專利名稱：：包含聚合型泡沫增效劑的液體洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及適合于手洗餐具的液體洗滌劑組合物，其包含一種或多種聚合型泡沫體積和泡沫持久性增效劑。適用于本發(fā)明組合物中的聚合型泡沫增效劑包含陽離子、陰離子和不帶電的單體單元或它們的混合單元，其中所述聚合物在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位。本發(fā)明還涉及在手洗過程中提供增強泡沫體積和泡沫持久性的方法。
背景技術：
：適合于手洗餐具的液體洗滌劑組合物為了有效必須滿足幾個標準。這些組合物必須對去脂和油膩食物有效，和一旦它們被去除，就必須保持該油性物質不再沉積到餐具上。在手洗餐具操作中存在泡沫已長期作為該洗滌劑繼續(xù)有效的一種指示信號。然而，根據情況，存在泡沫或缺少泡沫與液體洗滌劑的效力無關。因此，消費者已依賴了多少有些錯誤的信號，缺少或不存在皂泡，來表示需要額外的洗滌劑。在許多情況下，消費者添加了遠過量于充分清洗餐具所需量的額外量的洗滌劑。在手洗餐具中，這種浪費使用洗滌劑的情況特別是如此，因為臟的烹飪用品通常在“難洗滌”的一列中被清洗，例如通常不接觸油性食物的玻璃和杯子，首先被洗滌，然后是碟子和淺皿，最后是含有最多殘余食物并通常因此是“最油膩”的鍋和盤子。通常當洗滌鍋和盤子時，洗餐具水中缺少泡沫連同目視察看到在炊具表面上有殘留量的食物，一般這迫使消費者添加額外的洗滌劑，而此時在溶液中仍保留能有效地從餐具或炊具表面上去除污垢和油脂的足夠量的洗滌劑。然而，去脂有效的物質不必然產生大量的相應泡沫。因此，在本領域保持對適用于手洗餐具的液體洗餐具洗滌劑的需求，其能保證泡沫量，同時保持有效的去脂性質。對能保持高量泡沫并只要有效的洗餐具組合物存在需求。事實上，長期需要提供一種手洗餐具組合物，其可被消費者有效地使用，以便消費者只使用需要量的洗滌劑來充分地完成清洗任務。發(fā)明概述本發(fā)明滿足了上述需求，在于已令人吃驚地發(fā)現(xiàn)具有提供正電荷性質、負電荷性質或兩性離子性質能力的聚合物能夠提供液體手洗洗滌劑組合物，該組合物具有泡沫體積和泡沫持久性延長效果。本發(fā)明的首要方面涉及適用于手洗餐具的泡沫體積和泡沫保持性增加的液體洗滌劑組合物，所述組合物包含a)有效量的聚合型泡沫穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包含ⅰ)在pH約4-12下，能夠具有陽離子電荷的單元；條件是所述泡沫穩(wěn)定劑在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位；b)有效量的去污表面活性劑；和c)平衡量的載體和其他輔助組分；條件是所述洗滌劑組合物的10％水溶液的pH為約4-12。本發(fā)明還涉及當手洗餐具時能提供泡沫保持和泡沫體積增加的方法。通過閱讀以下的詳細描述和所附的權利要求書，這些和其他目的、特征和優(yōu)點對于本領域技術人員來說是顯而易見的。除非另外說明，本文所有百分數(shù)、比例和比率是按重量計。除非另外說明，所有溫度是攝氏度(℃)。被引用的所有文獻的相關部分在本文引用作參考。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及當配入適合于手洗餐具的液體洗滌劑組合物中時能使泡沫持久性增加和使泡沫體積增加的聚合物。該聚合物可包括任何物質，只要最終聚合物在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位。優(yōu)選，平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.005-0.03單位。本發(fā)明液體洗滌劑組合物包含a)有效量的聚合型泡沫穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包含ⅰ)在pH約4-12下，能夠具有陽離子電荷的單元；條件是所述泡沫穩(wěn)定劑在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位；b)有效量的去污表面活性劑；和c)平衡量的載體和其他輔助組分；條件是所述洗滌劑組合物的10％水溶液的pH為約4-12。優(yōu)選聚合型泡沫穩(wěn)定劑(a)還包含ⅱ)在pH約4-12下，能夠具有陰離子電荷的單元；ⅲ)在pH約4-12下，能夠具有陰離子電荷和陽離子電荷的單元；ⅳ)在iH約4-12下，不具有電荷的單元；和ⅴ)單元(ⅰ)、(ⅱ)、(ⅲ)和(ⅳ)的混合物。以下描述了可適用于本發(fā)明液體洗滌劑組合物中的非限制的聚合物實例。聚合型泡沫穩(wěn)定劑本發(fā)明聚合型泡沫穩(wěn)定劑是含有在pH約4-12下能具有陽離子電荷的單元的聚合物、條件是該泡沫穩(wěn)定劑在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位。此外，該聚合型泡沫穩(wěn)定劑可作為游離堿存在或作為鹽存在。典型的抗衡離子包括檸檬酸根、馬來酸根、硫酸根、氯化物等。對于本發(fā)明目的，術語“陽離子單元”被定義為“當摻入本發(fā)明泡沫穩(wěn)定劑結構中時，在pH約4-12范圍內能夠保持陽離子電荷的部分。該陽離子單元在約4-12范圍內的各pH值處不需要被質子化”。包含陽離子部分的單元的非限制實例包括賴氨酸、鳥氨酸、具有下式的單體單元具有下式的單體單元具有下式的單體單元具有下式的單體單元和具有下式的單體單元后者還包含在pH約4-12下能夠具有陰離子電荷的部分。對于本發(fā)明目的，術語“陰離子單元”被定義為“當摻入本發(fā)明泡沫穩(wěn)定劑結構中時，在pH約4-12范圍內能夠保持陰離子電荷的部分。該陰離子單元在約4-12范圍內的各pH值處不需要被去質子化”。包含陰離子部分的單元的非限制實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、谷氨酸、天冬氨酸、具有下式的單體單元和具有下式的單體單元后者還包含在pH約4-12下能夠具有陽離子電荷的部分。該后單元在這里被定義為“在pH約4-12下能夠具有陰離子和陽離子電荷的單元”。對于本發(fā)明目的，術語“不帶電單元”被定義為“當摻入本發(fā)明泡沫穩(wěn)定劑結構中時，在pH約4-12范圍內不具有電荷的部分”。“不帶電單元”的非限制實例是苯乙烯、乙烯、丙烯、丁烯、1，2-亞苯基、酯、酰胺、酮、醚等。構成本發(fā)明聚合物的單元作為獨立的單元或單體可具有任何pKa值。以下是根據本發(fā)明適合的聚合物的非限制實例。以下實例存在于“多種類型”中，然而，配方師可結合任何適合的單體或單元以形成聚合型泡沫穩(wěn)定劑，例如氨基酸可結合聚丙烯酸鹽單元。本發(fā)明聚合型泡沫穩(wěn)定劑還包括包含至少一種下式單體單元的聚合物其中各R1、R2和R3獨立地選自氫，C1-C6烷基，和其混合物，優(yōu)選氫、C1-C3烷基，更優(yōu)選氫或甲基。L選自一個鍵、O、NR6、SR7R8和其混合物，優(yōu)選O、NR6，其中R6選自氫、C1-C8烷基和其混合物，優(yōu)選氫、C1-C3烷基和其混合物，更優(yōu)選氫、甲基；各R7和R8獨立地為氫、O、C1-C8烷基和其混合物，優(yōu)選氫、C1-C3烷基和其混合物，更優(yōu)選氫或甲基?！癘”意思是通過雙鍵連接的氧，例如羰基。另外，其意思是當R7、R8中的一個或兩個是“O”時，SR7R8可具有以下結構另外，SR7R8形成含有4-7個碳原子的雜環(huán)，任選地含有其他的雜原子和任選地被取代。例如SR7R8可以是然而，優(yōu)選SR7R8當存在時，其不是雜環(huán)。當L是一個鍵時，意思是存在一個直接鍵，或在羰基碳原子與Z之間的一個鍵，當z不為0時。例如當L是一個鍵和z是0時，意思是L是從羰基碳原子至A的一個鍵。例如Z選自-(CH2)-，(CH2-CH=CH)-，-(CH2-CHOH)-，(CH2-CHNR6)-，-(CH2CHR14-O)-和其混合物，優(yōu)選-(CH2)-。R14選自氫、C1-C6烷基和其混合物，優(yōu)選氫、甲基、乙基和其混合物；z是整數(shù)，選自約O-約12，優(yōu)選約2-約10，更優(yōu)選約2-約6。A是NR4R5。其中各R4和R5獨立地選自氫、C1-C8直鏈或支鏈烷基，具有下式的亞烷基氧基-(R10O)yR11其中R10是C2-C4直鏈或支鏈亞烷基和其混合物；R11是氫、C1-C4烷基和其混合物；y是1-約10。優(yōu)選R4和R5獨立地為氫，C1-C4烷基。另外，NR4R5可形成含有4-7個碳原子的雜環(huán)，任選地含有其他的雜原子，任選地稠合到苯環(huán)上，和任選地被C1-C8烴基取代。適合的取代和未取代的雜環(huán)的實例是吲哚基、異二氫氮茚基、咪唑基、咪唑啉基、哌啶基、吡唑基、吡唑啉基、吡啶基、哌嗪基、吡咯烷基、吡咯烷基、胍基、脒基、奎尼定基、噻唑啉基、嗎啉和其混合物，其中嗎啉代和哌嗪基是優(yōu)選的。另外，聚合型泡沫穩(wěn)定劑的分子量為約1000-2000000，優(yōu)選約5000-1000000，更優(yōu)選約10000-750000，更優(yōu)選約20000-500000，甚至更優(yōu)選約35000-300000道爾頓。聚合型增泡劑的分子量可通過常規(guī)的凝膠滲透色譜來測定。聚合型泡沫穩(wěn)定劑是含有下式的任何至少一個單體單元的聚合物而優(yōu)選聚合型泡沫穩(wěn)定劑選自具有該至少一個單體單元的均聚物、共聚物和三元共聚物、其他聚合物(或多聚物)，通過將該至少一個單體單元與更廣泛選擇的單體聚合也可預見到該聚合型泡沫穩(wěn)定劑。即，所有聚合型泡沫穩(wěn)定劑可以是該至少一個單體單元的均聚物、共聚物、三元共聚物等，或聚合型泡沫穩(wěn)定劑可以是含有一個、兩個或多個該至少一個單體單元和非該至少一個單體單元的一個、兩個或多個單體單元的共聚物、三元共聚物等。例如，適合的均聚物是其中R1、R4、R5和z如上文定義。例如，適合的共聚物是其中R1、R4、R5和z如上文定義；和其中R1和L如上文定義，B選自氫，C1-C8烴基，NR4R5，和其混合物；其中各R4和R5獨立地選自氫、C1-C8烷基和其混合物，或NR4R5形成含有4-7個碳原子的雜環(huán)，任選地含有其他的雜原子，任選地稠合到苯環(huán)上，和任選地被C1-C8烴基取代；其中(ⅰ)與(ⅱ)的比例為約99∶1-1∶10。下式的一些優(yōu)選的實例是例如，可由兩個單體，G和H制備共聚物，使得G和H無規(guī)則分布在該共聚物中，例如GHGGHGGGGGHHG……等或G和H可在共聚物中重復分布，例如GHGHGHGHGHGHGH……等或GGGGGHHGGGGGHH……等。三元共聚物情況相同，三個單體的分布可以是無規(guī)則或重復。例如，為共聚物的適合的聚合型泡沫穩(wěn)定劑是其中R1、R4、R5和z如上文定義；和其中R1、Z和z如上文定義，各R12和R13獨立地選自氫、C1-C8烷基和其混合物，優(yōu)選氫、C1-C3烷基和其混合物，更優(yōu)選氫、甲基，或R12和R13形成含有4-7個碳原子的雜環(huán)；和R15選自氫、C1-C8烷基和其混合物，優(yōu)選氫、C1-C3烷基和其混合物，更優(yōu)選氫、甲基，其中(ⅰ)與(ⅱ)的比例為約99∶1-1∶10。一些優(yōu)選的至少一種單體單元，其可另外結合在一起形成共聚物和三元共聚物，包括優(yōu)選的均聚物的實例是甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯(DMAM)，其具有式一些優(yōu)選的共聚物包括下式的共聚物優(yōu)選的共聚物的實例是具有以下通式的(DMA)/(DMAM)共聚物其中(DMA)與(DMAM)的比例為約1-10，優(yōu)選約1-5，更優(yōu)選約1-3。優(yōu)選的共聚物的實例是具有以下通式的(DMAM)/(DMA)共聚物其中(DMAM)與(DMA)的比例為約1-5，優(yōu)選約1-3。根據本發(fā)明的液體洗滌劑組合物包含至少有效量的本文所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑，優(yōu)選占所述組合物重量的約0.01％-10％，更優(yōu)選約0.05％-5％，最優(yōu)選約0.1％-2％。“有效量的聚合型泡沫穩(wěn)定劑”意思是相對于不包含本文所述一種或多種聚合型泡沫穩(wěn)定劑的組合物，由本文所述組合物產生的泡沫體積和泡沫持久性被保持的時間增加。此外，聚合型泡沫穩(wěn)定劑可作為游離堿或作為鹽存在。一般，抗衡離子包括檸檬酸根、馬來酸根、硫酸根、氯化物等。蛋白類的泡沫穩(wěn)定劑本發(fā)明蛋白類的泡沫穩(wěn)定劑可以是肽、多肽、含氨基酸的共聚物、三元共聚物等，和其混合物?？墒褂萌魏芜m合的氨基酸形成肽、多肽或氨基酸的骨架，其中該聚合物在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位。一般，用于形成本發(fā)明蛋白類泡沫穩(wěn)定劑的適合的氨基酸具有式其中R和R1各獨立地是氫、C1-C6直鏈或支鏈烷基、C1-C6取代的烷基和其混合物。適合取代在C1-C6烷基單元上的部分的非限制實例包括氨基、羥基、羧基、酰氨基、硫代、硫代烷基、苯基、取代的苯基，其中所述苯基取代基是羥基、鹵素、氨基、羧基、酰氨基和其混合物。適合取代在R和R1C1-C6烷基單元上的部分的另外非限制實例包括3-咪唑基、4-咪唑基、2-咪唑啉基、4-咪唑啉基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑啉基、3-吡唑啉基、4-吡唑啉基、5-吡唑啉基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、哌嗪基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、胍基、脒基和其混合物。優(yōu)選R1是氫和至少10％R單元是在pH約4-12下能夠具有正或負電荷的部分。各R2獨立地為氫、羥基、氨基、胍基、C1-C4烷基，或包括可與R、R1、一些R2單元結合在一起形成具有5-10個碳原子的芳環(huán)或非芳環(huán)的碳鏈，其中所述環(huán)可以是單個的環(huán)或兩個稠合的環(huán)，各環(huán)是芳族的、非芳族的或其混合物。當根據本發(fā)明的氨基酸包含一個或多個摻入氨基酸骨架中的環(huán)時，則R、R1和一個或多個R2單元將提供適合形成所述環(huán)的必要的碳-碳鍵。優(yōu)選，當R是氫時，R1不是氫，反之亦然；優(yōu)選至少一個R2是氫。下標x和y各獨立地是0-2。根據本發(fā)明的含有作為氨基酸骨架的一部分的環(huán)的氨基酸的實例是2-氨基苯甲酸(氨茴酸)，其具有下式其中x等于1，y等于0，R、R1和在同一個碳原子上的兩個R2單元可結合在一起形成苯環(huán)。根據本發(fā)明的含有作為氨基酸骨架的一部分的環(huán)的氨基酸的另外實例是具有下式的3-氨基苯甲酸其中x和y各等于1，R是氫，R1和四個R2單元結合在一起形成苯環(huán)。適用于本發(fā)明蛋白類泡沫穩(wěn)定劑的氨基酸的非限制實例，其中至少一個x或y不等于0，包括2-氨基苯甲酸，3-氨基苯甲酸，4-氨基苯甲酸，β-丙氨酸和β-羥基氨基丁酸。適用于本發(fā)明蛋白類泡沫穩(wěn)定劑的優(yōu)選的氨基酸具有下式其中R和R1獨立地為氫或本文上述部分，優(yōu)選R1是氫，R包括在pH為約4-12下具有正電荷的部分，其中該聚合物在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位。構成本發(fā)明蛋白類泡沫穩(wěn)定劑的更優(yōu)選的氨基酸具有下式其中R是氫、C1-C6直鏈或支鏈烷基，C1-C6取代的烷基和其混合物。R優(yōu)選是C1-C6取代的烷基，其中被取代在所述C1-C6烷基單元上的優(yōu)選的部分包括氨基、羥基、羧基、酰氨基、硫代、C1-C4硫代烷基、3-咪唑基、4-咪唑基、2-咪唑啉基、4-咪唑啉基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑啉基、3-吡唑啉基、4-吡唑啉基、5-吡唑啉基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、哌嗪基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、胍基、脒基、苯基、取代的苯基，其中所述苯基取代基是羥基、鹵素、氨基、羧基和酰氨基。根據本發(fā)明更優(yōu)選的氨基酸的實例是具有下式的氨基酸賴氨酸其中R是被取代的C1烷基部分，所述取代基是4-咪唑基。優(yōu)選的氨基酸的非限制實例包括丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、甘氨酸、組氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、賴氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸、纈氨酸和其混合物。上述氨基酸一般稱為“伯α-氨基酸”，然而，本發(fā)明蛋白類泡沫穩(wěn)定劑可包含具有R單元的任何氨基酸，該R單元與上述氨基酸結合起到調節(jié)該蛋白類泡沫穩(wěn)定劑的陽離子電荷密度在pH約4-12下為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位的作用。例如，氨基酸的另外的非限制實例包括高絲氨酸、羥基脯氨酸、正亮氨酸、正纈氨酸、鳥氨酸、青霉胺和苯基甘氨酸，優(yōu)選鳥氨酸。R單元優(yōu)選包括在pH為約4-12下能具有陽離子或陰離子電荷的部分。具有陰離子R單元的優(yōu)選的氨基酸的非限制實例包括谷氨酸、天冬氨酸和γ-羧基谷氨酸。對于本發(fā)明目的，具有手性中心的任何氨基酸的兩種旋光異構體摻入肽、多肽或氨基酸共聚物骨架中都起同樣好的作用。根據最終蛋白類泡沫穩(wěn)定劑的所需性質，一種氨基酸的外消旋混合物可適宜與一種或多種其他氨基酸的單一的旋光異構體結合。這同樣適用于能夠形成非對映體對的氨基酸，例如蘇氨酸。聚氨基酸蛋白類泡沫穩(wěn)定劑-根據本發(fā)明適合的一類蛋白類泡沫穩(wěn)定劑完全由本文上述氨基酸構成。所述聚氨基酸化合物可以是天然產生的肽、多肽、酶等，條件是該聚合物在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位。適合作為本發(fā)明蛋白類泡沫穩(wěn)定劑的聚氨基酸的實例是溶菌酶。例外的情況可常常發(fā)生在這樣的情況中選擇天然產生的酶、蛋白質和肽作為蛋白類泡沫穩(wěn)定劑，條件是該聚合物在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位。另一類適合的聚氨基酸化合物是具有分子量至少約1500道爾頓的合成肽。此外，該聚合物在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位。適合用作本發(fā)明蛋白類泡沫穩(wěn)定劑的聚氨基酸合成肽的實例是氨基酸賴氨酸、丙氨酸、谷氨酸和酪氨酸的共聚物，其平均分子量為52000道爾頓，賴氨酸∶丙氨酸∶谷氨酸∶酪氨酸的比例為約5∶6∶2∶1。不希望受理論的限制，需要存在一種或多種陽離子氨基酸，例如組氨酸、鳥氨酸、賴氨酸等以保證增加泡沫的穩(wěn)定性和泡沫體積。然而，存在相對量的陽離子氨基酸以及聚氨基酸的平均陽離子電荷密度是所得材料有效性的關鍵。例如，具有分子量約18000道爾頓的聚L-賴氨酸包含100％的在pH約4-12下能具有陽離子電荷的氨基酸，結果該材料不能有效地作為泡沫增量劑和作為油垢去除劑。肽共聚物-適合用作本發(fā)明蛋白類泡沫穩(wěn)定劑的另一類材料是肽共聚物。對于本發(fā)明目的，“肽共聚物”被定義為“具有分子量大于或等于約1500道爾頓的聚合物，其中至少約10％重量所述聚合物包含一種或多種氨基酸”。適合用作蛋白類泡沫穩(wěn)定劑的肽共聚物可包括聚氧乙烯片段，其與肽或多肽片段連接形成一種泡沫保持以及可配制性提高的材料。氨基酸共聚物類型的非限制實例包括下列物質。聚亞烷基亞胺共聚物包括聚亞烷基亞胺無規(guī)片段，優(yōu)選聚亞乙基亞胺，結合氨基酸殘基片段。例如，四亞乙基五胺與聚谷氨酸和聚丙氨酸一起反應形成具有下式的共聚物其中m等于3，n等于0，i等于3，j等于5，x等于3，y等于4和z等于7。然而，配方師可用其他聚胺代替聚亞烷基亞胺，例如聚乙烯基胺，或其他適合的聚胺，所述聚胺在pH4-約12下是提供陽離子電荷的來源并且其導致共聚物在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位。配方師可結合具有可質子化以及不能質子化的氨基酸的非胺聚合物。例如，含羧酸根的均聚物可與一種或多種氨基酸例如組氨酸和甘氨酸反應形成具有下式的含有氨基酸的酰氨基共聚物其中所述共聚物的分子量為至少1500道爾頓，x∶y∶z的比例為約2∶3∶6。兩性離子共聚物本發(fā)明聚合型泡沫穩(wěn)定劑是均聚物或共聚物，其中構成所述均聚物或共聚物的單體含有在pH約4-12下能被質子化的部分或在pH約4-12下能被去質子化的部分，這兩種類型部分的混合物。適合用作泡沫體積和泡沫持久性增效劑的優(yōu)選的一類兩性離子聚合物具有下式其中R是C1-C12直鏈亞烷基，C1-C12支鏈亞烷基和其混合物；優(yōu)選C1-C4直鏈亞烷基，C3-C4支鏈亞烷基；更優(yōu)選亞甲基和1，2-亞丙基。下標x為0-6；y是0或1；z是0或1。下標n的數(shù)值能使得本發(fā)明兩性離子聚合物的平均分子量為約1000-2000000，優(yōu)選約5000-1000000，更優(yōu)選約10000-750000，更優(yōu)選約20000-500000，甚至更優(yōu)選約35000-300000道爾頓。該聚合型增泡劑的分子量可通過常規(guī)的凝膠滲透色譜來測定。陰離子單元R1是在pH約4-12下能具有負電荷的單元。優(yōu)選R1具有式-(L)i-(S)j-R3其中L是連接單元，其獨立地選自和其混合物，其中R’獨立地為氫、C1-C4烷基和其混合物；優(yōu)選氫或另外地R’和S可形成4-7個碳原子的雜環(huán)，任選地含有其他雜原子和任選地被取代。優(yōu)選連接基L可加入該分子中，作為原單體骨架的一部分，例如具有下式L單元的聚合物通過含羧酸根的單體，例如具有以下通式的單體可適宜具有加入該聚合物中的此部分。當下標i是0時，L不存在，陰離子單元S是“間隔單元”，其中各S單元獨立地選自C1-C12直鏈亞烷基，C1-C12支鏈亞烷基，C3-C12直鏈亞烯基，C3-C12支鏈亞烯基，C3-C12羥基亞烷基，C4-C12二羥基亞烷基，C6-C10亞芳基，C8-C12二烷基亞芳基，-(R5O)kR5-，-(R5O)kR6(OR5)k-，-CH2CH(OR7)CH2-和其混合物，其中R5是C2-C4直鏈亞烷基，C3-C4支鏈亞烷基和其混合物，優(yōu)選亞乙基，1，2-亞丙基和其混合物，更優(yōu)選亞乙基；R6是C2-C12直鏈亞烷基和其混合物，優(yōu)選亞乙基；R7是氫，C1-C4烷基和其混合物，優(yōu)選氫。下標k是1-約20。優(yōu)選S是C1-C12直鏈亞烷基，-(R5O)kR5-，和其混合物。當S是-(R5O)kR5-單元時，所述單元可適宜通過加成產生亞烷基氧基的反應物(例如環(huán)氧乙烷，表氯醇)或通過加成適合的聚乙二醇來形成。更優(yōu)選S是C2-C4直鏈亞烷基。當下標j是0時，S單元不存在。R3獨立地選自氫，-CO2M，-SO3M，-OSO3M，-CH2P(O)(OM)2，-OP(O)(OM)2，具有下式的單元-CR8R9R10其中各R8、R9和R10獨立地選自氫、-(CH2)mR11和其混合物，其中R11是-CO2H，-SO3M，-OSO3M，-CH(CO2H)CH2CO2H，-CH2P(O)(OH)2，-OP(O)(OH)2和其混合物，優(yōu)選-CO2H，-CH(CO2H)CH2CO2H和其混合物，更優(yōu)選-CO2H；條件是R8、R9或R10中的一個不是氫原子，優(yōu)選R8、R9或R10單元中的兩個是氫。M是氫或成鹽的陽離子，優(yōu)選氫。下標m值為0-10。陽離子單元R2是在pH約4-12下能具有正電荷的單元。優(yōu)選R2具有式-(L1)i’-(S)j’-R4其中L1是連接單元，其獨立地選自和其混合物，其中R’獨立地為氫，C1-C4烷基和其混合物；優(yōu)選氫或另外R’和S可形成具有4-7個碳原子的雜環(huán)，任選地含有其他雜原子和任選地被取代。優(yōu)選L1具有式當下標i’等于0時，L1不存在。陽離子單元S是“間隔單元”，其中各S單元獨立地選自C1-C12直鏈亞烷基，C1-C12支鏈亞烷基，C3-C12直鏈亞烯基，C3-C12支鏈亞烯基，C3-C12羥基亞烷基，C4-C12二羥基亞烷基，C6-C10亞芳基，C8-C12二烷基亞芳基，-(R5O)kR5-，-(R5O)kR6(OR5)k-，-CH2CH(OR7)CH2-和其混合物，其中R5是C2-C4直鏈亞烷基，C3-C4支鏈亞烷基和其混合物，優(yōu)選亞乙基，1，2-亞丙基和其混合物，更優(yōu)選亞乙基；R6是C2-C12直鏈亞烷基和其混合物，優(yōu)選亞乙基；R7是氫，C1-C4烷基和其混合物，優(yōu)選氫。下標k是1-約20。優(yōu)選S是C1-C12直鏈亞烷基和其混合物。優(yōu)選S是C2-C4直鏈亞烷基。當下標j’是0時，S單元不存在。R4獨立地選自氨基、烷基氨基甲酰胺、3-咪唑基、4-咪唑基、2-咪唑啉基、4-咪唑啉基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑啉基、3-吡唑啉基、4-吡唑啉基、5-吡唑啉基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、哌嗪基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、胍基、脒基和其混合物，優(yōu)選二烷基氨基具有式-N(R11)2其中各R11獨立地為氫，C1-C4烷基和其混合物；優(yōu)選氫或甲基或另外兩個R11可形成具有4-8個碳原子的雜環(huán)，任選地含有其他雜原子和任選地被取代。根據本發(fā)明優(yōu)選的兩性離子聚合物的實例具有式其中X是C6，n的值能使得其平均分子量為約1000-2000000。根據本發(fā)明另外優(yōu)選的兩性離子聚合物所包含的單體中，各單體僅具有陽離子單元或陰離子單元，所述聚合物具有式其中R、R1、x、y和z同上文定義；n1+n2=n，以致n的值能使得其中得到的兩性離子聚合物的分子量為約1000-2000000道爾頓，條件是得到的兩性離子聚合物在pH約4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005-0.05單位。具有只帶有陰離子單元或陽離子單元的單體的聚合物的實例具有式其中n1和n2的總和使得聚合物的平均分子量為約1000-2000000道爾頓。根據本發(fā)明的另一種優(yōu)選的兩性離子聚合物是有限交聯(lián)的聚合物，所述聚合物具有式其中R、R1、L1、S、j’、x、y和z同上文定義；n’等于n”，n’+n”的值小于或等于n1+n2=n值的5％；n使得該聚合物的平均分子量為約1000至約2000000道爾頓。R12是氮，具有下式的C1-C12直鏈亞烷基氨基亞烷基-R13-N-R13-L1，和其混合物，其中各R13獨立地為L1或亞乙基。本發(fā)明兩性離子聚合物可包含單體單元的任何組合，例如具有各種R1和R2基團的幾種不同單體可結合形成適合的泡沫穩(wěn)定劑。另外，在選擇了不同的R2單元下，可使用相同的R1單元，反之亦然。陽離子電荷密度對于本發(fā)明目的，術語“陽離子電荷密度”被定義為每100道爾頓質量的聚合物在特定的pH下被質子化的單元數(shù)目。僅為了說明，包含10個單元的氨基酸賴氨酸的多肽具有分子量約1028道爾頓，其中存在11-NH2單元。若在約4-12范圍的特定pH下，2個-NH2單元被質子化，為-NH3+形式，則陽離子電荷密度為2個陽離子電荷單位除以1028道爾頓分子量=每100道爾頓約0.002單位陽離子電荷。因此，這會具有足夠的陽離子電荷以滿足本發(fā)明陽離子電荷密度，但分子量不足，不能成為適合的泡沫增效劑。已說明了聚合物在手洗餐具中能有效地提供發(fā)泡效果，條件是該聚合物或者是由于四元氮原子而持久地或者由于質子化而暫時地含有陽離子部分。不受理論的限制，相信陽離子電荷必須充分地使該聚合物吸引帶負電荷的污垢，但吸引不能大到引起與可得的陰離子表面活性劑的負面的相互作用。這里，術語陽離子電荷密度被定義為對于給定的聚合物，在所需的洗滌pH下，由持久的陽離子基團或通過質子化的基團提供的陽離子電荷的量占總聚合物的重量百分數(shù)。例如，對于聚(-DMAM)，我們經實驗測定了該聚合物的pKa為7.0，如何測定pKa參見下文。因此，若洗滌pH是7.0，則可得氮的一半被質子化(并按陽離子計算)，其他的一半將不被質子化(不計算在“陽離子電荷密度”中)。因此，由于氮具有分子量約14克/摩爾，DMAM單體具有分子量約157克/摩爾，按以下計算陽離子電荷密度=(14/157)*50％=0.0446或4.46％因此，4.46％的聚合物含有陽離子電荷。作為另一個實例，可制備DMAM與DMA的共聚物，其中單體的比例為1摩爾DMAM比3摩爾DMA。DMA單體的分子量為99克/摩爾。在這種情況下，測定pKa是7.6。因此，若洗滌pH為5.0，則所有可得氮將被質子化。陽離子電荷密度則按以下計算陽離子電荷密度=14/(157+99+99+99)*100％=0.0103或1.03％注意到在該實例中，最小的重復單元被認為是1DMAM單體加上3DMA單體。這種計算的關鍵方面是對任何可質子化的將在雜原子上得到陽離子電荷的物質的pKa的測定。由于pKa取決于聚合物的結構和存在的各種單體，這必須測定可質子化部位的百分數(shù)，以作為所需洗滌pH的函數(shù)計算。這對于本領域技術人員是容易實踐的?；谶@種計算，陽離子電荷的百分數(shù)與聚合物的分子量無關。聚合型泡沫增效劑的pKa按以下方法確定。制備至少50ml的5％聚合物溶液，例如根據下文所述的任何實施例1-5制備的聚合物在超純凈水(即不添加鹽)中的溶液。在25℃下，在pH計和記錄下，在讀數(shù)達到穩(wěn)定時，讀取5％聚合物溶液的初始pH。在整個實驗中，用水浴和在連續(xù)的攪拌下保持溫度在25℃。用NaOH(1N，12.5M)提高50ml聚合物水溶液的pH至12。向該聚合物溶液中滴定5ml0.1NHCl。當讀數(shù)達到穩(wěn)定時，記錄pH。重復步驟4和5，直至pH低于3。由pH相對滴定劑的體積作圖來確定pKa，該滴定劑體積的確定是按定量化學分析，DanielC.Harris，W.H.Freeman&amp;Chapman，SanFrancisco，USA1982中公開的標準方法。根據本發(fā)明的液體洗滌劑組合物包含至少有效量的一種或多種本文所述的聚合型泡沫穩(wěn)定劑，優(yōu)選占所述組合物重量的約0.01％-10％，更優(yōu)選約0.05％-5％，最優(yōu)選約0.1％-2％。這里“有效量的聚合型泡沫穩(wěn)定劑”意思是相對于不含本文所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑的組合物，由本發(fā)明描述的組合物產生的泡沫的持續(xù)時間增加。去污表面活性劑陰離子表面活性劑-用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑優(yōu)選選自直鏈烷基苯磺酸鹽，a-烯烴磺酸鹽，石蠟磺酸鹽，烷基酯磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基烷氧基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基烷氧基羧酸鹽，烷基烷氧基化硫酸鹽，肌氨酸鹽、?；撬猁}和其混合物。本發(fā)明可使用有效量，一般約0.5％-90％，優(yōu)選約5％-60％，更優(yōu)選約10％-30％陰離子去污表面活性劑。烷基硫酸鹽表面活性劑是另一類用于本發(fā)明的重要的陰離子表面活性劑。當與多羥基脂肪酸酰胺(見下文)結合使用時，除了提供優(yōu)良的全面清洗力外，包括在寬范圍溫度、洗滌濃度和洗滌時間下對油脂/油的良好清洗力，還可得到溶解的烷基硫酸鹽以及在液體洗滌劑配方中改善的配制能力，它們是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選具有C10-C20烷基部分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，M是H或陽離子，例如堿金屬(IA族)陽離子(例如鈉、鉀、鋰)，取代的或未取代銨陽離子，例如甲基、二甲基和三甲基銨和季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基基啶鎓，以及由烷醇胺例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和其混合物衍生的陽離子等。一般對于較低的洗滌溫度(例如低于約50℃)，優(yōu)選烷基鏈為C12-C16，而對較高的洗滌溫度(例如高于約50℃)，優(yōu)選C16-C18烷基鏈。烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑是另一類適用的陰離子表面活性劑。這些表面活性劑是一般具有式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m值大于0，一般在約0.5至約6之間，更優(yōu)選在約0.5至約3之間，M是H或陽離子，其可以是例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰等)、銨或取代的銨陽離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是本文預期使用的。取代銨陽離子的具體實例包括甲基、二甲基、三甲基銨陽離子和季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基基啶鎓，以及由烷醇胺例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和其混合物衍生的陽離子。例舉的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽，C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽，C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽，其中M可方便地選自鈉和鉀。用于本發(fā)明的表面活性劑可由天然或合成醇原料制備。鏈長表示烴的平均分布，包括支鏈。適合的陰離子表面活性劑的實例給在“表面活性劑和洗滌劑”(第Ⅰ和Ⅱ卷，由Schwartz，Perry及Berch編著)書中。許多這種表面活性劑也一般性地公開在1975年12月30日授予Laughlin等人的美國專利3,929,678，第23欄58行至29欄23行中。第二種表面活性劑-第二種去污表面活性劑可選自非離子型、陽離子型、兩性、兩性離子表面活性劑和它們的混合物。通過選擇去污表面活性劑的類型和用量以及本文公開的其它附加組分，本發(fā)明洗滌劑組合物可配制成用于洗衣清洗或其它不同的清洗應用中，特別是包括洗餐具。因此所使用的具體表面活性劑范圍可很寬，這取決于預期的具體的最終用途。下文描述了適合的第二種表面活性劑。適合的非離子、陽離子、兩性和兩性離子表面活性劑的實例給在“表面活性劑和洗滌劑”(第Ⅰ和Ⅱ卷，由Schwartz，Perry及Berch編著)書中。非離子洗滌劑表面活性劑-適合的非離子洗滌劑表面活性劑一般公開在1975年12月30日頒布的Laughlin等的美國專利3929678中，第13欄14行至第16欄6行，其在文本引用作參考。適合的非離子表面活性劑的示例性的非限制類型包括氧化胺、烷基乙氧基化物、烷?；咸酋０?、烷基甜菜堿、磺基甜菜堿和其混合物。氧化胺是半極性非離子表面活性劑并包括水溶性氧化胺，其包含一個約10至約18個碳原子的烷基部分和2個選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分；水溶性氧化膦，其包含一個約10至約18碳原子的烷基部分和2個選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分；和水溶性亞砜，其包含一個約10至約18個碳原子的烷基部分和一個選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥烷基部分的部分。半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑其中R3是含有約8至約22個碳原子的烷基、羥烷基或烷基苯基、或它們的混合物；R4是含有約2至約3個碳原子的亞烷基或羥亞烷基或它們的混合物；x為0至約3；每個R5是含有約1至約3個碳原子的烷基或羥烷基或含有約1至約3個氧乙烯基團的聚氧乙烯基團。R5基團可彼此連接，例如通過氧或氮原子連接形成環(huán)狀結構。這些氧化胺表面活性劑特別是包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧乙基二羥乙基氧化胺。優(yōu)選，氧化胺在本發(fā)明組合物中含有有效量，更優(yōu)選約0.1％-20％，甚至更優(yōu)選約0.1％-15％，甚至還優(yōu)選約0.5％-10％重量。烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷的縮合產物。一般，聚環(huán)氧乙烷縮合物是優(yōu)選的。這些化合物包括具有含約6至約12個碳原子的為直鏈或支鏈構型的烷基的烷基酚與氧化烯的縮合產物。在優(yōu)選的實施方案中，每摩爾烷基酚中存在的環(huán)氧乙烷的量等于約5至約25摩爾。商業(yè)上可購得的這種類型的非離子表面活性劑包括IgepalCO-630，是由GAFCorporation出售的；和TritonX-45，X-114，X-100和X-102，它們都是由Rohm&amp;Haas公司出售的。這些化合物通常稱為烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。脂肪醇與約1至約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物。脂肪醇的烷基鏈既可以是直鏈也可以是支鏈，可以是伯醇或仲醇，并一般含有約8至約22個碳原子。特別優(yōu)選的是按每摩爾醇計，具有含約10至約20個碳原子的烷基的醇與約2至約18摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物。商業(yè)上可購得的這種類型的非離子表面活性劑的實例包括Tergitol15-S-9(C11-C15直鏈仲醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物)、Tergitol24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物，并具有很窄的分子量分布)，兩種均由UnionCarbideCorporation出售；還有ShellChemicalCompany出售的Neodol45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物)，Neodol23-6.5(C12-C13直鏈醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物)，Neodol45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物)，Neodol45-4(C14-C15直鏈醇與4摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物)；由Procter&amp;GambleCompany出售的KyroEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產物)。其他可商購的非離子表面活性劑包括Dobanol91-8，由ShellChemical公司銷售和由Hoechst銷售的GenapolUD-080。此類非離子表面活性劑一般稱為“烷基乙氧基化物”。優(yōu)選的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和其混合物，其中烷基含有約10至約18個碳原子，優(yōu)選約12至約14個碳原子；n是2或3，優(yōu)選2；t是0至約10，優(yōu)選0；x是約1.3至約10，優(yōu)選約1.3至約3，最優(yōu)選約1.3至約2.7。糖基優(yōu)選是由葡萄糖衍生的。為制備這些化合物，首先制得醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖或葡萄糖源反應形成葡萄糖苷(在1位連接)。另外的糖基單元然后可在其1位與前一個糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位之間連接，優(yōu)選主要在2位之間連接。具有下式的脂肪酸酰胺表面活性劑其中R6是含約7-21個(優(yōu)選約9-17)個碳原子的烷基，每個R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中x為約1-3。優(yōu)選的酰胺是C8-C20氨酰胺、單乙醇酰胺、二乙醇酰胺和異丙醇酰胺。優(yōu)選，非離子表面活性劑當存在于本發(fā)明組合物中時，其為有效量，更優(yōu)選約0.1％-20％，甚至更優(yōu)選約0.1％-15％，甚至還優(yōu)選約0.5％-10％重量。多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑-本發(fā)明的洗滌劑組合物還可含有有效量的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑。“有效量”意思是指組合物的配方師可選擇的摻入組合物中的能改善洗滌劑組合物的清洗性能的多羥基脂肪酸酰胺的量。一般，對于常規(guī)用量，摻入約1％重量的多羥基脂肪酸酰胺來增強清洗性能。本發(fā)明的洗滌劑組合物一般包含約1％重量的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，優(yōu)選約3％-30％多羥基脂肪酸酰胺。多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑組分包括以下結構式的化合物其中R1為氫，C1-C4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基，或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C31烴基部分，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C15烷基或鏈烯基或其混合物；和Z為具有直接連有至少3個羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基部分，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選在還原胺化反應中由還原糖衍生得到；更優(yōu)選Z為糖基部分，適宜的還原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作為原料，和以上所列的單個糖一樣，可以使用高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿。由這些玉米糖漿可得到用于Z的混合糖組分。應當認識到這里沒有打算排除其它適宜的原料。Z優(yōu)選選自-CH2(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，和其烷氧基化衍生物，其中n為3至5的整數(shù)，包括3和5，R’是H或環(huán)狀的或脂族的單糖化物。最優(yōu)選的是n為4的糖基，具體是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基或N-2-羥丙基。R2-CO-N&lt;可以是例如椰子油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。Z可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖、1-脫氧麥芽三糖基等。制備多羥基脂肪酸酰胺的方法是現(xiàn)有技術公知的。一般，它們可通過以下方法制備將烷基胺與還原糖在還原胺化反應中進行反應，形成相應的N-烷基多羥基胺，然后在縮合/胺化步驟中，將N-烷基多羥基胺與脂肪族酯或甘油三酯反應形成N-烷基、N-多羥基脂肪酸酰胺產物。制備含有多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法公開在例如1959年2月18日頒布的ThomasHedley&amp;Co.，Ltd.的英國專利說明書809060；1960年12月20日頒布的E.R.Wilson的美國專利2965576，和1955年3月8日頒布的AnthonyM.Schwartz等的美國專利2703798，和1934年12月25日頒布的Piggott的美國專利1985424，其在本文引用作參考。二胺本發(fā)明優(yōu)選的液體洗滌劑組合物還包含一種或多種二胺，優(yōu)選二胺的量使得存在的陰離子表面活性劑與二胺的比例為約40∶1-2∶1。所述二胺能增強去油脂和油性食物，同時保持適合的泡沫量。適用于本發(fā)明組合物中的二胺具有式其中各R20獨立地選自氫、C1-C4直鏈或支鏈烷基，具有下式的亞烷基氧基-(R21O)yR22其中R21是C2-C4直鏈或支鏈亞烷基，和其混合物；R22是氫，C1-C4烷基和其混合物；y是1-約10；X是選自以下的單元ⅰ)C3-C10直鏈亞烷基，C3-C10支鏈亞烷基，C3-C10環(huán)狀亞烷基，C3-C10支鏈環(huán)狀亞烷基，具有下式的亞烷基氧基亞烷基-(R21O)yR21-其中R21和y同上文定義；ⅱ)C3-C10直鏈、C3-C10支化直鏈、C3-C10環(huán)狀、C3-C10支化環(huán)狀亞烷基、C6-C10亞芳基，其中所述單元包含一個或多個給電子或吸電子部分，其使所述二胺的pKa大于約8；和ⅲ)(ⅰ)和(ⅱ)的混合物，只要所述二胺的pKa至少為約8。本發(fā)明優(yōu)選的二胺的pK1和pK2各為約8-11.5，優(yōu)選約8.4-11，更優(yōu)選約8.6-10.75。對于本發(fā)明目的，術語“pKa”分別或總地等同表示術語“pK1”和“pK2”。在本說明書全文中使用的術語pKa與本領域普通技術人員使用的方式相同。pKa值容易從標準文獻中得到，例如“臨界穩(wěn)定性常數(shù)第2卷，胺”，Smith和Martel，PlenumPress，N，Y和London，(1975)。作為本文適用的定義，二胺的pKa值被規(guī)定為在25℃下具有離子強度約0.1-約0.5的水溶液中測定的。本文使用的pKa是依賴于溫度和離子強度的平衡常數(shù)，因此，由參考文獻中報道的不是按上述方法測定的值，不完全與本發(fā)明包括的值和范圍一致。為了消除模糊，本發(fā)明pKa使用的相關條件和/或基準是按本文定義或按“臨界穩(wěn)定性常數(shù)第2卷，胺”中定義。一種典型的測定方法是用氫氧化鈉電勢滴定酸并用“化學家備用參考手冊”(Chemist’sReadyReferenceHandbook)(Shugar和Dean，McGrawHill，NY，1990)中描述和參考的適合方法來測定pKa。由于性能和供應的考慮而優(yōu)選的二胺是1，3-二(甲基氨基)環(huán)己烷，1，3-二氨基丙烷(pK1=10.5；pK2=8.8)，1，6-二氨基己烷(pK1=11；pK2=10)，1，3-二氨基戊烷(DytekEP)(pK1=10.5；pK2=8.9)，2-甲基1，5-二-氨基戊烷(DytekA)(pK1=11.2；pK2=10.0)。其他優(yōu)選的材料是具有C4-C8亞烷基間隔基的伯/伯二胺。一般，伯二胺比仲和叔二胺優(yōu)選。以下是適用于本發(fā)明的二胺的非限制實施例。具有下式的1-N，N-二甲基氨基-3-氨基丙烷具有下式的1，6-二氨基己烷具有下式的1，3-二氨基丙烷具有下式的2-甲基-1，5-二-氨基戊烷可按商品名DytekEP商購的具有下式的1，3-二氨基戊烷具有下式的1，3-二-氨基丁烷JeffamineEDR148，具有亞烷基氧基骨架的二胺，其具有下式具有下式的3-甲基-3-氨基乙基-5-二-甲基-1-氨基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺)具有下式的1，3-二(甲基氨基)環(huán)己烷附加組分助洗劑-根據本發(fā)明的組合物還可包含助洗劑體系。任何常規(guī)的助洗劑體系都適用于本發(fā)明，包括硅鋁酸鹽材料、硅酸鹽、多羧酸鹽和脂肪酸材料例如乙二胺四乙酸鹽，金屬離子螯合劑例如氨基聚膦酸鹽，特別是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。雖然由于明顯的環(huán)境原因，磷酸鹽助洗劑不太優(yōu)選，但其也可用于本發(fā)明。用于本發(fā)明適合的多羧酸鹽助洗劑包括檸檬酸，優(yōu)選是水溶性鹽的形式，式R-CH(COOH)CH2(COOH)的琥珀酸衍生物，其中R是C10-C20烷基或鏈烯基，優(yōu)選C12-C16烷基或鏈烯基，或其中R可被羥基、磺基、次硫酸基、或砜取代基取代。具體的實例包括月桂基琥珀酸鹽，肉豆寇基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽、2-十四碳烯基琥珀酸鹽。琥珀酸鹽助洗劑優(yōu)選以它們水溶性鹽的形式使用，包括鈉、鉀、銨和烷醇銨鹽。其他適合的多羧酸鹽是氧二琥珀酸鹽和描述在美國專利US4663071中的單琥珀酸酒石酸酯和二琥珀酸酒石酸酯的混合物。特別是對于本發(fā)明的液體實施方案，用于本發(fā)明適合的脂肪酸助洗劑是飽和或不飽和C10-18脂肪酸，以及相應的皂。優(yōu)選的飽和物質在烷基鏈中具有12-16個碳原子。優(yōu)選的不飽和脂肪酸是油酸。用于液體組合物的其他優(yōu)選的助洗劑體系是基于十二碳烯基琥珀酸和檸檬酸。按組合物的重量計，洗滌助洗劑鹽通常的含量為3％-50％，優(yōu)選5％-30％，最通常是5％-25％。任選的洗滌劑組分酶-本發(fā)明洗滌劑組合物還可包含一種或多種提供清洗性能效果的酶。所述酶包括選自以下的酶纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角質酶、果膠酶、木聚糖酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質素酶、支鏈淀粉酶、單寧酶、戊聚糖酶、蘋果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶和其混合物。優(yōu)選的組合物是具有常規(guī)適用酶如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角質酶和/或纖維素酶的混合物的洗滌劑組合物。當酶存在于組合物中時，其為洗滌劑組合物重量的約0.0001％-5％活性酶。蛋白水解酶-蛋白水解酶可由動物、植物或微生物(優(yōu)選的)源得到。用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的蛋白酶包括(但不限于)胰蛋白酶、枯草溶菌素、胰凝乳蛋白酶和彈性蛋白酶型的蛋白酶。用于本發(fā)明優(yōu)選的是枯草溶菌素型的蛋白水解酶。特別優(yōu)選的是由枯草芽孢桿菌和/或地衣形芽孢桿菌得到的細菌絲氨酸蛋白水解酶。適合的蛋白水解酶包括NovoIndustriA/SAlcalase(優(yōu)選的)、Esperase、Savinase(Copenhagen，丹麥)，Gist-brocade的Maxatase、Maxacal和Maxapem15(蛋白酶工程的Maxacal)(Delft，荷蘭)和枯草溶菌素BPN和BPN’(優(yōu)選的)，其是可商購的。優(yōu)選的蛋白水解酶也是改性的細菌絲氨酸蛋白酶，例如由GenencorInternational，Inc．(舊金山，加利福尼亞)制備的那些，它們描述在1994年12月28日授權的歐洲專利251446B中(特別是第17、24和98頁)，其在本文還稱為“蛋白酶B”。1991年7月9日頒布的Venegas的美國專利5030378涉及改性的細菌絲氨酸蛋白酶(GenencorInternational)，其在本文稱為“蛋白酶A”(與BPN’相同)。特別參見美國專利5030378第2和3欄，其中有全面的描述，包括蛋白酶A和其變體的氨基酸序列。其他蛋白酶是以商品名Primase、Durazym、Opticlean和Optimase銷售。優(yōu)選的蛋白水解酶則選自Alcalase(NovoIndustriA/S)、BPN’、蛋白酶A和蛋白酶B(Genencor)和它們的混合物。蛋白酶B是最優(yōu)選的。用于本發(fā)明特別有利的是描述在美國專利5470733中的蛋白酶。描述在我們未結案的申請USSN08/136797中的蛋白酶也包括在本發(fā)明洗滌劑組合物中。另一種優(yōu)選的蛋白酶被稱為“蛋白酶D”，其是具有在自然界中沒有發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列的羰基水解酶變體，它從羰基水解酶前體衍生得到，這種衍生是根據解淀粉芽孢桿菌枯草菌溶素的編號，用不同的氨基酸取代在所述羰基水解酶中相當于位置+76處的多個氨基酸殘基，也優(yōu)選結合取代相當于選自+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274位置處的一個或多個氨基酸殘基，如在GenencorInternational的1995年4月20日公布的WO95/10615中公開的(ABaeck等，題目為“含蛋白酶的清洗組合物”，1994年10月13日申請的美國專利申請序號08/322676)。適合的蛋白酶還描述在PCT公開文獻TheProcter&amp;GambleCompany的1995年11月9日公布的WO95/30010；TheProcter&amp;GambleCompany的1995年11月9日公布的WO95/3001l；TheProcter&amp;GambleCompany的1995年11月9日公布的WO95/29979。按組合物的重量計，蛋白酶可以0.0001％-2％活性酶的量摻入根據本發(fā)明的組合物中。淀粉酶-可包含淀粉酶(α和/或β)用于去除基于碳水化合物的污漬。適合的淀粉酶是Termamyl(NovoNordisk)、Fungamyl和BAN(NovoNordisk)。該酶可來自任何適合的來源，例如植物、動物、細菌、真菌和酵母源。淀粉酶通常在洗滌劑組合物中的摻入量，按洗滌劑組合物的重量計，為0.0001％-2％，優(yōu)選約0.0001％-0.5％，更優(yōu)選約0.0005％-0.1％，甚至更優(yōu)選約0.001％-0.05％活性酶。淀粉酶還包括在WO95/26397和在NovoNordisk的未結案申請PCT/DK96/00056中描述的那些。因此用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的其他特定的淀粉酶包括(a)α-淀粉酶，特征在于由Phadebasα-淀粉酶活性實驗測定，其在溫度25℃-55℃和pH值為8-10下，比活度比Termamyl的比活度高至少25％。這種Phadebasα-淀粉酶活性實驗描述在WO95/26397的第9-10頁。(b)根據(a)的α-淀粉酶，其包含在以上引用的參考文獻中的SEQID排列中所示的氨基酸序列或與SEQID排列中所示的氨基酸序列至少80％同源的α-淀粉酶。(c)根據(a)的由嗜堿的芽孢桿菌得到的α-淀粉酶，其包含以下在N-端的氨基酸序列His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp。若比較通過例如由Lipman和Pearson在科學227，1985，第1435頁中所述的一種算法預制的各氨基酸序列顯示了有X％同一性，則認為多肽與母體淀粉酶有X％同源。(d)根據(a-c)的α-淀粉酶，其中該α-淀粉酶可由嗜堿的芽孢桿菌種得到；和特別是由NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513和DSM935中的任何菌株得到。在本發(fā)明中，術語“由…可得”意思不僅表示由芽孢桿菌菌株產生的淀粉酶，而且表示由從芽孢桿菌菌株中分離出的DNA序列編碼的淀粉酶和在用所述DNA序列轉化的宿主有機體中產生的淀粉酶。(e)α-淀粉酶，其與具有分別對應于在(a-d)中的那些α-淀粉酶的氨基酸序列的α-淀粉酶產生的抗體表現(xiàn)出陽性免疫交叉反應活性。(f)以下母體α-淀粉酶的變體，其中(ⅰ)具有分別對應于在(a-e)中的那些α-淀粉酶中中所示的一種氨基酸序列，或(ⅱ)表現(xiàn)出與一個或多個所述的氨基酸序列至少80％同源，和/或與具有一個所述氨基酸序列的α-淀粉酶產生的抗體表現(xiàn)出免疫交叉反應活性，和/或由一種DNA序列編碼，該DNA序列與編碼具有一個所述氨基酸序列的α-淀粉酶的DNA序列相同的探針雜交，該變體中1．所述母體α-淀粉酶中缺失至少一個氨基酸殘基取代；和/或2．所述母體α-淀粉酶的至少一個氨基酸殘基被不同的氨基酸殘基取代；和/或3．相對所述的母體α-淀粉酶，插入至少一個氨基酸殘基；所述變體具有α-淀粉酶活性并相對所述母體α-淀粉酶表現(xiàn)出至少一種以下性質提高了熱穩(wěn)定性、提高了抗氧化的穩(wěn)定性；降低了對Ca離子的依賴性；在中性至相對高pH值下提高了穩(wěn)定性和/或α-解淀粉活性；在相對高溫下提高了α-解淀粉活性；和提高或降低了等電點(pI)，以便使α-淀粉酶變體的pI值更好地與介質的pH匹配。所述變體描述在專利申請PCT/DK96/00056中。適合于本發(fā)明的其他淀粉酶包括，例如在Novo的英國專利說明書GB1296839中描述的α-淀粉酶；InternationalBio-Synthetics，Inc．的RAPIDASE和Novo的TERMAMYL。來自Novo的FUNGAMYL是特別有用的。改善穩(wěn)定性，例如氧化穩(wěn)定性的酶工程是已知的。參見，例如《生物化學雜志》(J.BiologicalChem.)，第260卷，第11期，1985年6月，第6518-6521頁。本發(fā)明組合物的某些優(yōu)選的實施方案可以利用在洗滌劑例如自動洗餐具類型的洗滌劑中具有改善穩(wěn)定性的淀粉酶，尤其是針對1993年在商業(yè)中使用的TERMAMYL的參照點測定的具有改善的氧化穩(wěn)定性的淀粉酶。本發(fā)明中這些優(yōu)選的淀粉酶具有“穩(wěn)定性增強”的淀粉酶的特征，與上面確定的參照點淀粉酶對比測定，其特征至少在于具有一種或多種可測得的改進氧化穩(wěn)定性，例如，在pH9-10的緩沖溶液中對過氧化氫/四乙?；叶返姆€(wěn)定性；熱穩(wěn)定性，例如，在通常的洗滌溫度下如60℃的溫度下；或堿穩(wěn)定性，例如在pH從約8至約11下。穩(wěn)定性可以使用現(xiàn)有技術中公開的任何實驗技術測定。參見，例如在WO9402597中公開的參考文獻。穩(wěn)定性增強的淀粉酶可以從Novo或從GenencorInternational得到。本發(fā)明中一類高度優(yōu)選的淀粉酶具有一共性，即使用定點誘變方法從一種或多種桿菌淀粉酶，尤其是桿菌α-淀粉酶衍生得到，而不論是否有一種，兩種或多種淀粉酶菌株是否是直接前體。與上面確定的參考淀粉酶相比，氧化穩(wěn)定性增強的淀粉酶被優(yōu)選用于本發(fā)明洗滌劑組合物中，尤其是用于本發(fā)明的漂白洗滌劑組合物，更優(yōu)選是與氯漂白洗滌劑不同的氧漂白洗滌劑組合物中。這種優(yōu)選的淀粉酶包括(a)上文中引用的Novo的1994年2月3日的WO9402597中的淀粉酶，其可通過突變體被進一步說明，其中使用丙氨酸或蘇氨酸，優(yōu)選蘇氨酸取代位于地表形芽孢桿菌α-淀粉酶的197位置的蛋氨酸殘基，其是公知的TERMAMYL，或者是類似的母體淀粉酶，如解淀粉芽孢桿菌，枯草芽孢桿菌，或嗜熱脂肪芽孢桿菌的同源位置變體；(b)由GenencorInternational描述的穩(wěn)定性增強的淀粉酶，該淀粉酶由C.Mitchinson在1994年3月13-17日舉行的第207次美國化學會全國會議上以題目為“抗氧化的α-淀粉酶”的文章公布，其中值得注意的是自動洗餐具洗滌劑中的漂白劑使α-淀粉酶失活，但改善氧化穩(wěn)定性的淀粉酶已經由Genencor從地衣形芽孢桿菌NCIB8061得到。蛋氨酸(Met)被確定為最可能被改良的殘基。Met每次被取代一個，取代位置在8，15，197，256，304，366和438位，得到特殊的突變體，特別重要的是M197L和M197T，其中M197T變種是最穩(wěn)定被表達的變種。測量了CASCADE和SUNLIGHT穩(wěn)定性；(c)本發(fā)明中特別優(yōu)選的淀粉酶包括如在WO9510603A中描述的在直接母體中具有其他改良的淀粉酶變種，其可以從受讓人Novo處以DURAMYL買到。其他特別優(yōu)選的氧化穩(wěn)定性增強的淀粉酶包括在GenencorInternational的WO9418314和Novo的WO9402597中描述的那些淀粉酶。可以使用任何其他的氧化穩(wěn)定性增強的淀粉酶，例如，通過定點誘變從可以買到的已知嵌合的，混合的或簡單的突變株母體形式的淀粉酶衍生得到。其他優(yōu)選的酶修飾是可以接受的。參見Novo的WO9509909A。賦予抗菌活性的各種羰基水解酶也可包括在本發(fā)明中。這種酶包括內切糖苷酶、Ⅱ型內切糖苷酶和葡糖苷酶，其描述在美國專利5041236、5395541、5238843和5356803中，其公開內容在本文引用作參考。當然，具有抗菌活性的其他酶也可使用，包括過氧化物酶、氧化酶和各種其他酶。當一些酶存在于組合物中時，還可以包括加入本發(fā)明組合物中的酶穩(wěn)定體系。香料適用于本發(fā)明組合物和方法中的香料和帶香味的組分包括多種天然和合成的化學組分，包括，但不限于醛、酮、酯等。還包括各種天然提取物和香精，它們可包含一些組分的復雜混合物，例如橙油、檸檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、廣藿香、香脂精油、檀香油、松樹油、柏木油等。成品香料可包含這些組分極其復雜的混合物。成品香料一般占本發(fā)明洗滌劑組合物的約0.01％-約2％(重量)，各帶香味的組分可占成品香料組合物的約0.0001％-約90％(重量)。適用于本發(fā)明的香料組分的非限制實例包括7-乙?；?1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基萘；甲基芷香酮；γ-甲基芷香酮；甲基柏木酮；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基1，6，10-三甲基-2，5，9-環(huán)十二烷三烯-1-基酮；7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基1，2，3，4-四氫化萘；4-乙?；?6-叔丁基-1，1-二甲基1，2-二氫化茚；對羥基-苯基-丁酮；二苯酮；甲基β萘基酮；6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基1，2-二氫化茚；5-乙?；?3-異丙基-1，1，2，6-四甲基1，2-二氫化茚；1-十二烷醛；4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛；7-羥基-3，7-二甲基辛醛；10-十一碳烯-1-醛；異己烯基環(huán)己基甲醛；甲酰三環(huán)癸烷；羥基香茅醛和氨茴酸甲酯的縮合物；羥基香茅醛和吲哚的縮合產物；苯基乙醛和吲哚的縮合產物；2-甲基-3-(對叔丁基苯基)丙醛；乙基香蘭素；胡椒醛；己基肉桂醛；戊基肉桂醛；2-甲基-2-(對-異丙基苯基)-丙醛；香豆素；γ癸內酯；環(huán)十五烷醇酐；16-羥基-9-十六碳烯酸內酯；1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊烷-γ-2-苯并吡喃；β-萘甲醚；ambroxane；十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃；雪松醇；5-(2，2，3-三甲基環(huán)戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇；2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇；石竹烯醇；丙酸三環(huán)癸烯基酯；乙酸三環(huán)癸烯基酯；水楊酸芐酯；乙酸柏木酯；乙酸對-(叔丁基)環(huán)己基酯。特別優(yōu)選的香料物質是那些給含有纖維素酶的成品組合物提供最大氣味改善的香料物質。這些香料包括，但不限于己基肉桂醛；2-甲基-3-(對叔丁基苯基)丙醛；7-乙?；?1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基萘；水楊酸芐酯；7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基1，2，3，4-四氫化萘；乙酸對-叔丁基環(huán)己基酯；二氫茉莉酮酸甲酯；β-萘甲醚；甲基β萘基酮；2-甲基-2-(對異丙基苯基)丙醛；1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊烷-γ-2-苯并吡喃；十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃；茴香醛；香豆素；雪松醇；香蘭素；環(huán)十五烷醇酐；乙酸三環(huán)癸烯基酯；和丙酸三環(huán)癸烯基酯。其它的香料包括香精油、香樹脂和從各種原料得到的樹脂，包括，但不限于秘魯香脂、乳香樹脂、安息香、巖薔薇樹脂、肉豆蔻、中國肉桂皮油、安息香樹脂、芫荽油和雜熏衣草。其它的香料化學品包括苯基乙基醇、松油醇、芳樟醇、乙酸芳樟酯、香葉醇、橙花醇、乙酸2-(1，1-二甲基乙基)-環(huán)己醇酯、乙酸芐酯和丁子香酚。載體例如鄰苯二甲酸二乙酯可用于成品香料組合物中。螯合劑本發(fā)明的洗滌組合物還可以任選地含有一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這類螯合劑可選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能取代的芳香族螯合劑及其混合物，所有的螯合劑如在下文中定義。不受理論的制約，人們認為這些物質的優(yōu)點部分在于它們具有通過形成可溶性螯合物而從洗滌溶液中除去鐵和錳的超凡能力。用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽以及它們的混合物。當在本發(fā)明洗滌劑組合物中至少允許存在低的總磷含量時，氨基膦酸鹽也適合用作本發(fā)明組合物的螯合劑，其中包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)為DEQUEST。這些氨基膦酸鹽優(yōu)選不含超過約6個碳原子的烷基或鏈烯基。在本發(fā)明組合物中還可以使用多官能取代的芳族螯合劑。參見1974年5月21日授權的Connor等人美國專利US3812044。優(yōu)選這類酸形式的化合物是二羥基二磺基苯如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。在本發(fā)明中優(yōu)選使用的可生物降解的螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(″EDDS″)，尤其是如在1987年11月3日授權的Hartman和Perkins的美國專利US4704233中描述的其[S，S]異構體。本發(fā)明組合物還可含有水溶性的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)鹽(或酸形式)作為螯合劑，或作為輔助助洗劑。同樣，所謂的“弱”助洗劑例如檸檬酸鹽也可用作螯合劑。如果使用這些螯合劑，則其用量一般為本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.1％至約15％。如果使用螯合劑，更優(yōu)選其用量是該組合物重量的約0.1％至約3.0％。組合物的pH本發(fā)明洗餐具組合物當投入使用時，即稀釋和施用于污染的餐具上時，會經受由食物污垢產生的酸性應力。若pH大于7的組合物更有效，則其應當優(yōu)選含有能夠給組合物和稀釋溶液即組合物的約0.1％-0.4％重量水溶液提供通常堿性pH更強的緩沖劑。該緩沖劑的pKa值應當?shù)陀诒景l(fā)明組合物所需pH值的約0.5-1.0pH單位(按上述測定的)。優(yōu)選，緩沖劑的pKa值應當為約7-10。在這些條件下，使用最少數(shù)量的緩沖劑，同時能最有效地控制pH。緩沖劑本身可以是活性的洗滌劑，或可以是用于本發(fā)明組合物中僅為了保持堿性pH的低分子量有機或無機材料。用于本發(fā)明組合物優(yōu)選的緩沖劑是含氮的物質，其-些實例是氨基酸例如賴氨酸或低級醇胺如單-、二-和三乙醇胺。其他優(yōu)選的含氮的緩沖劑是三(羥基甲基)氨基甲烷(HOCH2)3CNH3(TRIS)，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-甲基丙醇，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，谷氨酸二鈉，N-甲基二乙醇酰胺，1，3-二氨基丙醇，N，N’-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇，N，N-二(2-羥乙基)甘氨酸(bicine)和N-三(羥甲基)甲基甘氨酸(tricine)。任何上述的混合物也是可接受的。有用的無機緩沖劑/堿源包括堿金屬碳酸鹽和堿金屬磷酸鹽，例如碳酸鈉，聚磷酸鈉。其他的緩沖劑參見McCutcheon的乳化劑和洗滌劑，NorthAmerican編輯，1997，McCutcheon分部，MC出版公司Kirk和WO95/07971，這兩者在本文引用作參考。緩沖劑若使用的話，其在本發(fā)明組合物中的含量為本發(fā)明組合物重量的約0.1％-15％，優(yōu)選約1％-10％，最優(yōu)選約2％-8％。鈣和/或鎂離子存在鈣和/或鎂(二價)離子可改善各種組合物，即含烷基乙氧基硫酸鹽和/或多羥基脂肪酸酰胺的組合物對油垢的清洗。當組合物用于含有少量二價離子的軟化水中時，情況特別是如此。相信，鈣和/或鎂離子增加了表面活性劑在油/水界面的堆積，由此降低了界面張力和改善了對油脂的清洗。含有鎂和/或鈣離子的本發(fā)明組合物表現(xiàn)出良好的去油脂、顯示對皮膚溫和和具有良好的儲存穩(wěn)定性。這些離子可以約0.1％-4％，優(yōu)選約0.3％-3.5％，更優(yōu)選約0.5％-1％重量的活性量存在于本發(fā)明組合物中。優(yōu)選，鎂或鈣離子是作為氫氧化物、氯化物、乙酸鹽、甲酸鹽、氧化物或硝酸鹽的形式加入本發(fā)明組合物中。鈣離子還可作為水溶助長劑的鹽加入。鈣或鎂離子在本發(fā)明組合物中的含量將取決于其中存在的總表面活性劑的量。當鈣離子存在于本發(fā)明組合物中時，鈣離子與總陰離子表面活性劑的摩爾比應當為約0.25∶1-2∶1。在堿性pH基質中配制含這種二價離子的組合物可能有困難，這是由于二價離子，特別是鎂與氫氧根離子的不相容性。當二價離子和堿性pH這兩者與本發(fā)明表面活性劑混合物結合時，獲得的清洗油脂性能優(yōu)于由堿性pH或二價離子單獨時得到的清洗油脂性能。還有，在儲存過程中，由于形成了氫氧化物沉淀，這些組合物的穩(wěn)定性變得差。因此，下文討論的螯合劑也是必要的。其他組分-本發(fā)明洗滌劑組合物還優(yōu)選包含一種或多種選自以下的洗滌輔助組分污垢解脫劑聚合物、聚合分散劑、多糖、磨料、殺菌劑、晦暗抑制劑、助洗劑、酶、遮光劑、染料、緩沖劑、抗真菌或霉控制劑、驅蟲劑、香料、水溶助長劑、增稠劑、加工助劑、增泡劑、增白劑、抗腐蝕助劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑和螯合劑。在本發(fā)明組合物中可以包括在洗滌劑組合物中有用的各種其他組分，包括其他活性組分，載體，水溶助長劑，抗氧化劑、加工助劑，染料或顏料，用于液體配方的溶劑，用于條組合物的固體填料等。如果需要高泡沫，則可以在該組合物中摻入增泡劑如C10-16鏈烷醇酰胺，其含量一般為1％-10％。C10-14單乙醇和二乙醇酰胺是該類增泡劑的典型實例。將這類增泡劑與高泡輔助表面活性劑，如上述氧化胺，甜菜堿和磺基甜菜堿一起使用也是有利的?？寡趸瘎┛扇芜x地加入本發(fā)明洗滌劑組合物中。它們可以是在洗滌劑組合物中使用的任何常規(guī)抗氧化劑，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、氨基甲酸酯、抗壞血酸、硫代硫酸鹽、單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺等。優(yōu)選，抗氧化劑當存在時，其在組合物中的含量為約0.001％-5％重量。本發(fā)明組合物中使用的各種洗滌組分還可以選擇性地通過將所述組分吸附在多孔疏水性基質上，然后再用疏水性涂覆劑涂覆該基質以進一步使其穩(wěn)定化。優(yōu)選在吸附到多孔基質之前，將該洗滌組分與表面活性劑混合。在使用過程中，該洗滌組分從基質釋放到洗滌水溶液中，并在該洗滌溶液中完成其預期的洗滌功效。為了更詳細地說明該技術，將多孔疏水性二氧化硅(商標SIPERNATD10，DeGussa)與含有3％-5％的C13-15乙氧基化醇(EO7)非離子表面活性劑的蛋白水解酶溶液混合。該酶/表面活性劑溶液的量一般是二氧化硅重量的2.5倍。所得粉末經攪拌分散在聚硅氧烷油中(可以使用粘度為500-12500的各種聚硅氧烷油)。將所得的聚硅氧烷油分散體乳化或者將其加至最終的洗滌劑基質中。通過這種方法，如前述的酶，漂白劑，漂白活化劑，漂白催化劑，光敏劑，染料，熒光劑，織物調理劑和可水解的表面活性劑組分可以″被保護的形式″用于洗滌劑中，包括用于液體洗衣洗滌劑組合物中。另外，這些手洗餐具洗滌劑方案優(yōu)選還包含水溶助長劑。適合的水溶助長劑包括甲苯磺酸、萘磺酸、枯烯磺酸、二甲苯磺酸的鈉、鉀、銨或水溶性取代的銨鹽。本發(fā)明洗滌劑組合物可以是任何形式，包括顆粒、膏體、凝膠或液體。高度優(yōu)選的實施方案是液體或凝膠形式。液體洗滌劑組合物中可以含有作為載體的水和其他溶劑。適合的是低分子量伯或仲醇，例如甲醇，乙醇，丙醇和異丙醇。優(yōu)選使用一元醇來增溶表面活性劑，但是也可以使用多元醇如含有2至約6個碳原子和2至約6個羥基的那些醇(例如，1，3-丙二醇，乙二醇，甘油，和1，2-丙二醇)。組合物可含有5％-90％，典型地10％-50％的該類載體。制備本發(fā)明洗滌劑組合物顆粒的方法的實例如下將直鏈烷基苯磺酸鹽、檸檬酸、硅酸鈉、硫酸鈉、香料、二胺和水加入攪和機中、加熱并混合。得到的料漿被噴霧干燥成粒狀。制備本發(fā)明液體洗滌劑組合物的方法的實例如下加入游離水和檸檬酸鹽并溶解。向該溶液中加入氧化胺、甜菜堿、乙醇、水溶助長劑和非離子表面活性劑。若不能得到游離水，則將檸檬酸鹽加入以上混合物中，然后攪拌直至溶解。此時，加入酸中和該配方。優(yōu)選，可使用選自有機酸例如馬來酸和檸檬酸的酸，但無機礦物酸也可使用。在優(yōu)選的實施方案中，這些酸被加入配方中，然后加入二胺。最后加入AExS。非含水的液體洗滌劑包含非含水的載體介質的液體洗滌劑組合物可根據以下公開內容制備美國專利4753570；4767558；4772413；4889652；4892673；GB-A-2158838；GB-A-2195125；GB-A-2195649；US4988462；US5266233；EP-A-225654(6/16/87)；EP-A-510762(10/28/92)；EP-A-540089(5/5/93)；EP-A-540090(5/5/93)；US4615820；EP-A-565017(10/13/93)；EP-A-030096(6/10/81)，其在本文引用作參考。這種組合物可含有穩(wěn)定懸浮在其中的各種顆粒去污組分。這種非含水的組合物因此包含液相和任選地，但優(yōu)選地包含固相，所有這些如下文更詳細的描述和在引用的參考文獻中描述。可使用本發(fā)明組合物形成手洗餐具使用的洗滌水溶液。一般，將有效量的這種組合物加入水中，形成這種清洗或浸泡水溶液。所形成的水溶液然后與盤碟、餐具和炊具接觸。將有效量的本發(fā)明洗滌劑組合物加入水中形成清洗水溶液，其可包含足夠的量以在水溶液中形成約500-20000ppm的組合物。更優(yōu)選，在清洗水溶液中提供約800-5000ppm本發(fā)明洗滌劑組合物。使用方法本發(fā)明還涉及手洗需要清洗的盤碟或炊具制品同時使泡沫體積增加和增加泡沫持續(xù)性的方法，包括將所述制品與適用于手洗餐具的洗滌劑組合物的水溶液接觸的步驟，所述組合物包含a)如上文定義的有效量的聚合型泡沫穩(wěn)定劑；b)有效量的去污表面活性劑；和c)平衡量的載體和其他輔助組分；條件是所述組合物的10％水溶液的pH為約4-12。本發(fā)明還涉及抑制油脂、油和臟垢，特別是油脂從手洗溶液中再沉積到餐具上的方法。該方法包括將本發(fā)明組合物的水溶液與臟餐具接觸并用所述水溶液洗滌所述餐具。將有效量的本發(fā)明洗滌劑組合物加入水中形成根據本發(fā)明方法的清洗水溶液，其包含足夠的量，以在水溶液中形成約500-20000ppm組合物。更優(yōu)選，在清洗水溶液中提供約800-2500ppm的本發(fā)明洗滌劑組合物。本發(fā)明液體洗滌劑組合物能有效地抑制油脂從洗滌溶液中返回再沉積到洗滌中的餐具上。本發(fā)明組合物有效性的一種測量包括再沉積實驗。使用以下實驗和其他的類似性質來評價本文所述配方的適合性。在2L聚乙烯量筒中裝入刻度標記為1L的包含約500-20000ppm的根據本發(fā)明的液體洗滌劑組合物的水溶液(水=7格令)。然后將合成油垢組合物加入量筒中并攪拌該溶液。一段時間后，將溶液從該量筒中潷析出并用適合的溶劑或混合溶劑沖洗該量筒的內壁以回收任何再沉積的油垢。除去該溶劑，通過從起始加入水溶液中的污垢量減去回收的污垢量來確定保留在溶液中的油垢的重量。其他再沉積實驗包括浸泡餐具、盤碟等并回收任何再沉積的污垢。還可改變以上實驗來測定泡沫體積和泡沫持久性的增加量。首先攪拌溶液，然后在每次后續(xù)添加油垢的過程中，在攪拌下加入部分油垢。泡沫體積可容易地通過使用2L量筒的空體積作為參照來確定。實施例1聚(DMAM-共聚-DMA)(3∶1)共聚物的制備將異丁烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(20.00g，127.2mmol)，N，N-二甲基丙烯酰胺(4.20g，42.4mmol)，2，2’-偶氮二異丁腈(0.14g，0.85mmol)，1，4-二噁烷(75ml)和2-丙醇(15ml)加入250ml三頸圓底燒瓶中，該燒瓶裝有加熱套、磁性攪拌棒、內溫度計和氬氣入口管。該混合物經過三次冰凍-泵抽-解凍循環(huán)，去除溶解的氧。在65℃攪拌下加熱該混合物18小時。TLC(二乙醚)表示消耗了單體。該混合物在真空下通過旋轉蒸發(fā)除去溶劑被濃縮。加入水制成10％溶液，將該混合物滲析出水(3500MWCO)，冷凍干燥，然后在摻合機中粉化得到白色粉末。NMR與所需的化合物一致。實施例2聚(DMAM)聚合物的制備將異丁烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(3000.00g，19.082mol)，2，2’-偶氮二異丁腈(15.67g，0.095mol)，1，4-二噁烷(10.5L)和2-丙醇(2.1L)加入22L三頸圓底燒瓶中，該燒瓶裝有回流冷凝器、加熱套、機械攪拌器、內溫度計和氬氣入口管。該混合物在劇烈攪拌下用氬氣吹掃45分鐘，除去溶解的氧?；旌衔镌跀嚢柘拢?5℃加熱18小時。TLC(二乙醚)表示消耗了單體。該混合物在真空下通過旋轉蒸發(fā)除去大量的溶劑被濃縮。加入水∶叔丁醇的50∶50混合物溶解該產品并在真空下通過旋轉蒸發(fā)除去叔丁醇。加入水制成10％溶液，將該混合物冷凍干燥，然后在摻合機中粉化得到白色粉末。NMR與所需的化合物一致。實施例3聚(DMAM-共聚-AA)(2∶1)共聚物的制備將異丁烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(90.00g，572.4mmol)，丙烯酸(20.63g，286.2mmol)，2，2’-偶氮二異丁腈(0.70g，4.3mmol)，1，4-二噁烷(345ml)和2-丙醇(86ml)加入1000ml三頸圓底燒瓶中，該燒瓶裝有加熱套、磁性攪拌棒、內溫度計和氬氣入口管。該混合物用氮氣吹掃30分鐘，去除溶解的氧。在65℃攪拌下加熱該混合物18小時。TLC(二乙醚)表示消耗了單體。該混合物在真空下通過旋轉蒸發(fā)除去溶劑被濃縮。加入水制成10％溶液，將該混合物冷凍干燥，然后在摻合機中粉化得到灰白-桃色粉末。NMR與所需的化合物一致，實施例4聚(DMAM-共聚-MAA)(2∶1)共聚物的制備將異丁烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(98.00g，623.3mmol)，甲基丙烯酸(26.83g，311.7mmol)，2，2’-偶氮二異丁腈(0.77g，4.7mmol)，1，4-二噁噁烷(435ml)和2-丙醇(108ml)加入1000ml三頸圓底燒瓶中，該燒瓶裝有加熱套、磁性攪拌棒、內溫度計和氫氣入口管。該混合物用氮氣吹掃30分鐘，去除溶解的氧。在65℃攪拌下加熱該混合物18小時。TLC(二乙醚)表示消耗了單體。該混合物在真空下通過旋轉蒸發(fā)除去溶劑被濃縮。加入水制成10％溶液，將該混合物冷凍干燥，然后在摻合機中粉化得到白色粉末。NMR與所需的化合物一致。實施例5聚(DMAM-共聚-MAA-共聚-AA)(4∶1∶1)三元共聚物的制備聚(DMAM-共聚-MAA-共聚-AA)(4∶1∶1)。重復實施例4的步驟，用甲基丙烯酸和丙烯酸的1∶1混合物代替等摩爾量的甲基丙烯酸。實施例6聚(DMAM-共聚-MAA-共聚-DMA)(4∶1∶1)三元共聚物的制備聚(DMAM-共聚-MAA-共聚-AA)(4∶1∶1)。重復實施例4的步驟，用甲基丙烯酸和N，N-二甲基丙烯酰胺的1∶1混合物代替等摩爾量的甲基丙烯酸。實施例7聚(DMAM)聚合物的制備使用公知的方法，例如在有機合成文集(Org.Syn.Coll)第3卷610(1955)中描述的一種方法，用2-(二甲基氨基)乙醇酯化聚丙烯酸。實施例8聚(DMA-共聚-DMAM)(3∶1)共聚物的制備重復實施例1的步驟，只是用異丁烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(6.67g，42.4mmol)，N，N-二甲基丙烯酰胺(12.6g，127.2mmol)代替，得到在聚合物中DMA與DMAM的比例為3∶1。實施例9兩性離子聚合物的制備(1-辛烯/馬來酸酐)共聚物與1當量DMAPA的反應將聚(馬來酸酐-交替-1-辛烯)(15.00g)和四氫呋喃(200ml，無水)放入250ml三頸圓底燒瓶中，該燒瓶裝有加熱套、磁性攪拌棒、滴液漏斗、內溫度計和氬氣入口管。經15分鐘滴加3-二甲基氨基丙胺(7.65g，74.87mmol)，放熱至30℃并有大量沉淀。該混合物在55℃下攪拌4小時。將混合物倒入3∶1的乙醚己烷中沉淀出產品，在真空下干燥得到白色粉末。NMR與所需的化合物一致。實施例10(1-己烯/馬來酸酐)共聚物與1當量DMAPA的反應將聚(馬來酸酐-交替-1-己烯)(15.00g)和吡啶(150ml，無水)放入250ml三頸圓底燒瓶中，該燒瓶裝有加熱套、磁性攪拌棒、滴液漏斗、內溫度計和氬氣入口管。存在略微放熱并且混合物是黑色。經15分鐘滴加3-二甲基氨基丙胺(9.25g，90.53mmol)，放熱至45℃。該混合物在80℃下攪拌4小時。通過旋轉蒸發(fā)濃縮該混合物，溶解到水中并冷凍干燥，得到黃色粉末。NMR與所需的化合物一致。以下是包含根據本發(fā)明的聚合型增泡劑的液體洗滌劑組合物的非限制實例。表Ⅰ重量％<tablesid="table1"num="001"><table>組分111213C12-C15烷基硫酸鹽-28.025.0C12-C13烷基(E0.6-3)硫酸鹽30--C12氧化胺5.03.07.0C12-C14甜菜堿3.0-1.0C12-C14多羥基脂肪酸酰胺-1.5-C10醇乙氧基化物E912.0-4.0二胺21.0-7.0Mg2+(為MgCl2)0.25--檸檬酸鹽(二檸檬酸三鉀)0.25--聚合型泡沫增效劑31.252.60.9少量組分和水4平衡量平衡量平衡量10％水溶液中的pH91010</table></tables>1．由ShellOil公司銷售的E9乙氧基化醇2．以DytekEP銷售的1，3-二氨基戊烷3．包含Lys，Ala，G1u，Tyr(5∶6∶2∶1)的具有分子量約52000道爾頓的多肽4．包括香料、染料、乙醇等。表Ⅱ重量％<tablesid="table2"num="002"><table>組分141516C12-C13烷基(E0.6-3)硫酸鹽-15.010.0石蠟磺酸鹽20.0--C12-C13直鏈烷基苯磺酸鈉5.015.012.0C12-C14甜菜堿3.01.0-C12-C14多羥基脂肪酸酰胺3.0-1.0C10醇乙氧基化物E91--20.0二胺21.0-7.0DTPA3-0.2-Mg2+(為MgCl2)1.0--Ca2+(為Ca(檸檬酸根)2)-0.5-蛋白酶40.01-0.05淀粉酶5-0.050.05水溶助長劑62.0153.0聚合型泡沫增效劑70.53.00.5少量組分和水8平衡量平衡量平衡量10％水溶液的pH9.38.511</table></tables>1．由ShellOil公司銷售的E9乙氧基化醇2．1，3-二(甲基氨基)環(huán)己烷3．二亞乙基三胺五乙酸鹽4．適合的蛋白酶包括Savinase；Maxatase；Maxacal；Maxapem15；枯草溶菌素BPN和BPN’；蛋白酶B；蛋白酶A；蛋白酶D；Primase；Durazym；Opticlean；和Optimase；和Alcalase。5．適合的淀粉酶包括Termamyl，F(xiàn)ungamyl；Duramyl；BAN；和在WO95/26397和NovoNordiskPCT/DK/96/00056的未結案申請中描述的淀粉酶6．適合的水溶助長劑包括甲苯磺酸、萘磺酸、枯烯磺酸、二甲苯磺酸的鈉、鉀、銨或水溶性取代的銨鹽。7．實施例3的聚(DMAM-共聚-AA)(2∶1)共聚物8．包括香料、染料、乙醇等。表Ⅲ重量％1．由ShellOil公司銷售的E9乙氧基化醇2．以DytekEP銷售的1，3-二氨基戊烷3．從BakerPetrolite購得的LX12794．包括香料、染料、乙醇等。表Ⅳ重量％1．由shellOil公司銷售的E9乙氧基化醇2．1，3-二(甲基氨基)環(huán)己烷3．適合的蛋白酶包括Savinase；Maxatase；Maxacal；Maxapem15；枯草溶菌素BPN和BPN’；蛋白酶B；蛋白酶A；蛋白酶D；Primase；Durazym；Opticlean；和Optimase；和Alcalase。4．適合的淀粉酶包括Termamyl，F(xiàn)ungamyl；Duramyl；BAN；和在WO95/26397和NovoNordiskPCT/DK/96/00056的未結案申請中描述的淀粉酶5．適合的脂肪酶包括Amano-P；M1Lipase；Lipomax；Lipolase；D96L-由如在美國專利申請序號08/341826中描述的胎毛腐質菌(Humicolalanuginosa)和胎毛腐質菌株DSM4106得到的天然脂肪酶的脂解酶變體6．二亞乙基三胺五乙酸鹽7．溶菌酶8．包括香料、染料、乙醇等。表Ⅴ重量％<tablesid="table5"num="005"><table>組分242526C12-C13烷基(E0.6-3)硫酸鹽-27.0-C12-C14甜菜堿2.02.0-C14氧化胺2.05.07.0C12-C14多羥基脂肪酸酰胺2.0--C10醇乙氧基化物E911.0-2.0水溶助長劑--5.0二胺24.02.05.0Ca2+(為Ca(檸檬酸根)2)-0.10.1蛋白酶3-0.060.1淀粉酶40.005-0.05脂肪酶5-0.05-DTPA6-0.10.1檸檬酸鹽(二檸檬酸三鉀)0.3--聚合型泡沫增效劑70.50.82.5少量組分和水8平衡量平衡量平衡量10％水溶液中的pH1099.2</table></tables>1．由ShellOil公司銷售的E9乙氧基化醇2．以DytekEP銷售的1，3-二氨基戊烷3．適合的蛋白酶包括Savinase；Maxatase；Maxacal；Maxapem15；枯草溶菌素BPN和BPN’；蛋白酶B；蛋白酶A；蛋白酶D；Primase；Durazym；Opticlean；和Optimase；和Alcalase。4．適合的淀粉酶包括Termamyl，F(xiàn)ungamyl；Duramyl；BAN；和在WO95/26397和NovoNordiskPCT/DK/96/00056的未結案中請中描述的淀粉酶5．適合的脂肪酶包括Amano-P；MlLipase；Lipomax；Lipolase；D96L-由如在美國專利申請序號08/341826中描述的胎毛腐質菌和胎毛腐質菌株DSM4106得到的天然脂肪酶的脂解酶變體6．二亞乙基三胺五乙酸鹽7．實施例2的聚(DMAM)均聚物8．包括香料、染料、乙醇等。表Ⅵ重量％<tablesid="table6"num="006"><table>組分272829C12-C13烷基(E1.4)硫酸鹽33.2924.0-C12-C13烷基(E0.6)硫酸鹽--26.26C12-C14多羥基脂肪酸酰胺4.23.01.37C14氧化胺4.82.01.73C11醇乙氧基化物E911.04.04.56C12-C14甜菜堿-2.01.73MgCl20.720.470.46檸檬酸鈣0.35--聚合型泡沫增效劑20.51.02.0少量組分和水3平衡量平衡量平衡量10％水溶液中的pH7.47.87.8</table></tables>1．由ShellOil公司銷售的E9乙氧基化醇2．根據實施例1中的任何一個的異丁烯酸二甲基氨基乙基酯/二甲基丙烯酰胺共聚物。3．包括香料、染料、乙醇等。<tablesid="table7"num="007"><table>3031323334AE0.6S128.8028.8026.0926.0926．09氧化胺27.207.206.506.506．50檸檬酸3.00----馬來酸-2.50---增泡聚合物30．220.220.200.200.20枯烯磺酸鈉3.303.303.503.503.50乙醇40B6.506.506.506.506．50C10E8--3.003.003．00C11E943.333.33---二胺50.550.550.500.500.50香料0.310.31---水BAL.BAL.BAL.BAL.BAL.粘度(cps@70F)330330150330650pH@10％9.09.08.39.09.0</table></tables><tablesid="table8"num="008"><table>3536373839AE0.6S12626262626氧化胺26.56.57.57.57.5檸檬酸3.0-2.5-3.0馬來酸-2.5-3.0-C10E86334.54.54.5二胺50.50.51.2501.25二胺70001增泡聚合物300.20.50.50.5桔烯磺酸鈉3.53.5222乙醇88888pH999810</table></tables>1．含有平均0.6個乙氧基的C12-13烷基乙氧基磺酸鹽2．C12-C14氧化胺3．聚合物是異丁烯酸(N，N-二甲基氨基)乙基酯均聚物4．含有9個乙氧基基團的C11烷基乙氧基化表面活性劑5．1，3-二(甲基胺)環(huán)己烷6．含有8個乙氧基基團的C10烷基乙氧基化表面活性劑7．1，3-戊二胺權利要求1．一種適用于手洗餐具的泡沫體積和泡沫保持性增加的液體洗滌劑組合物，所述組合物包含a)有效量的聚合型泡沫穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包含ⅰ)在pH4-12下，能夠具有陽離子電荷的單元；條件是所述泡沫穩(wěn)定劑在pH4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量0.0005-0.05單位；b)有效量的去污表面活性劑；和c)平衡量的載體和其他輔助組分；條件是所述洗滌劑組合物的10％水溶液的pH為4-12。2．根據權利要求1的組合物，其中所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑(a)還包含ⅱ)在pH4-12下，能夠具有陰離子電荷的單元；ⅲ)在pH4-12下，能夠具有陰離子電荷和陽離子電荷的單元；ⅳ)在pH4-12下，不具有電荷的單元；和ⅴ)單元(ⅰ)、(ⅱ)、(ⅲ)和(ⅳ)的混合物。3．根據任一權利要求1-2的組合物，其中所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑的平均分子量為1000-2000000道爾頓。4．根據任一權利要求1-3的組合物，其中所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑(a)是包含至少一種下式單體單元的聚合物其中各R1、R2和R3獨立地選自氫，C1-C6烷基，和其混合物；L選自一個鍵、O、NR6、SR7R8和其混合物；其中R6選自氫、C1-C8烷基和其混合物；各R7和R8獨立地為氫、O、C1-C8烷基和其混合物，或SR7R8形成含有4-7個碳原子的雜環(huán)，任選地含有其他的雜原子和任選地被取代；Z選自-(CH2)-，(CH2-GH=CH)-，-(CH2-CHOH)-，(CH2-CHNR6)-，-(CH2CHR14-O)-和其混合物；其中R14選自氫、C1-C6烷基和其混合物；z是整數(shù)，選自0-12；A是NR4R5，其中各R4和R5獨立地選自氫、C1-C8直鏈或支鏈烷基，具有下式的亞烷基氧基-(R10O)yR11其中R10是C2-C4直鏈或支鏈亞烷基和其混合物；R11是氫、C1-C4烷基和其混合物；y是1-10；或NR4R5可形成含有4-7個碳原子的雜環(huán)，任選地含有其他的雜原子，任選地稠合到苯環(huán)上，和任選地被C1-C8烴基取代；其中所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑的分子量為1000-2000000道爾頓。4．根據任一權利要求1-4的組合物，其中所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑(a)是以下物質的共聚物5．根據任一權利要求1-4的組合物，其中所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑(a)是以下物質的均聚物6．根據任一權利要求1-4的組合物，其中所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑(a)是以下物質的共聚物其中R1是氫或甲基。7．根據任一權利要求1-3的組合物，其中所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑(a)是下式的兩性離子聚合型泡沫穩(wěn)定劑其中R是C1-C12直鏈亞烷基，C1-C12支鏈亞烷基和其混合物；R1是在pH4-12下能具有負電荷的單元；R2是在pH4-12下能具有正電荷的單元；n值能使得所述兩性離子聚合物泡沫穩(wěn)定劑的平均分子量為1000-2000000道爾頓；x為0-6；y是0或1；和z是0或1。8．根據任一權利要求1-3的組合物，其中所述聚合型泡沫穩(wěn)定劑(a)是下式的兩性離子聚合型泡沫穩(wěn)定劑其中R是C1-C12直鏈亞烷基，C1-C12支鏈亞烷基和其混合物；R1是在pH4-12下能具有負電荷的單元；R2是在pH4-12下能具有正電荷的單元；具有下式的C1-C12直鏈亞烷基氨基亞烷基-R13-N-R13-，L1，和其混合物，其中各R13獨立地為L1、亞乙基和其混合物；各S獨立地選自C1-C12直鏈亞烷基，C1-C12支鏈亞烷基，C3-C12直鏈亞烯基，C3-C12支鏈亞烯基，C3-C12羥基亞烷基，C4-C12二羥基亞烷基，C6-C10亞芳基，C8-C12二烷基亞芳基，-(R5O)kR5-，-(R5O)kR6(OR5)k-，-CH2CH(OR7)CH2-和其混合物；L1是連接單元，其獨立地選自和其混合物，n1+n2的值使得所述兩性離子聚合物泡沫穩(wěn)定劑的平均分子量為1000至2000000道爾頓；n’等于n”，另外n’+n”的值小于或等于n1+n2值的5％；x為0-6；y是0或1；z是0或1。9．根據任一權利要求1-8的組合物，其還包含0.25％-15％的二胺，其中所述二胺具有式其中各R20獨立地選自氫、C1-C4直鏈或支鏈烷基，具有下式的亞烷基氧基-(R21O)yR22其中R21是C2-C4直鏈或支鏈亞烷基，和其混合物；R22是氫，C1-C4烷基和其混合物；y是1-10；X是選自以下的單元ⅰ)C3-C10直鏈亞烷基，C3-C10支鏈亞烷基，C3-C10環(huán)狀亞烷基，C3-C10支鏈環(huán)狀亞烷基，具有下式的亞烷基氧基亞烷基-(R21O)yR21-其中R21和y同上文定義；ⅱ)C3-C10直鏈、C3-C10支化直鏈、C3-C10環(huán)狀、C3-C10支化環(huán)狀亞烷基、C6-C10亞芳基，其中所述單元包含一個或多個給電子或吸電子部分，其使所述二胺的pKa大于8；和ⅲ)(ⅰ)和(ⅱ)的混合物，條件是所述二胺的pKa至少為8。10．根據權利要求9的組合物，其中所述二胺是1，3-二(甲基胺)環(huán)己烷。11．根據任一權利要求1-10的組合物，其還包含選自蛋白酶、淀粉酶和其混合物的酶。12．一種當洗滌需要清洗的餐具時使泡沫體積和泡沫持久性增加的方法，包括將所述餐具與一種液體洗滌劑的水溶液接觸的步驟，所述液體洗滌劑包含a)有效量的聚合型泡沫穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包含ⅰ)在pH4-12下，能夠具有陽離子電荷的單元；條件是所述泡沫穩(wěn)定劑在pH4-12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量至少0.01單位；b)有效量的去污表面活性劑；和c)平衡量的載體和其他輔助組分；條件是所述洗滌劑組合物的10％水溶液的pH為4-12。全文摘要本發(fā)明涉及包含一種聚合物的液體洗滌劑組合物,所述聚合物是增泡劑和泡沫體積增量劑,在手洗過程中,所述組合物對抑制油脂的再沉積的功效提高。適合作為泡沫體積和泡沫耐久性增效劑的該聚合物包括有效量的聚合型泡沫穩(wěn)定劑,其包含:在pH約4—12下,能夠具有陽離子電荷的單元;條件是所述泡沫穩(wěn)定劑在pH約4—12下具有平均陽離子電荷密度為每100道爾頓分子量約0.0005—0.05單位。文檔編號C11D3/37GK1284121SQ98813244公開日2001年2月14日申請日期1998年11月20日優(yōu)先權日1997年11月21日發(fā)明者C·卡斯圖里,M·G·謝弗,M·R·斯維克,B·W·克魯森爾,W·M·徹珀申請人:寶潔公司