或多個C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基單元，和它們的混合物所取代；n是0-3。b)任選地一種或多種前香料、前香精或前諧香劑，其能夠釋放一種或多種香原料，所述香原料選自醛、酮、醇、酯、腈、硝基化合物，直鏈、支鏈和環(huán)狀的烯烴，醚和它們的混合物；c)任選地一種或多種香原料；和d)平衡量的載體和附加組分。
7．根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述(a)中的環(huán)狀前香料釋放叔醇，它選自里哪醇、乙基里哪醇、四氫里哪醇、二氫月桂烯醇和它們的混合物。
8．根據(jù)權(quán)利要求6或7的組合物，其中所述(b)中的前香料、前香精或前諧香劑選自a)具有下式的原酸酯 b)具有下式的縮醛 c)具有下式的縮酮 d)具有下式的原碳酸酯 e)它們的混合物；其中R是C1-C20直鏈烷基、C3-C20支鏈烷基、C6-C20環(huán)烷基、C4-C20支化環(huán)烷基、C2-C20直鏈烯基、C3-C20支鏈烯基、C3-C20環(huán)烯基、C4-C20支化環(huán)烯基、C6-C20取代或未取代的芳基，和它們的混合物；R1是氫或R；R2、R3和R4各自獨(dú)立地選自C5-C20直鏈烷基、C4-C20支鏈烷基、C6-C20的環(huán)烷基、C6-C20的支化環(huán)烷基、C6-C20直鏈烯基、C6-C20支鏈烯基、C6-C20的環(huán)烯基、C6-C20的支化環(huán)烯基、C6-C20芳基、C7-C20取代的芳基，和它們的混合物。
9．根據(jù)權(quán)利要求6-8任一項(xiàng)的組合物，其中至少一種組分(a)的環(huán)狀前香料，或至少一種組分(b)的前香料、前香精或前諧香劑所具有的釋香半衰期，在NaH2PO4緩沖液中測量時，在pH 2.5下為小于或等于12小時，在pH 5.3下為大于或等于0.1小時。
10．一種具有延續(xù)芳香特征效果的香精組合物，它包括A)前諧香劑組分，包括ⅰ)0.1％-99％重量的、由至少一種香原料形成的一種或多種前諧香劑，所述前諧香劑通過水解釋放至少兩種選自以下的香原料伯醇、仲醇和叔醇，硫醇，醛、酮、酯、碳酸酯，以及它們的混合物，其條件是每一種前諧香劑a)是由至少一種分子量大于或等于100g/mol的香原料形成的；b)具有大于或等于300g/mol的分子量；c)所具有的分子量為組成該前諧香劑的、分子量最低的香原料的至少兩倍；d)在NaH2PO4緩沖液中測量時，所具有的釋香半衰期，在pH 2.5下為小于或等于12小時，在pH 5.3下為大于或等于0.1小時；ⅱ)平衡量的載體、穩(wěn)定劑和其它附加組分，由此為該前諧香劑組分提供相當(dāng)于至少0.001mol NaOH的儲備堿度；B)香原料組分，包括ⅰ)0.1％-99％重量的基香香料混合物；ⅱ)0.1％-99％重量的一種或多種頂香和中香香料；ⅲ)平衡量的載體、定香劑和其它附加組分；和C)0.1％-99％重量的、具有下式的環(huán)狀前香料 其中-XR是衍生自香原料醇或硫醇的單元；R1是氫、C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基，和它們的混合物；R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自氫、C1-C30取代或未取代的直鏈烷基、C2-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，和它們的混合物，或者R2、R3、R4或R5中任意兩個可一起形成具有3-8個碳原子的稠環(huán)或螺環(huán)，且任選含有1個或多個環(huán)雜原子，該環(huán)任選地進(jìn)一步被一個或多個C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基單元，和它們的混合物所取代；Y是-CR6R7-、C=O，和它們的混合物，其中R6和R7各自獨(dú)立地是氫、羥基、硝基、次氮基、C1-C30取代或未取代的直鏈烷基、C3-C30取代或未取代的支鏈烷基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烷基、C2-C30取代或未取代的直鏈烯基、C3-C30取代或未取代的支鏈烯基、C3-C30取代或未取代的環(huán)烯基、C2-C30取代或未取代的直鏈炔基、C3-C30取代或未取代的支鏈炔基、C6-C30取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的亞烷基氧基、C3-C20取代或未取代的亞烷基氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基、C6-C20取代或未取代的亞烷基氧基芳基，和它們的混合物，或者R6和R7可以一起形成螺環(huán)，或與R2、R3、R4或R5任一個一起形成稠環(huán)，該螺環(huán)或稠環(huán)具有3-8個碳原子或任選含有1個或多個環(huán)雜原子，且該環(huán)任選地進(jìn)一步被一個或多個C1-C22烷基、C1-C22鏈烯基、C6-C12芳基、C6-C22亞烷基芳基單元，和它們的混合物所取代；n是0-3。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有通式(Ⅰ)的新型環(huán)狀前香料:其中－OR是衍生自香原料醇優(yōu)選叔醇的基團(tuán)。本發(fā)明的環(huán)狀前香料優(yōu)選包括二氧戊烷和葡萄糖基原酸酯,當(dāng)其用于香水和香精時,適合用來提高在人體皮膚釋放的香氣壽命。
文檔編號A61Q13/00GK1298400SQ99805449
公開日2001年6月6日 申請日期1999年2月8日 優(yōu)先權(quán)日1998年2月24日
發(fā)明者G·S·米拉克勒, K·P·普里斯, L·M·格雷 申請人:寶潔公司