專利名稱：含有多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑和粘土軟化系的洗滌混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明及通過采用含有粘土軟化系的洗滌混合物的軟化。
粘土，特別是綠土類粘土是已知的織物軟化劑，它們在通過洗滌而進(jìn)行的織物軟化過程中的使用已經(jīng)為已有技術(shù)所公開，其中GB-B-1400898號專利便是該已有技術(shù)中的一個例子，但人們都很清楚地認(rèn)識到上述粘土的沉淀遠(yuǎn)非完全。事實上，在典型的歐洲洗滌條件下，只有不到一半的可用的粘土沉淀于織物上，而剩下的則在后面的沖洗過程中隨著洗滌液而被沖走。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，造成沉淀不完全的原因是所使用的粘土和用量較大的(即多于4%)一般的非離子活性劑會發(fā)生不利的相互作用。
于是有必要對在經(jīng)由洗滌混合物而進(jìn)行的含粘土軟化中的非離子表面活性劑的含量進(jìn)行限制，以便獲得粘土的良好的軟化性能，或添加如EP-A-299575中所述的粘土絮凝劑。
目前人們發(fā)現(xiàn)某些作為非離子表面活性劑的多羥基脂肪酸酰胺與織物軟化粘土有良好的相容性。
而上述發(fā)現(xiàn)便可導(dǎo)致研制出通過洗滌混合物而進(jìn)行的軟化，所說的洗滌混合物在無需粘土絮凝劑的條件下由于具有現(xiàn)在可得到的較高的非離子表面活化劑含量而具有更佳的清洗性能，另外由于粘土沉淀量增加而具有更好的軟化性能。
已有技術(shù)中公開了多種多羥基脂肪酸酰胺。US2965576號專利及GB809060號專利涉及一種包括有陰離子表面活性劑和某些酰胺表面活性劑的洗滌混合物，這種混合物可以包括N-甲基葡糖胺，可將其加入作為一種低溫泡沫促進(jìn)劑。
US2703798號專利涉及一種水溶洗滌混合物，它包括脂肪酸中的脂族酯和N-烷基葡糖胺的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，該縮聚反應(yīng)產(chǎn)物被認(rèn)為在水溶洗滌混合物中是有用的，而不要進(jìn)一步提純。
PCT國際專利申請WO83/04412涉及一種多羥基脂族基的兩親化合物，該化合物具有多種用途，如用作化妝品、藥品、洗發(fā)劑、洗劑和眼藥膏的表面活性劑。
US2982737號專利涉及一種洗滌塊，它包括尿素、十二烷基硫酸鈉陰離子表面活性劑、N-甲基葡糖胺非離子表面活性劑、該最后一種活性劑可以為N-甲基、N-山梨糖基十二酰胺，以及N-甲基，N-山梨糖基十四酰胺。
已知的其它葡糖胺表面活性劑還有，如在DT2226872號專利中所描述的洗滌混合物，它包括一種或多種表面活性劑以及助洗劑鹽，該鹽可以為聚合磷酸鹽、螯合劑、洗滌堿。
GB745036號專利中提出將雜環(huán)酰胺及羧酸酯用作化學(xué)中間產(chǎn)物，乳化劑，濕潤和分散劑，洗滌劑，織物軟化劑等。
本發(fā)明提供一種洗滌混合物，它包括(a)按重量百分比計至少1%的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為
其中R1為氫，C2-C4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基，或上述的混合體，R2為C5-C31烴基;
Z為多羥基烴基或其烷氧基化衍生物，上述多羥基具有烴基直鏈，上述直鏈與至少3個羥基直接相連。
(b)粘土軟化系本發(fā)明組合物包括下面將要描述的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，該表面活性劑含量至少為1%，最好為3%～50%，其中以3%～30%為最佳。
本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑包括下述結(jié)構(gòu)式的化合物
其中R1為氫、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或上述的混合體，其中最好選用C1-C4烷基，選用C1或C2烷基則更好，選用C1烷基(即甲基)為最佳;
R2為C5-C31烴基，當(dāng)然最好選用直鏈C7-C19烷基或鏈烯基或上述基的混合體，選用直鏈C9-C17烷基或鏈烯基或上述基的混合體則更好，而選用C11-C17烷基或鏈烯基或上述基的混合體為最佳;
Z為多羥基烴基或其烷氧基化衍生物(最好為乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)，上述多羥基烴基具有烴基直鏈，該直鏈與至少3個羥基直接相連。Z最好以還原性胺化反應(yīng)由還原糖衍生制得，Z最好為一種糖基(glycityl)。適合的還原糖有葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖及木糖。作為原料，除了上面所列的各種糖外，還可以使用高葡萄糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿以及高麥芽糖玉米糖漿。應(yīng)該知道，上述幾種玉米糖漿可為Z形成一個糖組分混合體。Z最好選用下面所述的基，即-CH2-(CHOH)n-CH2-OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2-(CHOR′)-(CHOH)-CH2OH以及它們的烷氧化衍生物，其中n為整數(shù)3～5，這里包括3和5本身，R′為氫、環(huán)或脂族單糖。最好選用n為4的糖基，特別是選用-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)中，R1可以為，如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基、N-2-羥丙基。
R2-CO-N＜可以為，如椰油酰胺(Cocamide)、十八酰胺、油酰胺、十二酰胺、十四酰胺、癸酰胺、十六酰胺、牛羊脂酰胺等。
Z可以為1-脫氧葡萄糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、1-脫氧麥芽三糖基等。
從已有技術(shù)中可以得知制造多羥基脂肪酸酰胺的方法。一般來說，上述多羥基脂肪酸酰胺可通過下述方式制備，即烷基胺與還原糖在還原性胺化反應(yīng)中生成相應(yīng)的N-烷基多羥基胺，然后在縮聚/酰胺化步驟中將該N-烷基多羥基胺與脂肪脂族酯或甘油三酯反應(yīng)以生成N-烷基、N-多羥基脂肪酸酰胺產(chǎn)物。在GB809060號專利，US2965576號專利，US2703798號專利，US1985424號專利中描述了制備包括多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法。
在制備N-烷基、N-羥烷基、N-脫氧糖基脂肪酸酰胺的優(yōu)選方法中，其中糖基成分為葡萄糖的衍生物，上述的N-烷基或N-羥烷基官能度則為N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羥乙基或N-羥丙基，上述所要制備的產(chǎn)物可通過將N-烷基-或N-羥烷基葡糖胺與脂肪酯在有催化劑的條件下進(jìn)行反應(yīng)而得到，上述的脂肪酯可以為脂肪甲基酯、脂肪乙基酯、甘油三脂肪酯，上述的催化劑可以為磷酸三鋰、磷酸三鈉、磷酸三鉀、焦磷酸四鈉、三聚磷酸五鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、酒石酸二鈉、酒石酸二鉀、酒石酸鈉鉀、檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀、堿性硅酸鈉、堿性硅酸鉀、堿性硅鋁酸鈉、堿性硅鋁酸鉀以及上述化合物的混合物。上述催化劑用量相對N-烷基或N-羥烷基葡糖胺摩爾量約0.5～50摩爾%，最好約2.0～10摩爾%。上述反應(yīng)最好在約138℃～170℃的溫度下進(jìn)行，其反應(yīng)時間一般約20～90分鐘。當(dāng)使用甘油三酯作為脂肪酯時，進(jìn)行上述反應(yīng)則最好要加入相轉(zhuǎn)移劑，該劑按重量百分比計占全部反應(yīng)混合物的約1～10%，上述相轉(zhuǎn)移劑選自飽和脂肪醇聚乙氧基化物，烷基聚苷，直鏈糖酰胺表面活性劑，或上述成分的混合物。
上述方法最好按下述方式進(jìn)行(a)將脂肪酯預(yù)先加熱至約138℃～170℃;
(b)在加熱的脂肪酸酯中加入N-烷基或N-羥烷基葡糖胺，進(jìn)行混合所需程度，從而形成雙相液體/液體混合物;
(c)向上述反應(yīng)混合物中混入催化劑;
(d)按所規(guī)定的反應(yīng)時間進(jìn)行攪拌。
另外當(dāng)脂肪酯為甘油三酯時，還最好加入作為相轉(zhuǎn)移劑的預(yù)先形成的直鏈N-烷基/N-羥烷基，N-直鏈葡糖基脂肪酸酰胺產(chǎn)品，其含量按重量百分比計占反應(yīng)體的約2～20%，這將對反應(yīng)起種籽作用，從而加速反應(yīng)速率。
上述使用的多羥基“脂肪酸”酰胺材料對于洗滌劑配方者來說還具有如下優(yōu)點該材料可全部或主要由自然的，可更新的非石油化學(xué)原料制成，并且可降解。另外該材料對水生生物來說毒性很小。
應(yīng)該認(rèn)識到，隨著結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)中的多羥基脂肪酸酰胺的產(chǎn)生，上述用來制備該材料的方法一般還會形成大量的非揮發(fā)性副產(chǎn)品，如酯酰胺和環(huán)狀多羥基脂肪酸酰胺。上述副產(chǎn)品的多少取決于特定的反應(yīng)物和方法條件。加到洗滌組合物中的多羥基脂肪酸酰胺最好以下述形式提供，即當(dāng)按該方式提供時，要加入洗滌劑中的含有多羥基脂肪酸酰胺的組合物含有小于約10%，最好小于約4%的環(huán)狀多羥基脂肪酸酰胺。上述優(yōu)選方法的優(yōu)點在于該方法所產(chǎn)生的包括環(huán)狀酰胺的副產(chǎn)品的量很少。
粘土軟化系包括織物軟化粘土，另外還包括粘土絮凝劑和/或濕潤劑，盡管上述粘土絮凝劑和/或濕潤劑不是很必要的成分。
此處所說的粘土軟化系將包括織物軟化粘土，其含量按重量百分比計至少占洗滌組合物的0.5%，最好為4～30%。而上述粘土最好選用綠土類粘土。
綠土類粘土(Smectiteclays)在洗滌組合物中被廣泛地用作織物軟化成分，大多數(shù)該類粘土中所具有的陽離子交換量至少為50meq/100g。
綠土類粘土可稱為三層可膨脹材料，它包括鋁-硅酸鹽或硅酸鎂。
共有兩種不同的綠土類粘土。在第一種中，在硅酸鹽晶格中存在有氧化鋁，在第二種中，在硅酸鹽晶格中存在有氧化鎂。
對于氧化鋁及氧化鎂類粘土，上述綠土類粘土的通式分別為Al2(Si2O5)2(OH)和Mg3(Si2O5)2(OH)2。水合水的量可隨著對粘土處理的方法的進(jìn)行而改變。另外，在綠土的晶格中會發(fā)生被鐵和鎂替代原子的現(xiàn)象，而在水合水中會同時出現(xiàn)金屬陽離子如Na+和Ca2+及H+，從而形成電中性。
一般可根據(jù)被主要吸收的或唯一被吸收的一種陽離子來區(qū)別粘土的種類。比如，鈉粘土是一種被吸收的陽離子主要為鈉離子的粘土。上述被吸收的陽離子會與水溶液中的陽離子發(fā)生平衡交換反應(yīng)，例如在該平衡交換反應(yīng)中，溶液中一當(dāng)量的陽離子會置換一當(dāng)量的鈉。一般粘土陽離子交換量以毫當(dāng)量/100克粘土(meq/100g)的單位來度量。
粘土陽離子交換量可用多種方法來測定，其中包括電滲析方法，該方法可通過與銨離子交換，之后進(jìn)行滴定，或采用亞甲藍(lán)法來實現(xiàn)，而上述方法均發(fā)表在Grimshaw著的“TheChemistryandPhysicsofClays”，IntersciencePublishersInc，第264～265頁(1971年)上。粘土礦物中的陽離子交換量與粘土的膨脹特性、粘土所帶電荷等因素有關(guān)，而上述粘土所帶電荷至少部分由晶格結(jié)構(gòu)等因素來決定。粘土的離子交換量變化范圍很大，對于高嶺土類粘土，其離子交換量約2meq/100g，一直到蒙脫土類中的某些粘土，其離子交換量約150meq/100g和更大。伊利石類粘土的離子交換量則處于上述給出的變化范圍內(nèi)的較低區(qū)域中，對于一般的伊利石類粘土，其離子交換量約26meq/100g。
由于伊利石類粘土和高嶺類粘土的離子交換量較低，因此它們在本發(fā)明的組合物中被認(rèn)定是沒有用的。而實際上，粘土土壤中的大部分成分就是上述的伊利石和高嶺土類粘土。然而，綠土類粘土，如離子交換量約50meq/100g的囊脫石，另外離子交換量超過70meq/100g的滑石粉，都被發(fā)現(xiàn)是有用的織物軟化劑。
一般用于上述目的綠土類粘土均可在市場上買到。這類粘土例如蒙脫石，鉻高嶺石，囊脫石，水輝石，滑石粉，硅鋁鋅鉛石和蛭石。上述粘土在市場上的商業(yè)名稱例如“fooler粘土”(即位于Black Hills地區(qū)的膨潤土或蒙脫石礦脈上面的較薄礦脈中的粘土)。另外上述粘土還有多種商標(biāo)名稱，如Thixogel＃1(也為“Thixo-jell”)和Gelwhite G P，上述商標(biāo)名稱為位于新澤西的Elizabeth地區(qū)的Georgia Kaolin公司礦擁有;位于伊利諾伊州Skokie地區(qū)的American Colloid公司所擁有的Volclay B C和Volclay＃325;International Minerals and Chemicals公司所擁有的Black Hills Bentonite BH450;R.T.Vanderbilt公司所擁有的Veegum.Pro and VeegumF?？梢灾?，根據(jù)上述商業(yè)名稱和商標(biāo)名稱而獲得的綠土類礦物質(zhì)可以包含各種離散的礦物體的混合物，這種綠土礦物質(zhì)的混合物則是適合本發(fā)明的材料。
上面提出優(yōu)選采用的蒙脫石類粘土的離子交換量為50～100meq/100g，這相當(dāng)于大約0.2～0.6的層電荷。
本發(fā)明特別適合采用粒狀的自然形成的水輝石，其通式為〔 ( M g3 - xL i x ) S i4- yM e yⅢO10( O H2- z F z ) 〕- ( x + y )( x + y )nMn +]]>其中MeⅢ為鋁、鐵或硼;或y＝0;Mn+為單價(n＝1)或雙價(n＝2)金屬離子，它可以為鈉離子、鉀離子、鎂離子、鈣離子、鍶離子。
在上述的化學(xué)式中，(x+y)的值為水輝石類粘土的層電荷。
上述水輝石粘土最好根據(jù)其層電荷性質(zhì)來選擇，即至少50%的層電荷是在0.23～0.31的范圍內(nèi)。
其層電荷分布至少有65%是在0.23至0.31的自然形成的水輝石粘土是最合適的。
適合用于本發(fā)明組合物的水輝石類粘土最好為含鈉粘土，以便獲得更好的軟化活性。
鈉粘土可以是自然形成的，也可以是自然形成的含鈣粘土，對這些含鈣粘土進(jìn)行處理從而將其轉(zhuǎn)化成含鈉粘土。如果在本發(fā)明的組合物中使用含鈣粘土，則可以在該組合物中加入鈉鹽，以便將含鈣粘土轉(zhuǎn)化成含鈉粘土。上述鹽最好為碳酸鈉，其加入量一般可高到占粘土總量的5%。
適合用于本發(fā)明組合物的水輝石類粘土的例子包括位于美國新澤西洲的NLChemicals公司生產(chǎn)的BentoneEW和Macaloid以及IndustrialMineralVertures公司生產(chǎn)的水輝石。
如果絮凝劑分子量為150000～800000時，本發(fā)明的組合物還可包括含量按重量百分比計為粘土的0.05%～20%的絮凝劑，如果其分子量為80000～5百萬，則上述絮凝劑含量為粘土的0.005～2%。上述材料中的大部分為具有非常長的鏈的聚合物和共聚物，而該聚合物和共聚物是下述單體的衍生物，即環(huán)氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、二甲氨基乙基異丁烯酸酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、吖丙啶。另外象瓜耳膠(guargum)這種樹膠也適合采用。
最好采用環(huán)氧乙烷、丙烯酰胺或丙烯酸的聚合物。為了能與粘土顆粒進(jìn)行適當(dāng)?shù)南嗷プ饔茫摼酆衔飸?yīng)當(dāng)具有很長的鏈，即其重均分子量至少為100000。為了能充分溶于水中，聚合物的重均分子量不應(yīng)超過一千萬。最好聚合物的重均分子量為150000～5百萬被任選用于粘土聚集體中的有機(jī)濕潤劑可以為各種用于濕潤目的的水溶性材料。該有機(jī)濕潤劑最好為下列成分a).具有2～9碳原子的脂肪族烴類多元醇;b).由a)中的多元醇衍生得到的醇酯;c).由a)中的多元醇衍生得到的醇酯;d).單糖和低聚糖，以及上述成分的混合物。
上述濕潤劑最好為甘油、乙二醇、丙二醇、甘油二聚物及三聚物、乙二醇二聚物及三聚物，丙二醇二聚物及三聚物。
粘土軟化系可包括的濕潤劑按重量百分比占粘土的0.5%～30%，最好為2%～15%。
除多羥基脂肪酸酰胺以外，本發(fā)明的組合物還可包括一種或多種附加的表面活性劑，該活性劑可以為陽離子型、陰離子型及非離子型。一般來說這種表面活性劑體系除多羥基脂肪酯胺以外還可以包括一個或多個陰離子和/或非離子表面活性劑，尤其最好采用陰離子表面活性劑，以便在各種洗滌條件下能進(jìn)行有效全面的清洗。特別是，當(dāng)組合物包括硬度敏感型表面活性劑時，如烷基硫酸鹽、烷基酯基磺酸鹽(如甲基酯基磺酸鹽)、烷基烷氧基化物磺酸鹽(如烷基乙氧基化物磺酸鹽)以及烷基苯磺酸鹽(如直鏈烷基苯磺酸鹽)，則尤其可顯示本發(fā)明的好處。另外還建議采用如下的一般非離子表面活性劑，如烷基乙氧基化物或烷基聚苷，上述成分將在下面描述。但是，考慮到上述非離子表面活性劑會與粘土發(fā)生不利的相互作用，因此要對含粘土的洗滌組合物中的這種一般非離子表面活性劑的含量加以限制(按重量百分比計，一般非離子表面活性劑含量應(yīng)小于洗滌組合物總量的4%)。附加的洗滌表面活性劑含量按重量百分比計為洗滌組合物的1～50%，最好為3～40%，其中以5～30%為最佳。
適合的陰離子表面活性劑包括烷基酯基磺酸鹽，其結(jié)構(gòu)式如下
其中R3為C8-C20烴基，最好為烷基或上述基的混合體，R4為C1-C6烴基，最好為烷基或上述基的混合體，M為陽離子，它與烷基酯基磺酸生成水溶性鹽，適合的鹽包括金屬鹽(Salts)，如鈉鹽、鉀鹽和鋰鹽，以及取代的或非取代的銨鹽，如甲基銨，二甲銨、三甲銨和季銨陽離子，如四甲銨和二甲基吡啶嗡，還有從鏈烷醇胺衍生得到的陽離子，如單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，最好R3為C10-C16烷基，R4為甲基、乙基或異丙基，在這里特別建議采用甲基酯基磺酸鹽，其中R3為C14-C16烷基。
烷基硫酸鹽表面活性劑的結(jié)構(gòu)式為RoSO3M，其中R為C10-C24烴基，最好為烷基或具有C10-C20烷基成分的羥烷基，其中以C12-C18烷基或羥烷基為最佳，M為氫或陽離子，如堿金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰離子)，取代的或非取代的銨離子，該銨離子可以為甲基銨、二甲銨、三甲銨和季銨陽離子，如四甲銨和二甲基吡啶鎓，從鏈烷醇胺如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或上述成分的混合體衍生得到的陽離子等。對于較低洗滌溫度(如50℃以下)，一般最好采用C12-C16的烷基鏈，對于較高洗滌溫度(如50℃以上)，最好采用C16-C18烷基鏈。
烷基烷氧基化物硫酸鹽表面活性劑的結(jié)構(gòu)式為RO(A)mSO3M，其中R為非取代的C10-C34烷基或包括有C10-C24烷基成分的羥烷基，最好為C12-C20烷基或羥烷基，其中以C12-C18烷基或羥烷基為最佳，A為乙氧基或丙氧基單元，m應(yīng)大于零，一般在0.5～6之間，其中以0.5～3為最佳，M為氫或陽離子，該陽離子可以為如金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等離子)，銨或取代銨陽離子。這里不僅可以考慮采用烷基丙氧基化物硫酸鹽，還可以考慮烷基乙氧基化物硫酸鹽被取代的銨陽離子的特殊例子包括甲基銨、二甲銨、三甲銨陽離子和季銨陽離子，如四甲基銨、二甲基吡啶鎓，以及由鏈烷醇胺，如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等衍生得到的陽離子及上述離子的混合體。上述表面活性劑例如為C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽，C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸鹽，C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽，C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽，在這里M一般為鈉和鉀。
上述皂鹽類(Salts of soap)(包括如鈉、鉀、銨和被取代的銨鹽如單、二、三乙醇胺鹽)可以為C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽，C18-C22伯或仲鏈烷磺酸鹽，C8-C24烯屬磺酸鹽，磺化聚羧酸，該酸通過對堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物進(jìn)行磺化反應(yīng)制得，如在GB 1082179號專利中所述的，烷基甘油磺酸鹽，脂肪?；视突撬猁}，脂肪油酰甘油硫酸鹽、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽，石蠟磺酸鹽，磷酸烷基酯，羥乙磺酸鹽如N-?；u乙磺酸鹽，?；；撬猁}，甲基?；撬狨ブ舅狨０?，烷基琥珀酰胺酸鹽。及磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸鹽單酯，磺基琥珀酸二酯(特別是飽和及非飽合C6-C14二酯)，N-?；“彼猁}，烷基聚糖硫酸鹽如烷基聚葡糖苷硫酸鹽(非離子的非硫酸化化合物將在下面描述)，支鏈伯烷基硫酸鹽，烷基聚乙氧基羧酸鹽如具有如下結(jié)構(gòu)式的烷基聚乙氧基羧酸鹽RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+，其中R為C8-C22烷基，k為0～10的整數(shù)，M為可溶性形成鹽的陽離子，以及酯化的脂肪酸，其為與羥乙磺酸發(fā)生酯化反應(yīng)及與氫氧化鈉發(fā)生的中和反應(yīng)而得。也可以為樹脂酸和氫化樹脂酸如松脂，氫化松脂，樹脂酸以及由浮油衍生得到或于浮油中的樹脂酸和氫化樹脂酸。在“Surface Active Agents and Detergents”(Shwartz，Perry and Berch著第Ⅰ和Ⅱ卷)文章中還描述了其它適合的實例，在US3929678號專利中也描述了多種上述的表面活性劑。
在US3929678號專利中還描述了適合的一般型非離子洗滌表面活性劑，作為實例，該適合的非離子表面活性劑包括但不限于烷基苯酚聚氧亞乙基，聚氧亞丙基，聚氧亞丁基縮合物。在市場上可買到的這種非離子表面活性劑包括由CAF公司生產(chǎn)的IgepalTMCO-630以及由Rohm & Haas公司所銷售的TritonTMX-45、X-114、X-100、X-102。上述表面活性劑一般稱為烷基苯酚烷氧基化物，如烷基苯酚乙氧基化物。
上述縮聚物可以為帶有1-25個摩爾的環(huán)氧乙環(huán)的C12-C22脂族醇。在市場可買到的這種非離子表面活性劑包括TergitolTM15-S-9〔即帶有9個摩爾的環(huán)氧乙烷的C11-C15直鏈仲(Linear Secondary)醇縮聚物〕，TergitolTM24-L-6NMW(即分子量分布較窄的帶有6個摩爾的環(huán)氧乙烷的C12-C14的伯醇縮聚物)，上述兩種材料均為Union Carbide公司所銷售，NeodolTM45-9(即帶有9個摩爾的環(huán)氧乙烷的C14-C15的直鏈醇縮聚物)，NeodolTM23-6.5(即帶有6.5個摩爾的環(huán)氧乙烷的C12-C13的直鏈醇縮聚物)，NeodolTM45-7(即帶有7個摩爾的環(huán)氧乙烷的，C14-C15的直鏈醇縮聚物)，NeodolTM45-4(即帶有4個摩爾的環(huán)氧乙烷的C14-C15的直鏈醇縮聚物)，上述四種材料均為Shell Chemical公司所銷售;KyroTMEOB(即帶有9個摩爾的環(huán)氧乙烷的C13-C15醇縮聚物)The Procter&Gamble公司所銷售。上述表面活性劑一般均稱為烷基乙氧基化物。
縮聚物可以為帶有這樣的疏水基的環(huán)氧乙烷縮聚物，所述疏水基通過丙二醇與環(huán)氧丙烷縮聚而形成。該縮聚物的例子包括由BASF公司銷售的商業(yè)名稱為PluronicTM的某些表面活性劑。
縮聚物也可以為與下述反應(yīng)物的環(huán)氧乙烷縮聚物，該反應(yīng)物是通過環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)得到的。這種非離子表面活性劑的例子包括某些由BASF公司銷售的商業(yè)名稱為TetronicTM的產(chǎn)物。
氧化銨，其結(jié)構(gòu)式為
其中R3為含有8～22個碳原子的烷基、羥烷基、烷基苯基或上述基的混合體;R4為含有2～3個碳原子的亞烷基或羥亞烷基，或上述基的混合體;X為0～3;每個R5為含有1～3個碳原的烷基或羥烷基、或含有1～3個環(huán)氧乙烷基的聚環(huán)氧乙烷基。每個R5基可以通過氧或氮原子相互連在一起以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
上述氧化胺最好為C10-C13烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
在1986年1月21日公布的Llenado的US4565647號專利中對烷基聚糖進(jìn)行了描述。
優(yōu)選的烷基聚糖結(jié)構(gòu)式為R2O(CnH2nO)t(糖基)X
其中R2可以為烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基、以及上述基的混合體，其中烷基包括10～18，最好是12～14的碳原子;n為2或3，最好為2;t為0～10，最好為0;X為1.3～10，最好為1.3～3，其中以1.3～2.7為最佳。糖基最好從葡萄糖衍生得到。為了制備上述化合物，可先制備醇或烷基聚乙氧基化醇，然后將其與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)，從而形成葡糖苷〔在第1位置(1-position)上連接)〕。再將另外的糖基在它們的第1位置及前述的糖基的第2、3、4和/或6位置上相連，優(yōu)選以第2位置為主。
在本發(fā)明的洗滌組合物中還可包括陽離子洗滌表面活性劑。陽離子表面活性劑包括銨表面活性劑，如烷基二甲基銨鹵化物，以及那些具有如下結(jié)構(gòu)式的表面活性劑
其中R2為烷鏈上具有約8～18個碳原子的烷基或烷基芐基，每個R3可以為-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-以及上述幾種的混合物;每個R4為C1-C4烷基，C1-C4羥烷基，芐基，由兩個R4基連接成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6為任何一種分子量小于約1000的己糖或己糖聚合物，另外y不為0時，R6也可為氫;R5與R4相同或為烷鏈，在這里R2與R5中的碳原子總數(shù)不超過大約18;每個y為0～10，y值總和在0～約15之間;X為任何相匹配的陰離子。
在US4228044號專利中還描述了本發(fā)明有用的其它的陽離子表面活性劑。
在洗滌組合物中可以加入兩性表面活性劑。該表面活性劑可以為仲或叔胺的脂族衍生物，雜環(huán)仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基可為直鏈或支鏈。上述脂族取代基(aliphaticSubstituents)之一含有至少約8個碳原子，一般約8～18個碳原子，并且其中至少一個含有陰離子水溶性基，如羧基，磺酸根，硫酸根基。關(guān)于兩性表面活性劑的實例可參見US3929678號專利。
在所說的洗滌劑組合物中還可以摻入兩性離子表面活性劑，這些表面活性劑可以為仲胺和叔胺的衍生物，雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，或季銨的衍生物，季鏻化合物或季锍化合物，參見美國專利第3，929，678號所描述的兩性離子表面活性劑的例子。
通常，將兩性的和兩性離子表面活性劑與一種或多種陰離子的和/或非離子的表面活性劑結(jié)合起來使用。
本發(fā)明的混合物可以是顆粒形式，或者一種水中的粘土顆粒分散形式，這取決于所需的使用狀況。無論以哪一種形式，在主要洗滌階段或洗滌過程中的漂洗周期內(nèi)，都可以加入本發(fā)明的組合物。
顆粒形式既包括“常規(guī)”的，也包括高密度的“密實”方式(“Compact”execution)。
本發(fā)明的洗滌組合物可以包括無機(jī)的或有機(jī)的洗滌助洗劑(builders)，以有助于礦物質(zhì)硬度控制。
助洗劑的量可以在很寬的范圍內(nèi)，根據(jù)該混合物的最后使用目的，及其所希望的物理形態(tài)而改變。液態(tài)組合物，洗滌助洗劑按重量一般至少占1%，通常占5%～50%，最好占5～30%。
對于顆粒狀組合物，洗滌助洗劑的重量至少要占1%，通常占10～80%，最好占15%～50%，但是并不排除含有更低或更高比例的助洗劑。
無機(jī)洗滌助洗劑包括堿金屬、銨和鏈烷醇銨的膦酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽以及硅鋁酸鹽，但不限于以上這些鹽類。
硅酸鹽助洗劑的例子是堿金屬的硅酸鹽，尤其是那些SiO2∶Na2O比在1.6∶1～3.2∶1范圍內(nèi)及呈層狀的硅酸鹽，如在美國專利4，664，839中描述了呈層狀的硅酸鈉。但是其它的硅酸鹽也有用，如硅酸鎂，在顆粒組合物中它可以作為一種松脆劑，作為氧氣漂白劑的穩(wěn)定劑，以及作為泡沫控制體系的一個成分。
碳酸鹽助洗劑的例子是堿土和堿金屬碳酸鹽，包括碳酸鈉和倍半碳酸鈉，以及它們與超微細(xì)碳酸鈣的混合物，如德國專利申請第2，321，001所描述的那樣。
硅鋁酸鹽助洗劑在本發(fā)明中是非常有用的，最好的硅鋁酸鹽是沸石助洗劑，其分子式是其中z和y是至少為6的整數(shù)，z與y的摩爾比在1.0～0.5的范圍內(nèi)，X是從15～264的整數(shù)。
實用的硅鋁酸鹽離子交換材料在市場上能夠買到，這些硅鋁酸鹽可以是晶體的或非晶體的結(jié)構(gòu)，可以是天然的硅鋁酸鹽，也可以是人工合成的硅鋁酸鹽。在美國專利第3，985，669中公開了一種制造硅鋁酸鹽離子交換材料的方法，在一個最佳實施例中，晶體狀的硅鋁酸鹽離子交換材料的分子式是
其中X是大約20～30，最好是27，這種材料就是眾所周知的沸石A。硅鋁酸鹽的顆粒大小最好在直徑大約0.1～10微米的范圍內(nèi)。
膦酸鹽助洗劑的例子是水溶性的乙烷1-羥基-11-二膦酸鹽，最好是它的鈉鹽和鉀鹽，還有水溶性的亞甲基二膦酸鹽，如三鈉鹽和三鉀鹽，以及水溶性的取代亞甲基二膦酸鹽，如乙叉、異丙叉、芐基亞甲基以及鹵代亞甲基的膦酸三鈉鹽和三鉀鹽。在US3，159，581和US3，213，030，US3，422，021以及US3，400，148和US3，422，137中公開了上述膦酸鹽助洗劑。
適用于本發(fā)明目的有機(jī)洗滌助洗劑包括許多種多元羧酸(鹽)化合物，但并不限于這些化合物，這里所說的“多元羧酸(鹽)”是指有多個羧基，最好至少有3個羧基的化合物。
通常將多元羧酸鹽助洗劑以酸的形式加到混合物中，但是也可以用中和的鹽的形式加到混合物中，當(dāng)以鹽的形式使用時，最好是堿金屬鹽的形式，如鈉鹽、鉀鹽以及鋰鹽，尤其最好的是鈉鹽，或銨鹽及取代的銨鹽(如鏈烷醇銨)。
在多元羧酸(鹽)助洗劑中包括了許多種有用的材料，一種重要的多元羧酸(鹽)助洗劑是醚型多元羧酸(鹽)，用作洗滌助洗劑的許多醚型多元羧酸(鹽)已經(jīng)被公開了。如在Berg的美國專利US3，128，287和US3，635，830中所公開的可用的醚型多元羧酸(鹽)的例子，它包括氧二丁二酸(鹽)。
可用作本申請的助洗劑的一特殊類型的醚型多元羧酸(鹽)包括有下列通式的物質(zhì)
其中A是氫或羥基，B是氫或-O-CH(COOX)-CH2(COOX);X是氫或成鹽的陽離子。例如，如果上述通式中A和B都是氫，于是上述化合物就是氧二丁二酸和其水溶性的鹽。如果A是羥基，B是氫，于是上述化合物就是酒石酸單丁二酸(TMS)及其水溶性鹽。如果A是氫，B是-O-CH(COOX)-CH2(COOX)，于是上述化合物就是酒石酸二丁二酸(TDS)及其水溶性鹽。上述這些助洗劑的混合物在本申請中特別有用，混合物的最佳實施例是其重量比為97∶3～20∶80的TMS與TDS的混合物，這些助洗劑在美國專利US 4，663，071中公開了。
適用的醚多元羧酸(鹽)還包括環(huán)狀化合物，尤其是脂環(huán)族化合物，如在US3，923，679，US3，835，163，US4，158，635，US4，120，874以及US4，102，903中所描述的那些。
其它實用的洗滌助洗劑包括由下式表示的醚型羥基多元羧酸(鹽)
其中M是氫或一種陽離子，由該陽離子中所生成的鹽是水溶性的，最好是堿金屬，銨或取代的銨陽離子。n是從2～15的數(shù)(最好n為2～10，尤其為2～4)，每一個R可以是相同的，也可以是不同的，R選自氫、C1-4烷基或C1-4取代的烷基(最好R是氫)。
其它的醚多元羧酸(鹽)包括馬來酐與乙烯或乙烯基甲基醚、1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，以及羧甲基氧丁二酸。
有機(jī)多元羧酸(鹽)助洗劑還包括各種堿金屬、銨和取代銨的多乙酸鹽，多乙酸鹽助洗劑的實施例包括鈉、鉀、鋰、銨和取代銨的乙二胺四乙酸鹽和次氮基三乙酸鹽。
還包括有多元羧酸(鹽)，如苯六甲酸、丁二酸、聚馬來酸、苯-1，3，5-三甲酸、苯五甲酸和羧甲基氧丁二酸，及其可溶性鹽。
檸檬酸(鹽)助洗劑，包括檸檬酸和其可溶性鹽，對重型的液體洗滌劑組合物是一種非常重要的多元羧酸(鹽)助洗劑，但它也能用在顆粒狀的組合物中。適用的鹽包括其金屬鹽，如鈉鹽、鋰鹽和鉀鹽，以及銨鹽和取代的銨鹽。
其它羧酸鹽助洗劑包括在Diehl的US-3723322中所公開的帶有羧酸基的碳水化合物。
在本發(fā)明的洗滌組合物中，如下化合物也是合適的，它們是3.3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸(鹽)及在US-4566984中所公開的有關(guān)的化合物。合適的丁二酸助洗劑包括C5-C20烷基丁二酸及其鹽，尤其是十二碳烯基丁二酸。烷基丁二酸的通式為R-CH(COOH)CH2(COOH)，即丁二酸的衍生物，其中R是烴基，例如C10～C20烷基或鏈烯基，最好是C12～C16，或其中R可以被羥基、磺基、磺氧基(Sulfoxyl)或砜(Sulfone)取代基所取代，所有這些在上述專利中都有描述。
丁二酸(鹽)助洗劑最好用它們水溶性鹽的形式，包括鈉鹽、鉀鹽、銨鹽以及鏈烷醇銨鹽。
具體的琥珀酸(鹽)助洗劑的例子包括十二烷基琥珀酸鹽、十四烷基琥珀酸鹽、十六烷基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(最好的)2-十五碳烯基琥珀酸鹽以及類似物。在上述這些助洗劑中，十二烷基琥珀酸鹽是最好的，這種助洗劑在EP86200690.5/0，200，263中被描述了。
有用的助洗劑的例子還包括鈉和鉀的羧甲基氧丙二酸鹽、羧甲基氧丁二酸鹽、順-環(huán)己烷六羧酸鹽、水溶性的聚丙烯酸酯(鹽)(分子量在2000以上的這些聚丙酸酯(鹽)可以被用作有效的分散劑)，以及馬來酐與乙烯基甲基醚或乙烯的共聚物。
其它適用的聚羧酸酯(鹽)是聚縮醛羧酸酯(鹽)，在US4，144，226中描述了這種物質(zhì)。可以通過在聚合條件下將二羥乙酸的酯與聚合反應(yīng)引發(fā)劑混合在一起來制備這種聚縮醛羧酸酯，然后將得到的聚縮醛羧酸酯連接到化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的端基上，使聚縮醛羧酸酯在堿性溶液中能夠穩(wěn)定而不迅速解聚，將其轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽，再加到表面活性劑中。
在US3，308，067中也公開了聚羧酸(鹽)助洗劑，這種材料包括脂肪羧酸高聚物和共聚物的水溶性鹽，所用羧酸如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。
在已有技術(shù)中，已知的其它有機(jī)助洗劑也可以使用，例如，可使用有長鏈烴基的單羧酸及其溶解性鹽，這些應(yīng)包括通常叫“肥皂”的物質(zhì)。通常使用C10-C20的鏈長。烴基可以是飽和的，也可以是不飽和的。
酶可以被選入洗滌劑的組分內(nèi)是由于各種各樣的目的，這些目的包括如除掉蛋白質(zhì)基，碳水化合物基、或甘油三酯基的污染物，以及防止脫落染料的轉(zhuǎn)移?？杉尤氲拿赴ǖ鞍酌?、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶和過氧化物酶，以及它們的混合物。它們可以來自任何合適的來源物，如植物、動物、細(xì)菌、真菌以及酵母來源物。適用于除掉蛋白基污染物的蛋白水解酶可以在市場上買得到，如由Novo Industries A/S(丹麥)銷售的，商標(biāo)是ALCALASETM和SAVINASETM的產(chǎn)品，由International Bio-Synthetics，Inc，(荷蘭)銷售的，商標(biāo)是MAXATASETM的產(chǎn)品。
淀粉分解蛋白包括如International Bio-Synthetics，Inc.銷售的RAPIDASETM，及Novo Industries銷售的TERMAMYLTM。
本申請中可用的纖維素酶既包括細(xì)菌纖維素酶，又包括真菌纖維素酶。
作為洗滌劑用途的合適脂肪酶包括那些由Novo Industries銷售的商標(biāo)是LipolaseR的產(chǎn)品。
在本發(fā)明的組合物中，商售洗滌劑酶的使用量通常在0.001%～2%的范圍內(nèi)，也可更高一些。
本發(fā)明的洗滌組合物可以包含漂白劑或含有漂白劑和一種或多種漂白活化劑的漂白組合物。
能被使用的一種漂白劑既包括過氧酸本身，也包括能夠就地產(chǎn)生過氧酸的體系。
過氧酸“本身”在這里的含意是包括它的堿金屬鹽和堿土金屬鹽。通常使用過氧酸或二過氧酸，如二過氧十二烷酸(DPDA)或過氧苯二甲酸。
能夠就地釋放過酸的體系是過氧漂白劑和其活化劑。
過氧漂白劑是那些能夠在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫，其化合物在已有技術(shù)中是眾所周知的物質(zhì)，它包括過氧化氫，堿金屬的過氧化物，有機(jī)過氧化物漂白劑如過氧化尿素、無機(jī)過酸鹽漂白劑如堿金屬的過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽及其類似物。
最好是過硼酸鈉，以一水合物和四水合物形式可以買到，碳酸鈉過氧水合物，焦磷酸鈉過氧水合物，尿素過氧水合物。
游離的過氧化氫與漂白活化劑反應(yīng)生成過氧酸漂白劑。漂白活化劑的種類包括酯類、酰亞胺類、咪唑類、肟類和碳酸鹽類。在兩類物質(zhì)中，最好的材料包括o-乙酸基苯甲酸甲酯、p-乙酸基苯磺酸鈉如4-壬酰氧基苯磺酸鈉;4-辛酰氧基苯磺酸鈉以及4-癸酰氧基苯磺酸鈉;雙酚A二乙酸酯，四乙酰乙二胺，四乙酰1，6-己二胺，以及四乙酰甲二胺。
在US4，483，778和US4，539，130中公開了其它最佳的過氧漂白活化劑，它們是α取代烷基，或鏈烯基酯，如4(2-氯辛酰氧基)苯磺酸鈉、4-(3，5，5，三甲基己酰氧基)苯磺酸鈉，合適的過氧酸也是過氧漂白活化劑，如EP0，166，571所描述的，即通式為RXAOOH和RXAL的化合物，其中R是羥基二價烴基，X是雜原子，A是羰基橋基團(tuán)(carbonylbribginggroup)，L是離去基團(tuán)，尤其是氧苯磺酸鹽。
本申請的組合物可以包括其它的組分，這些組分有助于所說的組合物的洗滌效果，它們包括聚合的污垢釋開劑、螯合劑、粘土污垢去除/抗再沉淀劑。
聚合物分散劑，如丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物，也可以用來作為最佳的分散/抗再沉淀劑組分。這種物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。這種以酸的形式的共聚物的平均分子量為2000～100，000之間，較好是5000～75，000，最好是7，000～65，000，在這類共聚物中，丙烯酸鹽對馬來酸鹽部分(maleatesegments)的比通常是在30∶1～1∶1的范圍內(nèi)，最好是在10∶1～2∶1的范圍內(nèi)。這類丙烯酸-馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括如堿金屬的鹽、銨鹽和取代的銨鹽。這類水溶性的丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物都是已知物質(zhì)，在EP66915的申請中對其進(jìn)行了描述。
其它可以包括的聚合物還有聚乙二醇(PEG)。聚乙二醇不僅能作為粘土污垢去除劑/抗再沉淀劑，還能夠呈現(xiàn)出分散劑性能。用于這些目的通常的分子量是在500～100，000之間的范圍內(nèi)，最好在1，000～50，000的范圍內(nèi)，1，500～10，000之間的范圍為最佳。
本發(fā)明的組合物還可以包括熒光增白劑和抑泡劑。
液態(tài)洗滌組合物還可以包括作為載體的水和其它溶劑。低分子量的伯醇或仲醇，如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇都是適用的，最好用一元醇來加溶解表面活性劑，但是多元醇，如那些具有2～6個碳原子和2～6個羥基(如丙二醇、乙二醇、甘油、1，2-丙二醇)的多元醇也都可以使用。
本發(fā)明的洗滌組合物最好按以下配方制造，即在水溶液清洗使用過程中，洗滌水(washwater)的PH值將在6.5～11的范圍內(nèi)，最好在7.5～10.5的范圍內(nèi)。液態(tài)產(chǎn)品組合物的PH值最好在7.5～9.5的范圍內(nèi)，7.5～9.0的范圍為最佳。用于將PH值控制在所建議的使用水平內(nèi)的技術(shù)包括使用緩沖劑，堿、酸等等。這些對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說都是已知的。
這里舉一個制造本申請所要用的N-甲基，1-去氧葡糖基月桂酰胺表面活性劑的例子，盡管有經(jīng)驗的化學(xué)工作者可以改變裝置的結(jié)構(gòu)。但是本申請所使用的一合適的裝置包括一個3升、四頸燒瓶(four-neckedflask)，其上安裝著馬達(dá)驅(qū)動的槳式攪拌器和足夠長度的溫度計，該溫度計的長度可以接觸到反應(yīng)介質(zhì)。該瓶的另外兩個頸部安裝有一個氮氣吹掃(nitrogensweep)和一個大孔徑的旁支管(注意當(dāng)甲醇迅速放出時，大孔徑的旁支管(wide-boreside-arm)是非常重要的)，一個能夠進(jìn)行有效收集的冷凝器和真空出口被連接在這個支管上。真空出口被連接到一個氮氣泄放孔和真空計上，然后再連接到一個呼吸器和一個收集阱上。將一個為反應(yīng)加熱的500瓦的，帶有可變變壓器溫度控制器(“Variac”)的加熱罩放在一個實驗室支撐物上，該支撐物可以讓該加熱罩容易升高或降低，從而進(jìn)一步控制反應(yīng)的溫度。
將N-甲基葡糖胺(195克，1.0摩爾，Aldrich，M4700-0)和月桂酸甲酯(Procter&GambleCE1270，220.9克，1.0摩爾)放入一個瓶中，在氮氣吹掃的情況下，邊加熱固/液混合物，邊進(jìn)行攪拌，以形成一個熔化物(大約25分鐘)。當(dāng)熔化物的溫度達(dá)到145℃時，加入催化劑(無水碳酸鈉粉末，10.5克，0.1摩爾，J.T.Baker)。關(guān)掉氮氣吹掃，并調(diào)節(jié)呼吸器和氮氣泄放孔，以產(chǎn)生5英寸(5/31大氣壓)汞柱的真空度(16343帕)。從這時起，通過調(diào)節(jié)Variac和/或升高或降低該加熱罩使反應(yīng)溫度保持在150℃。
在7分鐘內(nèi)，在反應(yīng)混合物的液面上首先可以看到甲醇的氣泡，不久就開始劇烈反應(yīng)，甲醇不斷蒸餾出，直到其速率降低為止。調(diào)節(jié)真空度，使真空度為大約10英寸汞柱(10/31大氣壓)，隨后真空度將有所增加(以分鐘的英寸汞柱計)3分鐘時10英寸汞柱(32686帕)，7分鐘時20英寸汞柱(65372帕)，10分鐘時25英寸汞柱(81715帕)。從甲醇釋放起的第11分鐘，停止加熱和攪拌，同時出現(xiàn)了一些泡沫，然后將產(chǎn)品冷卻并固化。
下面的實施例用來具體說明本發(fā)明的組合物，但是本發(fā)明決不僅限于此，也不是限定本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的范圍由隨后的權(quán)利要求書確定。
實施例1試驗程序3.5公斤重的干凈的織物洗滌物品被放在一個自動鼓筒洗衣機(jī)Miele423內(nèi)，在60℃下進(jìn)行洗滌。在洗滌液中水的硬度是2.5mM鈣且該組合物的濃度是0.7%。為了進(jìn)行柔軟度檢測，在評價柔軟度之前將厚絨布毛巾樣品列成一行并使其干燥。由專門的評判員使用從0～4的評價組評分制(PSU)來進(jìn)行比較柔軟度，0表示沒有差異，4表示差異最大。在經(jīng)歷了一個和4個洗滌周期后評價其柔軟度。用下列組合物作實驗
重量百分比成份參比1實施例1·表面活性劑:
直鏈烷基苯磺酸鹽88牛羊脂烷基硫酸鹽22氯化烷基三甲基銨1.51.5乙氧化脂肪族醇(C12-C15) 5 -N-甲基N-1-脫氧葡糖基C12烷基酰胺-5·助洗劑/螯合劑:
沸石A2323馬來酸和丙烯酸的共聚物鈉鹽55·漂白劑:
過硼酸鈉1212N,N,N',N'-四乙酰乙二胺44·香料:0.50.5·酶--沙林酶(Savinase)1.61.6·柔軟劑體系:
綠土/蒙脫石粘土10.510.5甘油0.50.5聚環(huán)氧乙烷00
成份重量百分比參比1實施例1·緩沖劑:
碳酸鹽10.610.6硅酸鹽(2.0)55混合及噴射物料(抑泡劑、其它)平衡到100實施例1(用5%的C22烷基酰胺為基礎(chǔ))的軟化性能與參比Ⅰ(用5%乙氧基非離子型表面活性劑)相比較。
一個洗滌周期四個洗滌周期實施例I對參比I0.4s0.8s可以看到用含有烷基酰胺的產(chǎn)品(實施例Ⅰ)的產(chǎn)品其柔軟性能可獲得統(tǒng)計上的明顯改進(jìn)。
實施例Ⅱ另外，用粘土絮凝劑制備組合物，將具有5%烷基酰胺的產(chǎn)品(實施例Ⅱ)的柔軟性能與具有5%乙氧基非離子型表面活性劑的同樣產(chǎn)品(參比Ⅱ)的柔軟性能相比較，試驗條件與實施例Ⅰ中所述的條件相同。
在一個洗滌周期和四個洗滌周期之后評價它們的柔軟性能我們可以再次觀察到含有烷基酰胺的產(chǎn)品比含有乙氧基非離子型表面活性劑的產(chǎn)品，具有統(tǒng)計上的更加明顯好的柔軟性能。
權(quán)利要求
1.一類洗滌組合物，其特征在于它包括多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，分子式為
其中R1是氫，C1-C4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基，或上述這些物質(zhì)的混合物；R2為C5～C31烴基，Z為多羥基烴基或其烷氧基化衍生物，上述多羥基烴基是直鏈烴基，上述直鏈上至少直接連接了三個羥基；還有一粘土軟化系。
2.一種如權(quán)利要求1所述的洗滌組合物，其特征在于其中上述多羥基脂肪酸酰胺的重量百分比含量至少為1%。
3.一種如權(quán)利要求1所述的洗滌組合物，其特征在于有分子式(Ⅰ)的上述多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑中，其中R1是甲基，R2是C-C鏈烷基或鏈烯基，Z是通過還原糖衍生得到的糖基，或者是其乙氧基化衍生物。
4.一種如權(quán)利要求1所述的洗滌組合物，其特征在于上述粘土軟化系包括一種粘土，其量至少占洗滌組合物總重量0.5%。
5.如權(quán)利要求4所述的洗滌組合物，其中所說的粘土是綠土類粘土。
6.一種如權(quán)利要求1所述的洗滌組合物，其特征在于上述粘土軟化系包括一種粘土絮凝劑。
7.一種如權(quán)利要求1所述的洗滌組合物，其特征在于上述粘土軟化系包含一種濕潤劑。
8.一種如權(quán)利要求1所述的洗滌組合物，其特征在于還包含一種或多種輔助表面活性劑，
該輔助劑為陰離子的、陽離子的、非離子洗滌表面活性劑，或其混合物。
9.一種如權(quán)利要求8所述的洗滌組合物，其特征在于上述非離子洗滌表面活性劑的量至少等于該洗滌組合物總重量的4%。
全文摘要
本申請公開了一類洗滌組合物，它包括多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，其分子式為其中R還有一粘土軟化系。
文檔編號C11D1/52GK1070223SQ9210929
公開日1993年3月24日 申請日期1992年7月8日 優(yōu)先權(quán)日1991年7月8日
發(fā)明者A·C·康文斯, A·布什, A·J·普雷蒂 申請人:普羅格特-甘布爾公司