專利名稱：含有陰離子表面活性劑、多羥基脂肪酸酰胺和鎂的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有一種或多種陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑、一種或多種多羥基脂肪酸酰胺和鎂的洗滌劑組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及具有所要求的洗滌性能和起泡性能的洗滌劑組合物，這樣的洗滌劑組合物適用于洗手，特別適用于洗餐具。
陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑用于洗滌劑組合物是公知的。但是，其要求把這樣的表面活性劑加入到呈現(xiàn)改進(jìn)的洗滌性能和起泡性能的洗滌劑組合物中。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，含有一種或多種陰離子硫酸鹽或磺酸鹽洗滌劑表面活性劑、一種或多種多羥基脂肪酸酰胺和鎂的洗滌劑組合物呈現(xiàn)出意料不到的比單獨(dú)的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的性能好的起泡和洗滌性能。
除了性能好之外，當(dāng)與陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑比較時，這些組合物適于洗手，有改善的漂清性，觸摸不那么滑溜，并且由于對過程添加劑如溶劑和水溶助長劑的要求降低，所以較容易配制。
陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑用于洗滌劑組合物是現(xiàn)有技術(shù)公知的。U.S.P.4，435，317(Gerritson等，1984.3.6)公開了含有烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽和烷基苯磺酸鹽表面活性劑的液體洗滌劑組合物。英國專利說明書809，060(Hedley& Co.Ltd.，1959.2.18公開)公開了含有硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑與特定的多羥基脂肪酸酰胺的洗滌劑組合物。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中所含的多羥基脂肪酸酰胺組分也是現(xiàn)有技術(shù)公知的，就象它的若干用途一樣。
例如，J.W.Goodby，M.A.Marcus，E.Chin和P.L.Finn在“The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate AmphiPhiles”，Liquid Crystals，1988，Volume3，No.11，PP1569-1581和A.Muller-Fahrnow，V.Zabel，M.Steifa，和R.Hilgenfeld在“Molecular and Crystal Structure of a Nonionic DeterggentNonanoyl-N-methylgluamide”，J.Chem.Soc.Chem.Commun，1986，PP1573-1574中公開了N-?；?，N-甲基葡糖酰胺。近來，對在生物化學(xué)中，例如在生物膜的解離中使用N-烷基多羥基酰胺表面活性劑已有很大的興趣，參見例如，雜志“N-D-Gluco-N-metyl-alkanamide Compounds，a New Class of Non-Ionic Detergents For Membrance BioChemistry，“BioChem.J.(1982)，Vol.207，PP363-366，J.E.K.Hildreth。
在洗滌劑組合物中使用N-烷基葡糖酰胺也已有討論。E.R.Wilson的U.S.P.2，965，576(1960.12.20)和英國專利說明書809，060(本文已經(jīng)提過)涉及含有陰離子表面活性劑和某些酰胺表面活性劑的洗滌劑組合物，其可能包括N-甲基葡糖酰胺，加入作為低溫增泡劑。這些化合物包括有10-14個碳原子的N-?；呒壷辨溨舅?，這些組合物也可含有輔助物料，例如堿金屬磷酸鹽、堿金屬硅酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽。一般也指明，給予該組合物所需性能的外加組分也可包括在這些組合物中，例如熒光染料，漂白劑、香料等。
A.M.Schwartz的U.S.P.2，703，798(1955.3.8)涉及含有N-烷基葡糖胺和脂肪酸脂族酯的縮合反應(yīng)產(chǎn)物的含水洗滌劑組合物。據(jù)說，該反應(yīng)產(chǎn)物不用進(jìn)一步提純就可用于含水洗滌劑組合物。也知道按照A.M.Schwartz的U.S.P.2，717，894(1955.9.13)公開的方法制備酰化的葡糖胺的硫酸酯。
J.Hildreth的PCT國際專利申請WO83/04412(1983.12.22公開)涉及可用于各種目的含有多羥基脂族基的兩親化合物，這些目的包括用作在化妝品、藥物、洗發(fā)劑、洗滌劑和眼藥膏的表面活性劑，用作藥物的乳化劑和分散劑，在生物化學(xué)方面用以增溶膜、整體細(xì)胞或其他組織試樣，及用于制備脂質(zhì)體。在這篇文獻(xiàn)中包括式R′CON(R)CH2R″和R″CON(R)R′的化合物，式中R是氫或有機(jī)基團(tuán)，R′是至少三個碳原子的脂族烴基，R″是醛糖的殘基。
H.Kelkenberg等的歐洲專利0285768(1988.10.12公開)涉及在含水洗滌劑體系中使用N-多羥基烷基脂肪酸酰胺作增稠劑。包括的是式R1C(O)N(X)R2的酰胺，其中R1是C1-C17(最好是C7-C17)烷基，R2是氫、C1-C18(最好C1-C6)烷基或烯化氧，X是有4-7個碳原子的多羥基烷基，例如N-甲基，椰子脂肪酸葡糖酰胺。酰胺的增稠性能指明是特別用于含有烷烴磺酸鹽的液體表面活性劑體系，雖然該含水表面活性劑體系可含其他陰離子表面活性劑，例如烷芳基磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、磺基琥珀酸半酯鹽及脂肪醇醚磺酸鹽和非離子表面活性劑，例如脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷混合的聚合物等。列舉的例子是烷烴磺酸鹽/N-甲基椰子脂肪酸葡糖酰胺/非離子表面活性劑洗發(fā)劑。除了增稠性能之外，據(jù)說N-多羥基烷基脂肪酸酰胺有較好的皮膚容忍性能。
Boettner等人的U.S.P.2，982，737(1961.5.2)涉及含有脲、月桂基硫酸鈉陰離子表面活性劑和N-烷基葡糖酰胺非離子表面活性劑的洗滌皂，N-烷基葡糖酰胺選自N-甲基，N-山梨糖基月桂酰胺和N-甲基，N-山梨糖基十四烷基酰胺。
例如，在H.W.Eckert等人的DT 2，226，872(1973.12.20公開)公開了其他葡糖酰胺表面活性劑，該文獻(xiàn)涉及含有一種或多種表面活性劑和選自聚合磷酸鹽、螯合劑和洗滌堿的助洗劑的洗滌組合物，該組合物通過加入式為R1C(O)N(R2)CH2-(CHOH)nCH2OH的N-酰基多羥基烷基胺加以改善，式中R1是C1-C3烷基，R2是C10-C22烷基，n是3或4。加入該N-?；嗔u基烷基胺作為污垢懸浮劑。
H.W.Eckert等人的U.S.P.3，654，166(1972.4.4)涉及含有至少一種選自陰離子、兩性離子和非離子表面活性劑的表面活性劑和作為織物軟化劑的式R1N(Z)C(O)R2的N-?；琋-烷基多羥基烷基化合物的洗滌劑組合物，式中R1是C10-C22烷基，R2是C7-C21烷基，R1和R2總共23-39個碳原子，Z是可以是-CH2(CHOH)mCH2OH的多羥基烷基、其中m是3或4。
H.M ller等人的U.S.P.4，021，539(1977.5.3)涉及含有N-多羥基烷基胺的用于皮膚的化妝用組合物，該N-多羥基烷基胺包括式R1N(R)CH(CHOH)mR2的化合物，式中R1是氫，低級烷基、羥基-低級烷基或氨基烷基及雜環(huán)氨基烷基，R同R1，但R和R1不能同是H，R2是CH2OH或COOH。
Commercial Solvents Corporation的法國專利1，360，018(1963.4.26)涉及加入式RC(O)N(R1)G的酰胺而甲醛穩(wěn)定的抗聚合的溶液，其中R是有至少7個碳原子的羧酸功能基，R1是氫或低級烷基，G是至少5個碳原子的糖醇基。
A.Heins的西德專利1，261，861(1968.2.29)涉及用作潤濕劑和分散劑的式N(R)(R1)(R2)的葡糖胺衍生物，其中R是葡糖胺的糖殘基，R1是C10-C20烷基，R2是C1-C5?；?。
Atlas Powder Company的G.B.P.745，036(1956.2.15公開)涉及據(jù)說是用作化學(xué)中間體乳化劑、潤濕劑和分散劑、洗滌劑、織物軟化劑等的雜環(huán)酰胺和其羧酸酯。這些化合物用式N(R)(R1)C(O)R2表示，式中R是酐化的己五醇的殘基或其羧酸酯，R1是單價烴基，-C(O)R2是有2-25個碳原子的羧酸的酰基。
D.T.Hooker的U.S.P.3，312，627(1967.4.4)公開了固體洗滌皂，其基本上不含陰離子洗滌劑和堿性助洗滌物質(zhì)，其含某些脂肪酸的鋰皂，和選自某些環(huán)氧丙烷-乙二胺-環(huán)氧乙烷縮合物、環(huán)氧丙烷-丙二醇-環(huán)氧乙烷縮合物和聚乙二醇的非離子表面活性劑，也含有非離子起泡組分，該非離子起泡組分可包括式RC(O)NR1(R2)的多羥基酰胺，式中RC(O)含有約10-14個碳原子，R1和R2分別是H或C1-C6烷基，所說的烷基總共含約2-7個碳原子，并且取代羥基的總數(shù)為2-約6。D.T.Hooker的U.S.P.3，312，626(1967.4.4)基本上公開了類似的內(nèi)容。
在洗滌劑組合物中用鎂也是本專業(yè)公知的。U.S.P.4，435，317(本文曾提到)公開了含有鎂和陰離子表面活性劑的洗滌劑組合物。
但是，現(xiàn)有技術(shù)中還沒有人提出涉及本發(fā)明的洗滌劑組合物那樣的意料不到好的洗滌性能和起泡性能，容易漂清，沒有“滑溜”感，對手柔和等，本發(fā)明的洗滌劑組合物含有陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑、多羥基脂肪酸酰胺和鎂。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供呈現(xiàn)出這樣的性能的這樣的洗滌劑組合物。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種用本文所描述的特殊的洗滌劑組合物處理帶污垢的餐具而洗滌上述餐具的方法。
通過本發(fā)明可以達(dá)到這些目的。
本發(fā)明涉及含有約5%-65%(重)的表面活性劑混合物的洗滌劑組合物，上述混合物包括(a)約5%-95%(重)的一種或多種陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑;和(b)約5%-95%(重)的一種或多種有下式的多羥基脂肪酸酰胺
式中R1是H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、或這些基團(tuán)的組合，R2是C5-C31烴基，Z是有至少帶有3個羥基直接連到鏈上的線性烴鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物;條件是該組合物含有相當(dāng)于0.1X-2.0X摩爾量的鎂，其中X是存在于所述組合物中的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的摩爾數(shù)。
本發(fā)明也涉及洗滌帶污垢的餐具的方法，所說的方法包括用本文所要求保護(hù)的洗滌劑組合物處理所說的餐具。
本發(fā)明的洗滌劑組合物含有約5%-65%(重)，優(yōu)選約10%-50%(重)，最優(yōu)選約20%-40%(重)的含有一種或多種陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑和一種或多種多羥基脂肪酸酰胺的表面活性劑混合物。這些組合物另外含相當(dāng)于0.1X-2.0X，優(yōu)選0.2X-1.7X，最優(yōu)選0.3X-1.5X摩爾量的鎂，其中X是存在于所說組合物的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的摩爾數(shù)。一般在洗滌劑組合物中用的這些組分和其他組分陳述如下。本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選是以液體或凝膠的形式，更優(yōu)選的是輕圬液體洗滌劑組合物，最優(yōu)選的是輕圬液體餐具洗滌劑組合物。
陰離子表面活性劑本發(fā)明的表面活性劑混合物含有約5%-95%，優(yōu)選約20%-80%，最優(yōu)選約40%-60%(重)的一種或多種陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑。陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑可以是任何的有機(jī)硫酸鹽或磺酸鹽，但是，最好選自C11-C15烷基苯磺酸鹽、C10-C15烷基硫酸鹽及它們的含有直至每摩爾烷基乙氧基硫酸鹽12摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基類似物、C13-C18烷烴磺酸鹽和仲烷烴磺酸鹽、C10-C16烯烴磺酸鹽、C10-C20烷基甘油基醚磺酸鹽、C9-C17?；?N-(C1-C4烷基)或-N-(C2-C4羥烷基)葡糖胺硫酸鹽和上述任意的混合物。最優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自烷基乙氧基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽和烷烴磺酸鹽。
用于本發(fā)明的組合物的烷基苯磺酸鹽是那些其中的烷基(基本是直鏈的)含有10-16個碳原子，優(yōu)選是10-13個碳原子的烷基苯磺酸鹽，平均碳鏈長11.2是最好的。苯基異構(gòu)體的分布，即烷基鏈連到苯核上的那一點(diǎn)不是關(guān)鍵的，但是有高的2-苯基異構(gòu)體含量的烷基苯是優(yōu)選的。
合適的烷基硫酸鹽是伯烷基硫酸鹽，其中烷基含10-16個碳原子，最好是直鏈的平均有12-14個碳原子。由天然的脂肪或得到的Ziegler烯烴或羰基合成得到C10-C16醇形成合適的烷基源。合成的衍生的物質(zhì)的例子包括Shell Chemicals(UK)Ltd出售Dobanol 23(RTM)、Ethyl Corporation出售的Ethyl 24，由BASF GmbH以商品名Lutensol出售的C13∶C15為67%∶33%的C13-C15醇的混合物和由ICI Ltd.出售的Synperonic(RTM)，和Liquichimica Italiana出售的Lial 125。由其中可以得到醇的天然產(chǎn)生的物質(zhì)的例子是椰子油和棕櫚仁油及相應(yīng)的脂肪酸。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑包括由平均具有達(dá)7個環(huán)氧乙烷基和C10-C16醇的縮合產(chǎn)物衍生的伯烷基乙氧基硫酸鹽。C10-C15醇本身可以由上文所述的烷基硫酸鹽組分的任何來源得到。優(yōu)選C12-C13烷基乙氧基硫酸鹽。
得到乙氧基化平均度為12的傳統(tǒng)的堿催化的乙氧基化方法產(chǎn)生每摩爾醇1-15個乙氧基的單個的乙氧基化物的分布范圍，所以，所需要的平均度可以由不同的方法得到。由所用的特殊的乙氧基化技術(shù)及其后的如蒸餾這樣的加工步驟得到的有不同的乙氧基化度和/或不同的乙氧基化分布的物質(zhì)可以制成混合物。例如，已發(fā)現(xiàn)，相當(dāng)于由烷基硫酸鹽和烷基三乙氧基硫酸鹽的混合物給出的起泡和除去脂的性能可以通過減少烷基硫酸鹽的量及用帶有平均每摩爾醇大約2個乙氧基的烷基乙氧基硫酸鹽而得到。在按照本發(fā)明的優(yōu)選的組合物中，使用乙氧基化平均度為0.4-6.5(減少混濁產(chǎn)物)，優(yōu)選為0.4-3.0的烷基乙氧基硫酸鹽。
用于本發(fā)明的仲烷烴磺酸鹽每個分子有13-18個碳原子，更合乎需要的是每個分子有13-16個碳原子。這些磺酸鹽最好是通過用公知的磺化氧化方法把相當(dāng)上述規(guī)定鏈長的烷烴餾分進(jìn)行二氧化硫和氧的作用而制得。該反應(yīng)的產(chǎn)物是仲磺酸，然后其用合適的堿中和，得到水溶的仲烷基磺酸鹽。類似的仲烷基磺酸鹽也可以由其他的方法得到，例如，用磺化氯化法，在該方法中，在光化燈的存在下，氯和二氧化硫與烷烴反應(yīng)，形成的磺酰氯水解并中和，形成仲烷基磺酸鹽。不管用什么樣的技術(shù)，通常需要生成像單磺酸鹽的磺酸鹽，沒有未反應(yīng)的初始烴，或僅有限定比例的未反應(yīng)的初始烴存在，并且很少或沒有無機(jī)鹽付產(chǎn)物。同樣地，二磺酸鹽或更高級的磺酸鹽的比例應(yīng)減少到最少，雖然其某些可以存在。單磺酸鹽可以末端磺化，或磺基連在直鏈的2-碳或其他碳上。類似地，當(dāng)存在過量的磺化劑時，通常產(chǎn)生的任何伴隨的二磺酸鹽可以在烷烴基的不同的碳原子上分布有磺酸基，并且可以存在單磺酸鹽和二磺酸鹽的混合物。
其中烷烴有14-15個碳原子的單烷烴磺酸鹽的混合物是特別優(yōu)選的，其中磺酸鹽中C14-C15烷烴的重量比為1∶3-3∶1。
用于本發(fā)明的烯烴磺酸鹽是烯烴-1-磺酸鹽、烯烴羥基磺酸鹽、烯烴二磺酸鹽和羥基二磺酸鹽的混合物，其在P.F.Pflauner和A.Kessler的U.S.P.3，332，880(1967.7.25)中作了描述。
合適的烷基甘油基醚磺酸鹽是那些由椰子油和動物脂的醚得到的磺酸鹽。
其他的硫酸鹽表面活性劑包括C9-C17?；?N(C1-C4烷基)或-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽，優(yōu)選的是其中由椰子油或棕櫚仁油得到的C9-C17?；哪切??？梢杂肧chwartz的U.S.P.2，717，894(1955.9.13)中公開的方法制備這些物質(zhì)。
陰離子表面活性劑組分的相反離子最好選自鈉、鉀、鎂、銨或烷醇銨及其混合物，優(yōu)選的是鎂。
多羥基脂肪酸酰胺組分本發(fā)明的表面活性劑混合物包括按重量計約5%-95%，優(yōu)選約20%-80%，更優(yōu)選約40%-60%的一種或多種有如下結(jié)構(gòu)式的多羥基脂肪酸酰胺
其中R1是氫、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、或這些基團(tuán)的組合，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基);R2是C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或烯基，或這些基團(tuán)的組合，Z是有至少3個羥基直接連到鏈上的直鏈烴鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物(優(yōu)選乙氧基化的或丙氧基化的)。優(yōu)選的Z將是由在還原胺化反應(yīng)中還原糖得到的;更優(yōu)選的Z是糖醇基(glycityl)。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原料，高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿及上面列的單種糖都可以用。這些玉米糖漿可以形成Z的糖組分的混合物。要知道，這決不是想排除其他合適的原料，優(yōu)選的是Z要選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，其中n是整數(shù)3-5，R′是H或環(huán)狀或脂族單糖化物及其烷氧基化的衍生物。最優(yōu)選的是糖醇基，其中n是4，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(Ⅰ)中，R1可以是，例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基或N-2-羥丙基。
R2-CO-N＜可以是，例如椰子酰胺(Cocamide)、硬脂酰胺、油酰胺(Oleamide)、月桂酰胺、十四烷酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、動物脂酰胺等。
Z可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、1-脫氧麥芽三糖基等。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺有如下通式
其中R2是C11-C17直鏈烷基或烯基。
制備多羥基脂肪酸酰胺的方法是本專業(yè)公知的。一般的，它們可通過如下方法制得在還原胺化反應(yīng)中，烷基胺與還原糖反應(yīng)，形成相應(yīng)的N-烷基多羥基胺，然后，在縮合酰胺化步驟中，N-烷基多羥基胺與脂肪族酯或甘油三酯反應(yīng)，形成N-烷基，N-多羥基脂肪酰胺產(chǎn)物。制備含多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法是公知的，例如，Thomas Hedley & Co.，Ltd.的英國專利說明書809，060(1959.2.18公開)、E.R.Wilson的U.S.P.2，965，576(1960.12.20)、Anthony M.Schwartz的U.S.P.2，703，798(1955.3.8)和Piggott的U.S.P.1，985，424(1934.12.25)，這些文獻(xiàn)在此作為參考文獻(xiàn)。
在制備N-烷基或N-羥基烷基，N-脫氧糖醇基脂肪酸酰胺的一種方法中，該酰胺中的糖醇基組分是由葡萄糖得到的，該N-烷基或N-羥基烷基功能基是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羥乙基或N-羥丙基，產(chǎn)物是通過在催化劑存在下N-烷基或N-羥烷基葡糖胺與脂肪酯反應(yīng)制得的，所說的脂肪酯選自脂肪甲酯、脂肪乙酯和脂肪甘油三酯，所說的催化劑選自磷酸三鋰、磷酸三鈉、磷酸三鉀、焦磷酸四鈉、三聚磷酸五鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、酒石酸二鈉、灑石酸二鉀、灑石酸鈉鉀、檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀、堿性硅酸鈉、堿性硅酸鉀、堿性硅鋁酸鈉和堿性硅鋁酸鉀及其混合物。以N-烷基或N-羥烷基葡糖胺的摩爾量為基準(zhǔn)，催化劑的量優(yōu)選為約0.5摩爾%-約50摩爾%，較優(yōu)選的是約2.0摩爾%-約10摩爾%。一般最好在約138℃-170℃反應(yīng)約20-90分鐘。當(dāng)在反應(yīng)混合物中用甘油三酯作為脂肪酯源時，以總的反應(yīng)混合物的重量為基準(zhǔn)，最好用約1-10%(重)的相轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行反應(yīng)，所說的相轉(zhuǎn)移劑選自飽和脂肪醇多乙氧基化物、烷基多葡糖苷，直鏈葡糖酰胺表面活性劑及其混合物。
該方法最好按如下進(jìn)行(a)預(yù)熱脂肪酯到138-170℃;
(b)把N-烷基或N-羥烷基葡糖胺加到預(yù)熱的脂肪酸酯中并混合到所需程度，形成兩相液/液混合物;
(c)把催化劑混合到反應(yīng)混合物中;
(d)在規(guī)定的反應(yīng)時間內(nèi)進(jìn)行攪拌。
如果脂族酯是甘油三酯時，按反應(yīng)物的重量計，最好也把約2%-20%的預(yù)生成的直鏈N-烷基/N-羥烷基，N-直鏈葡糖基脂肪酸酰胺產(chǎn)物加到反應(yīng)混合物中，作為相轉(zhuǎn)移劑，這樣活化該反應(yīng)，因此增加反應(yīng)速度。在下面的實(shí)驗(yàn)部分提供詳細(xì)的試驗(yàn)方法。
這里所用的多羥基“脂肪酸”酰胺對洗滌劑配制者也有好處，可以全部的或主要的由天然的、可再生的、非石油化工原料得到它們，它們是可降解的，它們對水生動物也表現(xiàn)出低毒性。
應(yīng)該認(rèn)識到，除了式(Ⅰ)的多羥基脂肪酸酰胺之外，生產(chǎn)它們所用的方法一般也會產(chǎn)生一定量的非揮發(fā)性的付產(chǎn)物，例如酯酰胺和環(huán)狀多羥基脂肪酸酰胺。這些付產(chǎn)物的量要隨著特定的反應(yīng)物和反應(yīng)條件而變化。就此，最好合并到洗滌劑組合物中的多羥基脂肪酸酰胺要以這樣的形式提供，即，使加到洗滌劑中的含羥基脂肪酸酰胺的組合物中所含的環(huán)狀多羥基脂肪酸酰胺的量少于約10%，優(yōu)選少于4%。上述優(yōu)選的方法也是有利的，因?yàn)樗鼈兛僧a(chǎn)生相當(dāng)少的付產(chǎn)物，包括環(huán)狀酰胺這樣的付產(chǎn)物。
鎂組分本發(fā)明的洗滌劑組合物含鎂的摩爾量。相當(dāng)于0.1X-2.0X，優(yōu)選為0.2X-1.7X，更優(yōu)選為0.3X-1.5X，其中X是存在于這樣的洗滌劑組合物中的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的摩爾數(shù)。
我們認(rèn)為，把鎂加入到本發(fā)明的組合物中的技術(shù)不是關(guān)鍵的，并可以以多種方法完成。
因此，單獨(dú)的陰離子表面活性劑可以以堿金屬或銨鹽的水溶液的形式制得，然后其與水溶助長劑混在一起，其后，鎂可以以水溶鹽，例如氯化物或硫酸鹽的形式引入。然后，在調(diào)整PH和粘度之前可加入任意少量的組分。該方法的優(yōu)點(diǎn)是使用常規(guī)的技術(shù)和設(shè)備，并且不導(dǎo)致引入另外的氯化物和硫酸鹽離子，這些離子可增加冰點(diǎn)溫度(在該溫度，液體中的無機(jī)鹽以結(jié)晶形式沉淀)。
如果陰離子表面活性劑是酸式，那么，可通過用在水中的氧化鎂或氫氧化鎂的漿液中和該酸而加入。該方法避免加入氯化物和硫酸鹽離子。然后把中和的表面活性劑鹽和水溶助長劑加到最終混合罐中，并且在調(diào)整PH前加入任何任選的組分。
第三種方法，并且是最優(yōu)選的方法是以硫酸鎂鹽的形式加入陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑。當(dāng)用該加鎂的方法時，可以用這里給出的其他方法之一，或用本專業(yè)熟練技術(shù)人員公知的方法，以摩爾過量的陰離子表面活性劑加入所需的鎂。
液體載體在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的洗滌劑組合物是液體洗滌劑組合物。這些優(yōu)選的液體洗滌劑組合物含有約95%-35%(重)，優(yōu)選約90%-50%(重)，最優(yōu)選約80%-60%(重)的液體載體，例如水，優(yōu)選的是水和C1-C4-元醇(例如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇及其混合物)的混合物，乙醇是優(yōu)選的醇。
組合物PH在本文中，液體洗滌劑組合物最好要制成使其在用于含水洗滌操作中洗水的PH要為約5.5-9.5，優(yōu)選是約6.5-8.0。液體產(chǎn)物制劑的PH優(yōu)選為5.0-10.5，更優(yōu)選為約6.0-9.0，最優(yōu)選約6.5-7.5。控制PH在所推薦的范圍的方法，建議使用一緩沖劑、堿、酸等，其是本專業(yè)熟練技術(shù)人員熟知的。
增稠劑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以是凝膠形式。這樣的組合物一般以液體洗滌劑組合物同樣的方法配制，只是它們含另外的增稠劑。
任何可與含水液體混合，提供有足夠起始值的稀剪切的組合物的物質(zhì)都可用于本發(fā)明的組合物。已知的提供起始值的物質(zhì)是如膠體氧化硅，顆粒聚合物，如聚苯乙烯和氧化的聚苯乙烯，某些表面活性劑的混合物，和水溶的聚合物，如聚丙烯酸酯。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的組合物的增稠劑是高分子量聚羧酸酯聚合物增稠劑?！案叻肿恿俊钡囊馑际侵讣s500，000-5，000，000，優(yōu)選約750，000-4，000，000。
聚羧酸酯聚合物可以是羧基乙烯基聚合物。這些化合物在U.S.P.2，798，053中公開，該文在此列為參考文獻(xiàn)。制備羧基乙烯基聚合物的方法也在Brown的文獻(xiàn)中公開，其也列為參考文獻(xiàn)。
羧基乙烯基聚合物是一種含有單體烯屬不飽和羧酸的單體混合物的共聚物，其量為多元醇的聚醚單體總重量約0.1-10%，其多元醇含至少4個碳原子，在其上至少連有3個羥基，該聚醚每個分子含有多于1個烯基。如果需要的話，在該單體混合物中可以存在其他單烯單體物質(zhì)，甚至其占主要的比例。羧基乙烯基聚合物是基本上不溶于液體揮發(fā)性有機(jī)烴中，并且其暴露于空氣中是大小穩(wěn)定的。
用于制備羧基乙烯基聚合物的優(yōu)選的多元醇包括選自其中羰基轉(zhuǎn)化成醇基的低聚糖、其還原衍生物(其中羰基被轉(zhuǎn)化成醇基)和季戊四醇的多元醇;更優(yōu)選的是低聚糖，最優(yōu)選的是蔗糖。優(yōu)選的是被改性的多元醇的羥基用烯丙基醚化，該多元醇的每個多元醇分子至少有兩個烯丙基醚基。當(dāng)多元醇是蔗糖時，最好該蔗糖的每個蔗糖分子至少有約5個烯丙基醚基。優(yōu)選的是多元醇的聚醚的含量為總的單體的約0.1%-4%，更優(yōu)選的為約0.2%-2.5%。
這里用于生產(chǎn)本文所用的羧基乙烯基聚合物的優(yōu)選的單體烯不飽和羧酸包括單體、可聚合的、α-β單烯不飽和低級脂族羧酸;更優(yōu)選的是結(jié)構(gòu)如下的單體單烯丙烯酸
其中R是選自氫和低級烷基的取代基;最優(yōu)選的是丙烯酸。
用于本發(fā)明的制劑的羧基乙烯基聚合物的分子量至少約750，000。優(yōu)選的是分子量至少約1，250，000的高度交聯(lián)的羧基乙烯基聚合物。分子量至少約3，000，000的，可以是較少高度交聯(lián)的羧基乙烯基聚合物也是優(yōu)選的。
各種羧基乙烯基聚合物可由B.F.Goodrich Company，New York，N.Y.買到，其商品名是Carbopol.用于本發(fā)明制劑的羧基乙烯基聚合物包括分子量為約750，000的Carbopol 910;優(yōu)選的是分子量為約1，250，000的Carbopol941，更優(yōu)選的是分子量分別為約3，000，000和4，000，000的Carbopol 934和940。
Carbopol934是很輕微交聯(lián)的分子量約3，000，000的羧基乙烯基聚合物。已經(jīng)介紹了一種與約1%的每個分子蔗糖有平均約5.8個烯丙基的多稀丙基蔗糖交聯(lián)的高分子量的聚丙烯酸。
另外的用于本發(fā)明的多羧酸酯聚合物是Sokolan PHC-25R，一種可由BASF Corp.買到的聚丙烯酸，和GantrezR，一種可由GAF Corp.買到的聚(甲基乙烯基醚/馬來酸)共聚物。
本發(fā)明的優(yōu)選的多羧酸酯聚合物是非線性的、水可分散的、與多烯基聚醚交聯(lián)的分子量約750，000-4，000，000的聚丙烯酸。
這些多羧酸酯聚合物增稠劑的最優(yōu)選的例子是可由B.F.Goodrich買到的Carbopol 600系列樹酯。特別優(yōu)選的是Carbopol 616和617。人們認(rèn)為這些樹酯是比900系列樹酯更高度交聯(lián)的并且分子量為約1，000，000-4，000，000的樹酯。這里介紹的多羧酸酯聚合物的混合物也可用于本發(fā)明。特別優(yōu)選的是Carbopol 616和617系列樹酯的混合物。
多羧酸酯聚合物增稠劑最好與基本上無粘土增稠劑一起使用。事實(shí)上，已發(fā)現(xiàn)，如果本發(fā)明的多羧酸酯聚合物與粘土一起用于本發(fā)明的組合物中，就相不穩(wěn)定性而言，生成不太合乎要求的產(chǎn)物。換句話說，在本發(fā)明的組合物中最好用多羧酸酯聚合物代替粘土作為增稠/穩(wěn)定劑。
多羧酸酯聚合物也使通常所說的“瓶懸掛”減少。該術(shù)語指無能力從它的容器中分配所有洗碟洗滌產(chǎn)物。不想受理論的限制，我們認(rèn)為本發(fā)明的增稠組合物有這種優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)樵摻M合物的內(nèi)聚力比粘到容器壁上的力要大的多。用粘土增稠劑體系，其是最容易買到的產(chǎn)品，在某些條件下，瓶懸掛可能是重要的問題。
不想受理論的限制，我們也認(rèn)為，長鏈分子的多羧酸酯聚合物增稠劑幫助固體懸浮在本發(fā)明的增稠的洗滌劑組合物中，并幫助該基質(zhì)發(fā)展。當(dāng)該組合物劇烈地混合時，由于這樣產(chǎn)生重復(fù)的剪切，該聚合物比粘土增稠劑遭受破壞的敏感性要小。
如該多羧酸聚合物用作本發(fā)明的組合物的增稠劑，其一般的存在量為約0.1%-10%，優(yōu)選約0.2%-2%(重)。
用該增稠劑，提供的起始值為約50-350，最好約75-250。
起始值分析起始值是一種剪切應(yīng)力的表示，在起始值凝膠濃度過度，流動開始。在這里，其是用帶有T-棒B軸的Brookfield RVT型粘度計，在25℃，在有關(guān)的讀數(shù)期間用HeliPath向上驅(qū)動的方式測定。將該系統(tǒng)調(diào)到0.5rpm，30秒后或系統(tǒng)穩(wěn)定后，記下要試驗(yàn)的組合物的讀數(shù)。將系統(tǒng)仃止，把rpm再調(diào)到1.0rpm，30秒后或系統(tǒng)穩(wěn)定后記下該同樣組合物的讀數(shù)。在0剪切的應(yīng)力相當(dāng)于2倍該0.5rpm讀數(shù)減1.0rpm的讀數(shù)。該起始值計算為在0剪切應(yīng)力的18.8倍(轉(zhuǎn)換因子)。
任選的組分用于洗凈目的的其他陰離子表面活性劑也可包括在本發(fā)明的組合物中。有用的典型的非限定性的陰離子表面活性劑包括皂鹽(例如鈉、鉀、銨、和取代的銨鹽如單、二和三乙醇胺鹽)堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化制得的磺化多羧酸，例如，在英國專利說明書NO.1，082，179中所述的，C8-C22烷基硫酸鹽，C8-C24烷基多元醇醚硫酸鹽(含高達(dá)10摩爾的環(huán)氧乙烷);烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪酰基甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽如酰基羥乙磺酸鹽、?；；撬猁}(taurates)、脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸鹽和磺化琥珀酸鹽、酰基肌氨酸鹽、烷基多糖化物的硫酸鹽，如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(本文已介紹的非離子非硫酸鹽化合物)、烷基醚碳酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽、用羥乙磺酸酯化的并用氫氧化鈉中和的脂肪酸和?；撬峒柞サ闹舅狨０贰Ａ硗獾睦用枋鲈凇癝urface Active Agents and Detergent”(Vol.I and II by Schwartz，perry and Berch)。各種這樣的表面活性劑一般也公開在Laughlin等人的U.S.P.3，929，678(1975.12.30)中，見23欄58行-29欄23行(此文列為參考文獻(xiàn))。
非離子洗滌劑表面活性劑合適的非離子洗滌劑表面活性劑一般也公開在Langhlin等人的U.S.P.3，929，678(1975.12.30)中，見13欄14行-16欄6行，此文列為參考文獻(xiàn)。典型的，非限定性的這類有用的非離子表面活性劑列出如下1.烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷的縮合物。一般地，優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷縮合物。這些化合物包括有直鏈?zhǔn)街ф湗?gòu)型的有6-12個碳原子的烷基的烷基酚和烯化氧的縮合產(chǎn)物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，環(huán)氧乙烷的存在量相當(dāng)于每摩爾烷基酚約5-25摩爾環(huán)氧乙烷。市場上可以買到的這類非離子表面活性劑包括GAF Corpor ation出售的IgepalTMCo-630;和Rohm & Haas Company出售的TritonTMX-45、X-114、X-100、和X-102。
2.脂肪醇與約1-25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。脂肪醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈，伯或仲，一般含有8-22個碳原子。特別優(yōu)選的是具有含約10-20個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2-10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。市場上可以買到的這種類型的非離子表面活性劑的例子包括Union Carbide Corporation出售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，TergitolTM24-L-6 NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的窄分子量分布的縮合產(chǎn)物;Shell Chemical Company出售的NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM23-6.5(C12-C13直鏈醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM45-4(C14-C15直鏈醇與4摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物);和procter & Gamble Company出售的KyroTMEOB(C13-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)。
3.環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水部分最好分子量為約1500-1800，并且呈現(xiàn)水不溶性。加到該疏水部分的聚氧乙烯部分往往增加整個分子的水溶解度，產(chǎn)物的液體性能被維持到聚氧乙烯含量約為縮合產(chǎn)物總重量的50%這一點(diǎn)，其相當(dāng)于與高達(dá)約40摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。這種類型的化合物的例子包括BASF出售的某些市場上可買到的PluronicTM表面活性劑。
4.環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)生成產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過量的環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成，其分子量一般為約2500-3000。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合到這樣的程度，即縮合產(chǎn)物含約40%-80%(重)的聚氧乙烯，并且分子量約5，000-11，000。這種類型的非離子表面活性劑的例子包括某些BASF出售的市場可買到的TetronicTM化合物。
5.半極性非離子表面活性劑是一種特殊范疇的非離子表面活性劑，其包括含有一個10-18個碳原子的烷基部分和2部分選自含有1-3個碳原子的烷基和羥烷基的水溶的氧化胺;含有一個10-18個碳原子的烷基部分和2部分選自有1-3個碳原子的烷基和羥烷基的水溶的氧化膦;和含有一個10-18個碳原子的烷基部分和1部分選自含有1-3個碳原子的烷基和羥烷基部分的水溶性亞砜。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括有下式的氧化胺表面活性劑
其中R3是含有8-22個碳原子的烷基、羥烷基或烷基苯基或其混合物;R4是含有2-3個碳原子的烯基或羥基烯基或其混合物;X是0-3;每一個R5是含有1-3個碳原子的烷基或羥烷基，或含約1-3個環(huán)氧乙烷基的聚環(huán)氧乙烷基。該R5基可以互相連接，例如通過一個氧或氮原子，形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑具體包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
6.公開在Llenado的U.S.P.4，565，647(1986.1.21)中的烷基聚糖含有一個含有約6-30個碳原子，優(yōu)選約10-16個碳原子的疏水基和一個聚糖，例如聚糖苷，含有約1.3-10，優(yōu)選約1.3-3，最優(yōu)選約1.3-2.7個糖化物單元的親水基。任何含有5-6個碳原子的還原糖化物都可以用，例如葡萄糖、半乳糖、并且半乳糖基部分可以代替葡萄糖基部分。(任意地，疏水基在2-、3-、4-、等位連接，就得到與葡糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖)。中間糖化物鍵可以是例如，在另外的糖化物單元的1位和上述的糖化物單元的2-、3-、4-、和/或6-位之間。
任意地，并且很少要求，可以有聚烯化氧鏈連接疏水部分和聚糖化物部分。優(yōu)選的烯化氧是環(huán)氧乙烷。一般的疏水基包括含有8-18個碳原子，優(yōu)選10-16個碳原子的飽和或不飽和、支鏈或非支鏈的烷基。優(yōu)選的烷基是直接飽和烷基，該烷基可以含有高達(dá)3個羥基和/或聚烯化氧鏈可以含有高達(dá)10個，優(yōu)選少于5個烯化氧部分。合適的烷基多糖化物是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，二-、三-、四-、五-和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合適的混合物包括椰子烷基二-、三-、四-。和五葡糖苷和動物脂烷基四-、五-、和六葡糖苷。
優(yōu)選的烷基多糖苷有下式，
其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基及其混合物，其中的烷基含有約10至18，優(yōu)選12-14個碳原子;n是2或3，優(yōu)選2;t是0-約10，優(yōu)選0;x是約1.3-10，優(yōu)選約1.3-3，最優(yōu)選約1.3-2.7。該糖基最好由從葡萄糖得到。為制備這些化合物，首先形成醇或烷基多乙氧基醇，然后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)，形成葡糖苷(連接在1-位)。然后，另外的糖基單元可被連接在它們的1-位和上述的糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位，優(yōu)選的主要地為在2-位之間。
7.具有下式的脂肪酸酰胺表面活性劑
其中R6是含有7-21優(yōu)選9-17個碳原子的烷基，每個R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中X為約1到約3。
優(yōu)選的酰胺是C8-C20氨酰胺、單乙醇酰胺、二乙醇胺和異丙醇酰胺。
其他表面活性劑兩性表面活性劑也可以加到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)仲和叔胺的脂肪族衍生物，其中的脂族基可以是直鏈一支鏈的。脂族取代基之一含有至少8個碳原子，一般8-18個碳原子，至少一個含有一個陰離子水增溶基，例如羧基、磺酸根、硫酸根。使用兩性表面活性劑的例子參見Laughlin等人的U.S.P.3，929，678(1975.12.30)的19欄18-35行，此文獻(xiàn)列為參考文獻(xiàn)。
兩性離子表面活性劑也可以加到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑廣義地描述為仲和叔胺的衍生物，雜環(huán)仲和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。有用的兩性離子表面活性劑的例子見Laugllin等人的U.S.P.3，929，678(1975.12.30)的19欄38行-22欄48行，該文獻(xiàn)列為參考文獻(xiàn)。
這些兩性和兩性離子表面活性劑一般地與一種或多種陰離子和/或非離子表面活性劑一起混合使用。用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的是甜菜堿和磺基甜菜堿(“Sultaine”)表面活性劑及其化合物。
優(yōu)選的輔助表面活性劑是陰離子和非離子表面活性劑。優(yōu)選的非離子表面活性劑包括烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷的縮合物;脂肪醇與環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基化物縮合產(chǎn)物;環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物;環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷與乙二胺反應(yīng)形成的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物;烷基多糖化物，優(yōu)選的烷基多糖化物有一個含有約6-30個碳原子的疏水基和一個含有約1.3-10個糖化物單元的多糖化物基;脂肪酸酰胺;及它們的混合物。
如果在本發(fā)明的組合物中包括這些任選的輔助表面活性劑的話，一般它們的存在濃度為按重量計約1.0%-15%，優(yōu)選約2%-10%。
其他任選的組分包括洗滌助洗劑，其是有機(jī)型或無機(jī)型，雖然這樣的助洗劑用于本發(fā)明的組合物中一般不是優(yōu)選的?？梢詥为?dú)地或以它們的混合物或以與有機(jī)堿性螯合劑助洗劑鹽的混合物使用的水溶的無機(jī)助洗劑的例子是甘氨酸、烷基和烯基琥珀酸鹽、堿金屬碳酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽和硅酸鹽。這樣的鹽的特殊例子是三聚磷酸鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、三聚磷酸鉀和六偏磷酸鈉?？梢詥为?dú)使用，或以彼此的混合物使用，或以與上述的無機(jī)堿性助洗劑鹽的混合物使用的有機(jī)助洗劑鹽的例子是堿金屬多羧酸鹽，其例子包括，但不限于此，水溶檸檬酸鹽，如檸檬酸鈉和鉀、灑石酸鈉和鉀、乙二胺四乙酸鈉和鉀、N-(2-羥乙基)-乙二胺三乙酸鈉和鉀、次氮基三乙酸鈉和鉀、N-(2-羥乙基)-次氮基二乙酸鈉和鉀、氧代二琥珀酸鈉和鉀、和酒石酸單和二琥珀酸鈉和鉀，這些化合物在U.S.P.4，663，071(BuSh等，1987.5.5)中作了描述，此文獻(xiàn)列為參考文獻(xiàn)。其他有機(jī)洗滌助洗劑，如水溶膦酸鹽可以用于本發(fā)明的組合物。但是，當(dāng)本發(fā)明的組合物是輕垢液體餐具洗滌劑組合物時，洗滌助洗劑一般有限定值。如果這些任選的助洗劑包括在本發(fā)明的組合物中的話，一般它們的存在濃度為約按重量計1.0%-10%，優(yōu)選約2%-5%。
其他合乎要求的組分包括稀釋劑、溶劑、染料、香料和水溶助長劑(優(yōu)選)。稀釋劑可以是無機(jī)鹽，例如硫酸鈉和鉀、氯化銨、氯化鈉和鉀、碳酸氫鈉等。用于本發(fā)明的組合物的稀釋劑一般存在量為按重量計約1%-10%，優(yōu)選約2%-5%。
本發(fā)明所用的溶劑包括水和低分子量的醇，如乙醇、異丙醇等。用于本發(fā)明的組合物的溶劑的存在量一般為按重量計約1%-60%，優(yōu)選約5%-50%。
可以使用水溶助長劑為，如甲苯磺酸鈉和鉀、二甲苯磺酸鈉和鉀、異丙苯磺酸鈉和鉀、磺化琥珀酸三鈉和三鉀，及有關(guān)的化合物(如U.S.P.3，915，903中公開的內(nèi)容，其列為參考文獻(xiàn))，它們的作用是達(dá)到所希望的產(chǎn)物的相穩(wěn)定性和粘度。已發(fā)現(xiàn)，該水溶助長劑對本發(fā)明的起泡方面的優(yōu)點(diǎn)可能有積極作用。盡管不想受理論的限制，人們認(rèn)為這種優(yōu)點(diǎn)是由于這樣的水溶助長劑的粘度特性所致。用于本發(fā)明的水溶助長劑的存在量一般為按重量計約1%-10%，優(yōu)選約2%-7%。
當(dāng)本發(fā)明的組合物以液體餐具洗滌劑使用時，可用的任選的組分包括在U.S.P.4，316，824(Pancheri，1982.2.23)中公開的那種類型的促進(jìn)排水的乙氧基化的非離子表面活性劑，此文獻(xiàn)列出作參考。
盡管不想受理論的限制，人們認(rèn)為，本發(fā)明的要求保護(hù)的組合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們提供意想不到的改進(jìn)的起泡和清脂性能，并且清洗餐具時清洗的餐具沒有“油脂的”的感覺，其對用戶市場來說是特別重要的，他們用沒有“油脂的”感覺來評價碟子的清潔度。此外，盡管不想受理論的限制，人們認(rèn)為本發(fā)明的組合物的附加的優(yōu)點(diǎn)是它們?nèi)菀灼?，并且它們減少了一般的液體洗滌劑所具有的滑溜的感覺。這在用戶市場是很重要的，因?yàn)檫@種“滑溜的感覺是不好的，并認(rèn)為是碟子的表面沒有完呈漂清表面活性劑造成的。
在本發(fā)明的方法方面，臟餐具與有效量的本發(fā)明的組合物接觸，其有效量一般為約0.5ml-20ml(每處理25個餐具)，優(yōu)選約3ml-10ml。實(shí)際的液體洗滌劑組合物的用量將以用戶的評價為準(zhǔn)，并且一般將取決于下列因素如該組合物特定產(chǎn)物配制，包括組合物中活性組分的濃度、要洗的臟餐具數(shù)、餐具臟的程度等等。依次，該特定的產(chǎn)物制劑將取決于許多因素，如該組合物要供給的市場(即美國、歐洲、日本等)的情況。下面是一般的方法實(shí)施例，其中本發(fā)明的洗滌劑組合物可用于洗滌餐具。這些實(shí)施例只是為了說明的目的，而不是對本發(fā)明的限制。
在美國一般的使用情況是，在一個體積容量為約5，000ml-20，000ml，一般約10，000ml-15，000ml的洗滌盆中，把約3ml-15ml，優(yōu)選約5ml-10ml的液體洗滌劑組合物與約1，000ml-10，000ml，一般約3，000ml-5，000ml的水混合。該洗滌劑組合物中表面活性劑混合物的濃度約為按重量計21%-44%，優(yōu)選約25%-40%。把臟餐具浸在裝有洗滌劑組合物和水的洗滌盆中，在其中用布、海綿或類似物品接觸臟餐具的表面來洗滌碟子。該布、海綿或類似物品在接觸餐具表面之前可以浸在洗滌劑組合物和水的混合物中，一般的，接觸餐具表面的時間為約1-10秒，雖然實(shí)際時間要隨每次使用和用戶的情況而變化。布、海綿或類似物品接觸餐具表面最好同時擦洗餐具表面。
在一般歐洲的市場的使用情況是，在一個體積容量為約5，000ml-20，000ml，一般為約10，000ml-15，000ml的洗滌盆中，把約3ml-15ml，最好約3ml-10ml液體洗滌劑組合物與約1，000ml-10，000ml，一般約3，000-5，000ml水混合。洗滌劑中表面活性劑混合物的濃度為按重量計約21%-44%，優(yōu)選約25%-35%。把臟餐具浸在裝有洗滌劑組合物和水的洗滌盆中，在其中用布、海綿或類似物品接觸臟餐具的表面以洗滌它們。該布、海綿或類似物品在接觸餐具表面之前可以浸在洗滌劑組合物和水的混合物中，一般的接觸餐具表面時間為約1-10秒，雖然實(shí)際的時間要隨每次的使用及用戶的情況而變化。布、海綿或類似物品接觸餐具表面同時一般擦洗餐具表面。
在一般拉丁美洲和日本市場上使用，在一個體積容量為約500ml-5，000ml，一般約500ml-2，000ml的盆中，把約1ml-50ml，優(yōu)選2ml-10ml洗滌劑組合物與約50ml-2，000ml，一般約100ml-1，000ml水混合。洗滌劑組合物中表面活性劑混合物的濃度為按重量計約5%-40%，優(yōu)選約10%-30%。用布、海綿或類似物品接觸餐具的臟表面來洗滌臟餐具。該布、海綿或類似物品在接觸餐具表面之前可以浸在洗滌劑組合物和水的混合物中，一般接觸餐具表面的時間為約1-10秒，雖然實(shí)際時間要隨每次的使用和用戶情況而變化。布、海綿或類似物品接觸餐具表面最好同時擦洗餐具表面。
其他使用方法將包括把臟餐具放在沒有任何液體餐具洗滌劑的水浴中。把可吸附液體洗餐具洗滌劑的器具，如海綿直接放到單獨(dú)量的未稀釋的液體洗餐具組合物中一般約1-5秒。然后，把吸附未稀釋的液體洗餐具組合物的器具分別與每個臟餐具的表面接觸以除去所說的污垢。吸附的器具一般與每個餐具的表面接觸約1-10秒，雖然實(shí)際的使用情況要取決于象餐具臟的程度等方面的因素。吸附器具接觸餐具表面最好同時擦洗。
實(shí)驗(yàn)舉例說明本文所用的N-甲基，1-脫氧葡糖基月桂酰胺表面活性劑的制備方法。雖然熟練的化學(xué)家可以變化裝置的結(jié)構(gòu)，不過這里所用的一種合適的裝置包括裝有電動攪拌漿和長度足以和反應(yīng)介質(zhì)接觸的溫度計的一個3升的四頸燒瓶。燒瓶的另外兩個頸裝有氮?dú)獯祾吆陀行У氖占淠骷罢婵粘隹谙噙B的大孔的側(cè)臂(注意在甲醇迅速放出的情況下，大孔側(cè)臂的重要的)。真空出口連到氮?dú)馀欧趴缀驼婵毡?，然后再連接到吸氣器和捕集器。一個有可變壓器溫度控制(“Variac”)的500瓦加熱罩用來加熱反應(yīng)，其是裝在實(shí)驗(yàn)室的支柱上，可以迅速上升或下降以進(jìn)一步控制反應(yīng)的溫度。
將N-甲基葡糖胺(195g，1.0摩爾，Aldrich，M4700-0)和月桂酸甲酯(Procter & Gamble CE-1270，220.9g，1.0摩爾)放進(jìn)燒瓶中，在攪拌及氮?dú)獯祾叩那闆r下將該固/液混合物加熱以生成熔融物(大約25分鐘)。當(dāng)熔融物的溫度達(dá)到145℃時，加催化劑(無水粉末碳酸鈉，10.5g0.1摩爾，J.T.BaKer)。關(guān)閉氮?dú)獯祾卟⒄{(diào)節(jié)吸氣器和氮?dú)馀欧趴椎玫?英寸(5/31大氣壓)Hg.柱真空，從這一點(diǎn)開始，通過調(diào)節(jié)Variac和/或升高降低加熱罩使反應(yīng)溫度保持在150℃。
在7分鐘內(nèi)可在反應(yīng)混合物的彎月面上看到第一批甲醇?xì)馀?，其后不久反?yīng)劇烈。蒸餾出甲醇，直到反應(yīng)平靜下來。調(diào)節(jié)真空得到大約10英寸Hg柱(10/31大氣壓)的真空，真空大致如下增加在3分鐘數(shù)時為10英寸Hg柱、在7分鐘時為20英寸Hg柱10分鐘時為25英寸Hg柱，在甲醇開始放出后11分鐘，加熱和攪拌是在產(chǎn)生泡沫的同時仃止。產(chǎn)品被冷卻、固化。
下面的實(shí)施例用來舉例說明本發(fā)明的組合物，而不意味著用來限制或另外定義本發(fā)明的范圍。該范圍是根據(jù)下面的權(quán)利要求確定的。
實(shí)施例下面的實(shí)施例說明本發(fā)明的實(shí)施情況，但是并不意味著對其加以限制。
實(shí)施例1按重量百分?jǐn)?shù)配制下列組合物。根據(jù)下述介紹制備這些組合物。
將所需的表面活性劑與水和醇混合首先形成表面活性劑漿料。這種表面活性劑漿料中所含的表面活性劑包括本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺。理想的表面活性劑漿料應(yīng)是在室溫或高溫下可用泵送的。在另一個有螺旋漿混合器的大的混合容器中，將配制的產(chǎn)品的水的3/4、配制的產(chǎn)品的醇的1/2和所需水溶助長劑(例如二甲苯、異丙苯和甲苯磺酸鹽)混合成透明溶液，然后加鎂，再加上表面活性劑漿料形成混合物。
鎂可以以氯化鎂、硫酸鎂或氧化鎂或氫氧化鎂粉末形式直接加到混合容器中，氧化鎂或氫氧化鎂粉末加到表面活性劑漿料的酸式表面活性劑鹽中(例如，烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基乙氧基化硫酸鹽、甲基酯磺酸鹽等)。當(dāng)鎂以氧化鎂或氫氧化物粉末形式加入時，邊混合邊加入少于化學(xué)計量的所需量以確保完全溶解。然后用NaOH或KOH溶液調(diào)節(jié)含鎂的表面活性劑漿料的PH值。
將混合物混合，直到得到均勻、透明的溶液產(chǎn)物。然后可加入另外的水、醇和任何所需的另外的水溶助長劑(作為溶液加入)以將溶液產(chǎn)物的粘度調(diào)節(jié)到所需值，理想的粘度值為50-1000cps(在70°F用Brookfield粘度計測定)。然后用HCl或NaOH調(diào)節(jié)溶液產(chǎn)物的PH，對于含銨離子的配方PH值調(diào)到7.0±0.7，對于不含銨離子的配方PH值調(diào)到8.5±1.5。
最后一步加入香料，染料和其它成分，例如遮光劑。如Lytron和乙二醇二硬脂酸酯。Lytron可在攪拌下直接作為分散體加入。乙二醇二硬脂酸酯必須在迅速攪拌下以熔融形式加入以形成所需的珠光結(jié)晶。
組分 A B C D EC12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 5.0 12.5 9.0 10.0 20.0C11.2線性烷基苯磺酸鈉 15.0 - - 10.0 -椰子醇乙氧基化物(1.0平均)硫酸銨 10.0 15.0 10.0 10.0 10.0椰子醇硫酸銨 - - 5.0 - -
MgO 2.0 2.0 1.5 2.5 2.0十二烷基二甲基氧化胺 - 4.0 3.5 - 3.0椰子酰氨基丙基二甲基甜菜堿 2.0 - 2.0 4.0 -椰子單乙醇酰胺 2.0 - - 1.0 2.0椰子二乙醇酰胺 2.0 - - 1.0 -異丙苯磺酸鈉 - 4.0 3.0 2.0 4.0甲苯磺酸鉀 3.0 - - 3.0 -丙二醇 - - - - 3.0乙醇 4.0 5.0 5.0 5.0 2.0水和雜項(xiàng)(染料、香料、遮光劑等)……平衡到100%……實(shí)施例2按重量百分?jǐn)?shù)配制下列組合物。這些組合物是按實(shí)施例1的組合物的同樣方法制備的。
組分 A B C D EC12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 5.0 5.0 10.0 10.0 6.0C11.2線性烷基苯磺酸鈉 10.0 - - - -椰子醇乙氧基化物(1.0平均)硫酸銨 - 25.0 - - 8.0椰子醇硫酸銨 10.0 5.0 - - 8.0椰子酸甲基酯磺酸鈉鹽 - - 15.0 - -MgCl20.5 1.5 0.8 0.6 1.8C14-16α-烯烴磺酸鈉 - - - 20.0 -椰子聚葡糖苷(每分子平均1.6葡糖單位)- 5.0 - - -十二烷基二甲基氧化胺 3.0 3.0 - 5.0 1.6椰子酰氨基丙基二甲基甜菜堿 3.0 - 3.0 - -椰子單乙醇酰胺 2.0 - - - -異丙苯磺酸鈉 2.0 3.0 3.0 3.0 4.0甲苯磺酸鉀 - - 2.0 - -乙醇 5.0 4.0 - 3.0 2.5水和雜項(xiàng)(染料、香料、遮光劑等)……平衡到100%……實(shí)施例3按重量百分?jǐn)?shù)配制下列組合物。這些組合物是按實(shí)施例1的組合物的同樣方法制備的。
組分 A B C DC12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 15.0 20.0 12.5 5.0C11.2線性烷基苯磺酸鈉 - 5.0 - -椰子醇乙氧基化物(1.0平均)
硫酸銨 15.0 5.0 - -椰子酸甲基酯磺酸鈉鹽 - - - 15.0MgCl20.5 0.7 2.0 1.9椰子聚葡糖苷(每分子平均1.6葡糖單位) - - - 15.0十二烷基二甲基氧化胺 3.0 6.0 - -椰子酰氨基丙基二甲基甜菜堿 - - 3.0 -十六烷基二甲基甜菜堿 - - - 5.0椰子二乙醇酰胺 3.0 2.0 - -異丙苯磺酸鈉 3.0 - - -二甲苯磺酸鈉 - 3.0 - -甲苯磺酸鉀 - - 2.0 2.0乙醇 4.0 3.0 3.0 4.0水和雜項(xiàng)(染料、香料、遮光劑等)……平衡到100%……實(shí)施例4按重量百分?jǐn)?shù)配制下列組合物。這些組合物是按實(shí)施例1的組合物的同樣方法制備的。
組分 A B C D EC11.2線性烷基苯磺酸銨 - 10.0 8.0 13.5 13.5C12-14脂肪酸
N-甲基葡糖酰胺 16.5 12.5 10.0 12.5 10.0C12-14烷基(EO)0.8硫酸銨 12.5 11.0 10.0 - 6.0椰子酰氨丙基甜菜堿 1.5 4.0 3.0 2.0 2.0十六烷基二甲基甜菜堿 2.0 3.5 3.0 3.0 2.5椰子單乙醇酰胺 3.8 3.8 3.8 2.0 -C12-C14烷基二甲基氧化胺 - - 4.0 2.0 3.0異丙苯磺酸鈉 1.0 1.0 1.0 1.0 2.0乙醇 4.5 5.0 5.0 4.0 4.0尿素 0.5 - - - 0.7氫氧化鎂 1.6 1.5 1.5 1.5 1.5水和雜項(xiàng)(染料、香料、遮光劑等)……平衡到100%……實(shí)施例5按重量百分?jǐn)?shù)配制下列組合物。這些組合物是按實(shí)施例1的組合物的同樣方法制備的。
組分 A B C D E FC14-16α-烯烴磺酸鹽 - - - 5.0 - -C14-16α-烯烴磺酸鎂 5.0 10.0 10.0 5.0 - -十二烷基苯磺酸鹽 - - - - 5.0 -C12-14脂肪酸
N-甲基葡糖酰胺 12.0 12.0 5.0 10.0 10.0 12.0C12-14烷基乙氧基化物(平均0.8)硫酸鹽鎂 12.0 12.0 - - - 15.0C12-13烷基乙氧基化物(平均1.0)硫酸鎂 - - - 5.0 5.0 -C10伯醇乙氧化物(平均8.0) - - - 4.0 - -C12-14二甲基甜菜堿 4.0 - - - - -C12-14酰氨基丙基二甲基甜菜堿 - - 3.0 3.0 3.0 3.0椰子酸單乙醇酰胺 - - - 2.0 - -椰子酸二乙醇酰胺 - - 2.0 2.0 - -椰子二甲基氧化胺 - 3.0 - - 3.0 3.0異丙苯磺酸鈉 3.0 2.0 2.0 3.0 5.0 2.0二甲苯磺酸鈉 1.0 3.0 3.0 - - 2.0乙醇 5.0 5.0 3.0 4.0 5.0 4.0乙二醇二硬酯酸酯 - - - 1.0 - -尿素 2.0 1.5 - - - -水和雜項(xiàng)(染料、香料、遮光劑等)……平衡到100%……實(shí)施例6按重量百分?jǐn)?shù)配制下列組合物。這些組合物是按實(shí)施例1的組合物的同樣方法制備的。
組分 A B C D E F
C12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺 5.0 10.0 14.0 8.0 10.0 10.0C12-14烷基乙氧基(平均0.8)硫酸鎂 5.0 - - - - -C12-13烷基乙氧基(平均1.0)硫酸鎂 5.0 10.0 13.0 - - 10.0C12-13烷基乙氧基(平均6.5)硫酸鎂 5.0 - - 13.0 - -C14-16石蠟磺酸鎂 - 5.0 - 5.0 10.0 -C12-14甲基酯磺酸鎂 - - - 5.0 10.0 -C12-14聚葡糖苷 5.0 5.0 - - - 5.0C10伯醇乙氧化物(平均8.0) - - - - - 4.0C12-14二甲基甜菜堿 - 3.0 - - - -C12-14酰氨基丙基二甲基甜菜堿 2.0 - - - 2.0 -椰子酸單乙醇酰胺 1.0 2.0 2.0 - - -椰子酸二乙醇酰胺 1.0 2.0 2.0 - - -椰子二甲基氧化胺 1.0 - 3.0 5.0 2.0 4.0異丙苯磺酸鈉 2.0 2.0 2.0 - - 2.0
二甲苯磺酸鈉 2.0 2.0 2.0 3.0 4.0 2.0乙醇 3.0 - 4.0 4.0 5.0 4.0乙二醇二硬酯酸酯 - - 1.0 - - -C16二甲基甜菜堿 - - 3.0 - - -水和雜項(xiàng)(染料、香料和遮光劑等)……平衡到100%……實(shí)施例7按重量百分?jǐn)?shù)配制下列洗滌劑組合物。這些組合物是按實(shí)施例1的組合物的相同方法制備的。
組分 A B C D E F GC14-15石蠟磺酸鈉 26.0 - - - 15.0 - -C14-16石蠟磺酸鎂 - 26.0 - - - - -用3摩爾環(huán)氧化物乙氧化椰子醇硫酸鈉鹽 - - 14.0 - - 15.0 10.0用3摩爾環(huán)氧乙烷乙氧化的椰子醇硫酸鎂鹽 - - - 34.0 - - -椰子甘油基醚磺酸鈉 - - - - 5.0 - -椰子甘油基醚磺酸鎂 - - - - - 5.0 -C12-14脂肪酸
N-甲基葡糖酰胺 15.0 12.0 12.0 15.0 10.0 3.0 10.0二甲基十二烷基氧化胺 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 2.0C12-14酰氨基丙基二甲基甜菜堿 - 5.0 - 5.0 - 5.0 -三乙醇胺 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 -乙醇 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 -Carbopol 616 - - - - 1.0 - -Carbopol 617 - - - - - 2.0 -水和雜項(xiàng)(染料、香料、遮光劑等)……平衡到100%……實(shí)施例8制備本發(fā)明所用的多羥基脂肪酸酰胺的另一種方法如下。使用含有84.87g脂肪酸甲酯(來源Procter & Gamble甲酯CE1270)、75g N-甲基-D-葡糖胺(來源Aldrich Chemical Company M4700-0)1.04g甲醇鈉(來源Aldrich Chemical Company 16，499-2)和68.51g的甲醇的反應(yīng)混合物。反應(yīng)容器包括裝有干燥管、冷凝器和攪拌棒的標(biāo)準(zhǔn)回流裝置。在這個方法中，N-甲基葡糖胺在氬氣和攪拌下與甲醇混合，在很好混合(攪拌棒;加熱)的情況下開始加熱。15-20分鐘后，當(dāng)溶液達(dá)到所需溫度時，加入酯和甲醇鈉催化劑。定期取樣以便監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程，但注意在63.5分鐘時溶液完全透明。斷定反應(yīng)實(shí)際上在這時將近完成。使反應(yīng)混合物回流4小時。除去甲醇后，回收的粗產(chǎn)物重156.16g。真空干燥和精制后，總共得到精制產(chǎn)物106.92g。不過百分收率不按這個基礎(chǔ)計算，因?yàn)檎麄€反應(yīng)過程規(guī)則的取樣使得總百分收率值失去意義。反應(yīng)可以在80%和90%反應(yīng)物濃度下進(jìn)行達(dá)6小時以得到產(chǎn)物，只有極少副產(chǎn)物形成。
下面不是想限制本發(fā)明，而是簡單的進(jìn)一步說明在用多羥基脂肪酸酰胺制備各種各種的洗滌劑組合物時配制者可以考慮的另外方面的技術(shù)。
人們會很容易認(rèn)識到，在高堿性或高酸性的條件下，多羥基脂肪酸酰胺由于它們的酰胺鍵，其就有一定的不穩(wěn)定性。盡管可以允許一定的分解，但最好這些物質(zhì)不要在PH值高于約11，優(yōu)選10，也不要在PH低于約3下不適當(dāng)?shù)难娱L時間。最終產(chǎn)品PH(液體)一般是7.0-9.0。
在制備多羥基脂肪酸酰胺的過程中，一般需要至少部分中和用以形成酰胺鍵的堿催化劑。盡管任意的酸可以用于該目的，但洗滌劑的配制者將認(rèn)識到，用一種能提供另外用途的并且是在成品洗滌劑組合物中所要求的陰離子的酸是很簡單且很方便的事情。例如，檸檬酸可用于中和的目的，形成的檸檬酸根離子(約1%)允許留存于約40%多羥基脂肪酸酰胺漿料，并且泵送到整個洗滌劑制備過程的后面的制備步驟。酸式物質(zhì)如氧代二琥珀酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四乙酸鹽、酒石酸鹽/琥珀酸鹽等同樣可以使用。
由椰子烷基脂肪酸(主要C12-C14)得到的多羥基脂肪酸酰胺比它們的動物脂烷基(主要C16-C18)對應(yīng)物更可溶解。因此，C12-C14物質(zhì)稍微容易配到液體組合物中，并更容易溶在冷水洗衣浴中。但是，該C16-C18物質(zhì)也是很有用的，特別是在用加熱到熱洗水的環(huán)境下。實(shí)際上，C16-C18物質(zhì)比它們的C12-C14對應(yīng)物可能是更好的洗滌劑表面活性劑。因此，當(dāng)選擇特殊的多羥基脂肪酸酰胺用在給定的配制劑中時，配制者可能希望平衡容易制備與性能之間的關(guān)系。
人們也將認(rèn)識到的通過在脂肪酸部分具有飽和和/或支鏈點(diǎn)可以增加多羥基脂肪酸酰胺溶解度。于是，像由油酸和異硬脂酸衍生的多羥基脂肪酸酰胺這樣的物質(zhì)比它們的正烷基對應(yīng)物更易溶解。
同樣，由二糖化物、三糖化物等制得的多羥基脂肪酸酰胺的溶解度通常要比它們的由單糖化物衍生的對應(yīng)物要大。當(dāng)配制成液體組合物時，這種較大的溶解度可有特殊的幫助。此外，當(dāng)與常規(guī)烷基苯磺酸鹽(“LAS”)表面活性劑一起用作洗滌劑時，其中多羥基是由麥芽糖衍生的該多羥基脂肪酸酰胺顯示功能特別好。雖然不想受理論的限制，但似乎是LAS與由高級糖化物，如麥芽糖得到的多羥基脂肪酸酰胺的混合物導(dǎo)致在含水介質(zhì)中明顯的及預(yù)想不到的降低界面張力，因此，提高了最終洗滌性能。(由麥芽糖制備多羥基脂肪酸酰胺的方法在后面進(jìn)行敘述)。
不僅可由提純的糖制備多羥基脂肪酸酰胺。而且也可以由水解淀粉，例如玉米淀粉、土豆淀粉、或任何其他的便宜的含有配制者所需要的單、二、等等糖化物的由植物得到的淀粉制備。從經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)，這是特別重要的。于是“高葡萄糖”玉米糖漿、“高麥芽糖”玉米糖漿等可以方便的經(jīng)濟(jì)的使用。脫木質(zhì)的水解纖維素漿液也可以提供多羥基脂肪酸酰胺的原料來源。
如上所述，由高級糖化物如麥芽糖、乳糖等等得到的多羥基脂肪酸酰胺比它們的葡萄糖對應(yīng)物更易溶解。此外，似乎更能溶解的多羥基脂肪酸酰胺可幫助溶解它們的很少溶解的對應(yīng)物，以改變?nèi)芙舛?。因此，配制者可以選擇使用含有高葡萄糖玉米糖漿的原料，還可選擇含有少量麥芽糖(例如1%或更多)的糖漿。一般的，形成的多羥基脂肪酸的混合物比“純”葡萄糖得到的多羥基脂肪酸酰胺，在較寬的溫度和濃度范圍內(nèi)將呈現(xiàn)出更好的溶解度性能。因此，使用糖的混合物而不是純糖反應(yīng)物，除了經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)點(diǎn)之外，由混合的糖制備的多羥基脂肪酸酰胺在關(guān)于性能和/或容易配制方面可以得到很明顯的好處。但是，在某些情況下，在脂肪酸麥芽糖酰胺含量超過約25%時，可以看到，除脂性能(洗碟)方面的損失在超過33%時，糖在起泡性能方面有損失(所說的百分?jǐn)?shù)是麥芽糖酰胺得到的多羥基脂肪酸酰胺與混合物中葡萄糖得到的多羥基脂肪酸酰胺比較的百分?jǐn)?shù))。根據(jù)脂肪酸部分的鏈長，這可能稍有變化。此外，一般地，選擇使用這樣的混合物的配制者可以發(fā)現(xiàn)選擇含有單糖化物(例如葡萄糖)與二或更高糖化物(如麥芽糖)的比率為約4∶1-99∶1的多羥基脂肪酸酰胺混合物的優(yōu)越性。
由脂肪酯和N-烷基多元醇優(yōu)選的制備非環(huán)多羥基脂肪酸酰胺可以在醇溶劑中，在約30-90℃，優(yōu)選50-80℃下進(jìn)行?，F(xiàn)已確定，對于，例如液體洗滌劑的配制者來說，在1，2-丙二醇溶劑中實(shí)施這樣的方法可能是很方便的，因?yàn)樵摱既軇┰诔善废礈靹┲苿┦褂弥安恍枰耆珡姆磻?yīng)產(chǎn)物中除去。同樣，對于例如固體，一般是顆粒洗滌劑組合物的配制者來說，可以發(fā)現(xiàn)在30-90℃，在含有乙氧基化的醇，例如乙氧基化的(EO-3-8)C12-C14醇的溶劑中實(shí)施該方法是很方便的，這樣的醇可以以商品NEODOL23 EO6.5(Shell)買到。當(dāng)用這樣的乙氧基化物時，優(yōu)選的是它們不含明顯量的未乙氧基化的醇，最優(yōu)選的是它們不含明顯量的單乙氧基化的醇。(指定為“T”)。
盡管制備多羥基脂肪酸酰胺的方法不構(gòu)成本發(fā)明的一部分，但配制者也可以留心下述的其他合成多羥基脂肪酸酰胺的方法。
一般地，制備優(yōu)選的無環(huán)多羥基脂肪酸酰胺的工業(yè)規(guī)模反應(yīng)順序?qū)ǖ谝徊?，通過形成N-烷基胺和糖的加合物，并隨后在一種催化劑存在下與氫氣反應(yīng)，由所需的糖或糖的混合物制備N-烷基多羥基胺衍生物;接著第二步，上述的多羥胺與優(yōu)選的脂肪酯反應(yīng)，形成酰胺鍵。雖然用各種現(xiàn)有技術(shù)公開的方法可以制備在第二步反應(yīng)中所用的各種N-烷基多羥胺，但下面的方法是很方便的，并可利用經(jīng)濟(jì)的糖漿作原料。要了解到，當(dāng)用這樣的糖漿原料時，要得到最好的結(jié)果，制備者應(yīng)選擇很淺顏色或最好是接近無色(“水-白色”)的糖漿。
由植物衍生的糖漿制備N-烷基多羥胺Ⅰ.形成加合物下面是一種標(biāo)準(zhǔn)方法，其中，加納爾顏色小于1的約420g的約55%葡萄糖溶液(玉米糖漿-約231g葡萄糖-約1.28摩爾)與約119g的約50%含水甲胺(59.5g甲胺，1.92摩爾)溶液反應(yīng)。該甲胺(MMA)溶液用N2吹掃并保護(hù)，冷卻到約10℃或更低。在約10-20℃溫度下，把玉米糖漿用N2吹掃并保護(hù)。在指定的所示反應(yīng)溫度下把玉米糖漿慢慢加到MMA溶液中。在指定的大約幾分鐘內(nèi)測定加納爾顏色。
表1時間(分)10 30 60 120 180 240反應(yīng)溫度℃ 加納爾顏色(大約)0 1 1 1 1 1 120 1 1 1 1 1 130 1 1 2 2 4 550 4 6 10 - - -由上述數(shù)據(jù)可以看出，當(dāng)溫度升至約30℃以上及在50℃時，加合物的加納爾顏色很不好，加合物的加納爾顏色低于7的時間僅約30分鐘。對較長的反應(yīng)，和/或保持時間，溫度應(yīng)該低于約20℃。對于好顏色的葡糖胺，加納爾顏色應(yīng)該低于約7，最好低于約4。
當(dāng)人們用較低溫度制備加合物時，通過使用較高比率的胺∶糖，達(dá)到加合物基本平衡濃度時間可以縮短。用所提到的1.5∶1摩爾比的胺∶糖，在約30℃的反應(yīng)溫度下，在約2小時內(nèi)達(dá)到平衡。在1.2∶1摩爾比，在同樣的條件下，時間至少約3小時。對于好的顏色，要選擇胺∶糖混合比，反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間，以達(dá)到基本上平衡轉(zhuǎn)化，例如大于約90%，優(yōu)選大于約95%，最優(yōu)選大于約99%(按糖計)，加合物的顏色小于約7，優(yōu)選小于約4，最優(yōu)選小于約1。
用上述的方法，在低于約20℃的反應(yīng)溫度，用有指定的不同加納爾顏色的玉米糖漿，MMA加合物顏色(在至少約2小時內(nèi)達(dá)到基本平衡后)如下表所示。
表2加納爾顏色(大約)玉米糖漿 1 1 1 1+ 0 0 0+加合物 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1由以上數(shù)據(jù)可以看出，為了始終如一的有可以接受的加合物，起始糖原料必須是非常接近無色的。當(dāng)糖的加納爾顏色為約1時，加合物有時可以接受，有時不能接受。當(dāng)加納爾顏色大于1時，形成的加合物是不能接受的。糖的起始顏色越好，加合物的顏色越好。
Ⅱ.氫反應(yīng) 上述的，加納爾顏色為1或小于1的加合物，按照下面的方法加氫。
在約20℃，把約539g在水中的加合物和約23.1g United Catalyst G49B Ni催化劑加到1立升高壓釜中，并用200psig H2吹掃兩次。H2壓力升到約1400psi，溫度升到約50℃。然后壓力升到約1600psig，溫度保持在約50-55℃約3小時。此時，產(chǎn)物約95%被加氫。然后溫度升到約85℃約30分鐘，并將反應(yīng)混合物倒出，過濾出催化劑。蒸發(fā)除去水和MMA之后，產(chǎn)物是約95%N-甲基葡糖胺白色粉末。
用約23.1g阮內(nèi)鎳催化劑及下述的變化重復(fù)上述方法。催化劑洗3次，反應(yīng)器與反應(yīng)器中的催化劑用200psig H2吹掃2次，在1600psig用H2加壓反應(yīng)器2小時，在1小時時把壓力放掉，再把反應(yīng)器加壓到1600psig。然后把加合物泵送到在200psig和20℃的反應(yīng)器，用200psig H2吹掃反應(yīng)器等，如上所述。
在每種情況下，生成的產(chǎn)物大于約95%N-甲基葡糖胺，以葡糖胺計Ni含量小于約10ppm，溶液的顏色小于約加納爾2。
在約140℃短的暴露時間，該相N-甲基葡糖胺是顏色穩(wěn)定的。
有低糖含量(少于約5%，優(yōu)選少于約1%)和好的顏色(＜約7，優(yōu)選＜約4，最好＜約1加納爾)的好的加合物是很重要的。
在另一個反應(yīng)中，初始用約159g的約50%在水中的甲胺制備加合物，其是在約10-20℃用N2吹掃和保護(hù)。在約50℃把約330g的約70%玉米糖漿(接近水白色)用N2脫氣，并在低于約20℃的溫度下慢慢加到甲胺溶液中?；旌显撊芤杭s30分鐘，得到約95%加合物，其是非常淺黃色的溶液。
在約20℃，把約190g在水中的加合物和約9g United Catalyst G49B Ni催化劑加到200ml，高壓釜中，并用H2吹掃3次。把H2壓升到約200psig，溫度升到約50℃。壓力升到250psi，溫度保持在約50-55℃約3小時。然后，把此時加氫約95%的產(chǎn)物升溫到約85℃大約30分鐘，除去水并蒸發(fā)后，產(chǎn)物是約95%N-甲基葡糖胺，白色粉末。
當(dāng)H2壓小于約1000psig時，為了使葡糖胺中的Ni含量減到最少，加合物和催化劑之間的接觸減少到最少也是很重要的。與上文的反應(yīng)中低于10ppm相比較，在該反應(yīng)中，N-甲基葡糖胺中Ni含量是約100ppm。
下面的與H2的反應(yīng)試驗(yàn)，用以直接比較反應(yīng)溫度的作用。
用200ml高壓釜反應(yīng)器，按如下類似于上述的一般方法制備加合物，并在各種溫度下進(jìn)行加氫反應(yīng)。
通過混合約420g的約55%葡萄糖(玉米糖漿)溶液(231g葡萄糖;1.28摩爾)(該溶液是用CarGill的99DE玉米糖漿制備的，該溶液的顏色小于加納爾1)和約119g的50%甲胺(59.5gMMA;1.92摩爾)(來自Air Products)制備用于制備葡糖胺的加合物。
反應(yīng)方法如下1.把約119g50%甲胺溶液加到N2吹掃的反應(yīng)器中，用N2保護(hù)，冷卻到低于約10℃。
2.在10-20℃，用N2脫氣和/或吹掃55%玉米糖漿溶液，以除去溶液中的氧。
3.把該玉米糖漿溶液慢慢加到甲胺溶液中，并保持溫度低于約20℃。
4.所有玉米糖漿溶液加入后，攪拌約1-2小時。
就在剛制備之后，就把該加合物用于氫氣反應(yīng)，或在低溫貯存以防進(jìn)一步降解。
葡糖胺加合物加氫反應(yīng)如下1.把約134g加合物(顏色小于約加納爾1)和約5.8g G49B Ni加到200ml高壓釜中。
2.在約20-30℃，用約200psi H2吹掃反應(yīng)混合物兩次。
3.用H2加壓到約400psi并升溫到約50℃。
4.升壓到約500psi，反應(yīng)約3小時，保持溫度約50-55℃，取樣品1。
5.升溫到約85℃約30分鐘。
6.傾倒并過濾出Ni催化劑，取樣品2。
恒定溫度反應(yīng)的條件1.把約134g加合物和約5.8g G49B Ni加到200ml的高壓釜中。
2.在低溫用約200psi H2吹掃兩次。
3.用H2加壓到約400psi并升溫到約50℃。
4.升壓到約500psi，反應(yīng)約3.5小時，保持溫度在指定的溫度。
5.傾倒并過濾出Ni催化劑。樣品3是約50-55℃的;樣品4是約75℃的;樣品5是約85℃的。(在約85℃的反應(yīng)時間是約45分鐘)。
所有的試驗(yàn)都得到類似純度的N-甲基葡糖胺(約94%);剛反應(yīng)之后試驗(yàn)的加納爾顏色是類似的，但僅兩段加熱處理得到好的顏色穩(wěn)定性;85℃的試驗(yàn)，反應(yīng)之后立即得到臨界的顏色。
實(shí)施例9用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的N-甲基麥芽糖胺的動物油脂肪酸酰胺的制備如下步驟1 反應(yīng)物麥芽糖單水合物(Aldrich，lot 01318KW);甲胺(40wt%在水中)(Aldrich，lot 03325TM);阮內(nèi)鎳，50%漿液(UAD 52-73D，Aldrich，lot12921LW)。
把反應(yīng)物加到玻璃套管中(250g麥芽糖，428g甲胺溶液，100g催化劑漿液-50g阮內(nèi)鎳)并放進(jìn)3L振動高壓釜中，其用N2(3×500psig)和H2(2×500psig)吹掃，并在室溫在H2下振動，在28-50℃過一個周末。粗反應(yīng)混合物用裝有硅膠塞的玻璃微纖維過濾器真空過濾2X。濃縮濾液到粘性物質(zhì)。通過溶解該物質(zhì)在甲醇中共沸出最后微量水，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去甲醇/水。最后在高真空下干燥。把粗產(chǎn)物溶解在回流甲醇中，過濾、冷卻到重結(jié)晶，過濾、濾餅在35℃真空干燥。這是餾分＃1。濃縮濾液直到沉淀開始形成，并貯存在冰箱中過夜。過濾固體并真空干燥。這是餾分＃2。再濃縮濾液到它體積的一半并進(jìn)行重結(jié)晶，非常少的沉淀形成。加少量乙醇，溶液放在冰箱中過一個周末。過濾固體物質(zhì)并真空干燥。混合的固體含有N-甲基麥芽糖胺，其用于整個合成的步驟2。
步驟2 反應(yīng)物N-甲基麥芽糖胺(由步驟1);硬化的動物脂甲基酯;甲醇鈉(25%，在甲醇中);無水甲醇(溶劑);胺∶酯摩爾比為1∶1;初始催化劑量10摩爾%(W/r麥芽糖胺)，升到20摩爾%;溶劑量50%(wt)。
在一個密封的瓶子中，把20.36g動物脂甲基酯加熱到它的熔點(diǎn)(水浴)，并把其加到250ml帶有機(jī)械攪拌的三頸園底燒瓶中，把燒瓶加熱到約70℃以防酯固化。單獨(dú)地把25.0gN-甲基麥芽糖胺與45.36g甲醇混合，并把形成的漿液加到充分?jǐn)嚢璧膭游镏ブ?。加?.51g25%在甲醇中的甲醇鈉。4小時后反應(yīng)混合物未澄清，所以另加10摩爾%催化劑(到總數(shù)為20摩爾%)，讓繼續(xù)反應(yīng)過夜(約68℃)，其后混合物澄清。然后把反應(yīng)燒瓶改進(jìn)以便蒸餾。溫度增加到110℃。在常壓連續(xù)蒸餾60分鐘。然后開始高真空蒸餾，并持續(xù)14分鐘，在此時產(chǎn)物是很稠的。讓產(chǎn)物保留在110℃(外部溫度)的反應(yīng)燒瓶中60分鐘。將產(chǎn)物從燒瓶中挖出并在乙醚中研磨過一個周末。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去乙醚，產(chǎn)物貯存在烘箱中過夜，并磨成粉末，用硅膠從產(chǎn)物中除去任何剩余的N-甲基麥芽糖胺。把在100%甲醇中的硅膠漿液放到漏斗中并用100%甲醇洗滌幾次。把濃縮的產(chǎn)品樣品(20g，在100ml100%甲醇中)放到硅膠上真空洗滌幾次，并用甲醇洗幾次。蒸發(fā)收集的洗脫液至干燥(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器)。在乙酸乙酯中研制過夜，接著過濾除去剩余的動物脂酯。然后真空干燥濾餅。產(chǎn)物是動物脂烷基N-甲基麥芽糖酰胺。
在另外一種方式中，上述反應(yīng)順序的步驟1可以用含有葡萄糖或葡萄糖和一般5%或更多麥芽糖的混合物的工業(yè)玉米糖漿進(jìn)行。形成的多羥基脂肪酸酰胺和混合物可用于本發(fā)明的任何洗滌劑組合物。
也在另一種方式中，上述反應(yīng)順序的步驟2可以在1，2-丙二醇或NEODOL中進(jìn)行。由配制者自行處理，在反應(yīng)產(chǎn)物用于配制洗滌劑之前不需要從反應(yīng)產(chǎn)物中除去丙二醇和NEODOL。此外，按照配制者的要求，甲醇鹽催化劑可以用檸檬酸中和得到檸檬酸鈉，其可以留在多羥基脂肪酸酰胺中。
根據(jù)配制者的需要，本發(fā)明的組合物可以含有或多或少的各種泡沫控制劑。一般地，洗碟需要高起泡性，所以將不用泡沫控制劑。對于在頂部加料的洗衣機(jī)中洗滌織物，可能需要對泡沫進(jìn)行某些控制，對于前面加料的洗衣機(jī)最好要大大控制泡沫。本領(lǐng)域已知有多種泡沫控制劑，其可以在日常工作中選用。實(shí)際上，泡沫控制劑或泡沫控制劑混合物的選擇，對任何特定的洗滌劑組合物將不僅僅取決于其中所用的多羥基脂肪酸酰胺的存在及其量，而且也取決于制劑中存在的其他表面活性劑。但是，對于用多羥基脂肪酸酰胺，似乎是各種類型的硅基泡沫控制劑比各種其他類型的泡沫控制劑更有效(即可以用較少量)。硅泡沫控制劑可以買到，像AE，X2-3419，Q2-3302及DC-544(Dow Corning)，它們是特別有用的。
可含有有利的污垢排除劑的織物洗滌組合物的配制者可以從多種已知的物質(zhì)中去選擇污垢排除劑，(見例如U.S.P.3，962，152;4，116，885;4，238，531;4，702，857;4，721，580和4，877，896)。本文的可用的其他的污垢排除物質(zhì)包括含有下述物質(zhì)源的反應(yīng)混合物的非離子的低聚酯化產(chǎn)物C1-C4烷氧基中止的多乙氧基單元(例如，CH3[OCH2CH2]16OH)的物質(zhì)源;對苯二酰單元(例如對苯二酸二甲酯)的物質(zhì)源;聚(氧乙烯)氧單元(例如聚乙二醇1500)的物質(zhì)源;氧異丙烯氧單元(例如1，2-丙二醇)的物質(zhì)源和氧乙烯氧單元(例如乙二醇)的物質(zhì)源，特別是其中氧乙烯氧單元氧異丙烯氧單元的摩爾比是至少約0.5∶1的物質(zhì)源。這類非離子污垢排除劑有如下通式
其中R1是低級(例如C1-C4)烷基，特別是甲基;X和y分別是整數(shù)約6-100;m是整數(shù)約0.75-30;n是整數(shù)約0.25-20;R2是H和CH3的混合物，使氧乙烯氧∶氧異丙烯氧的摩爾比至少約0.5∶1。
另外，本發(fā)明可用的優(yōu)選類型的污垢排除劑是在U.S.P.4，877，896中公開的一般陰離子型，但是條件是這些試劑基本上是沒有HOROH型的單體，其中R是丙烯或更高級烷基。因此，U.S.P.4，877，896的污垢排除劑可以包括，例如，對苯二酸二甲酯、乙二醇、1，2-丙二醇和3-鈉代磺基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)物，而這些附助的污垢排除劑可以包括例如對苯二酸二甲酯、乙二醇、5-鈉代磺基間苯二酸鹽和3-鈉代磺基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)物。這些試劑優(yōu)選用于顆粒狀洗衣洗滌劑。
配制者也可以確定，有利的是包括一種非過硼酸鹽漂白劑，特別是在重垢顆粒洗衣洗滌劑中?？梢詮氖袌錾腺I到各種過氧漂白劑并可在此應(yīng)用，但是，其中過碳酸鹽是方便且經(jīng)濟(jì)的。因此，本發(fā)明的組合物可以含有固體過碳酸鹽增白劑，通常是以鈉鹽的形式，加入的量為3%-20%(wt)，優(yōu)選5%-18%(wt)，最優(yōu)選8%-15%(wt)(按組合物的重量計算)。
過碳酸鈉是一種有相當(dāng)于式2Na2CO3·3H2O2的附加化合物，其可以從市場上買到其結(jié)晶固體。最好的市場上可買到的物質(zhì)包括低含量的重金屬螯合劑，如EDTA、1-羥基乙二烯、1，1-二膦酸(HEDP)或氨基膦酸鹽，其在制備過程中加入。在本發(fā)明中使用，過碳酸鹽可以不用另外的保護(hù)而加到洗滌劑組合物中，但是，本發(fā)明的優(yōu)選方案是用包衣形式的物質(zhì)。雖然各種包衣都可以使用，但是最經(jīng)濟(jì)的是SiO2∶Na2O比為1.6∶1-2.8∶1，優(yōu)選2.0∶1的硅酸鈉，其以水溶液的形式使用，干燥后其量為2%-10%(通常3%-5%)的硅酸鹽固體(按過碳酸鹽重量計)。硅酸鎂也可以用，螯合劑，如上述螯合劑之一也可包括在包衣中。
結(jié)晶過碳酸鹽的顆粒大小為350-450微米，平均約400微米。當(dāng)包衣時，結(jié)晶的顆粒大小為400-600微米。
盡管存在于用于制備的過碳酸鹽的碳酸鈉中的重金屬，可以通過在反應(yīng)混合物中包含螯合劑來控制。但是過碳酸鹽仍需要保護(hù)，以便免受作為雜質(zhì)存在于產(chǎn)物的其他組分中的重金屬的影響。已發(fā)現(xiàn)，在產(chǎn)物中的鐵、銅和錳離子的總量不應(yīng)超過25ppm，優(yōu)選應(yīng)低于20ppm，以免對過碳酸鹽的穩(wěn)定性有不可接受的不利影響。
使用鎂離子(例如1%，一般0.15%-3.0%MgCl2)得到特別優(yōu)選的液體洗碟組合物，其特征在于它們的合乎需要的起泡性能。下面的實(shí)施例10A和B說明這樣的組合物。實(shí)施例10C和D說明含鈣離子的很好的去脂組合物。提供含Ca++和Mg++離子的混合的Mg/Ca組合物都在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。
實(shí)施例10 A-D下面的實(shí)施例說明輕垢液體洗滌劑組合物，其特別適合于洗碟和其他硬表面的洗滌操作。在實(shí)施例A-D中，表面活性劑包括各種烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑，其用標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語縮寫，表明它們的平均乙氧基化度;因此，C12-13EO(0.8)硫酸鹽表示有平均乙氧基化度為0.8的硫酸化的混合的C12-C13醇餾分。這些陰離子乙氧基化硫酸鹽優(yōu)選使用它們的Na+或NH+4鹽形式。C12-13氧化胺是一種混合的C12-13(平均)的二甲基氧化胺。C12-14AP甜菜堿是C12/14H25/29CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CO2H。C12-14AP磺基甜菜堿是C12/C14H25/29CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2-CH(OH)CH2SO3H。C12-14DM甜菜堿是C12/14H25/29N+(CH3)2-CH2CO2H。記為C9-11EO(8)的乙氧基化的非離子表面活性劑分別指的是有平均8摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化的C9-C11醇。Ca++和Mg++陽離子可很方便地引入到組合物中(以CaCl2和MgCl2)。組合物中的平衡量的組分包括水和存在于葡糖酰胺表面活性劑中的檸檬酸鹽/丙二醇(1-5%)，和1-3%異丙苯磺酸鹽或二甲苯磺酸鹽水溶助長劑。PH一般6.8-7.4(NH+4鹽)或7-8.2(Na+鹽)。
組分 %(wt)A B C DC12-14N-甲基葡糖酰胺 11 8 12.7 9C12-13EO(0.8)硫酸鹽 - 16 10.0 9C12-14EO(3)硫酸鹽 11 - 2.7 14C12-13EO(6.5)硫酸鹽 - - - 3C12-14AP甜菜堿 - - 2 -C12-14AP磺基甜菜堿 - - - 1.0C12-13氧化胺 2.5 - - 1.0C12-14DM甜菜堿 - 2.0 - -C9-11EO(8) 0.5 8 7 -Ca++- - 0.5 1.0Mg++0.9 0.25 - -平衡 平衡 平衡 平衡 平衡盡管在液體洗碟型組合物中Mg++的作用顯示出是最重要，但下面說明在顆粒狀組合物中使用MgSO4的情況。
實(shí)施例11
以比較高的濃度，通常適用于前面加料的自動洗衣機(jī)的，特別是在歐洲并且在很寬的溫度范圍使用的顆粒狀洗衣洗滌劑組合物如下組分 (wt)%SOKALAN CP5(100%活性組分，以Na鹽)13.52DEQUEST 2066(100%酸)20.45TINOPAL DMS30.28MgSO40.49沸石A(無水) 17.92CMC(100%活性組分)40.47Na2CO39.44檸檬酸 3.5層狀硅酸鹽SKS-6 12.9動物脂烷基硫酸鹽(100%活性組分;Na鹽) 2.82C14-C15烷基硫酸鹽(100%活性組分;Na鹽) 3.5C12-C15烷基EO(3)硫酸鹽 1.76C16-C18N-甲基葡糖酰胺 4.1DOBANOL C12-C15EO(3) 3.54LIPOLASE(100，000LU/g)50.42SAVINASE(4.0 KNPU)61.65香料 0.53X2-3419 0.22淀粉 1.08硬脂基醇 0.35過碳酸鈉(包衣的) 22.3
四乙?；叶?TAED) 5.9酞菁鋅 0.02水(ex沸石) 平衡1.SOKALAN是聚丙烯酸鈉/馬來酸鈉，由Hoechst買到。
2.Mon Santo五膦?；谆喴一返纳虡?biāo)。
3.由Ciba Geigy可買到的熒光增白劑。
4.由Metasaliton可買的商標(biāo)為FINNFIX。
5.LIPOLASE由NOVO買的脂解酶。
6.SAVINASE由NOVO買的蛋白酶。
7.X2-3419是由DOW Corning買的硅氧烷泡沫抑制。
制備顆粒的方法包括各種塔式干燥、凝結(jié)、干燥加成等，如下所述。百分?jǐn)?shù)是以成品組合物為基準(zhǔn)計。
A.攪和并通過塔吹制用標(biāo)準(zhǔn)方法，把下述組分?jǐn)嚭图八稍铩?br> SOKALAN CP5 3.52%DEQUEST 2066 0.45%TINOPAL DMS 0.28%硫酸鎂 0.42%無水沸石A 7.1%CMC 0.47%B.表面活性劑凝結(jié)B1.動物脂烷基硫酸鈉鹽和C12-15EO(3)硫酸鈉鹽漿料的凝結(jié)按照下面的配方，使動物脂烷基硫酸鹽的50%活性漿料及C12-C15EO(3)硫酸鹽的70%漿料與沸石A和碳酸鈉凝結(jié)(凝結(jié)物干燥后用于洗滌劑制劑)。
動物脂烷基硫酸鹽 2.4%C12-15EO(3)硫酸鹽 1.18%沸石A 5.3%碳酸鈉 4.5%B2.C14-C15烷基硫酸鹽、C12-C15烷基乙氧基硫酸鹽、DOBANOL C12-C15EO(3)和C16-C18N-甲基葡糖酰胺的凝結(jié)用在甲基酯和N-甲基葡糖胺反應(yīng)中存在的DOBANOL C12-15EO(3)合成C16-C18葡糖酰胺非離子物質(zhì)。C12-15EO(3)作為熔點(diǎn)抑制劑，其使反應(yīng)進(jìn)行而不形成不符合要求的環(huán)狀葡糖酰胺。
制得20%DOBANOL C12-15EO(3)和80%C16-C18N-甲基葡糖酰胺的表面活性劑混合物，并與10%碳酸鈉共凝結(jié)。
隨后，上述的顆粒與高活性C14-C15烷基硫酸鈉鹽和C12-15EO(3)硫酸鈉鹽的漿料(70%)、沸石A和額外碳酸鈉共凝結(jié)。這種顆粒證明在冷水中C16-C18N-甲基葡糖酰胺有很好的分散性。
這種顆粒的所有配制物(凝結(jié)物干燥后用于配制洗滌劑)是C16-C18N-甲基葡糖酰胺 4.1%DOBANOL C12-15EO(3) 0.94%碳酸鈉 4.94%沸石A 5.3%C14-C15烷基硫酸鈉 3.5%C12-15EO(3)硫酸鈉 0.59%C.干燥添加劑添加下列組分過碳酸鹽 22.3%TAED(四乙酰基乙二胺) 5.9%層狀硅酸鹽SKS6(由Hoechst買到) 12.90%檸檬酸 3.5%脂解酶(Lipolase) 0.42%100，000LU/gSAVINASE 4.0 KNPU 1.65%酞菁鋅(熒光增白劑) 0.02%D.在其上面噴灑DOBANOL C12-15EO(3) 2.60%香料 0.53%E.泡沫抑制劑硅氧烷泡沫抑制劑X2-3419(95-97%高分子量直鏈硅氧烷;3%-5%疏水氧化硅)ex Dow Corning與沸石A(2-5μ大小)、淀粉和十八烷醇粘合劑共凝結(jié)。該顆粒有下面的配方沸石A 0.22%淀粉 1.08%X2-3419 0.22%十八烷醇 0.35%當(dāng)該洗滌劑組合物用在歐洲的洗衣機(jī)，例如用85g洗滌劑在商標(biāo)為AEG的洗衣機(jī)中，在30℃、40℃、60、和90℃循環(huán)時，其呈現(xiàn)出很好的溶解度、很好的性能和極好的泡沫控制。
實(shí)施例12
在上述的任意實(shí)施例中，脂肪酸葡糖酰胺表面活性劑可以用當(dāng)量的麥芽糖酰胺表面活性劑或由植物糖源得到的葡糖酰胺/麥芽糖酰胺表面活性劑的混合物代替。在這些組合物中，用乙醇酰胺似乎幫助成品制劑的低溫穩(wěn)定性。而且，用磺基甜菜堿和/或氧化胺表面活性劑提供很好的起泡性。
下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明特別適用于“輕垢”的，例如洗碟的液體組合物(Mg++和Ca++，如上所述)。
實(shí)施例13-A-D組分 %(wt)A B C DC12-14烷基乙氧基硫酸鹽(1EO) 16 9 12 -C12-14烷基乙氧基硫酸鹽(3EO) - 14 - 11C10烷基乙氧化物(8EO) 7 3 7 1C12-14N-甲基葡糖酰胺 8 9 12 6椰子二乙醇酰胺 - - - 5二甲基十二烷基氧化胺 - 1 - 2椰子酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿 - 1 3 -椰子酰氨基丙基甜菜堿 2 - - -Mg2+- - 1 1Ca2+0.5 1 - -甲苯磺酸鈉 3 3 3 3乙醇 4 4 4 4水 ……平衡……對于所需要的特別高的起泡性能的洗滌劑組合物(例如洗碟)，較好是小于約5%，更好為少于約2%，最好沒有C14或更高級脂肪酸存在，因?yàn)樗鼈兛梢砸种破鹋?。因此，高起泡性能的組合物的，配制者將需要避免把泡沫抑制量的這樣的脂肪酸引入到有多羥基脂肪酸酰胺的高起泡性能的組合物中，和/或避免在成品組合物的貯存中形成C14及更高級脂肪酸。一個簡單的意思是用C12酯反應(yīng)物制備本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺。幸運(yùn)的是，使用氧化胺或磺基甜菜堿表面活性劑可以克服由脂肪酸引起的某些消極的起泡效果。
希望把陰離子熒光增白劑加到含有較高濃度(例如10%和更大)的陰離子或多陰離子取代物，例如多羧酸鹽助洗劑中的配制者可以發(fā)現(xiàn)，預(yù)混合增白劑和水及多羥基脂肪酸酰胺，然后把預(yù)混合物加到成品組合物中是有用的。
化學(xué)領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員會認(rèn)識到，用二糖及更高的糖化物，如麥芽糖制備本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺要引起形成其中直鏈取代基Z是被多羥基環(huán)結(jié)構(gòu)“蓋帽”的多羥基脂肪酸酰胺。這些物質(zhì)全被期望在本發(fā)明中使用，其并沒有違背所公開的及要求保護(hù)的本發(fā)明的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種含有約5%-65%(重)的表面活性劑混合物的洗滌劑組合物，所說的表面活性劑混合物包括(a)約5%-95%(重)的一種或多種陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑；和(b)約5%-95%(重)的一種或多種有下式的多羥基脂肪酸酰胺
式中R1是H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、或這些基團(tuán)的組合，R2是C5-C31烴基，Z是有至少帶有3個羥基直接連到鏈上的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物；其特征在于該組合物含有相當(dāng)于0.1X-2.0X摩爾量的鎂，其中X是存在于所說組合物中的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的摩爾數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其是液體，并且其包括約10%-50%(重)的表面活性劑混合物和約90%-50%(重)的液體載體，以及其含有相當(dāng)于0.2X-1.7X摩爾量的鎂。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中表面活性劑混合物包括約20%-80%(重)的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑和約20%-80%(重)的多羥基脂肪酸酰胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中液體載體包括水和C1-C4-元醇的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中R1是C1-C2烷基，R2是直鏈C9-C17烷基或烯基或其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中關(guān)于多羥基脂肪酸酰胺，Z是由葡萄糖或麥芽糖或其混合物衍生的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中Z是由單糖化物、二糖化物及任選的含有至少約1%(重)的二糖化物的多糖化物的混合物衍生物的，所說的混合物是可以從植物源得到的。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中液體洗滌劑含有一種或多種附加的陰離子或非離子表面活性劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其含有一種附加的選自如下化合物的非離子表面活性劑烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷及聚環(huán)氧丁烷縮合產(chǎn)物;脂肪醇與環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基化物縮合產(chǎn)物;環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和丙二醇的縮合產(chǎn)物形成的疏水基的縮合產(chǎn)物;環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物;烷基多糖化物;脂肪酸酰胺及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其另外含有甜菜堿或磺基甜菜堿表面活性劑或其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其另外含有甜菜堿或磺基甜菜堿表面活性劑或其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中附加的非離子表面活性劑是一種有含有約6-30個碳原子的疏水基和含有約1.3-10個糖化物單元的多糖化物親水基的烷基多糖化物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物另外含有約2%-5%(重)的水溶助長劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中該液體洗滌劑組合物含有約20%-40%(重)的表面活性劑混合物和約80%-60%(重)的液體載體，并且其含有相當(dāng)于0.3X-1.5X摩爾量的鎂。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑混合物含有約40%-60%(重)的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑和約40%-60%(重)的多羥基脂肪酸酰胺。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中多羥基脂肪酸酰胺有如下式
式中R2為直鏈C11-C17烷基或烯基。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中，關(guān)于多羥基脂肪酸酰胺，Z是由葡萄糖或麥芽糖或其混合物衍生的。
18.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中Z是由單糖化物、二糖化物及任選的含有至少約1%(重)的二糖化物的多糖化物的混合物衍生的，所說的混合物是可以從植物源得到的。
19.根據(jù)權(quán)利要求16的組合物，其中水溶助長劑選自甲苯磺酸鈉、甲苯磺酸鉀、二甲苯磺酸鈉、二甲苯磺酸鉀、異丙苯磺酸鈉、異丙苯磺酸鉀、磺基琥珀酸三鈉和磺基琥珀酸三鉀。
20.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其另外含有增稠劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其另外含有增稠劑。
22.一種洗滌臟餐具的方法，其中所說的餐具與有效量的含有約5%-65%(重)的表面活性劑混合物的洗滌劑組合物接觸，所說表面活性劑混合物含有(a)約5%-95%(重)的一種或多種陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑;和(b)約5%-95%(重)的一種或多種有下式的多羥基脂肪酸酰胺
式中R1是H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、或這些基團(tuán)的組合，R2是C5-C31烴基，Z是有具有至少3個羥基直接連到鏈上的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物;其特征在于該組合物含有相當(dāng)于0.1X-2.0X摩爾量的鎂，其中X是存在于所說組合物中的陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的摩爾數(shù)。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中在多羥基脂肪酸酰胺中的R2是C11-C17烷基或烯基，其中Z是由葡萄糖、麥芽糖或其混合物衍生的，所說的混合物是可以從植物源得到的。
24.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其是在甜菜堿或磺基甜菜堿表面活性劑或其混合物的存在下進(jìn)行的。
25.一種液體洗滌劑組合物，其特征是包括一種或多種多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑;鎂離子源;一種或多種增泡的氧化銨、甜菜堿或磺基甜菜堿表面活性劑或其混合物;和任選的陰離子或非離子表面活性劑或其混合物;所說的組合物被配制成使其基本上沒有泡沫抑制量的C14或更高的脂肪酸。
全文摘要
本發(fā)明提供一種含有一種或多種陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑、一種或多種具有下式的多羥基脂肪酸酰胺和鎂的洗滌劑組合物本發(fā)明也提供通過用本發(fā)明公開的洗滌劑組合物處理帶污垢的碟子來洗滌所說碟子的方法。
文檔編號C11D1/86GK1061036SQ91108489
公開日1992年5月13日 申請日期1991年9月27日 優(yōu)先權(quán)日1990年9月28日
發(fā)明者T·R·羅爾夫斯 申請人:普羅格特-甘布爾公司