專(zhuān)利名稱(chēng)：漂白產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種過(guò)氧化物漂白產(chǎn)品，其具有杰出的漂白活性。本發(fā)明的漂白產(chǎn)品的特征在于其作為漂白活化劑的氰基脲含量并可用于纖維的漂白。本發(fā)明的漂白產(chǎn)品優(yōu)選地可用于漂白生長(zhǎng)在房屋墻壁或家具表面上的霉菌。
背景技術(shù)：
漂白劑和除霉劑可以分成含氯漂白劑和過(guò)氧化物漂白劑。人們采用以次氯酸鈉為主要成分的含氯漂白劑來(lái)漂白纖維和生長(zhǎng)在房屋墻壁或家具表面上的霉菌，其原因在于其具有較強(qiáng)的漂白活性。但是，除了其杰出的漂白效果以外，含氯漂白產(chǎn)品存在這樣一些問(wèn)題，例如它會(huì)使織物脫色，使其不適用于有色織物，由于使用過(guò)程中的氯分子而具有不好的氣味并且由于含氯氣體而有可能造成中毒危險(xiǎn)。
另一方面，人們已經(jīng)常常在普通房屋中采用過(guò)氧化物漂白劑，其原因在于這種漂白劑與含氯漂白劑相比具有廣泛的適用范圍并且沒(méi)有難聞的氣味。但是如果單獨(dú)使用，過(guò)氧化物漂白劑的漂白效果與含氯漂白劑相比較差，在低溫下用于漂白織物時(shí)并且當(dāng)用于除去房屋墻壁或家具，特別是廚房洗滌盆上、浴室墻壁上和天花板或磚瓦連接件上的霉菌時(shí)，導(dǎo)致較差的漂白效果。
因此，人們嘗試通過(guò)向過(guò)氧化物如過(guò)氧化氫、碳酸鈉或高硼酸鈉的過(guò)氧化氫加成物中加入N-?；衔?，如四乙酰乙二胺(TAED)或四乙酰甘脲(TAGU)或酯，如葡糖五乙酸酯或多糖五乙酸酯來(lái)增加漂白活性。人們已經(jīng)提出多種方案來(lái)用腈化合物作為活化劑以改進(jìn)過(guò)氧化物的漂白活性。英國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)802035采用各種腈化合物，美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)3882035描述了一種含有亞氨基二乙腈作為活化劑的漂白產(chǎn)品。日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)52-52880描述了腈類(lèi)，如對(duì)氯苯甲?；被?。
但是，對(duì)于在低溫下的織物和漂白除去房屋霉菌來(lái)說(shuō)，所獲得的漂白活性是不夠的。這種漂白劑的另一個(gè)缺點(diǎn)在于不好的氣味，特別是由于在使用活化劑如N-?；衔锶鏣AED和酯如葡糖五乙酸酯中過(guò)氧化氫的反應(yīng)而產(chǎn)生過(guò)乙酸。
發(fā)明的公開(kāi)本發(fā)明提供了對(duì)于織物和生長(zhǎng)在房屋墻壁或家具上的霉菌具有杰出的漂白活性但沒(méi)有不好氣味的漂白產(chǎn)品。
經(jīng)過(guò)大量研究，我們發(fā)現(xiàn)通過(guò)在將產(chǎn)品溶于水中時(shí)呈堿性的條件下采用含有過(guò)氧化氫或在水溶液中產(chǎn)生過(guò)氧化氫的過(guò)氧化物、氰基脲和堿性試劑可以在漂白織物和生長(zhǎng)在房屋墻壁或家具上的霉菌時(shí)獲得明顯增強(qiáng)的漂白活性而不會(huì)產(chǎn)生不好的氣味。本發(fā)明正是該發(fā)現(xiàn)的結(jié)果。
本發(fā)明提供了一種漂白產(chǎn)品，其特征在于其含有(A)過(guò)氧化氫或在水溶液中可以產(chǎn)生過(guò)氧化氫的過(guò)氧化物、(B)氰基脲和(C)一種堿性試劑，其條件是該產(chǎn)品的水溶液的pH值為8或8以上。
作為過(guò)氧化氫或在水溶液中可以產(chǎn)生過(guò)氧化氫的過(guò)氧化物(A)，我們可以采用過(guò)氧化氫或加合了碳酸鈉的過(guò)氧化氫的水溶液。碳酸鈉與過(guò)氧化氫的摩爾比為2比3或高硼酸鈉一水合物或四水合物。
作為(B)氰基脲，可以采用這種化合物的固體或堿性水溶液。
作為(C)的堿性試劑，可以采用堿金屬的氫氧化物或堿金屬的硅酸鹽。其中優(yōu)選采用堿金屬的硅酸鹽，如硅酸鈉和硅酸鉀，因?yàn)檫@些化合物可以明顯改進(jìn)漂白活性。本發(fā)明的漂白產(chǎn)品可以通過(guò)在要漂白的物質(zhì)上噴灑該產(chǎn)品的成分-(A)過(guò)氧化氫或在水溶液中可以產(chǎn)生過(guò)氧化氫的過(guò)氧化物、(B)氰基脲和(C)一種堿性試劑而使用?；蛘咭部梢栽谙礈鞎r(shí)與洗滌劑地起使用。還可以采用通過(guò)事先將(A)過(guò)氧化氫或在水溶液中可以產(chǎn)生過(guò)氧化氫的過(guò)氧化物、(B)氰基脲和(C)一種堿性試劑溶解于水中而制得的水溶液。
在使用本發(fā)明的漂白產(chǎn)品時(shí)，優(yōu)選使用事先制得的該產(chǎn)品的水溶液，以順利地進(jìn)行漂白。在這種情況下，過(guò)氧化氫的含量為0.5-60％重量，優(yōu)選地為0.5-30％重量，最優(yōu)選地為0.5-10％重量，實(shí)際上為1-6％重量。如果該含量低于此范圍，漂白活性太低，如果含量高于此范圍，則處理較困難。(B)氰基脲的含量為0.2-30％重量，優(yōu)選地為0.5-10％重量，最優(yōu)選地為0.5-5％重量。(C)堿性試劑的含量為0.120％，從而使該水溶液的pH為8或更高，優(yōu)選地在9-13范圍內(nèi)。在本發(fā)明的漂白劑中必須采用堿性試劑以獲得高漂白活性。本發(fā)明的漂白產(chǎn)品可以以均勻的溶液或料漿形式使用，以達(dá)到漂白活性。當(dāng)采用本發(fā)明的漂白產(chǎn)品來(lái)除菌時(shí)，這種事先制好的水溶液使用起來(lái)較方便。
將表面活性劑加入到本發(fā)明的漂白產(chǎn)品中可以改進(jìn)漂白和清洗效果。作為表面活性劑，可以提出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和胺氧化物作為非離子表面活性劑，或皂類(lèi)、硫酸烷基酯和苯磺酸烷基酯作為陰離子表面活性劑。優(yōu)選地以0.1-5％重量的量將表面活性劑加入到該漂白產(chǎn)品中。
優(yōu)選實(shí)施方案的描述本發(fā)明通過(guò)下列實(shí)施例而進(jìn)行描述，但是這些實(shí)施例不是要對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。實(shí)施例1通過(guò)在10.9pH下將3％重量過(guò)氧化氫、3％重量氰基脲和5％重量硅酸鈉溶解于水中而制備漂白產(chǎn)品。
采用由此制得的除霉產(chǎn)品，進(jìn)行下列試驗(yàn)用紅茶染色的織物的漂白試驗(yàn)、霉菌的漂白試驗(yàn)和氣味的評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1中。用紅茶染色的織物的漂白試驗(yàn)方法和評(píng)價(jià)1)用紅茶染色的織物的制備將10克在包在紗布中的紅茶葉在1000毫升放在1000毫升燒杯中水中煮沸5分鐘而后除去用來(lái)制備紅茶的茶葉。將50克事先經(jīng)過(guò)洗滌的棉細(xì)平布(#100)浸入該茶中，再繼續(xù)煮沸30分鐘。冷卻后用手將該織物擰干并干燥但不向陽(yáng)光暴露。2)用紅茶染色后的織物漂白的試驗(yàn)方法將被紅茶染色的織物(5×5cm)放在結(jié)晶盆(外徑12厘米、高度6厘米)并將20克漂白產(chǎn)品加入并放置30分鐘。將該織物取出并用自來(lái)水沖洗而后干燥但不向陽(yáng)光暴露。3)評(píng)價(jià)用色度儀(色差測(cè)定儀)測(cè)定用紅茶染色前、后和漂白后織物的反射率并用下列等式計(jì)算漂白率漂白率(％)＝(Rw-Rs)/(Ro-Rs)×100Ro用紅茶染色前的織物的反射率Rw漂白后的織物的反射率Rs用紅茶染色后的織物的反射率霉菌漂白的試驗(yàn)方法和評(píng)價(jià)1)霉菌培養(yǎng)方法將經(jīng)過(guò)壓熱處理的瓊脂培養(yǎng)介質(zhì)倒入陪替氏培養(yǎng)皿中并用黑霉菌(出芽短梗霉)接種。然后將該培養(yǎng)皿在35℃下在培養(yǎng)器中培養(yǎng)10天。2)霉菌漂白的試驗(yàn)方法將玻璃管放在生長(zhǎng)霉菌的瓊脂板上并將試驗(yàn)溶液放入玻璃管中，30分鐘后，測(cè)定黑霉菌的漂白程度。3)評(píng)價(jià)方法如下所說(shuō)，根據(jù)顯微觀察結(jié)果將漂白作用的程度分為3類(lèi)。
漂白程度(III)完全除去漂白程度(II)部分除去漂白程度(I)幾乎或完全未漂白(氣味的試驗(yàn)方法和評(píng)價(jià))1)氣味的試驗(yàn)方法用10個(gè)人來(lái)嗅聞該漂白產(chǎn)品以進(jìn)行敏感評(píng)價(jià)。2)氣味的評(píng)價(jià)將氣味進(jìn)行下列分類(lèi)
0幾乎所有人均沒(méi)有感覺(jué)到刺激性氣味。
△大約有半數(shù)人員感覺(jué)到刺激性氣味X幾乎所有的人均感覺(jué)到有刺激性氣味。實(shí)施例2-7利用表1中所示的不同的成分和含量制備漂白產(chǎn)品，其中術(shù)語(yǔ)“％”是指重量％。溶液的pH如表1所示。
如上所說(shuō)，在用紅茶染色的織物上進(jìn)行漂白試驗(yàn)、進(jìn)行霉菌漂白試驗(yàn)及氣味評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表1中。實(shí)施例8-9采用加合了碳酸鈉和高硼酸鈉水合物的過(guò)氧化氫代替過(guò)氧化氫來(lái)制備漂白產(chǎn)品。加合了碳酸鈉和過(guò)碳酸鈉一水合物的過(guò)氧化氫含量根據(jù)這些物質(zhì)中所含的過(guò)氧化氫的含量表示。表2表示采用這些產(chǎn)品的用紅茶染色的織物漂白試驗(yàn)、霉菌漂白試驗(yàn)和氣味評(píng)價(jià)的結(jié)果。實(shí)施例10像實(shí)施例1那樣制備漂白產(chǎn)品，其不同之處在于加入烷基胺氧化物(商標(biāo)Aromox，Liom Akuzo K.K.)作為表面活性劑。產(chǎn)品的pH如表2中所示，其中術(shù)語(yǔ)“％”表示重量％。
如上所說(shuō)，采用這些產(chǎn)品進(jìn)行用紅茶染色的織物漂白試驗(yàn)、霉菌漂白試驗(yàn)和氣味評(píng)價(jià)，其結(jié)果示于表2中。對(duì)比實(shí)施例1如表3中所示，采用次氯酸鈉制備漂白產(chǎn)品。在該表中，術(shù)語(yǔ)“％”是指重量％。表3表示該產(chǎn)品的pH和用所獲得的這種產(chǎn)品進(jìn)行的用紅茶染色的織物漂白試驗(yàn)、霉菌漂白試驗(yàn)和氣味評(píng)價(jià)。其漂白活性杰出，但氯的刺激性氣味明顯。對(duì)比實(shí)施例2象實(shí)施例1那樣制備漂白產(chǎn)品，其不同之處在于采用了氰基脲。表3表示該產(chǎn)品的pH和用所獲得的這種產(chǎn)品進(jìn)行的用紅茶染色的織物漂白試驗(yàn)、霉菌漂白試驗(yàn)和氣味評(píng)價(jià)，其漂白活性下降了。對(duì)比實(shí)施例3
用2.5重量％硅酸鈉并采用四乙酰乙二胺代替氰基脲來(lái)制備漂白產(chǎn)品。表3表示該產(chǎn)品的pH和用所獲得的這種產(chǎn)品進(jìn)行的用紅茶染色的織物漂白試驗(yàn)、霉菌漂白試驗(yàn)和氣味評(píng)價(jià)，其漂白活性有些下降，可以感覺(jué)到過(guò)乙酸的強(qiáng)烈氣味。對(duì)比實(shí)施例4象實(shí)施例1那樣制備漂白產(chǎn)品，其不同之處在于加入了堿性試劑。該產(chǎn)品的pH值為2.3，并且其漂白活性下降了。對(duì)比實(shí)施例5象實(shí)施例1那樣制備漂白產(chǎn)品，其不同之處在于采用亞氨基二乙腈代替氰基脲。表3表示該產(chǎn)品的pH和用所獲得的這種產(chǎn)品進(jìn)行的用紅茶染色的織物漂白試驗(yàn)、霉菌漂白試驗(yàn)和氣味評(píng)價(jià)，其漂白活性下降了。對(duì)比實(shí)施例6采用加入碳酸鈉的過(guò)氧化氫來(lái)制備漂白產(chǎn)品。表3表示該產(chǎn)品的pH和用所獲得的這種產(chǎn)品進(jìn)行的用紅茶染色的織物漂白試驗(yàn)、霉菌漂白試驗(yàn)和氣味評(píng)價(jià)，其漂白活性下降了。實(shí)施例11采用市售洗滌劑(商標(biāo)Hi-top，Lion K.K.)與所說(shuō)用量的加合了碳酸鈉的過(guò)氧化氫、氰基脲和硅酸鈉的混合物在用紅茶染色的織物上進(jìn)行洗滌試驗(yàn)。表4表示每一種成分的含量及結(jié)果。洗滌試驗(yàn)和評(píng)價(jià)方法1)制備用紅茶染色的織物采用與在用紅茶染色的織物漂白試驗(yàn)中相同的方法。2)標(biāo)準(zhǔn)洗滌將0.75克洗滌劑和所說(shuō)用量的漂白劑和/或漂白產(chǎn)品在25℃下溶解于900毫升自來(lái)水中并將10塊用紅茶染色的織物(5×5cm)與30塊用于內(nèi)衣的棉織物(5×5cm)放入該溶液中，從而在targotometer(DaieiKagaku Seiki Seisakushor的產(chǎn)品)中洗滌10分鐘，而后進(jìn)行漂洗、脫水并干燥。3)浸泡后洗滌在25℃下，將0.75克洗滌劑與所說(shuō)用量的漂白產(chǎn)品溶解于150毫升自來(lái)水中。將10塊用紅茶染色的織物(5×5cm)在25℃下浸入該溶液中過(guò)1小時(shí)。而后將30塊用于內(nèi)衣的棉織物(5×5cm)和750毫升25℃的自來(lái)水加入該溶液中，從而在targotometer(Daiei Kagaku SeikiSeisakushor的產(chǎn)品)中洗滌10分鐘，而后進(jìn)行漂洗、脫水并干燥。4)評(píng)價(jià)方法像漂白試驗(yàn)?zāi)菢樱瑢?duì)于用紅茶染色的織物計(jì)算漂白率并采用由10塊用紅茶染色的織物獲得的平均值作為漂白率。對(duì)比實(shí)施例7采用洗滌劑和加入碳酸鈉的過(guò)氧化氫作為漂白劑進(jìn)行洗滌試驗(yàn)。所加入的量和結(jié)果示于表4中。在標(biāo)準(zhǔn)洗滌試驗(yàn)中和浸泡后的洗滌試驗(yàn)中，漂白率下降了。對(duì)比實(shí)施例8采用加入碳酸鈉的過(guò)氧化氫作為漂白劑和四乙酰乙二胺作為漂白活化劑進(jìn)行洗滌試驗(yàn)。所加入的量和結(jié)果示于表4中。在浸泡后的洗滌試驗(yàn)中，漂白率有些下降，而用紅茶染色的織物的漂白導(dǎo)致了斑點(diǎn)情況。對(duì)比實(shí)施例9采用加入碳酸鈉的過(guò)氧化氫作為漂白劑和亞氨基乙腈作為漂白活化劑進(jìn)行洗滌試驗(yàn)。所加入的量和結(jié)果示于表4中。在標(biāo)準(zhǔn)洗滌試驗(yàn)和浸泡后的洗滌試驗(yàn)中，漂白率下降了。
表1

××用紅茶染色的織物的表 2

××用紅茶染色的織物的×××加入碳酸鈉的過(guò)氧化氫(濃度以過(guò)氧化氫的濃度表示)××××高硼酸鈉一水合物(濃度以過(guò)氧化氫的濃度表示)×××××表面活性劑，烷基胺氧化物表3

××用紅茶染色的織物的×××加入碳酸鈉的過(guò)氧化氫(濃度以過(guò)氧化氫的濃度表示)TAED××××××四乙酰乙二胺表4

×××加入碳酸鈉的過(guò)氧化氫(濃度以過(guò)氧化氫的濃度表示)××××四乙酰乙二胺××××××亞氨基二乙腈本發(fā)明提供了具有杰出的漂白活性但沒(méi)有刺激氣味的漂白產(chǎn)品。本發(fā)明的漂白產(chǎn)品可以有效地除去霉菌。
權(quán)利要求
1.一種漂白產(chǎn)品，它由(A)過(guò)氧化氫或在水溶液中可以產(chǎn)生過(guò)氧化氫的過(guò)氧化物、(B)氰基脲和(C)一種堿性試劑組合而成。
2.具有下列特性的漂白產(chǎn)品，其含有0.5-60％重量(A)過(guò)氧化氫或在水溶液中可以產(chǎn)生過(guò)氧化氫的過(guò)氧化物、0.2-30％重量(B)氰基脲和0.1-20％重量(C)堿性試劑，并且其水溶液的pH值為8或8以上。
全文摘要
漂白產(chǎn)品,它由(A)過(guò)氧化氫或在水溶液中可以產(chǎn)生過(guò)氧化氫的過(guò)氧化物、(B)氰基脲和(C)一種堿性試劑組成,它具有杰出的漂白活性但沒(méi)有刺激氣味。該產(chǎn)品還可以用來(lái)極為有效地除去霉菌。
文檔編號(hào)C11D3/39GK1181107SQ96193188
公開(kāi)日1998年5月6日 申請(qǐng)日期1996年3月11日 優(yōu)先權(quán)日1995年3月9日
發(fā)明者栗山育久, 國(guó)分純, 廣恭郎, 辻佳子, 小林恒雄, 三上正仁, 中村收三 申請(qǐng)人:約翰遜株式會(huì)社