專利名稱：洗滌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及各種含有特定光漂白劑和非離子表面活性劑的洗滌劑或洗滌組合物或其各種組分。本發(fā)明的這些組合物或組分特別可用于洗衣和餐具洗滌過程中以提供增強的光漂白性能、織物白度外觀以及總的洗滌效果。
本發(fā)明背景在本領(lǐng)域中我們知道，各種化合物在暴露于光后可被光活化，從而變成一種用于化學或進一步進行光化學反應的活性物。
其兩個通用實例為卟啉和酞菁光漂白化合物。這些化合物當未經(jīng)金屬化、特別是當與適宜的陽離子化合時可以經(jīng)歷一系列從將所述化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)的光化學反應步驟開始的反應。激發(fā)態(tài)的分子可與污漬進行反應將其漂白，或在與分子氧一起的隨后反應步驟中可以產(chǎn)生“活性氧”?；钚匝醢ā皢尉€態(tài)氧”分子或過氧化物。隨后可將過氧化物轉(zhuǎn)化為過氧化氫。在該系列反應中形成的“單線態(tài)氧”、過氧化物或過氧化氫都是可與污漬進行反應從而將其化學漂白成無色并通常是水溶性狀態(tài)、由此產(chǎn)生稱為光化學漂白過程的氧化物質(zhì)。卟啉或類似卟啉的化合物的實例包括血卟啉、葉綠素、二氫卟吩、各種氧代卟吩、脫鎂葉綠甲酯一酸、嗜焦素、各種苯并卟啉、四-芳基卟啉、四苯基卟啉鋅、各種三吡咯二甲烷-衍生的擴大(expanded)卟啉。各種酞菁和naphthalocyanine的實例包括鋅、鋁、銦、硅和鎵酞菁和naphthalocyanine，最常見的為鋅和鋁酞菁。
光漂白劑的其它實例為各種呫噸染料，如玫瑰紅、曙紅和熒光黃。其它光漂白劑的實例包括各種偏鉻染料，如硫堇、亞甲藍、苯并[a]吩噁嗪鎓(尼羅藍A)以及苯并[a]吩噻嗪鎓。對于這些更顯水溶性的光漂白劑中的一些在使用中的局限性可能是其差的表面活性。
與酞菁、各種naphthalocyanine和卟啉光漂白化合物的使用有關(guān)的一個問題是它們不溶于水(當母體環(huán)僅被氫取代時更是如此)。
對于光漂白化合物及洗滌產(chǎn)品的制劑設(shè)計師而言制備一種可溶于水中的光漂白劑一直是一項艱苦的工作。在這樣做的嘗試中，各種專利文獻都涉及具有酞菁衍生物(具有各種增溶取代基)的光漂白劑，如EP-119746、EP-379312、EP-553608、EP-596187和EP-692947。這些文獻提出選擇親水性的取代基單元并且鍵合到光敏環(huán)單元上以便增強分子的溶解性或光化學性能。一般而言，為了獲得所需的溶解性需要三個或三個以上的取代基。
然而，與將各種(高數(shù)目的)取代基基團引入光漂白化合物(以確保得到一定程度的水溶性)相關(guān)的一個問題是該環(huán)體系的光漂白性能通常會受到影響。例如，增加溶解性的變化可能會降低分子的量子效率。這可使衍生化合物沒有足夠的光漂白性能。首先，這樣做可導致單線態(tài)氧生成的減少從而降低漂白性能。其次，吸收光譜可能會發(fā)生變化，從而使漂白化合物在使用中產(chǎn)生不合需要的著色，當用于織物光漂白時尤其成問題。
如何制備這些衍生的光漂白劑在本領(lǐng)域中是公知的。但是，制備這些衍生的光漂白劑只能以低的收率進行，不但引入了各種雜質(zhì)，還增加了成本。這些雜質(zhì)也可以導致不合需要的著色從而產(chǎn)生污漬(當用于織物上時尤其如此)。
在本領(lǐng)域中公知的使用大多數(shù)光漂白化合物的另一項主要局限在于它們是高度有色的物質(zhì)(吸收范圍為600-800納米)。例如，高濃度的這些化合物在織物上將會弄臟織物。因此，在洗滌中應避免大量的光漂白化合物沉積在織物上。此外，也應避免這些化合物在織物表面上的積累。
在本領(lǐng)域中公知的大多數(shù)光漂白化合物的又一項局限是引入增溶基團使化合物容易變得失穩(wěn)，以至一旦這些化合物暴露于光、特別是太陽光下時容易發(fā)生分解，使它們作為光漂白化合物減活，從而導致漂白性能的降低。此外，在含有光漂白化合物的洗滌組合物中通常要求存在其它漂白劑。然而這些漂白劑也可以導致光漂白劑的分解及減活。
因此，需要為水溶性的、具有最佳光漂白性能、并解決分解和積累問題的各種改進的光漂白化合物。
本發(fā)明人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)各種用于洗滌組合物中的改進光漂白劑。通過使光漂白化合物(不溶于水或微溶于水)與特定的水溶性聚合化合物聯(lián)合時，能得到一種光漂白劑。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，如此獲得的光漂白劑在水中具有改進的溶解性并具有改進的表面活性。雖然不受縛于理論，但光漂白方面的改進起因于對洗衣織物上所存在的污垢具有改進親和力的光漂白劑。因此，對這些污垢能獲得更特定和有效的漂白效果。此外，包括在本發(fā)明中的光漂白劑可提供更為有效的光漂白性能，因當它們暴露于光線或漂白劑時更加穩(wěn)定。因此，對沉積于表面上的給定量的光漂白劑而言，在光漂白劑發(fā)生分解之前能夠產(chǎn)生大量的單線態(tài)氧或其它漂白物質(zhì)。同時，該光漂白劑具有能得到試劑和包含該試劑的織物的所需顏色(特別是蘭色)的吸收光譜。此外，還發(fā)現(xiàn)光漂白劑能均勻地遷移到織物的表面。因此可以避免由于局部存在大量光漂白劑而導致弄臟的情況發(fā)生。也發(fā)現(xiàn)該試劑在隨后的洗滌中在織物上的累積程度降低。同時，由于本發(fā)明的光漂白劑的制備沒有引入各種雜質(zhì)，從而可以避免織物由于高度著色的非活性試劑而出現(xiàn)弄臟的情況。此外，該光漂白劑可以在織物上提供所需的色調(diào)，使織物外觀得以改進。
本發(fā)明人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，當將這些光漂白劑結(jié)合到同時包括陰離子表面活性劑的洗滌組合物中時可以改進這些試劑的光漂白性能和效率。陰離子表面活性劑還改進光漂白劑的溶解性，同時還具有改進的表面活性。相信這是由于陰離子表面活性劑膠束與包括在光漂白劑內(nèi)的聚合化合物發(fā)生相互作用所致。還相信這種相互作用使包括在光漂白劑內(nèi)的聚合物可更加溶于洗滌劑溶液中并提高將沉積于織物上的試劑的活性載荷。
改進的性能及效率導致織物的白度外觀的改進，或者它使洗滌組合物制劑中的光漂白劑的含量降低。
本發(fā)明概要本發(fā)明提供一種漂白組合物或其組分，包括(a)為組合物或其組分的0．5ppm(重量)的包括彼此聯(lián)合的聚合組分和光漂白組分的光漂白劑；(b)為組合物或其組分的至少0．1％(重量)的一種或一種以上的陰離子表面活性劑。
該洗滌組合物優(yōu)選為餐具洗滌劑或更優(yōu)選為洗衣洗滌劑。
本發(fā)明詳述光漂白劑本發(fā)明的光漂白劑包括如此處所述彼此聯(lián)合的一種或一種以上特定聚合組分及一種或一種以上光漂白組分。
此處所用的“彼此聯(lián)合”指的是該試劑各組分之間進行的聯(lián)合，可通過包括以下步驟的方法獲得a)形成包括光漂白化合物及聚合化合物的熔體或溶液；b)在接著的步驟中，生成并分離光漂白劑。
這可能意味著將光漂白組分吸附到聚合組分之上或其內(nèi)，或聚合組分與光漂白組分形成締合配合物結(jié)構(gòu)或凝聚配合物結(jié)構(gòu)。
在光漂白劑中的聚合組分與光漂白組分的重量比為1∶1-1000∶1、更優(yōu)選為5∶1-1000∶1、再更優(yōu)選為20∶1-100∶1、最優(yōu)選為20∶1-60∶1。
本發(fā)明光漂白劑優(yōu)選包括50％-99．9％(重量)、更優(yōu)選為90％-99．9％(重量)、再更優(yōu)選為92％-99％(重量)、最優(yōu)選為95％-98％(重量)的聚合組分。
本發(fā)明的光漂白劑優(yōu)選包括0．1％-50％(重量)、更優(yōu)選為0．1％-10％(重量)、再更優(yōu)選為1％-8％(重量)、最優(yōu)選為2％-5％(重量)的光漂白組分。當將該試劑用于織物上時，在織物上需要色調(diào)效果時優(yōu)選高水平的光漂白組分。
優(yōu)選光漂白劑被涂膜或包膠。優(yōu)選的涂膜劑或包膠劑為例如淀粉、蔗糖、甘油、各種蠟和油，或優(yōu)選其各種混合物。通常涂膜或包膠材料與光漂白劑的重量比為2∶1-15∶1、優(yōu)選為約8∶1-12∶1。
洗滌組合物或其組分包括含量至少為0．5ppm(重量)的光漂白劑。本發(fā)明的要旨在于，即便洗滌組合物或其組分包括陰離子表面活性劑和低含量的光漂白劑也能夠獲得優(yōu)異的光漂白性能。為了得到足夠的光漂白性能所需的光漂白劑的準確及最低水平取決于組合物的性質(zhì)、陰離子表面活性劑及其結(jié)合其中的量，以及該組合物的用途。
通常結(jié)合在洗衣或餐具洗滌組合物中的光漂白劑的量為0．75ppm-3％(重量)、更優(yōu)選為1．0ppm-1％(重量)、還更優(yōu)選為5．0ppm-0．5％(重量)、最優(yōu)選為約15-300ppm，甚至為150ppm。
在此處的固體洗滌組合物中，優(yōu)選光漂白劑以單獨的顆粒、優(yōu)選以干投加或干混顆粒的形式存在。如此后所述，優(yōu)選光漂白劑與此處的陰離子表面活性劑或與該組合物其它、另外的成分進行預混合。也可將光漂白劑噴灑到包括在此處固體洗滌組合物中的顆粒上。聚合化合物和組分用于與光漂白化合物聯(lián)合形成本發(fā)明光漂白劑的聚合組分的聚合化合物優(yōu)選包括包含偶極、非質(zhì)子基團的聚合單體單元。
優(yōu)選至少50％、更優(yōu)選至少75％、還更優(yōu)選至少90％、再更優(yōu)選至少95％聚合單體單元包括偶極、非質(zhì)子基團。
本發(fā)明的聚合化合物可以是包括一種類型的聚合單體單元的主鏈的均聚物，也可以是包括不同聚合單體單元的主鏈的共聚物。
聚合化合物的數(shù)均分子量優(yōu)選為500-1，000，000、更優(yōu)選為1，000-100，000、還更優(yōu)選為2，000-80，000、最優(yōu)選為5，000-60，000。
高度優(yōu)選的單體單元包括各種乙烯基酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基乙酰胺，以及各種乙烯基雜環(huán)，如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基三唑、4-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶-N-氧化物。這些含有偶極、非質(zhì)子基團的單體單元對增溶光漂白組分特別有效。
可采用共聚用單體將各種其它性能如電荷、親水性和疏水性賦予聚合物。適宜的共聚用單體包括丙烯酸或甲基丙烯酸、其鹽及其酯，包括丙烯酸甲酯、乙酯、羥乙酯、丙酯、羥丙酯、丁酯、乙基己酯、癸酯、月桂酯、異冰片酯、鯨蠟酯、棕櫚酯、苯氧基乙酯、十八酯。還包括丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯以及丙烯酸或甲基丙烯酸的膽堿酯。還包括丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺及其各種N-取代的衍生物，包括N-羥甲基-丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N，N，N-三甲銨丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-十一烷基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。同時還包括各種乙烯基酯，如乙烯基乙酸酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基月桂酸酯、新辛酸乙烯基酯、新壬酸乙烯基酯、新癸酸乙烯基酯。也包括各種其它的乙烯基單體如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯。另外還包括各種不飽和酸，如巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸或其各自的酸酐或酯。
根據(jù)本發(fā)明的最優(yōu)選的聚合化合物為聚乙烯基咪唑(PVI)，或聚乙烯吡咯烷酮與聚乙烯基咪唑的共聚物(PVPVI)，最優(yōu)選為聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。這些高度優(yōu)選的聚合化合物的平均分子量優(yōu)選為20，000-60，000。
另外，此處所述的兩種或兩種以上聚合化合物的混合物可用于與光漂白化合物進行聯(lián)合以形成本發(fā)明光漂白劑的聚合組分。光漂白化合物用于與聚合化合物聯(lián)合以形成本發(fā)明光漂白劑的光漂白組分的光漂白化合物可以是任何本領(lǐng)域中已知的化合物，它們可以經(jīng)歷一個反應或一系列反應(從與分子氧一起的光化學反應開始得到“活性氧”分子)。活性氧包括“單線態(tài)氧”分子或過氧化物。隨后可將過氧化物轉(zhuǎn)化為過氧化氫。在該系列反應中形成的“單線態(tài)氧”、過氧化物或過氧化氫都是可與污漬進行反應從而將其化學漂白成無色并通常是水溶性狀態(tài)、由此產(chǎn)生稱為光化學漂白過程的氧化物質(zhì)。
優(yōu)選的光漂白化合物為具有卟吩或卟啉結(jié)構(gòu)的化合物。
卟吩和卟啉在文獻中作為異名使用，但通常卟吩代表沒有任何取代基的最簡單卟啉；其中卟啉是卟吩的亞類。在本申請中涉及卟吩時將包括卟啉。
卟吩結(jié)構(gòu)優(yōu)選包括一種金屬元素或陽離子，優(yōu)選為Ca、Mg、P、Ti、Cr、Zr、In、Sn或Hf，更優(yōu)選為Ge、Si或Ga，或再更優(yōu)選為Al，最優(yōu)選為Zn。
優(yōu)選光漂白化合物或組分被選自各種烷基基團如甲基、乙基、丙基、叔丁基基團和各種芳環(huán)體系如吡啶基、吡啶基-N-氧化物、苯基、萘基和蒽基的各種取代基所取代。
光漂白化合物或組分可以具有作為取代基的增溶基團，但對于本發(fā)明而言，優(yōu)選光漂白化合物或組分僅有不超過2個增溶取代基團。更優(yōu)選光漂白化合物或組分沒有增溶取代基團，或最優(yōu)選未被取代。
高度優(yōu)選的光漂白化合物為具有酞菁結(jié)構(gòu)的化合物，優(yōu)選其具有上述各種金屬元素或陽離子。
金屬酞菁及其衍生物具有

圖1和／或圖2所示的結(jié)構(gòu)，其中一般將酞菁結(jié)構(gòu)的原子位置編號。
酞菁可被取代，例如，酞菁結(jié)構(gòu)可在圖1和／或圖2的1-4、6、8-11、13、15-18、20、22-25、27原子位置的一個或一個以上處被取代。
然而，高度優(yōu)選的過渡金屬酞菁是未被取代的酞菁。
對于氧化態(tài)的金屬元素或大于(Ⅱ)的陽離子來說，圖2的符號X4代表陰離子，當氧化態(tài)為(Ⅲ)時優(yōu)選為OH-或Cl-。

圖1

圖2陰離子表面活性劑本發(fā)明的洗滌或洗滌劑組合物或組分包括該組合物或其組分的至少0．1％(重量)的陰離子表面活性劑。任何用于洗滌目的的陰離子表面活性劑都是適合的?？梢园庪x子硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽表面活性劑的各種鹽(包括例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，如一-、二-和三乙醇胺鹽)。優(yōu)選陰離子硫酸鹽表面活性劑。
本發(fā)明特別優(yōu)選的組合物包括比率優(yōu)選為15∶1-1∶15、最優(yōu)選為10∶1-1∶10或1∶7-2∶1的烷基硫酸鹽表面活性劑和磺酸鹽表面活性劑(優(yōu)選為直鏈或支鏈的烷基苯磺酸鹽)。
優(yōu)選陰離子表面活性劑包括至少25％(重量)陰離子表面活性劑、優(yōu)選至少50％(重量)陰離子磺酸鹽表面活性劑(優(yōu)選為直鏈或支鏈烷基苯磺酸鹽)。
在優(yōu)選的組合物中的一種或一種以上陰離子表面活性劑的混合物的量可為1％-50％(重量)，然而優(yōu)選陰離子表面活性劑以5％-40％(重量)、更優(yōu)選以7％-25％(重量)的量存在于組合物中。
烷基硫酸鹽表面活性劑的優(yōu)選量為洗滌劑組合物的0％-40％(重量)、更優(yōu)選為2％-20％(重量)、還更優(yōu)選為4％-12％(重量)。磺酸鹽表面活性劑(優(yōu)選為烷基苯磺酸鹽表面活性劑)在洗滌劑組合物中的優(yōu)選量為至少1％(重量)、優(yōu)選至少2％(重量)、甚至至少4％(重量)、優(yōu)選高達40％(重量)甚至優(yōu)選30％(重量)。
其它適宜的陰離子表面活性劑包括各種羥乙基磺酸鹽，如酰基羥乙基磺酸鹽、N-?；；撬猁}、甲基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和和不飽和C12-C18單酯)、磺基琥珀酸鹽的雙酯(特別是飽和和不飽和C6-C14雙酯)、N-?；“彼猁}。各種樹脂酸和氫化的樹脂酸也是適宜的，如松香、氫化的松香以及各種存在于或衍生自牛脂油的樹脂酸和氫化的樹脂酸。
當陰離子表面活性劑也用于本發(fā)明組合物中時出現(xiàn)的性能方面的各種益處對于較長碳鏈長度的陰離子表面活性劑如碳鏈長度不少于C12、特別是C14／15或高達C16-18碳鏈長度的那些陰離子表面活性劑而言特別地有用。
在本發(fā)明組合物的優(yōu)選實施方案中陰離子表面活性劑將明顯過量，陰離子與陽離子表面活性劑的重量比優(yōu)選為50∶1-2∶1、最優(yōu)選為30∶1-8∶1或20∶1-5∶1。但當陽離子表面活性劑與陰離子表面活性劑之比為基本上化學計量，如3∶2-4∶3時也可以獲得本發(fā)明的益處。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，在投加其它洗滌劑組合物組分之前使主要的陽離子表面活性劑與一種或一種以上的陰離子表面活性劑進行充分混合以便提供一種容易溶解的陰離子／陽離子復合物。在投加任何其它洗滌劑組分(包括任何其它的陰離子表面活性劑)之前將基本上化學計量的陰離子和陽離子表面活性劑進行充分混合也是有用的。陰離子硫酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明組合物或組分的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括伯和仲烷基硫酸鹽，其直鏈或支鏈烷基或鏈烯基基團具有9-22個碳原子，或更優(yōu)選為C12-C18烷基；烷基乙氧基硫酸鹽；脂肪油酰甘油硫酸鹽；烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽；C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和C5-C17酰基-N-(C1-C2羥基烷基)葡糖胺硫酸鹽，和各種烷基多糖的硫酸鹽，如烷基聚葡糖苷的各種硫酸鹽(此處所述的非離子非硫酸化的化合物)。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自每個分子采用0．5-20摩爾環(huán)氧乙烷進行乙氧基化的C9-C22烷基硫酸鹽。更優(yōu)選烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑為每個分子采用0．5-7摩爾、優(yōu)選1-5摩爾環(huán)氧乙烷進行乙氧基化的C11-C18、最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
本發(fā)明一個特別優(yōu)選的方面采用優(yōu)選的烷基硫酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物。這種混合物已公開于PCT專利申請WO 93／18124中。陰離子磺酸鹽表面活性劑適用于此處的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括以下各種鹽C5-C20、優(yōu)選為C10-C16、更優(yōu)選為C11-C13(直鏈)烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺化的聚羧酸、烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油基甘油磺酸鹽，及其各種混合物。
烷基酯磺化的表面活性劑優(yōu)選為下式R1-CH(SO3M)-(A)X-C(O)-OR2其中R1為C6-C22烴基，R2為C1-C6烷基，A為C6-C22亞烷基、亞鏈烯基，x為0或1，和M為陽離子。相反離子M優(yōu)選為鈉、鉀或銨。
烷基酯磺化的表面活性劑優(yōu)選為上式的α-磺基烷基酯，由此x為0。優(yōu)選R1為10-22個、優(yōu)選16個碳原子的烷基或鏈烯基基團，x優(yōu)選為0。R2優(yōu)選為乙基或更優(yōu)選為甲基。
優(yōu)選的酯的R1衍生自不飽和脂肪酸(優(yōu)選1、2或3個雙鍵)。也優(yōu)選的酯的R1衍生自天然脂肪酸，優(yōu)選為棕櫚酸或硬脂酸或其混合物。雙陰離子表面活性劑雙陰離子表面活性劑也是適用于本發(fā)明組合物或組分中的陰離子表面活性劑。優(yōu)選為下式的雙陰離子表面活性劑

其中R為任選取代的、鏈長為C1-C28、優(yōu)選為C3-C24、最優(yōu)選為C8-C20的烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基、醚、酯、胺或酰胺基團，或氫；A和B相互獨立地選自鏈長為C1-C28、優(yōu)選為C1-C5、最優(yōu)選為C1或C2或共價鍵的亞烷基、亞鏈烯基、(聚)亞烷氧基、羥基亞烷基、芳基亞烷基或酰氨基亞烷基基團，優(yōu)選A和B的碳原子總數(shù)至少為2個；A、B和R所含的碳原子總數(shù)為4-約31個；X和Y為選自包括羧酸鹽、優(yōu)選為硫酸鹽和磺酸鹽的陰離子基團，z為0或優(yōu)選為1；M為陽離子基團，優(yōu)選為取代或未取代的銨離子，或堿金屬或堿土金屬離子。
最優(yōu)選的雙陰離子表面活性劑具有上式，其中R為鏈長為C10-C18的烷基基團，A和B相互獨立地為C1或C2，X和Y都是硫酸鹽基團，和M為鉀、銨或鈉離子。
此處優(yōu)選的雙陰離子表面活性劑包括(a)1，3二硫酸鹽化合物，優(yōu)選為1，3 C7-C23(即分子中碳原子的總數(shù))直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式

其中R為鏈長為約C4-約C20的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基基團；(b)1，4二硫酸鹽化合物，優(yōu)選為1，4 C8-C22直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式

其中R為鏈長為約C4-約C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基基團；優(yōu)選R選自辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基及其各種混合物；和(c)1，5二硫酸鹽化合物，優(yōu)選為1，5 C9-C23直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式

其中R為鏈長為約C4-約C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基基團。
優(yōu)選雙陰離子表面活性劑為烷氧基化的雙陰離子表面活性劑。
一種優(yōu)選的烷氧基化的雙陰離子表面活性劑具有下式

其中R為任選被取代的、鏈長為C1-C28、優(yōu)選為C3-C24、最優(yōu)選為C8-C20的烷基、鏈烯基、芳基、烷基芳基、醚、酯、胺或酰胺基團，或氫；A和B相互獨立地選自任選被取代的、鏈長為C1-C28、優(yōu)選為C1-C5、最優(yōu)選為C1或C2或共價鍵的烷基和鏈烯基基團；EO／PO為選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基／丙氧基基團的烷氧基基團，其中n和m相互獨立地為約0-約10，至少m或n為至少1；A和B的碳原子總數(shù)至少為2個；A、B和R所含的碳原子總數(shù)為4-約31個；X和Y為選自硫酸鹽和磺酸鹽的陰離子基團，條件是X或Y至少有一個為硫酸鹽基團；M為陽離子基團，優(yōu)選為取代或未取代的銨離子，或堿金屬或堿土金屬離子。
最優(yōu)選的烷氧基化的雙陰離子表面活性劑具有上式，其中R為鏈長為C10-C18的烷基基團，A和B相互獨立地為C1或C2，n和m都是1，X和Y都是硫酸鹽基團，M為鉀、銨或鈉離子。
雙陰離子表面活性劑通常以洗滌劑組合物的約0．1％-約20％(重量)、優(yōu)選為約0．3％-約15％(重量)、最優(yōu)選為約0．5％-約10％(重量)的量結(jié)合到洗滌劑組合物中。中等鏈長的支鏈烷基硫酸鹽或磺酸鹽中等鏈長的支鏈烷基硫酸鹽或磺酸鹽也是適用于本發(fā)明組合物或組分中的陰離子表面活性劑。優(yōu)選為中等鏈長的支鏈烷基硫酸鹽。
優(yōu)選的中等鏈長的支鏈伯烷基硫酸鹽表面活性劑為下式的表面活性劑

這些表面活性劑具有直鏈伯烷基硫酸鹽主鏈(即包括硫酸化的碳原子的最長直鏈碳鏈)，優(yōu)選包括12-19個碳原子，并且其支鏈的伯烷基基團優(yōu)選包括至少14、優(yōu)選不超過20個的總碳原子數(shù)。在包括一種以上這些硫酸鹽表面活性劑的本發(fā)明組合物或其組分中，支鏈伯烷基基團的平均碳原子總數(shù)優(yōu)選為大于14．5-約17．5。因此，表面活性劑體系優(yōu)選包括至少一個支鏈伯烷基硫酸鹽表面活性劑化合物，其最長直鏈碳鏈不少于12個碳原子或不超過19個碳原子，包括支化的總碳原子數(shù)必須至少為14，并且支鏈伯烷基基團的平均總碳原子數(shù)為大于14．5-約17．5。
優(yōu)選的一甲基支鏈伯烷基硫酸鹽選自3-甲基十五烷醇硫酸鹽、4-甲基十五烷醇硫酸鹽、5-甲基十五烷醇硫酸鹽、6-甲基十五烷醇硫酸鹽、7-甲基十五烷醇硫酸鹽、8-甲基十五烷醇硫酸鹽、9-甲基十五烷醇硫酸鹽、10-甲基十五烷醇硫酸鹽、11-甲基十五烷醇硫酸鹽、12-甲基十五烷醇硫酸鹽、13-甲基十五烷醇硫酸鹽、3-甲基十六烷醇硫酸鹽、4-甲基十六烷醇硫酸鹽、5-甲基十六烷醇硫酸鹽、6-甲基十六烷醇硫酸鹽、7-甲基十六烷醇硫酸鹽、8-甲基十六烷醇硫酸鹽、9-甲基十六烷醇硫酸鹽、10-甲基十六烷醇硫酸鹽、11-甲基十六烷醇硫酸鹽、12-甲基十六烷醇硫酸鹽、13-甲基十六烷醇硫酸鹽、14-甲基十六烷醇硫酸鹽，及其各種混合物。
優(yōu)選的二甲基支鏈伯烷基硫酸鹽選自2，3-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，4-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，5-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，6-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，7-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，8-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，9-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，10-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，11-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，12-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，3-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，4-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，5-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，6-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，7-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，8-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，9-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，10-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，11-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，12-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，13-甲基十五烷醇硫酸鹽，及其各種混合物。
以下包括16個碳原子并具有一個支化單元的支鏈伯烷基硫酸鹽是可用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選支鏈表面活性劑的實例具有下式的5-甲基十五烷基硫酸鹽

具有下式的6-甲基十五烷基硫酸鹽

具有下式的7-甲基十五烷基硫酸鹽

具有下式的8-甲基十五烷基硫酸鹽

具有下式的9-甲基十五烷基硫酸鹽

具有下式的10-甲基十五烷基硫酸鹽

其中M優(yōu)選為鈉。
以下包括17個碳原子并具有兩個支化單元的支鏈伯烷基硫酸鹽是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選支鏈表面活性劑的實例具有下式的2，5-二甲基十五烷基硫酸鹽

具有下式的2，6-二甲基十五烷基硫酸鹽

具有下式的2，7-二甲基十五烷基硫酸鹽

具有下式的2，8-二甲基十五烷基硫酸鹽

具有下式的2，9-二甲基十五烷基硫酸鹽

具有下式的2，10-二甲基十五烷基硫酸鹽

其中M優(yōu)選為鈉。陰離子羧酸鹽表面活性劑適宜的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基聚乙氧基聚羧酸鹽表面活性劑和各種皂(‘烷基羧基’)、特別是此處所述的一些仲皂(secondary soaps)。
適宜的烷基乙氧基羧酸鹽包括具有式RO(CH2CH2O)XCH2COO-M+的那些，其中R為C6-C18烷基基團，x為0-10，并且乙氧基化物的分布使得基于重量計，x為0的物質(zhì)的量低于20％，和M為陽離子。適宜的烷基聚乙氧基聚羧酸鹽表面活性劑包括具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些，其中R為C6-C18烷基基團，x為1-25，R1和R2選自氫、甲基酸基團(methyl acid radical)、琥珀酸基團、羥基琥珀酸基團及其混合物，和R3選自氫、取代或未取代的烴(具有1-8個碳原子)及其各種混合物。
適宜的皂表面活性劑包括各種含有與仲碳連接的羧基單元的仲皂表面活性劑。適用于此處的優(yōu)選仲皂表面活性劑為選自下列的水溶性成員2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。
某些皂也可作為抑泡劑包括在內(nèi)。堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它適宜的陰離子表面活性劑為式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽，其中R為C5-C17直鏈或支鏈烷基或鏈烯基基團，R1為C1-C4烷基基團，M為堿金屬離子。優(yōu)選的實例為其鈉鹽形式的肉豆蔻基和油酰甲基肌氨酸鹽。其它組分根據(jù)本發(fā)明的組合物或其組分也可以含有其它組分。這些其它組分的準確性質(zhì)及其加入的水平將取決于該組合物或其組分的物理形式及其所用的洗滌操作的準確性質(zhì)。
本發(fā)明的組合物或其組分優(yōu)選含有一種或一種以上選自以下的其它洗滌劑組分其它表面活性劑、助洗劑、螯合劑、漂白劑、漂白劑前體、漂白催化劑、有機聚合化合物、其它酶、抑泡劑、鈣皂分散劑、其它污垢懸浮劑和抗再沉積劑、去污劑、香料和緩蝕劑。
在此處的組合物中高度優(yōu)選的是能配合或結(jié)合重金屬離子的螯合劑。我們發(fā)現(xiàn)螯合劑可以進一步改進光漂白劑的溶解性。我們相信這可能是由于螯合劑與包括在光漂白劑內(nèi)的重金屬離子形成配合物的緣故所致。此處所述的任何螯合劑都適用于此處的組合物中。其它表面活性劑根據(jù)本發(fā)明的組合物或其組分優(yōu)選含有一種選自非離子、其它陽離子、兩性的和兩性離子表面活性劑及其各種混合物的其它表面活性劑。
陰離子、非離子、兩性和兩性離子類以及這些表面活性劑的典型清單見述于1975年12月30日授權(quán)給Lauglin和Heuring的美國專利3，929，678中。其它實例見述于“Surface Active Agents andDetergents”(卷Ⅰ和Ⅱ，由Schwartz、Perry和Berch所著)。適宜的陽離子表面活性劑的清單見述于1981年3月31日授權(quán)給Murphy的美國專利4，259，217中。烷氧基化的非離子表面活性劑基本上任何烷氧基化的非離子表面活性劑都適宜于此處。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化的非離子表面活性劑。
非離子表面活性劑優(yōu)選以與本發(fā)明的陰離子表面活性劑為10∶1-1∶10、更優(yōu)選為5∶1-1∶10、還更優(yōu)選為1∶1-1∶10的比例存在。
優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自烷基酚的非離子縮合物、非離子乙氧基化醇、非離子乙氧基化／丙氧基化的脂肪醇、非離子乙氧基化物／丙氧基化物與丙二醇的縮合物和非離子乙氧基化物與氧化丙烯／乙二胺加合物的縮合產(chǎn)物。
脂族醇與1-25摩爾的烯化氧、特別是環(huán)氧乙烷和／或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物適用于此處。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈，也可以是支鏈，可以是伯也可以是仲，并通常含有6-22個碳原子。特別優(yōu)選的是具有含有8-20個碳原子、更優(yōu)選為9-15個碳原子的烷基基團的醇與每摩爾醇為3-12摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。
適用于此處的多羥基脂肪酰胺為具有結(jié)構(gòu)式R2CONR1Z的那些，其中R1為H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、乙氧基、丙氧基，或其混合物，優(yōu)選為C1-C4烷基、更優(yōu)選為C1或C2烷基、最優(yōu)選為C1烷基(即甲基)；和R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或鏈烯基、更優(yōu)選為直鏈C9-C17烷基或鏈烯基、最優(yōu)選為直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物；和Z為具有直鏈烴基鏈(至少3個羥基直接連接于該鏈上)的多羥基烴基，或其烷氧基化(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)的衍生物。Z優(yōu)選衍生自還原胺化反應中的還原糖，更優(yōu)選Z為glycityl。
適宜的脂肪酰胺表面活性劑包括具有式R6CON(R7)2的那些，其中R6為含有7-21個、優(yōu)選9-17個碳原子的烷基基團，每一個R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基和-(C2H4O)XH(其中x為1-3)。
用于此處的適宜烷基多糖公開于1986年1月21日授權(quán)給Llenado的美國專利4，565，647中。
優(yōu)選的烷基聚苷具有下式R2O(CnH2nO)1(糖基)X其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基及其各種混合物，其中烷基基團含有10-18個碳原子；n為2或3；t為0-10和x為1．3-8。糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。
適宜的陽離子酯表面活性劑(包括膽堿酯表面活性劑)例如已公開于美國專利4228042、4239660和4260529中。
其它另外的陽離子表面活性劑為一-或二-烷氧基化的胺表面活性劑。一-烷氧基化的表面活性劑為以下通式的表面活性劑

其中，R1為含有約6-約18個碳原子、優(yōu)選6-約16個碳原子、最優(yōu)選約6-約11個碳原子的烷基或鏈烯基基團；R2和R3每一個獨立地為含有1-約3個碳原子的烷基基團、優(yōu)選為甲基；R4選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基；X-為陰離子，如氯化物、溴化物、硫酸二甲酯、硫酸鹽等以便提供電中性；A選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其各種混合物；和p為1-約30、優(yōu)選為1-約15、最優(yōu)選為1-約8。
當用于粒狀洗滌劑組合物中時，優(yōu)選其中烴基取代基R1為C6-C11、特別是C10的陽離子一-烷氧基化胺的表面活性劑，因與高級鏈長的物質(zhì)相比它們提高了洗衣顆粒的溶解速率(特別是在冷水的條件下)。
可用作其它陽離子表面活性劑的陽離子二-烷氧基化的胺表面活性劑優(yōu)選具有以下通式

其中，R1為含有約6-約18個碳原子、優(yōu)選為6-約16個碳原子、更優(yōu)選為6-約11個碳原子、最優(yōu)選為約8-約10個碳原子的烷基或鏈烯基基團；R2為含有1-3個碳原子的烷基基團，優(yōu)選為甲基；R3和R4互相之間可以不同，并選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基；X-為足以提供電中性的陰離子，如氯化物、溴化物、硫酸二甲酯、硫酸鹽等。A和A′互相之間可以不同，每一個選自C1-C4烷氧基、特別是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其各種混合物；p為1-約30，優(yōu)選為1-約4，和q為1-約30、優(yōu)選為1-約4，最優(yōu)選p和q兩個都為1。
用于本發(fā)明洗滌劑組合物或組分中的陽離子一-或二-烷氧基化的胺表面活性劑的含量可為所述組合物的0．1％-20％(重量)、更優(yōu)選為0．4％-7％(重量)、最優(yōu)選為0．5％-3．0％(重量)。泡騰源具體而言，固體組合物或其組分(可以是本發(fā)明優(yōu)選的組合物或組分)可以包括泡騰源，優(yōu)選包括酸源，使得在水的存在下該酸源能與堿性體系進行反應得到氣體。
酸源的含量優(yōu)選為所述組合物的0．1％-50％(重量)、更優(yōu)選為0．5％-25％(重量)、再更優(yōu)選為1％-12％(重量)、還更優(yōu)選為1％-7％(重量)、最優(yōu)選為2％-5％(重量)。酸性源的含量可以優(yōu)選為所述組合物的約1％-約3％(重量)、最優(yōu)選為約3％(重量)。
酸源可以是任何適宜的有機酸、無機酸或其衍生物，或其混合物。酸源可以是一-、二-或三-質(zhì)子酸。優(yōu)選的衍生物包括所述酸的鹽或酯。酸性源優(yōu)選為可改進貯存穩(wěn)定性的非吸濕性物質(zhì)。但一水合物酸性源在此處也是可用的。優(yōu)選有機酸及其衍生物。該酸優(yōu)選為水溶性的。適宜的酸包括檸檬酸、蘋果酸、馬來酸、戊二酸、酒石酸、琥珀酸或己二酸、磷酸二氫鈉、硫酸氫鈉、硼酸，或其鹽或酯。
堿性物質(zhì)的實例包括碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物、各種硅酸鹽陰離子、過碳酸鹽、過硼酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。例如當將選自堿金屬或堿土金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物或硅酸鹽(包括晶態(tài)層狀硅酸鹽)、過碳酸鹽、過硼酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽及其任何混合物的堿性鹽溶解于水中時可形成這種堿性物質(zhì)。
碳酸鹽的實例為堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，包括碳酸鈉和倍半碳酸鹽及其與超細碳酸鈣的任何混合物(如公開于1973年11月15日公布的德國專利申請2，321，001中)。水溶性助洗劑化合物根據(jù)本發(fā)明的組合物或組分優(yōu)選含有一種水溶性助洗劑化合物，其在洗滌劑組合物中的含量通常為組合物的1％-80％(重量)、優(yōu)選為10％-70％(重量)、最優(yōu)選為20％-60％(重量)。
適宜的水溶性助洗劑化合物包括水溶性單體聚羧酸鹽或其酸的形式，包括檸檬酸或檸檬酸鹽，均聚或共聚聚羧酸或其鹽，其中聚羧酸包括至少兩個被不超過兩個碳原子所分開的羧酸基團，硼酸鹽，磷酸鹽及其上述各種物質(zhì)的混合物。
水溶性磷酸鹽助洗劑的適宜實例為堿金屬三聚磷酸鹽、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀和焦磷酸銨，正磷酸鈉和正磷酸鉀，聚偏磷酸鈉／磷酸鈉(其中聚合度為約6-21)以及肌醇六磷酸的各種鹽。部分可溶或不溶的助洗劑化合物本發(fā)明的組合物或其組分可含有部分可溶或不溶的助洗劑化合物，其在洗滌劑組合物中的含量通常為組合物的1％-80％(重量)、優(yōu)選為10％-70％(重量)、最優(yōu)選為20％-60％(重量)。
主要水不溶的助洗劑的實例包括各種硅酸鋁鈉。
適宜的硅鋁酸鹽沸石具有式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O的晶胞，其中z和y至少為6；z與y的摩爾比為1．0-0．5，x至少為5、優(yōu)選為7．5-276、更優(yōu)選為10-264。硅鋁酸鹽材料是水合的形式，并優(yōu)選為晶態(tài)，含有10％-28％、更優(yōu)選為18％-22％結(jié)合狀態(tài)的水。
硅鋁酸鹽沸石可以是天然材料，但優(yōu)選為合成衍生。合成晶態(tài)硅鋁酸鹽離子交換材料可以以名稱沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS及其各種混合物的形式購得。沸石A具有下式Na12[AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x為20-30、特別是27。沸石X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
另一種優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石為沸石MAP助洗劑。沸石MAP的含量可為組合物的1％-80％(重量)、更優(yōu)選為15％-40％(重量)。
沸石MAP見述于EP 384070A(Unliever)。
另一種優(yōu)選的助洗劑可以是晶態(tài)層狀硅酸鹽材料，優(yōu)選為式Na2Si2O5，優(yōu)選由Clariant銷售的商品名為SKS-6，具有α-、β-、δ-構(gòu)型或其各種混合物。
晶態(tài)層狀硅酸鹽材料的含量優(yōu)選為組合物的0．1％-10％(重量)、更優(yōu)選為0．25％-7．5％(重量)、最優(yōu)選為0．5％-5％(重量)。重金屬離子螯合劑根據(jù)本發(fā)明的組合物或其組分優(yōu)選含有作為任選組分的重金屬離子螯合劑，它起著螯合重金屬離子的作用。這些組分也可以具有螯合鈣和鎂的能力，但優(yōu)選其具有選擇性結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅的能力。
重金屬離子螯合劑通常的含量為組合物的0．005％-20％(重量)、優(yōu)選為0．1％-10％(重量)、更優(yōu)選為0．25％-7．5％(重量)、最優(yōu)選為0．5％-5％(重量)。
用于此處的適宜重金屬離子螯合劑包括各種有機膦酸酯，如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸酯)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸酯和次氮基三亞甲基膦酸酯。
在上述各種物質(zhì)當中，優(yōu)選為二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸酯)、亞乙基二胺三(亞甲基膦酸酯)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸酯)和羥基-亞乙基1，1二膦酸酯。
用于此處的其它適宜重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和各種聚氨基羧酸，如亞乙基二氨基四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、亞乙基二胺二琥珀酸、亞乙基二胺二戊二酸、2-羥基亞丙基二胺二琥珀酸或其任何鹽。特別優(yōu)選的是亞乙基二胺-N，N′-二琥自酸(EDDS)或堿金屬、堿土金屬、銨或其取代的銨鹽，或其各種混合物。
用于此處的其它適宜重金屬離子螯合劑見述于EP-A-317，542、EP-A-399，133、EP-A-516，102、EP-A-509，382、EP-A-476，257、EP-A-510，331和EP-A-528，859。有機過氧酸漂白體系根據(jù)本發(fā)明的組合物或其組分的一個優(yōu)選特征為有機過氧酸漂白體系。在一個優(yōu)選實施中，該漂白體系含有過氧化氫源和有機過氧酸漂白前體化合物。通過該前體與過氧化氫源進行就地反應得到有機過氧酸。過氧化氫的優(yōu)選來源包括各種無機過氧化氫合物漂白劑。在一個可變化的優(yōu)選的實施中，將預制的有機過氧酸直接結(jié)合到組合物中。含有過氧化氫源和有機過氧酸前體的混合物及預制的有機過氧酸的組合物也包括在內(nèi)。無機過氧化氫合物漂白劑各種無機過氧化氫合物鹽是過氧化氫的優(yōu)選來源。這些鹽通常以堿金屬、優(yōu)選以鈉鹽的形式結(jié)合到組合物中，其量為組合物的1％-40％(重量)、更優(yōu)選為2％-30％(重量)、最優(yōu)選為5％-25％(重量)。
各種無機過氧化氫合物鹽的實例包括過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機過氧化氫合物鹽通常為堿金屬鹽。無機過氧化氫合物鹽可以晶態(tài)固體而沒有其它保護的形式包括在組合物中。然而對于一些過氧化氫合物鹽來說，這種粒狀組合物的優(yōu)選制作方式采用能為粒狀產(chǎn)品中的過氧化氫合物鹽提供更好的貯存穩(wěn)定性和／或粒狀產(chǎn)品與水接觸后延遲過氧化氫合物鹽釋放的物質(zhì)的包膠形式。適宜的涂料包括各種無機鹽，如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或其混合物，或各種有機材料，如蠟、油或脂肪皂。
過硼酸鈉是一種優(yōu)選的過氧化氫合物鹽，可以是式NaBO2H2O2的一水合物或四水合物NaBO2H2O2·3H2O的形式。
堿金屬過碳酸鹽、特別是過碳酸鈉是此處優(yōu)選的過氧化氫合物鹽。過碳酸鈉是一種具有對應于式2Na2CO3·3H2O2的加合化合物，并且其市售形式為晶態(tài)固體。
過氧一過硫酸鉀是此處用于洗滌劑組合物中的另一種無機過氧化氫合物鹽。過氧酸漂白前體過氧酸漂白前體為在過水解(perhydrolysis)反應中能與過氧化氫進行反應生成過氧酸的化合物。通?？蓪⑦^氧酸漂白前體表示為

其中L為離去基團，X主要為任何官能度，使得在過水解反應中所得的過氧酸的結(jié)構(gòu)為

過氧酸漂白前體化合物優(yōu)選以0．5％-20％(重量)、更優(yōu)選為1％-15％(重量)、最優(yōu)選為1．5％-10％(重量)的量結(jié)合到組合物中。
適宜的過氧酸漂白前體化合物通常含有一個或一個以上的N-或O-?；鶊F，這些前體可選擇的種類范圍很廣。適宜的種類包括酸酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺以及咪唑和肟的?；苌?。在這些種類范圍內(nèi)的可用材料的實例公開于GB-A-1586789。適宜的酯公開于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。離去基團離去基團(此后稱L基團)對于過水解反應必須具有足夠的活性以便使其在最佳的時間范圍內(nèi)(如一個洗滌周期)發(fā)生。然而，如果L太顯活性，則該活性劑很難穩(wěn)定用于漂白組合物中。
優(yōu)選的L基團選自

及其各種混合物，其中R1為含有1-14個碳原子的烷基、芳基或烷基芳基基團；R3為含有1-8個碳原子的烷基鏈；R4為H或R3； R5為含有1-8個碳原子的鏈烯基鏈；和Y為H或增溶基團。R1、R3和R4的任何一個可被任何官能基(包括如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝?；Ⅴ０泛弯@或烷基銨基團)所取代。
優(yōu)選的增溶基團為-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜-N(R3)3，最優(yōu)選為-SO3-M+和-CO2-M+，其中R3為含有1-4個碳原子的烷基鏈，M為提供溶解性給漂白活性劑的陽離子，X為提供溶解性給漂白活性劑的陰離子。優(yōu)選M為堿金屬、銨或取代的銨陽離子，最優(yōu)選為鈉和鉀，和X為鹵化物、氫氧化物、硫酸二甲酯或乙酸鹽陰離子。烷基過羧酸漂白前體烷基過羧酸漂白前體在過水解反應中生成過羧酸。該類型優(yōu)選的前體在過水解反應中提供過乙酸。
酰亞胺類型的優(yōu)選烷基過羧酸前體化合物包括N，N，N1，N1-四乙酰化的亞烷基二胺，其中所述亞烷基基團含有1-6個碳原子、特別是那些其中亞烷基基團含有1、2和6個碳原子的化合物。特別優(yōu)選四乙酰基乙二胺(TAED)。
其它優(yōu)選的烷基過羧酸前體包括3，5，5-三甲基己酰羥苯磺酸鈉(異-NOBS)、壬酰羥苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰羥苯磺酸鈉(ABS)以及五乙?；咸烟恰ｕ０啡〈耐榛^氧酸前體酰胺取代的烷基過氧酸前體化合物此處適用，包括具有以下通式的那些化合物

其中，R1為1-14個碳原子的烷基基團，R2為含有1-14個碳原子的亞烷基基團，和R5為H或含有1-10個碳原子的烷基基團，以及L可以是任何離去基團；R1可以是直鏈或支鏈烷基、取代的芳基，或含有支鏈、取代、或兩者兼而有之的烷基芳基，可以來自合成來源，也可以來自天然來源(包括如牛油脂肪)。對R2而言，允許各種類似結(jié)構(gòu)的變體。R2可包括烷基、芳基，其中所述R2也可含有鹵素、氮、硫和其它常見取代基基團或有機化合物。R5優(yōu)選為H或甲基。R1和R5優(yōu)選所含的碳原子總數(shù)應不超過18個。該類型的酰胺取代的漂白活性劑化合物見述于EP-A-0170386中。
該類型的漂白前體的優(yōu)選實例包括各種酰胺取代的過氧酸前體化合物，它們選自(6-辛酰氨基-己?；?羥苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基-己酰基)羥苯-磺酸鹽和高度優(yōu)選的(6-壬酰氨基己?；?羥苯磺酸鹽及其各種混合物，如EP-A-0170386中所述。過苯甲酸前體過苯甲酸前體化合物在過水解反應中提供過苯甲酸。適宜的O-乙?；倪^苯甲酸前體化合物包括取代和未取代的苯甲酰基羥苯磺酸鹽，和山梨醇、葡萄糖和所有糖與苯甲?；瘎┑谋郊柞；a(chǎn)物，以及那些酰亞胺類型的化合物，包括N-苯甲酰基琥珀酰亞胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲?；〈碾?。適宜的咪唑類型的過苯甲酸前體包括N-苯甲?；溥蚝蚇-苯甲?；讲⑦溥?。其它可用的含有N-?；鶊F的過苯甲酸前體包括N-苯甲?；量┩橥?、二苯甲?；；撬岷捅郊柞；构劝彼?。陽離子過氧酸前體陽離子過氧酸前體化合物在過水解反應中產(chǎn)生陽離子過氧酸。各種陽離子過氧酸前體見述于美國專利4，904，406、4，751，015、4，988，451、4，397，757、5，269，962、5，127，852、5，093，022、5，106，528；UK 1，382，594；EP 475，512、458，396和284，292；和JP 87-318，332。優(yōu)選的陽離子過氧酸前體的實例見述于英國專利申請9407944．9和美國專利申請08／298903、08／298650、08／298904和08／298906中。預制的有機過氧酸除了有機過氧酸漂白前體化合物之外或作為其替代物，有機過氧酸漂白體系還可含有通常為組合物的1％-15％(重量)、更優(yōu)選為1％-10％(重量)的預制有機過氧酸。
一類優(yōu)選的有機過氧酸化合物為具有以下通式的酰胺取代化合物

其中，R1為1-14個碳原子的烷基、芳基或烷基芳基基團；R2為1-14個碳原子的亞烷基、亞芳基和亞烷基芳基基團；和R5為H或1-10個碳原子的烷基、芳基或烷基芳基基團。該類型的酰胺取代的有機過氧酸化合物見述于EP-A-0170386。
其它有機過氧酸包括二酰基和四?；^氧酸，特別是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸。一-和二過壬二酸、一-和二過十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸在此處也是適宜的。酶本發(fā)明的組合物或其組分可包括一種或一種以上的酶。
優(yōu)選的其它酶材料包括各種市售的酶。所述酶包括選自脂酶、纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡糖-淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角蛋白酶(keratanase)、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧化酶、木素酶、支鏈淀粉酶、單寧酶、戊聚糖酶、malanase、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶的酶或其各種混合物。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中其它各種酶的優(yōu)選組合包括各種常規(guī)可用酶的混合物，如脂酶、蛋白酶、淀粉酶、角質(zhì)酶和／或纖維素酶以及一種或一種以上植物細胞壁降解酶。適宜的酶舉例于美國專利3，519，570和3，533，139中。
適宜的蛋白酶為枯草溶菌素，它來自具體的菌株枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)和地衣芽孢桿菌(B．licheniformis)(枯草溶菌素BPN和BPN’)。一種適宜的蛋白酶來自芽孢桿菌屬的菌株，在pH為8-12的范圍內(nèi)具有最大的活性，由丹麥的Novo Industries A/S(此后稱為“Novo”)開發(fā)并以ESPERASE_出售。該酶及同類酶的制備見述于Novo的GB 1．243，784。其它適宜的蛋白酶包括來自Novo的ALCALASE_、DURAZYM_和SAVINASE_及來自Gist-Brocades的MAXATASE_、MAXACAL_、PROPERASE_和MAXAPEM_(蛋白工程Maxacal)。各種蛋白水解酶也包括修飾的細菌絲氨酸蛋白酶，如見述于1987年4月28日提出的歐洲專利申請序列號87 303761．8(具體為第17、24和98頁)中的蛋白酶，此處稱為“蛋白酶B”，以及1986年10月29日公布的歐洲專利申請199，404中的蛋白酶，Venegas，它涉及一種此處稱為“蛋白酶A”的修飾細菌絲氨酸蛋白水解酶。還適宜的是此處稱為“蛋白酶C”的蛋白酶，它是一種來自芽孢桿菌屬的堿性絲氨酸蛋白酶的變體，其中在位置27處賴氨酸替代精氨酸，在104位置處酪氨酸替代纈氨酸，在123位置處絲氨酸替代天冬酰胺和在274位置處丙氨酸替代蘇氨酸。蛋白酶C見述于EP 909159584，對應于1991年5月16日公布的WO 91／06637。此處也包括各種基因修飾的變體，特別是蛋白酶C的變體。
被稱為“蛋白酶D”的優(yōu)選蛋白酶是一種羰基水解酶變體，它具有在自然界中未被發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列，根據(jù)解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)枯草溶菌素的編號，通過在所述羰基水解酶相當于+76位置、也優(yōu)選在等同于選自以下+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和／或+274的一個或一個以上氨基酸殘基位置的組合中用一個不同的氨基酸取代眾多氨基酸殘基而由前體羰基水解酶衍生而來，例如見述于WO 95／10591和1994年10月13日提出的美國序列號08／322，677的C．Ghosh等人的專利申請“Bleaching CompositionsComprising Protease Enzymes”。
見述于專利申請EP 251 446和WO 91／06637中的蛋白酶、見述于WO 91／02792中的蛋白酶BLAP

及其見述于WO 95／23221中的各種變體也適用于本發(fā)明中。
也參見Novo述于WO 93／18140 A中的來自芽孢桿菌菌株NCIMB40338的高pH蛋白酶。包括蛋白酶、一種或一種以上其它酶和可逆蛋白酶抑制劑的酶洗滌劑見述于Novo的WO 92／03529 A。需要時，如在Procter&Gamble的WO 95／07791中所述可獲得吸收降低和水解增加的蛋白酶。適用于此處的洗滌劑的重組胰蛋白酶類的蛋白酶見述于Novo的WO 94／25583。其它適宜的蛋白酶見述于Unilever的EP 516 200。
一種蛋白水解酶或多種蛋白水解酶的混合物通?？梢砸越M合物的0．0001％-2％(重量)、優(yōu)選0．001％-0．2％(重量)、更優(yōu)選0．005％-0．1％(重量)純酶的量結(jié)合到本發(fā)明的組合物中。
如果脂解酶組分存在于本發(fā)明的洗滌劑組合物中，則脂解酶組分的含量通常為洗滌劑組合物中活性酶的0．00005％-2％(重量)、優(yōu)選為0．001％-1％(重量)、最優(yōu)選為0．0002％-0．05％(重量)。
用于本發(fā)明中的適宜脂解酶包括由假單胞桿菌屬的微生物所產(chǎn)生的那些，如公開于英國專利1，372，034中的施氏假單胞菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC 19．154。適宜的脂酶包括顯示出正的免疫截面(cross-section)的具有由微生物假單胞桿菌屬PseudomonasHisorescentIAM 1057所產(chǎn)生的脂酶抗體的那些。該脂酶可以商品名脂酶P“Amano”(此后稱為“Amano-P”)購自Amano PharmaceuticalCo．Ltd．，Nagoya(日本)。其它適宜的市售脂酶包括Amano-CES，來自粘稠色桿菌(Chromobacter viscosum)的脂酶，如粘稠色桿菌的變種lipolyticum NRRLB 3673，可購自Toyo Jozo Co．，Tagata(日本)；購自U．S．Biochemical Corp．(美國)以及Disoynth Co．(荷蘭)的粘稠色桿菌脂酶和來自唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonas gladioli)的脂酶。特別適宜的脂酶為當與本發(fā)明的組合物混合使用時特別有效的各種脂酶如M1LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR及LipolaseUitraR(Novo)。同時適宜的是見述于EP 258 068、WO 92／05249和WO95／22615(Novo Nordisk)以及WO 94／03578、WO 95／35381和WO96／00292(Unilever)的各種脂解酶。
同時適宜的是各種角質(zhì)酶[EC 3．1．1．50]，它們可視為一種特別的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。將角質(zhì)酶加入洗滌劑組合物已見述于如WO-A-88／09367(Genencor)、WO 90／09446(Plant Genetic System)和WO 94／14963及WO 94／14964(Unilever)中。衍生自腐質(zhì)霉屬Humicola lanuginosa并可購自Novo的LIPOLASE酶(參見EPO 341，947)是一種優(yōu)選用于本發(fā)明中的脂酶。
另一種優(yōu)選用于本發(fā)明中的脂酶為衍生自腐質(zhì)霉屬Humicolalanuginosa的天然脂酶的D96L脂解酶變體。最優(yōu)選使用Humicolalanuginosa菌株DSM 4106。
D96L脂解酶變體指的是如見述于專利申請WO 92／05249中的脂酶變體，其中來自Humicola lanuginosa的天然脂酶在位置96處具有變成亮氨酸(L)的天冬氨酸(D)殘基。根據(jù)該命名法將在位置96處天冬氨酸變成亮氨酸的所述替代表示為D96L。為了確定酶D96L的活性，可采用標準LU測定(分析方法，內(nèi)部Novo Nordisk編號為AF95／6-GB 1991．02．07)。通過采用阿拉伯樹膠作為乳化劑將甘油三丁酸酯(Merck)乳化制備D96L的底物。采用pH stat．方法在pH 7下測定脂酶活性。
本發(fā)明的洗滌劑組合物也可含有一種淀粉酶或一種以上的淀粉酶混合物(α和／或β)。Novo Nordisk A/S在1994年2月3日公布的WO 94／02597描述了摻入突變型淀粉酶的洗滌組合物。也參見NovoNordisk A／S在1995年4月20日公布的WO 95／10603 。其它已知用于洗滌組合物中的淀粉酶包括α和β淀粉酶。α淀粉酶在本領(lǐng)域中是已知的，并包括公開于美國專利5，003，257、EP 252，666、WO91／00353、FR 2，676，456、EP 285，123、EP 525，610、EP 368，341以及英國專利說明書1，296，839(Novo)中的那些。其它適宜的淀粉酶為見述于WO 94／18314(1994年8月18日公布)和Genencor在1996年2月22日公布的WO 96／05295的穩(wěn)定性增強的淀粉酶以及可從NovoNordisk A／S得到的、在95年4月公布的WO 95／10603中的在直接母體中具有其它修飾的淀粉酶變體。同時還適宜的是見述于EP 277216、WO 95／26397和WO 96／23873(皆為Novo Nordisk所擁有)中的各種淀粉酶。市售α-淀粉酶產(chǎn)品的實例為來自Genencor的Purafect Ox Am

以及均來自Novo Nordisk A／S(丹麥)的Termamyl

、Ban

、Fungamyl

和Duramyl

WO 95／26397描述了其它適宜的淀粉酶特征在于通過Phadebas

α-淀粉酶活性測定，在25-55℃的溫度范圍及8-10的pH下比活度較Termamyl

的比活度至少高25％的α-淀粉酶。適宜的是見述于WO 96／23873(Novo Nordisk)中的上述酶的變體。關(guān)于活性水平和熱穩(wěn)定性及較高活度水平的組合方面具有改進性能的其它優(yōu)選的淀粉酶見述于WO 95／35382中。
如果淀粉分解酶存在于本發(fā)明的組合物中，則結(jié)合的淀粉分解酶含量通常為組合物的0．0001％-2％(重量)純酶、優(yōu)選為0．00018％-0．06％(重量)純酶、更優(yōu)選為0．00024％-0．048％(重量)純酶。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還可結(jié)合一種或一種以上的纖維素酶。適宜的纖維素酶包括細菌或真菌纖維素酶。優(yōu)選其pH最佳范圍為5-12，活性超過50 CEVU(纖維素粘度單位)。適宜的纖維素酶公開于美國專利4，435，307(Barbesgoard等)、J61078384和WO 96／02653中，它們公開了分別由腐質(zhì)霉屬Humicola insolens、木霉屬、梭孢殼屬和側(cè)孢霉屬所產(chǎn)生的各種真菌纖維素酶。EP 739 982描述了從新型芽孢桿菌屬菌種中分離出來的纖維素酶。適宜的纖維素酶也見述于GB-A-2．075．028、GB-A-2．095．275、DE-OS-2．247．832和WO 95／26398中。
這類纖維素酶的實例為由Humicola insolens的菌株(灰腐質(zhì)霉的變種thermoidea)、特別是Humicola菌株DSM 1800所產(chǎn)生的纖維素酶。其它適宜的纖維素酶為源自Humicola insolens的分子量約為50KDa、等電點為5．5并含有415個氨基酸的纖維素酶和衍生自Humicola insolens，DSM 1800，表現(xiàn)出纖維素酶活性的43kD內(nèi)切葡聚糖酶，一種優(yōu)選的內(nèi)切葡聚糖酶組分具有公開于PCT專利申請WO91／17243中的氨基酸序列。同時適宜的纖維素酶為來自Genencor在1994年9月29日公布的WO 94／21801中的木霉屬Trichodermalongibrachiatum的EGⅢ纖維素酶。特別適宜的纖維素酶為具有護色(color care)益處的各種纖維素酶。這類纖維素酶的實例為見述于1991年11月6日提出的歐洲專利申請91202879．2(Novo)的各種纖維素酶。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A／S)特別有用。也參見WO91／17244和WO 91／21801。其它適用于織物護理和／或洗滌性能的纖維素酶見述于WO 96／34092、WO 96／17994和WO 95／24471。
過氧化物酶也可結(jié)合到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。過氧化物酶解與氧源如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結(jié)合使用。它們用于“溶液漂白”，即在洗滌操作期間防止染料或顏料從底物轉(zhuǎn)移到洗滌溶液中的其它底物上。過氧化物酶在本領(lǐng)域中是公知的，并包括例如辣根過氧化物酶、木素酶和鹵化過氧化物酶，如氯代-和溴代-過氧化物酶。含有過氧化物酶的洗滌劑組合物公開于例如PCT國際申請WO 89／099813、WO 89／09813和歐洲專利申請EP91202882．6(1991年11月6日提出)和EP 96870013．8(1996年2月20日提出)中。漆酶也是適宜的。
優(yōu)選的增強劑為取代的吩噻嗪和吩噁嗪10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(見述于WO 94／12621中)和取代的syringate(C3-C5取代的烷基syringate)和酚。過碳酸鈉或過硼酸鈉是優(yōu)選的過氧化氫源。
如果存在所述的纖維素酶和／或過氧化物酶，則其結(jié)合在組合物中的含量通常為洗滌劑組合物的0．0001％-2％(重量)活性酶。
如果存在所述其它酶，則其結(jié)合在組合物中的含量通常為洗滌劑組合物的0．0001％-2％(重量)活性酶。其它的酶可以以單獨單一成分的形式(小球、顆粒、穩(wěn)定液體等，含有一種酶)、也可以以兩種或兩種以上酶的混合物的形式(如輔助顆粒)加入。其它有機聚合化合物不存在于光漂白劑中或與此處光漂白組分結(jié)合的其它有機聚合化合物可存在于本發(fā)明的組合物或其組分中。有機聚合化合物指的是在洗滌劑組合物中通常用作分散劑、抗再沉積劑或污垢懸浮劑的任何聚合有機化合物，包括任何此處所述作為粘土絮凝劑的高分子量有機聚合化合物。
這種有機聚合化合物通常以組合物的0．1％-30％(重量)、優(yōu)選為0．5％-15％(重量)、最優(yōu)選為1％-10％(重量)的量結(jié)合到本發(fā)明的組合物中。
適宜的聚合物公開于GB-A-1，596,756中。這些鹽的實例為MWt為1000-5000的聚丙烯酸或聚丙烯酸酯及其與馬來酸酐的共聚物，這些共聚物的分子量為2000-100，000、特別是40，000-80，000。聚馬來酸酯或聚馬來酸聚合物及其各種鹽也是適宜的實例。
此處可用的聚合氨基化合物包括衍生自天冬氨酸的那些，包括聚合天冬氨酸，以及公開于EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中的那些。
含有選自馬來酸、丙烯酸、天冬氨酸和乙烯基醇或乙酸酯，特別是那些平均分子量為1，000-30，000、優(yōu)選為3，000-10，000的單體單元的三元共聚物也適用于結(jié)合到本發(fā)明的組合物中。
適用于結(jié)合到本發(fā)明洗滌劑組合物中的其它有機聚合化合物包括各種纖維素衍生物，如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、乙基羥基乙基纖維素和羥基乙基纖維素。
另外有用的有機聚合化合物為各種聚乙二醇、特別是分子量為1000-10000、更優(yōu)選為2000-8000、最優(yōu)選約為4000的那些化合物。陽離子污垢去除／抗再沉積化合物本發(fā)明的組合物或其組分可包括具有粒狀污垢／粘土-污垢去除和／或抗再沉積性能的水溶性陽離子乙氧基化的胺化合物。這些陽離子化合物更詳細見述于EP-B-111965、US 4659802和US 4664848中。特別優(yōu)選的這些陽離子化合物為乙氧基化的陽離子單胺、二胺或三胺。
這些化合物通常以0．01％-30％(重量)、優(yōu)選為0．05％-10％(重量)的量存在于組合物中。抑泡體系優(yōu)選組合物需要低起泡，因而需要結(jié)合抑泡劑用于泡沫控制。它們優(yōu)選以不超過2．5％(重量)、最優(yōu)選不超過1．5％(重量)、甚至更優(yōu)選不超過0．5％(重量)的量存在于組合物中。
適用于此處的抑泡體系可包括任何已知的消泡化合物，包括例如硅氧烷消泡化合物和2-烷基alcanol消泡化合物。
消泡化合物在此處指的是起抑制由洗滌劑組合物的溶液、特別是在該溶液存在攪拌的情況下產(chǎn)生的泡沫或起泡的作用的任何化合物或各種化合物的混合物。聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑此處的組合物也可包括0．01％-10％(重量)、優(yōu)選為0．05％-0．5％(重量)作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑的其它聚合化合物，不包括在本發(fā)明組合物的光漂白劑內(nèi)。
聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其各種組合，其中這些聚合物可以是交聯(lián)聚合物。熒光增白劑此處的組合物可任選含有約0．005％-5％(重量)某種類型的親水性熒光增白劑。
此處可用的親水性熒光增白劑包括具有以下結(jié)構(gòu)式的那些

其中，R1選自苯胺基、N-2-雙-羥基乙基和NH-2-羥基乙基；R2選自N-2-雙-羥基乙基、N-2-羥基乙基-N-甲基氨基、嗎啡基(morphilino)、氯代和氨基；和M為成鹽陽離子，如鈉或鉀。
當在上式中R1為苯胺基、R2為N-2-雙-羥基乙基和M為陽離子如鈉時，增白劑為4，4′-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸和二鈉鹽。在市場上可從Ciba-Geigy Corporation購得商品名為Tinopal-UNPA-GX的這種特別增白劑種類。Tinopal-UNPA-GX是可用于此處洗滌劑組合物中的優(yōu)選親水性熒光增白劑。
當在上式中R1為苯胺基、R2為N-2-羥基乙基-N-2-甲基氨基和M為陽離子如鈉時，增白劑為4，4′-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸二鈉鹽。在市場上可從Ciba-Geigy Corporation中購得商品名為Tinopal 5BM-GX的這種特別增白劑種類。
當在上式中R1為苯胺基、R2為嗎啡基和M為陽離子如鈉時，增白劑為4，4′-雙[(4-苯胺基-6-嗎啡基-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸，鈉鹽。在市場上可從Ciba-Geigy Corporation購得商品名為TinopalAMS-GX的這種特別增白劑種類。聚合去污劑已知的各種聚合去污劑(此后稱“SRA”)可任選用于本發(fā)明組合物或組分中。如使用，則SRA的含量通常為組合物的0．01％-10．0％(重量)、通常為0．1％-5％(重量)、優(yōu)選為0．2％-3．0％(重量)。
適宜的各種SRA包括由對苯二?；脱趸┭?oxyalkyleneoxy)重復單元的低聚或聚合酯主鏈以及共價連接于該主鏈上的烯丙基衍生的磺化端基所組成的基本上為直鏈酯低聚物的磺化產(chǎn)物，如見述于J．J．Scheibel和E．P．Gosselink的U．S．4,968，451(1990年11月6日)。其它的各種SRA包括Gosselink等人的U．S．4，711，730(1987年12月8日)的非離子封端的1，2-丙烯／聚氧乙烯對苯二酸酯聚酯，如通過聚(1，2-亞乙基二醇)甲醚、DMT、PG和聚(1，2-亞乙基二醇)(“PEG”)進行酯交換／低聚反應所得的那些。SRA的其它實例包括Gosselink的U．S．4，721，580(1988年1月26日)的部分-和全部-陰離子封端的低聚酯；Gosselink的U．S．4，702，857(1987年10月27日)的非離子封端的嵌段聚酯低聚化合物；以及Maldonado、Gosselink等人的U．S．4，877，896(1989年10月31日)的陰離子、特別是磺基芳?；舛说膶Ρ蕉狨ァ?br> SRA也包括對苯二甲酸亞乙酯或?qū)Ρ蕉姿醽啽ヅc聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對苯二酸酯的簡單共聚嵌段，參見Hays的U．S．3，959，230(1976年5月25日)和Basadur的U．S．3，893，929(1975年7月8日)；各種纖維素衍生物，如可從Dow以METHOCEL商品名獲得的羥基醚纖維素聚合物；C1-C4烷基纖維素和C4羥基烷基纖維素，參見Nicol等人的U．S．4，000，093(1976年12月28日)；以及每無水葡萄糖單元的平均取代度(甲基)為約1．6-約2．3、溶液粘度為約80-約120厘泊(在20℃的2％水溶液中進行測量)的甲基纖維素醚?？蓮挠蒘hin-etsu Kagaku Kogyo KK所生產(chǎn)的商品名為METOLOSE SM100和METOLOSE SM200的甲基纖維素醚獲得這些物質(zhì)。其它任選成分適用于本發(fā)明組合物中的其它任選成分包括香料、染料和填充物鹽(包括斑飾，以硫酸鈉為優(yōu)選的填充物鹽)。接近中性洗滌pH洗滌劑制劑雖然本發(fā)明的洗滌劑組合物可在各種洗滌pH(如約5-約12)下進行操作，但特別適合將其配制成接近中性的洗滌pH，即在20℃的水中，在約0．1％-約2％(重量)的濃度下其初始pH為約7．0-約10．5。接近中性的洗滌pH制劑對酶的穩(wěn)定性及防止污漬發(fā)生凝固都有好處。在這種制劑中，洗滌pH優(yōu)選為約7．0-約10．5、更優(yōu)選為約8．0-約10．5、最優(yōu)選為8．0-9．0。
優(yōu)選的接近中性洗滌pH洗滌劑制劑公開于1983年5月16日提出的J．H．M．Wertz和P．C．E．Goffinet的歐洲專利申請83．200688．6中。
這種類型的高度優(yōu)選組合物也優(yōu)選含有約2％-約10％(重量)的檸檬酸和低含量的(如低于約20％(重量))的中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、水溶助長劑、酶、酶穩(wěn)定劑、多酸、泡沫調(diào)節(jié)劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、染料、香料和增白劑，如1981年8月25日授權(quán)給Barrat等人的美國專利4，285，841(此處通過引用并入本文)中所述。組合物的形式根據(jù)本發(fā)明的組合物可以采用各種物理形式，包括粒狀、片狀、薄片、錠劑和條狀及液體形式。液體可以是含水的，也可以是非水的，并可以是凝膠的形式。組合物可以是預處理的組合物，也可以是常見清洗洗滌劑。優(yōu)選組合物為粒狀洗滌劑組合物，優(yōu)選所謂的濃縮物，適合于通過放置于具有污漬織物負荷的機器滾筒內(nèi)的分散裝置加入到洗衣機中。
這種根據(jù)本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物或其各種組分可通過各種方法，包括噴霧干燥、干混、擠壓、附聚和造粒進行制備?？蓪⒐馄讋┖完庪x子表面活性劑通過任何方法，如附聚(優(yōu)選與一種載體材料混合)或混合和噴霧干燥來混合加入到其它洗滌劑成分中。陰離子表面活性劑和／或光漂白劑也可作為洗滌劑組合物的單獨組分的形式存在。
陰離子表面活性劑和光漂白劑在加入到其它洗滌劑成分之前可以進行預先混合，根據(jù)本發(fā)明的組合物也可以用于或與漂白添加劑組合物如含氯漂白劑一起使用。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的粒狀組合物的各種組分的平均粒度使得不超過15％的顆粒直徑大于1．8毫米，并且不超過15％的顆粒直徑小于0．25毫米。但優(yōu)選組合物包括平均粒度至少為0．8毫米、更優(yōu)選至少1．0毫米、最優(yōu)選為1．0或1．5-2．5毫米的顆粒。最優(yōu)選至少95％的所述顆粒都具有這種平均粒度。這種顆粒優(yōu)選通過擠壓法進行制備。
此處所定義的術(shù)語平均粒度是通過將組合物的樣品在一系列篩、優(yōu)選為Tyler篩上篩分為數(shù)個部分(通常為5個部分)來進行計算。將由此所得的重量分數(shù)對篩的篩孔度進行繪圖。平均粒度即為50％(重量)的樣品可通過其中的篩孔度。
采用任何適宜的壓緊方法，如壓片、壓塊或擠壓(優(yōu)選壓片)可生產(chǎn)出壓緊的固體洗滌劑。洗衣洗滌方法此處的機器洗衣方法通常包括采用已溶解或分散于其中的一有效量根據(jù)本發(fā)明的機器洗衣洗滌劑組合物、洗衣機中的含水洗滌溶液處理帶污漬的衣物。洗滌劑組合物的有效量指的是10-300克產(chǎn)品溶解于或分散于體積為5-65升的洗滌溶液中，如同常用于常規(guī)機器洗衣方法中的通常產(chǎn)品劑量和洗滌溶液體積。劑量取決于各種具體的條件，如水的硬度和污染衣物的污漬程度。
洗滌劑組合物可從洗衣機的抽屜式分散器中進行分散，也可潑灑到放置于機內(nèi)的污漬衣物上。
分散裝置在其一個使用方面中用于洗滌方法。優(yōu)選的分散裝置是可再使用的，并設(shè)計成在干的狀態(tài)和洗滌周期過程中都能保持容器的整體性。特別優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的分散裝置已見述于以下專利中GB-B-2，157，717、GB-B-2，157，718、EP-A-0201376、EP-A-0288345和EP-A-0288346。由J．Bland在Manufacturing Chemist中發(fā)表的一篇文章(1989年11月，41-46頁)也描述了用于粒狀洗衣產(chǎn)品的特別優(yōu)選分散裝置，它們是一種公知為“granulette”的類型。另一種用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選分散裝置公開于PCT專利申請WO94／11562中。
特別優(yōu)選的分散裝置公開于歐洲專利申請公布號0343069和0343070中?；蛘叻稚⒀b置也可以是一種撓性容器，如袋子或小袋。袋子可以是采用不滲水保護材料涂覆的纖維結(jié)構(gòu)以便保留內(nèi)容物，如歐洲公布專利申請?zhí)?018678中所公開的那樣?；蛘呖捎梢贿吤芊饣蜷]合設(shè)計(以便與含水介質(zhì)隔離)的不溶于水的合成聚合材料所組成，如公開于歐洲公布專利申請?zhí)?011500、0011501、0011502和0011968中。一種水脆性閉合的方便方式包括沿由不滲水的聚合薄膜如聚乙烯或聚丙烯所制成的小袋的一邊涂布并密封的水溶性粘合劑。機器餐具洗滌方法包括任何適用于機器餐具洗滌或清洗污漬的臺布、特別是污漬的銀器的方法。
一種優(yōu)選的機器餐具洗滌方法包括采用已溶解或分散于其中的一有效量根據(jù)本發(fā)明的機器餐具洗滌組合物的含水液體處理選自陶器、玻璃器皿、凹形器皿、銀器和刀具及其混合物的污漬物品。機器餐具洗滌組合物的有效量指的是8-60克產(chǎn)品溶解于或分散于體積為3-10升的洗滌溶液中，如同常用于常規(guī)機器餐具洗滌方法中的通常產(chǎn)品劑量和洗滌溶液體積。
在實施例中的各種縮寫在洗滌劑組合物中，縮寫的組分的標志符號具有如下意義LAS直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉TAS牛脂烷基硫酸鈉CxyASC1x-C1y烷基硫酸鈉C46SASC14-C16仲(2，3)烷基硫酸鈉CxyEzS與z摩爾的環(huán)氧乙烷進行縮合的C1x-C1y烷基硫酸鈉CxyEz與平均數(shù)為z摩爾的環(huán)氧乙烷進行縮合的C1x-C1y主要為直鏈的伯醇QASR2·N+(CH3)2(C2H4OH)，R2=C12-C14QAS1R2·N+(CH3)2(C2H4OH)，R2=C8-C11SADS式2-(R)·C4H7-1，4-(SO4-)2(其中R=C10-C18)的C14-C22烷基二硫酸鈉SADE2S與z摩爾環(huán)氧乙烷進行縮合的式2-(R)·C4H7-1，4- (SO4-)2(其中R=C10-C18)的C14-C22烷基二硫酸鈉MBAS平均具有1．5甲基或乙基分支基團的C12-C18中等分支的烷基硫酸鹽表面活性劑MESC18脂肪酸的x-磺基甲酯APAC8-C10酰氨基丙基二甲胺肥皂衍生自牛脂與椰子油脂肪酸的80／20混合物的直鏈烷基羧酸鈉STS甲苯磺酸鈉CFAAC12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAAC16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC16-C18拔頂全餾分脂肪酸STPP無水三聚磷酸鈉TSPP焦磷酸四鈉沸石A式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅酸鋁鈉，主要粒徑范圍為0．1-10微米(重量表達成無水的形式)NaSKS-6式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽檸檬酸無水檸檬酸硼酸鹽硼酸鈉碳酸鹽無水碳酸鈉，粒度為200-900微米碳酸氫鹽無水碳酸氫鈉，粒子大小分布為400-1200微米硅酸鹽非晶態(tài)硅酸鈉(SiO2∶Na2O=2．0∶1)硫酸鹽無水硫酸鈉硫酸鎂無水硫酸鎂檸檬酸鹽活度為86．4％的檸檬酸三鈉二水合物，粒子大小分布為425-850微米MA／AA1∶4的馬來酸／丙烯酸的共聚物，平均分子量約為70，000MA／AA(1)4∶6的馬來酸／丙烯酸的共聚物，平均分子量約為10，000AA聚丙烯酸鈉聚合物，平均分子量為4，500CMC羧甲基纖維素鈉纖維素醚甲基纖維素醚，聚合度為650，可購自Shin EtsuChemicals蛋白酶具有3．3％(重量)活性酶的蛋白水解酶，由NOVOIndustries A／S以Savinase的商品名發(fā)售蛋白酶Ⅰ具有4％(重量)活性酶的蛋白水解酶，如WO 95／10591中所述，由Genencor Int．Inc．發(fā)售Alcalase具有5．3％(重量)活性酶的蛋白水解酶，由NOVOIndustries A／S發(fā)售纖維素酶具有0．23％(重量)活性酶的纖維素分解酶(cellulyticenzyme)，由NOVO Industries A／S以Carezyme的商品名發(fā)售淀粉酶具有1．6％(重量)活性酶的淀粉分解酶，由NOVOIndustries A／S以Termamyl 120T的商品名發(fā)售淀粉酶Ⅱ如公開于PCT／US 9703635中的淀粉分解酶脂酶具有2．0％(重量)活性酶的脂解酶，由NOVO Industries A／S以Lipolase的商品名發(fā)售脂酶(1)具有2．0％(重量)活性酶的脂解酶，由NOVO IndustriesA／S以Lipolase Ultra的商品名發(fā)售內(nèi)切酶(Endolase)具有1．5％(重量)活性酶的內(nèi)切葡聚糖酶，由NOVO Industries A／S發(fā)售PB4通式為NaBO2·3H2O·H2O2的過硼酸鈉四水合物PB1通式為NaBO2·H2O2的無水過硼酸鈉漂白劑過碳酸鹽通式為2Na2CO3·3H2O2的過碳酸鈉DOBS癸?；u苯磺酸鈉鹽DPDA二過氧十二烷二酸NOBS壬酰基羥苯磺酸鈉鹽NACA-OBS(6-壬酰氨基己?；?羥苯磺酸鹽LOBS十二烷酰基羥苯磺酸鈉鹽DOBS癸?；u苯磺酸鈉鹽DOBA癸?；u苯甲酸TAED四乙酰基乙二胺DTPA二亞乙基三胺五乙酸DTPMP二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸酯)，由Monsanto以Tradename Dequest 2060的商品名發(fā)售EDDS以其鈉鹽形式的乙二胺-N，N′-二琥珀酸，(S，S)異構(gòu)體光漂白劑1包括重量比為1∶80-1∶120、采用淀粉和糖衍生物包膠的鋅酞菁和平均分子量為30，000-50，000的聚乙烯基吡咯烷酮的試劑光漂白劑2包括重量比為1∶80-1∶120的鋁酞菁和平均分子量為30，000-50，000的聚乙烯基吡咯烷酮及聚乙烯基咪唑的共聚物的試劑增白劑14，4′-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑24，4′-雙(4-苯胺基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)茋-2，2’-二磺酸二鈉HEDP1，1-羥基乙烷二膦酸PEGx分子量為x(通常為4，000)的聚乙二醇PEO平均分子量為50，000的聚環(huán)氧乙烷TEPAE四亞乙基五胺乙氧化物PVI平均分子量為20，000的聚乙烯基imidosolePVP平均分子量為60，000的聚乙烯吡咯烷酮聚合物PVNO平均分子量為50，000的聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物PVPVI平均分子量為20，000的聚乙烯吡咯烷酮與乙烯基咪唑的共聚物QEA雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)、雙((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n=20-30SRP1陰離子封端的聚酯SRP2二乙氧基化的聚(1，2-亞丙基對苯二酸酯)短嵌段聚合物PEI平均分子量為1800和平均乙氧基化度為7個乙烯氧殘基／氮原子的聚乙烯亞胺硅氧烷消泡劑具有作為分散劑的硅氧烷-氧化烯共聚物的聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑之比為10∶1-100∶1遮光劑水基一苯乙烯膠乳混合物，由BASF Aktiengesellschaft以Lytron 621的商標發(fā)售蠟石蠟實施例1


實施例2


實施例3根據(jù)本發(fā)明的下列液體組合物。

<

實施例4


實施例5制備根據(jù)本發(fā)明的具體用于帶色衣物洗滌的以下不含漂白劑的洗滌劑制劑


實施例6以下可做成顆粒狀或片狀的制劑為根據(jù)本發(fā)明組合物的實例。


實施例7根據(jù)本發(fā)明制備如下洗衣條狀洗滌劑組合物(含量為份數(shù)(重量))。<


權(quán)利要求
1．一種洗滌組合物或其組分，包括(a)為組合物或其組分的0．5ppm(重量)的包括彼此聯(lián)合的聚合組分和光漂白組分的光漂白劑；(b)為組合物或其組分的至少0．1％(重量)的一種或一種以上的陰離子表面活性劑。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌組合物或其組分，其中所述光漂白劑可通過包括以下各步驟的方法獲得a)形成包括光漂白化合物及聚合化合物的熔體或溶液；c)在接著的步驟中，生成并分離光漂白劑。
3．根據(jù)權(quán)利要求2的洗滌組合物或其組分，其中所述光漂白劑包括數(shù)均分子量為500-1，000,000、包括聚合單體單元(其至少50％、優(yōu)選至少95％的單元包括偶極、非質(zhì)子基團)的聚合化合物，其中所述聚合化合物與光漂白劑中的光漂白化合物的重量比為1∶1-1000∶1、優(yōu)選為20∶1-100∶1。
4．根據(jù)權(quán)利要求2或3的洗滌組合物，其中所述聚合化合物包括一種或一種以上選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基三唑、4-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶-N-氧化物的單體單元。
5．根據(jù)權(quán)利要求2-4中任一項的洗滌組合物，其中所述光漂白化合物為金屬酞菁、優(yōu)選為鋅或鋁金屬酞菁(優(yōu)選不包括增溶取代基基團)。
6．根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌組合物或其組分，其中所述光漂白劑包括為該試劑的90％-99．9％(重量)、優(yōu)選為92％-99％(重量)的聚合組分和為該試劑的0．1％-10％(重量)、優(yōu)選1％-8％(重量)的光漂白組分。
7．根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌組合物或其組分，其中所述陰離子表面活性劑的含量為該組合物或其組分的3％-60％(重量)，籍此
8．根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌組合物或其組分，其中所述陰離子表面活性劑包括為該陰離子表面活性劑的至少25％(重量)、優(yōu)選至少50％(重量)的陰離子磺酸鹽表面活性劑、優(yōu)選為直鏈或支鏈烷基苯磺酸鹽。
9．根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌組合物或其組分，其中存在螯合劑。
10．根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑或其組分，其中所述光漂白劑采用包膠劑(優(yōu)選包括淀粉)進行包膠。
全文摘要
本發(fā)明涉及各種含有特定光漂白劑和陰離子表面活性劑的洗滌劑或洗滌組合物或其各種組分。本發(fā)明的這些組合物或組分特別可用于洗衣和餐具洗滌過程中以提供增強的光漂白性能、織物白度外觀以及總的洗滌效果。
文檔編號C11D3/26GK1278861SQ98811193
公開日2001年1月3日 申請日期1998年9月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月18日
發(fā)明者A·T·布洛克, S·W·海因茲曼, F·R·菲格羅爾 申請人:普羅格特-甘布爾公司