外部結(jié)構(gòu)化的水性各向同性洗衣液組合物的制作方法
【專利摘要】一種外部結(jié)構(gòu)化的水性各向同性洗衣液組合物，其包含：-至少10重量%水，-至少10重量%的包含陰離子表面活性劑的混合表面活性劑體系，-一種外部結(jié)構(gòu)化體系，包含0.025至0.15重量%不溶性纖維素纖維，其包含至少50重量%活化柑橘纖維，-至少0.01重量%懸浮非粘土固體粒子，其特征在于所述外部結(jié)構(gòu)化體系進(jìn)一步包含至少0.1重量%水溶脹性粘土。
【專利說明】外部結(jié)構(gòu)化的水性各向同性洗衣液組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含表面活性劑和懸浮粒子的外部結(jié)構(gòu)化的水性各向同性洗衣液組 合物。
[0002] 背景 希望能將微粒材料摻入液體洗漆劑組合物中，例如包囊芳香劑或視覺標(biāo)識(shí)（visual cues)。有利地，該液體的流變性應(yīng)提供使粒子保持穩(wěn)定懸浮和分散的屈服應(yīng)力（也稱作臨 界應(yīng)力）。
[0003] 已經(jīng)提出在水性洗滌液中使用外部結(jié)構(gòu)化劑以提供所需的流變性和懸浮作用。
[0004] 氫化蓖麻油（HCO)可通過在該液體或一部分液體中結(jié)晶轉(zhuǎn)化成外部結(jié)構(gòu)化劑。這 種結(jié)晶過程可能施加配方限制，尤其是在使用高表面活性劑含量時(shí)。HCO結(jié)構(gòu)化的液體輕 微渾濁，這在視覺標(biāo)識(shí)懸浮在該液體中時(shí)不合意。由于HCO結(jié)構(gòu)化劑通過冷卻形成，如果對(duì) 該液體施以極端溫度--在供應(yīng)鏈中或在消費(fèi)者手中，會(huì)降低其性能。在將包囊芳香劑微 囊添加到包含HCO的濃縮表面活性劑溶液中時(shí)，微囊已被發(fā)現(xiàn)在摻入步驟的過程中團(tuán)聚成 塊。這些團(tuán)塊在該液體中保持不分散。這提高該微囊的可見度。在從容器中取出液體時(shí)， 這還造成每次洗滌時(shí)微囊內(nèi)容物的不均勻投放。
[0005] HCO的一種替代方案是由不溶性纖維素纖維形成的結(jié)構(gòu)化網(wǎng)絡(luò)。一種這樣 的外部結(jié)構(gòu)化體系使用微纖維纖維素（MFC)，其如US2007/0197779中獨(dú)自使用或如 W02010/048154中與HCO結(jié)合使用。但是，MFC具有其它缺點(diǎn)。首先，由于其極低的摻入量， 如果形成微氣泡并被該結(jié)構(gòu)化網(wǎng)絡(luò)截留以使MFC浮起，其無法保持均勻分散在液體中。這 例如在儲(chǔ)存的產(chǎn)品的熱循環(huán)過程中釋放空氣時(shí)發(fā)生。由于需要使HCO保持正確結(jié)晶態(tài)以提 供結(jié)構(gòu)化作用，其與HCO的組合具有HCO體系的相同缺點(diǎn)。
[0006] 在US2004/0086626和US2009/269376中描述了柑橘纖維和它們用于食品和 個(gè)人護(hù)理組合物的結(jié)構(gòu)化的用途。建議可以將材料懸浮在該結(jié)構(gòu)化組合物中。在PCT/ EP2011/067549中描述了活化柑橘纖維結(jié)構(gòu)化的液體洗滌劑組合物與清潔和護(hù)理酶的相容 性。在W02012/019934中公開了其與陽離子沉積聚合物（Jaguar季銨化瓜爾膠）一起用于 去頭屑香波。在US 7981855中公開了 MFC和柑橘纖維的組合，其公開了包含最多15重量％ 表面活性劑(包括至少1%陰離子表面活性劑)、最多2重量％細(xì)菌纖維素(優(yōu)選MFC)和0. 001 至5重量％柑橘纖維的洗滌液表面活性劑組合物。該組合在以足以使粒子懸浮在液體中的 量使用時(shí)也會(huì)截留空氣并失穩(wěn)定。
[0007] 我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，只要以足夠高的量(為了提供足以使粒子以穩(wěn)定和分散的方式懸 浮在各向同性洗衣劑組合物中的屈服應(yīng)力）使用不溶性纖維素纖維，尤其是活化柑橘纖維， 該纖維結(jié)構(gòu)化網(wǎng)絡(luò)就也會(huì)截留氣泡，特別是非常細(xì)的微氣泡。這樣的氣泡可能是由于產(chǎn)品 的熱循環(huán)而從溶液中析出的或可能在該組合物制造和裝入其容器的過程中已形成。降低不 溶性纖維素纖維的含量以使所有空氣因其自身浮力而被釋放會(huì)造成外部結(jié)構(gòu)化網(wǎng)絡(luò)失效。 這種失效被認(rèn)為歸因于該外部結(jié)構(gòu)化網(wǎng)絡(luò)無法填滿液體的整個(gè)體積并下沉，在容器頂部留 出清澈的未結(jié)構(gòu)化層。
[0008] 高水結(jié)合能力的柑橘纖維例如可作為"Herbacel AQ plus citrus fibre"獲自 HerbaFoods〇
[0009] 旨在懸浮固體粒子的另一體系是如ΕΡ1402877 (Rohm和Haas)和Research Disclosure, 2000年6月，No. 434，第1032-1033頁中公開的粘土和流變改性聚合物的 組合。粘土本身不能在水性各向同性洗衣液組合物中形成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)化體系。必須以相對(duì) 較高的含量使用增稠聚合物以提供與粘土的必要協(xié)同作用。此外，這些聚合物已被發(fā)現(xiàn)對(duì) 洗衣組合物中的清潔性具有不利影響并與液體洗滌劑中常存在的其它組分具有不合意的 相互作用。它們昂貴并帶來制造復(fù)雜性。
[0010] 本發(fā)明的一個(gè)目的是提供適用于水性各向同性洗滌液組合物的外部結(jié)構(gòu)化體系， 其提供粒子，例如包囊芳香劑的穩(wěn)定懸浮液，同時(shí)不會(huì)被氣泡破壞穩(wěn)定性。
[0011] 發(fā)明概述 根據(jù)本發(fā)明，提供了一種外部結(jié)構(gòu)化的水性各向同性洗衣液組合物，其包含： -至少10重量％水， -至少10重量％的包含陰離子表面活性劑的混合表面活性劑體系， -一種外部結(jié)構(gòu)化體系，包含0. 025至0. 15重量％不溶性纖維素纖維，其包含至少50 重量％活化柑橘纖維， -至少0. 01重量％懸浮非粘土固體粒子， 其特征在于所述外部結(jié)構(gòu)化體系進(jìn)一步包含至少0. 1重量％水溶脹性粘土。
[0012] 該液體組合物優(yōu)選具有在25°C下的至少0.08 Pa的屈服應(yīng)力。在25°C下的屈服 應(yīng)力更優(yōu)選為至少〇. I Pa,甚至至少0. 15 Pa。該液體組合物在20 H和25°C下的粘度優(yōu) 選為至少0. 2 Pa. s。
[0013] 該不溶性纖維素纖維優(yōu)選包含至少90重量％的活化柑橘纖維，最優(yōu)選其100%是 活化柑橘纖維?；罨涕倮w維在其它洗滌劑成分，尤其是酶存在下非常穩(wěn)健。該組合物優(yōu) 選包含至少0. 05重量％活化柑橘纖維，更優(yōu)選至少0. 07重量％。
[0014] 該懸浮非粘土固體粒子既不是液體也不是氣體。但它們可能包含容納在固體外殼 或基質(zhì)中的液體或氣體。該外殼或基質(zhì)可能是剛性或可變形的。該液體優(yōu)選包含至少0.1 重量％，甚至至少0. 2重量％的懸浮非粘土固體粒子。優(yōu)選的非粘土固體微粒材料是微囊。 該微囊可具有三聚氰胺甲醛外殼。其它合適的外殼材料可選自（聚）脲、（聚）氨基甲酸 酯、淀粉/多糖、氨基塑料和木葡聚糖。如果方便和合意，可以組合不同類型的微囊的混合 物。
[0015] 該微囊可以是芳香劑膠囊。該微囊的平均粒徑優(yōu)選為1至100微米，且至少90重 量％的微囊具有在此范圍內(nèi)的直徑。優(yōu)選90重量％的微囊具有2至50微米，再更優(yōu)選5 至50微米的直徑。最優(yōu)選的是直徑小于30微米的微囊。
[0016] 替代或附加的非粘土固體微粒材料包含視覺標(biāo)識(shí)，優(yōu)選由包含聚合物的薄膜材料 形成的標(biāo)識(shí)，以由低重量的標(biāo)識(shí)材料提供最大限度的視覺效果。由薄膜制成的視覺標(biāo)識(shí)可 以為2至5毫米直徑(最大尺寸)。
[0017] 該粘土優(yōu)選具有小于250微米，更優(yōu)選小于100微米的粒度。該粘土的D5tl粒度優(yōu) 選小于50微米。該粘土可作為干燥原材料或凝膠或更容易分散到CFF和水預(yù)混物中的形 式使用。
[0018] 在該外部結(jié)構(gòu)化體系中，包含活化柑橘纖維的不溶性纖維素材料和粘土的總量優(yōu) 選在0. 10至0. 80重量％的范圍內(nèi)。
[0019] 優(yōu)選包含至少50重量％活化柑橘纖維,更優(yōu)選至少90重量％,最優(yōu)選包含100%活 化柑橘纖維的不溶性纖維素纖維可賦予各向同性洗滌液組合物優(yōu)異的懸浮性質(zhì)。但是，也 容易通過混合、運(yùn)輸和填充過程夾帶空氣。使用脫氣設(shè)備難以解決填充過程中的晚期空氣 夾帶。當(dāng)利用高剪切分散作用活化將構(gòu)成外部結(jié)構(gòu)化網(wǎng)絡(luò)的纖維時(shí)，空氣夾帶是一個(gè)大問 題。這可能歸因于在活化過程中形成并看起來特別難從包含100%具有高到足以懸浮固體 材料的屈服應(yīng)力的不溶性纖維素纖維網(wǎng)絡(luò)的外部結(jié)構(gòu)化體系中釋放的微細(xì)空氣。這種空氣 會(huì)積聚到足以使該結(jié)構(gòu)化網(wǎng)絡(luò)"浮起"的量。
[0020] 例如，當(dāng)在洗衣液中使用懸浮芳香劑微囊所需的0. 25重量％活化柑橘纖維作為外 部結(jié)構(gòu)化體系時(shí)，其也會(huì)使夾帶的空氣懸浮，這種懸浮的空氣使該外部結(jié)構(gòu)化體系的纖維 網(wǎng)絡(luò)升起。這又產(chǎn)生含有差分散微囊的不均勻液體?；罨涕倮w維量的降低會(huì)由于該外部 結(jié)構(gòu)化體系下沉而使得自懸浮或使微囊以分散形式懸浮的能力不足。
[0021] 公知的是，粘土在高表面活性劑液體中一般無法自己以膠態(tài)分散體形式懸浮。但 是，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，低量不溶性纖維素纖維，優(yōu)選活化柑橘纖維與其他不懸浮的水溶脹性粘 土的組合提供儲(chǔ)存穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)化體系，其能使微囊保持充分分散并且不會(huì)因截留的空氣而 失穩(wěn)定。與獨(dú)自使用（高含量的）活化柑橘纖維相比，也改進(jìn)液體的著色。
[0022] 發(fā)明詳述 A 該洗滌劑組合物是水性的，水構(gòu)成該組合物中的大部分溶劑?？梢砸员人俚牧堪?助水溶物，如丙二醇和甘油作為助溶劑。在該組合物中需要水使表面活性劑、任何聚合物、 可溶助洗劑、酶等保持溶解。所述水量包括游離水和任何結(jié)合水。該組合物中的水量優(yōu)選 為至少20重量％，更優(yōu)選至少30重量％。
[0023] 混合表面活件劑體系 由于該新型外部結(jié)構(gòu)化體系的穩(wěn)健性質(zhì)，對(duì)混合表面活性劑體系的類型或量的限制很 少。合成表面活性劑優(yōu)選構(gòu)成該表面活性劑體系的主要部分。合成陰離子和非離子表面活 性劑的混合物或全陰離子型混合表面活性劑體系或陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑 和兩性或兩性離子表面活性劑的混合都可針對(duì)所需的清潔任務(wù)和洗滌劑組合物的所需計(jì) 量根據(jù)配方師的選擇使用。
[0024] 構(gòu)成混合表面活性劑體系的表面活性劑可選自"Surface Active Agents", Schwartz & Perry著的第 1 卷，Interscience 1949，Schwartz, Perry & Berch著的第二 卷，Interscience 1958, Manufacturing Confectioners Company 出版的 <McCutcheon, s Emulsifiers and Detergents' 或〃Tenside Taschenbuch"，H. Stache,第 2 版，Carl Hauser Verlag, 1981中描述的表面活性劑。
[0025] 表面活性劑在該組合物中的量可以為3至75重量％,優(yōu)選10至60重量％,更優(yōu)選 16至50重量％。技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，最佳表面活性劑濃度極大取決于產(chǎn)品類型和預(yù)期使用 模式。
[0026] 陰離子表面活性劑可包括皂(脂肪酸的鹽)。優(yōu)選的皂通過氫化椰油脂肪酸，例如 Prifac? 5908 (來自Croda)的中和制成。也可以使用飽和和不飽和脂肪酸的混合物。
[0027] 非離子洗滌劑表面活性劑是本領(lǐng)域中公知的。優(yōu)選的非離子表面活性劑是每分子 包含3至9個(gè)環(huán)氧乙烷單元的C12-C18乙氧基化醇。更優(yōu)選的是具有平均5至9個(gè)環(huán)氧乙 烷基團(tuán)，更優(yōu)選平均7個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的C12-C15線性乙氧基化伯醇。
[0028] 合適的合成陰離子表面活性劑的實(shí)例包括十二烷基硫酸鈉、十二烷基醚硫酸鈉、 十二烷基磺基丁二酸銨、十二烷基硫酸銨、十二烷基醚硫酸銨、椰油酰羥乙磺酸鈉、月桂酰 羥乙磺酸鈉和N-十二烷基肌氨酸鈉。最優(yōu)選的合成陰離子表面活性劑包含合成陰離子表 面活性劑直鏈烷基苯磺酸鹽（LAS)。適用于本發(fā)明的另一合成陰離子表面活性劑是醇乙氧 基醚硫酸鈉（SAES)，優(yōu)選包含高量的C12醇乙氧基醚硫酸鈉（SLES)。該組合物優(yōu)選包含 LAS0
[0029] 優(yōu)選的混合表面活性劑體系包含合成陰離子型與非離子型洗滌劑活性材料和任 選兩性表面活性劑，包括氧化胺。
[0030] 另一優(yōu)選的混合表面活性劑體系包含兩種不同的陰離子表面活性劑，優(yōu)選直鏈烷 基苯磺酸鹽和硫酸鹽，例如LAS和SLES。
[0031] 合成陰離子表面活性劑可以例如以該混合表面活性劑體系的大約5重量％至大約 70重量％的量存在。
[0032] 該洗滌劑組合物可進(jìn)一步包含兩性表面活性劑，其中兩性表面活性劑以該混合表 面活性劑體系的1至20重量％，優(yōu)選2至15重量％，更優(yōu)選3至12重量％的濃度存在。合 適的兩性和兩性離子表面活性劑的典型實(shí)例是烷基甜菜堿、烷基酰胺基甜菜堿、氧化胺、氨 基丙酸醋、氣基甘氣酸醋、兩性咪唑琳鐵化合物、燒基-甲基甜菜喊或燒基-聚乙氧基甜菜 堿。
[0033] 不溶件纖維素纖維 該外部結(jié)構(gòu)化體系由水溶脹性粘土與一種或多種不溶性纖維素纖維(包含至少50重 量％活化柑橘纖維，更優(yōu)選包含90重量％活化柑橘纖維，最優(yōu)選包含100重量％活化柑橘 纖維）構(gòu)成。原始纖維可能部分可溶，因此本說明書中給出的所有量包括不溶和可溶部分。 該纖維可能全部是一種類型或可能作為混合纖維體系使用。優(yōu)選纖維是由細(xì)菌產(chǎn)生的微纖 維纖維素和來自植物的天然來源纖維。由于其非常高的吸水性，使用活化柑橘纖維。一般 而言，吸水性越高，該纖維或纖維混合物越優(yōu)選。關(guān)于柑橘纖維的加工的許多評(píng)述也適用于 其它類型的不溶性纖維素纖維。
[0034] 活化坩橘纖維 使用柑橘類水果的白皮層（albedo)制造粉狀柑橘纖維。其具有"海綿狀微結(jié)構(gòu)"。將 柑橘類水果(主要是檸檬和酸橙）脫汁以留下不可溶的植物細(xì)胞壁材料和一些內(nèi)含的糖和 果膠。將其干燥并篩分，然后洗滌以提高纖維含量。干燥的材料是大粒的（1〇〇's微米細(xì)胞 碎片，由緊密結(jié)合的原纖維構(gòu)成)。在研磨后，獲得粉狀柑橘纖維材料。所用方法使大量天 然細(xì)胞壁保持完好，同時(shí)除去糖。所得高溶脹性柑橘纖維材料常被用作食品添加劑并已用 于低脂蛋黃醬。該分散粉末的PH是酸性的。
[0035] 顯微術(shù)表明，粉狀柑橘纖維是具有各種尺寸和形狀的粒子的非均質(zhì)混合物。該材 料大部分由細(xì)胞壁和細(xì)胞壁碎片的聚集團(tuán)塊構(gòu)成。但是，可以識(shí)別出許多開口直徑為大約 10微米的管狀結(jié)構(gòu)，通常成簇排列。這些所謂的木質(zhì)部導(dǎo)管是主要位于柑橘類水果的皮中 的輸水通道。木質(zhì)部導(dǎo)管由死細(xì)胞堆疊構(gòu)成，它們連接在一起以形成200至300微米長的 相對(duì)較長的管。這些管的外部被通常成環(huán)或螺旋鋪設(shè)的木質(zhì)素增強(qiáng)，以防止這些管由于在 輸水過程中作用于管壁的毛細(xì)力而坍塌。
[0036] 優(yōu)選類型的粉狀柑橘纖維是Herbafoods' Herbacel AQ+ N型柑橘纖維。這種柑 橘纖維具有大于80%的總(可溶和不可溶)纖維含量和大于20%的可溶纖維含量。其作為具 有低顏色的細(xì)干粉供應(yīng)并具有每千克粉末大約20千克水的水結(jié)合力。
[0037] 為了獲得適當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)，通過在水中在低濃度下的高剪切分散活化(水合并在結(jié)構(gòu) 上打開)粉狀柑橘纖維以形成預(yù)混物。由于分散的活化柑橘纖維是可生物降解的，在該預(yù)混 物中包括防腐劑是有利的。
[0038] 剪切不應(yīng)高到足以造成原纖分離（defibrillation)。如果使用高壓均化器，其應(yīng)在 200至600巴之間運(yùn)行。施加的剪切越大，所得粒子越不致密。盡管高剪切會(huì)改變形態(tài)，但 看起來不會(huì)改變工藝聚集體尺寸。纖維破碎，然后填充水相。剪切也搓松細(xì)胞壁的外部，且 這些能形成將原始纖維的體積外的水結(jié)構(gòu)化的基質(zhì)。
[0039] 或者，可以通過使用高剪切混合機(jī)，如Silverson研磨制造活化柑橘纖維結(jié)構(gòu)化 預(yù)混物?？梢允乖擃A(yù)混物經(jīng)過幾個(gè)連續(xù)的高剪切階段以確保柑橘纖維完全水合和分散以形 成活化柑橘纖維分散體。在高剪切分散后使該預(yù)混物進(jìn)一步水合(老化)?；罨念A(yù)混物優(yōu) 選新鮮使用。
[0040] 高壓均化的預(yù)混物優(yōu)于研磨過的預(yù)混物，因?yàn)樗鼈兏亓坑行У貫橐后w提供充足 的懸浮作用。均化壓力的提高進(jìn)一步提高該預(yù)混物的重量效率。合適的運(yùn)行壓力為大約 500 barg〇
[0041] 預(yù)混物中的活化柑橘纖維含量優(yōu)選在1至5重量％，更優(yōu)選1. 5至2. 5重量％的范 圍內(nèi)。預(yù)混物中的活化柑橘纖維濃度取決于設(shè)備應(yīng)付由較高濃度帶來的較高粘度的能力。 預(yù)混物中的水量優(yōu)選為柑橘纖維量的至少20倍，更優(yōu)選至少25倍，甚至高達(dá)50倍。過量 的水是有利的以使活化柑橘纖維充分水合。
[0042] 優(yōu)選的預(yù)混物具有使用Anton Paar鍋齒形杯和轉(zhuǎn)子（cup and bob)幾何結(jié)構(gòu)在 25°C下測(cè)得的至少70 Pa的屈服應(yīng)力。
[0043] 當(dāng)添加到洗滌液組合物中時(shí)，活化柑橘纖維增進(jìn)該組合物的屈服應(yīng)力和在20 η 下的傾倒粘度且該組合物是剪切稀化液體。屈服應(yīng)力和在20 η下的粘度基本上與活化柑 橘纖維含量一致提高。
[0044] 活化柑橘纖維與洗衣和家居護(hù)理洗滌劑組合物中所用的酶相容。
[0045] 該預(yù)混物可以作為后投放的成分添加到洗滌液中，或者可以由該預(yù)混物開始，然 后將其它成分添加到其中，由此形成該組合物。需要一定的高剪切將該預(yù)混物充分分散在 該組合物中，但該作用不像對(duì)于預(yù)混物制備而言那么需要。
[0046] 包含活化柑橘纖維的不溶性纖維素纖維應(yīng)以足夠高的含量使用以確保外部結(jié)構(gòu) 化網(wǎng)絡(luò)不會(huì)在其自重下沉降。如果該網(wǎng)絡(luò)沉降，任何懸浮的固體粒子會(huì)隨該網(wǎng)絡(luò)沉降。為 避免空氣截留在結(jié)構(gòu)化網(wǎng)絡(luò)中，優(yōu)選將活化纖維的量降至接近使固體粒子，例如包囊芳香 劑懸浮所需的最低量。該外部結(jié)構(gòu)化體系的粘土部分有助于降低所需的活化纖維量。
[0047] 水溶脹件粘十 合適的水溶脹性粘土是水合鋁頁硅酸鹽，有時(shí)具有可變量的鐵、鎂、堿金屬、堿土金屬 和其它陽離子。粘土形成與云母類似的六邊形片。粘土是超細(xì)粒狀的(通常被認(rèn)為在標(biāo)準(zhǔn) 粒度分級(jí)中小于2微米尺寸)。
[0048] 粘土常被稱作1:1或2:1。粘土基本由四面體片和八面體片構(gòu)成。1:1粘土由1 個(gè)四面體片和1個(gè)八面體片構(gòu)成，實(shí)例包括高嶺石和蛇紋石。2:1粘土由夾在兩個(gè)四面體片 之間的八面體片構(gòu)成，實(shí)例是伊利石、蒙脫石和綠坡縷石。
[0049] 蒙脫石（smectite)類包括二八面體蒙脫石，如蒙脫土（montmorillonite)和 綠脫石，和三八面體蒙脫石，例如皂石。以及膨潤土、葉蠟石、水輝石、鋅蒙脫石、滑石、 貝得石。其它2:1粘土類型包括海泡石或綠坡縷石--在它們的結(jié)構(gòu)內(nèi)具有長的水 通道的粘土。頁硅酸鹽包括：埃洛石、高嶺石、伊利石、蒙脫土、蛭石、滑石、坡縷石、 葉錯(cuò)石。蒙脫土（montmorillonite)是蒙脫石頁娃酸鹽（smectite phylosilicate) (Na, Ca) Q. 33 (Al, Mg) 2 (Si4Oltl) (OH) 2·ηΗ20。蒙脫土是非常軟的頁硅酸鹽類礦物，其通常以顯微 晶體形成以形成粘土。蒙脫土是2:1粘土，意味著其具有夾住中間八面體片的兩個(gè)四面體 片。該粒子是片形的，平均直徑為大約1微米。蒙脫土是膨潤土-一種火山灰風(fēng)化產(chǎn)物的 主要成分。水輝石是具有高二氧化硅含量的天然蒙脫石粘土。天然水輝石是稀有的軟質(zhì)、 油膩、白色粘土礦物。
[0050] 合適的水溶脹性粘土包括：蒙脫石、高嶺土、伊利石、綠泥石和綠坡縷石。此類粘土 的具體實(shí)例包括膨潤土、葉蠟石、水輝石、皂石、鋅蒙脫石、綠脫石、滑石和貝得石作為蒙脫 石型粘土。該水溶脹性粘土優(yōu)選是蒙脫石型粘土。
[0051] 蒙脫土甚至在穩(wěn)定劑存在下也對(duì)離子強(qiáng)度敏感。它們?cè)谠S多洗滌劑組合物中通常 存在的高電解質(zhì)含量下?lián)p失它們的液體結(jié)構(gòu)化效率。粘土在這些條件下傾向于自坍塌或絮 凝。如果在儲(chǔ)存過程中發(fā)生這種坍塌，該液體會(huì)損失其物理穩(wěn)定性，受擾于脫水收縮和/或 固體沉降。
[0052] 優(yōu)選的水溶脹性粘土是選自Laponites、硅酸鋁、膨潤土和氣相二氧化硅的蒙脫石 型粘土。最優(yōu)選的商業(yè)合成水輝石是來自Rockwood的Laponites。特別優(yōu)選的合成水輝石 是：Laponite S>Laponite RD>Laponite RDS>Laponite XLS 和 Laponite EL〇 最優(yōu)選的是 Laponite EL。Laponite RD、XLG、D、EUOG 和 LV 都是硅酸鋰鎂鈉。
[0053] 其它合成水輝石型粘土包括：來自RT Vanderbilt的Veegum Pro和Veegum F和 來自 National Lead Company 的分部 Baroid 的 Barasymacaloids 和 Proaloids0
[0054] 合成蒙脫石由金屬鹽，如鈉、鎂和鋰的鹽與硅酸鹽，尤其是硅酸鈉的組合在受控比 率和溫度下合成。這產(chǎn)生非晶沉淀物，其隨后部分結(jié)晶。然后將所得產(chǎn)物過濾，洗滌，干燥 并研磨以產(chǎn)生含有薄片的粉末，其具有小于100納米的平均薄片尺寸。薄片尺寸是指給定 薄片的最長線性尺寸。合成粘土避免使用在天然粘土中發(fā)現(xiàn)的雜質(zhì)。
[0055] 通過在仔細(xì)控制的比率和溫度下合并鈉鎂和鋰的鹽與硅酸鈉，合成Laponite。這 產(chǎn)生非晶沉淀物，其隨后通過高溫處理部分結(jié)晶。將所得產(chǎn)物過濾，洗滌，干燥并研磨成白 色細(xì)粉。
[0056] 該粘土的粒度重要。因此，極細(xì)的合成水輝石由于它們的小粒度而尤其優(yōu)選。粒 度是濕潤粘土的離散顆粒的尺寸。合適的粒度為〇. 001至1微米，更優(yōu)選〇. 005至0. 5微 米，最優(yōu)選〇. 01至〇. 1微米?？梢詫⒃撜惩裂心セ蚍鬯橐允蛊骄６仍谒璺秶鷥?nèi)。
[0057] Laponite具有小于100納米的平均薄片最大尺寸。Laponite具有層結(jié)構(gòu)，其分散 在水中時(shí)是各自大約1納米厚和大約25納米直徑的盤形晶體形式。小薄片尺寸提供良好 的可噴施性、流變性和清澈度。該粘土優(yōu)選具有在膠體范圍內(nèi)的粒度范圍。此類粘土在水 合時(shí)通常提供清澈溶液，可能是因?yàn)楫?dāng)該粘土水合并剝離時(shí)，粘土粒子不散射光。其它更大 的粘土可提供按需要形成的低剪切粘度，但該組合物缺乏清澈度。
[0058] 該粘土以至少0. 05重量％，優(yōu)選至少0. 1重量％，更優(yōu)選至少0. 2重量％的量存在 于該組合物中。
[0059] 該粘土優(yōu)選以不大于0. 7重量％，更優(yōu)選不大于0. 6重量％，最優(yōu)選不大于0. 5重 量％的量存在。
[0060] 溶膠級(jí)合成粘土的使用降低間歇時(shí)間（batch time)，這是有利的。
[0061] Rockwood以Laponite EL為名供應(yīng)的合成粘土最優(yōu)選作為水溶脹性粘土。其兼 具極小的粒度與對(duì)洗滌液中存在的高離子強(qiáng)度的耐受力。Laponite EL在水中形成分散 體并具有高表面電荷。這據(jù)說賦予其改進(jìn)的對(duì)電解質(zhì)(包括陰離子表面活性劑）的耐受力。 Laponite EL可以以粉末和溶膠形式獲得。任一者都適用于洗滌液組合物。
[0062] Laponite具有分散在水中時(shí)為盤形晶體形式的層結(jié)構(gòu)。其可以被設(shè)想為二維"無 機(jī)聚合物"，其中該經(jīng)驗(yàn)式形成晶體中的晶胞，其具有夾在兩個(gè)由四個(gè)四面體硅原子構(gòu)成的 層之間的六個(gè)八面體鎂離子。通過20個(gè)氧原子和4個(gè)羥基平衡這些基團(tuán)。該晶胞的高度 代表Laponite晶體的厚度。該晶胞在兩個(gè)方向中重復(fù)許多次，以帶來該晶體的盤形外觀。 已經(jīng)估計(jì)，典型的Laponite晶體含有最多2000個(gè)這些晶胞。這種粒度的大分子被稱作膠 體。天然粘土礦物增稠劑，如膨潤土和水輝石具有類似的盤形晶體結(jié)構(gòu)，但在尺寸上大一個(gè) 以上量級(jí)。Laponite的初級(jí)粒度比天然水輝石或膨潤土小得多。理想化的結(jié)構(gòu)具有中性 電荷，在八面體層中具有6個(gè)二價(jià)鎂離子，以產(chǎn)生12個(gè)正電荷。但是，在實(shí)踐中，一些鎂離 子被鋰離子(一價(jià)）取代且一些位置空出。該粘土每晶胞具有〇. 7個(gè)負(fù)電荷，其在制造過程 中被中和，因?yàn)殁c離子被吸附到晶體表面。晶體堆疊排列，通過在相鄰晶體之間的層間區(qū)域 中共享鈉離子，將它們靜電結(jié)合在一起。在25° C下，在自來水中和在快速攪拌下，這一過程 在10分鐘后基本完成。不需要高剪切混合、升高的溫度或化學(xué)分散劑。Laponite在去離子 水中的稀分散體可長時(shí)間保持為非相互作用晶體的低粘度分散體。晶體表面具有50至55 mmol. IOOg4的負(fù)電荷。晶體邊緣具有通過離子吸收生成的小局部正電荷，晶體結(jié)構(gòu)在此終 結(jié)。這種正電荷通常為4至5 mmol. IOOg'將在溶液中的極性化合物(例如顏料、填料或粘 合劑等中的簡單鹽、表面活性劑、聚結(jié)溶劑、可溶雜質(zhì)和添加劑）添加到Laponite分散體中 會(huì)降低滲透壓以使鈉離子遠(yuǎn)離粒子表面。這使該電雙層收縮并允許晶體邊緣上的較弱正電 荷與相鄰晶體的負(fù)性表面相互作用。
[0063] 該方法可繼續(xù)產(chǎn)生〃紙牌屋（house of cards)〃結(jié)構(gòu)，其在Laponite、水和鹽的簡 單體系中被看作高觸變性凝膠。這種凝膠由通過弱靜電力結(jié)合在一起的單絮凝粒子構(gòu)成。
[0064] 懸浮非粘十粒子 該組合物包含懸浮非粘土粒子。這些粒子優(yōu)選是固體；即它們既不是液體也不是氣體。 但是，在術(shù)語固體內(nèi)，我們包括具有剛性或可變形的固體外殼的粒子，其隨后可容納流體。 例如該固體粒子可以是微囊，如芳香劑膠囊，或包囊形式的護(hù)理劑添加劑。該粒子可呈不溶 性成分，如硅酮、季銨材料、不溶性聚合物、不溶性光亮劑和如例如EP1328616中所述的其 它已知有益劑的形式。懸浮粒子的量可以為0.001至最高達(dá)10或甚至20重量％。要懸浮 的一種類型的固體粒子是視覺標(biāo)識(shí)，例如EP13119706中描述的類型的平膜標(biāo)識(shí)。該標(biāo)識(shí)可 能本身含有該洗滌劑組合物的分隔（segregated)組分。由于該標(biāo)識(shí)必須可溶于水但不溶 于該組合物，其方便地由在混合表面活性劑體系存在下不可溶的改性聚乙烯醇制成。在這 種情況下，該洗滌劑組合物優(yōu)選包含至少5重量％陰離子表面活性劑。
[0065] 懸浮非粘土粒子可以是任何類型的。這包括芳香劑膠囊、護(hù)理劑膠囊和/或視覺 標(biāo)識(shí)或懸浮的固體乳濁劑，如云母或其它懸浮的珠光材料和這些材料的混合物。懸浮粒子 的密度與該液體的密度越匹配且添加該外部結(jié)構(gòu)化劑之前的液體越稠，可懸浮的粒子量越 大。通常，可以使用該混合外部結(jié)構(gòu)化體系穩(wěn)定懸浮最多5重量％的懸浮粒子；但是，最高 達(dá)20重量％的量是有可能的。
[0066] 通過提供屈服應(yīng)力實(shí)現(xiàn)懸浮。屈服應(yīng)力需要大于由該微囊或標(biāo)識(shí)施加在該網(wǎng)絡(luò)上 的應(yīng)力，否則會(huì)破壞該網(wǎng)絡(luò)，且粒子會(huì)下沉或浮起，取決于它們是否比基質(zhì)液體密。芳香劑 微囊?guī)缀蹙哂兄行愿×Γ╪eutrally buoyant)并且小，因此所需屈服應(yīng)力低。氣泡較大并 具有最大密度差，因此需要高屈服應(yīng)力（>0.5 Pa,取決于氣泡尺寸)。如果屈服應(yīng)力不是太 高，氣泡可能通過浮起并與表面分離而逸出。
[0067] 微囊優(yōu)選包含固體外殼。應(yīng)該充分分散帶有陰離子電荷的微囊以避免附聚問題。 也可以使用帶有陽離子電荷的微囊。該微囊可具有三聚氰胺甲醛外殼。其它合適的外殼材 料可選自（聚）脲、（聚）氨基甲酸酯、淀粉/多糖、木葡聚糖和氨基塑料。
[0068] 微囊的平均粒徑在1至100微米的范圍內(nèi)，且至少90重量％的微囊優(yōu)選具有在此 范圍內(nèi)的直徑。更優(yōu)選90重量％的微囊具有2至50微米，再更優(yōu)選5至50微米的直徑。 最優(yōu)選的是直徑小于30微米的微囊。
[0069] 有利地具有極窄粒度分布，例如90重量％的微囊在8至11微米的范圍內(nèi)。由于 較小粒子的高表面積，2至5微米的微囊無法如此有效地分散。
[0070] 該組合物優(yōu)選包含至少0. 01重量％的微囊，優(yōu)選具有陰離子電荷。此類微囊可通 過沉積到基底，如洗衣織物上而遞送各種有益劑。為了獲得最大益處，它們應(yīng)充分分散在整 個(gè)液體洗滌劑組合物中且絕大部分微囊絕不能明顯附聚。在液體制造過程中附聚的任何微 囊就這樣留在容器中并因此在該組合物的使用過程中不均勻分配。這是非常不合意的。微 囊的內(nèi)容物通常是液體。例如，香料、油、織物軟化添加劑和織物護(hù)理添加劑是可能的內(nèi)容 物。優(yōu)選的微囊是被稱作殼包核微囊的粒子。本文所用的術(shù)語殼包核微囊是指在40°c下基 本或完全不溶于水的外殼包裹包含或基本由有益劑(其是液體或分散在液體載體中）構(gòu)成 的核的膠囊。
[0071] 合適的微囊是US-A-5 066 419中描述的那些，其具有脆性包層，優(yōu)選氨基塑料聚 合物。該包層優(yōu)選是選自脲和三聚氰胺或其混合物的胺和選自甲醛、乙醛、戊二醛或其混合 物的醛的反應(yīng)產(chǎn)物。該包層優(yōu)選為該粒子的1至30重量％。
[0072] 其它類型的殼包核微囊也適用于本發(fā)明。制造有益劑，如芳香劑的其它微囊的 方式包括聚合物如GB-A-751 600、US-A-3 341 466和EP-A-385 534中所公開沉淀和沉 積在界面處，如在團(tuán)聚體中，以及其它聚合途徑，如US-A-3 577 515、US-A-2003/0125222、 US-A-6 020 066 和 TO-A-03/101606 中描述的界面縮合。在 US-A-6 797 670 和 US-A-6 586 107中公開了具有聚脲壁的微囊。具體涉及在水性液中使用三聚氰胺-甲醛殼包核微囊的 另一些專利申請(qǐng)是 W0-A-98/28396、W002/074430、EP-A-l 244 768、US-A-2004/0071746 和 US-A-2004/0142868。
[0073] 芳香劑膠囊是適用于本發(fā)明的優(yōu)選微囊類型。
[0074] 優(yōu)選種類的殼包核芳香劑微囊包含WO 2006/066654 Al中公開的那些。這些包含 具有分散在大約95重量％至大約50重量％載體材料中的大約5重量％至大約50重量％ 芳香劑的核。這種載體材料優(yōu)選是非聚合的固體脂肪醇或脂肪酯載體材料或其混合物。優(yōu) 選地，該酯或醇具有大約100至大約500的分子量和大約37°C至大約80°C的熔點(diǎn)，并基本 不溶于水。包含芳香劑和載體材料的核在它們的外表面上用基本不溶于水的包層包覆。在 US 5, 154, 842中公開了類似的微囊，這些也合適。
[0075] 該微囊可附著到合適的基底上，例如以提供合意地在清潔過程完成后釋放的持久 香味。
[0076] 液體洗滌劑纟目合物 該洗滌劑組合物具有至少〇. 08 Pa,優(yōu)選至少0. 09 Pa,更優(yōu)選至少0. I Pa,甚至至少 0.15 Pa的在25°C下測(cè)得的充足屈服應(yīng)力，也稱作臨界應(yīng)力。這些遞增的屈服應(yīng)力水平能 夠懸浮與本體液體（bulk liquid)的密度差遞增的粒子。0.09 Pa的屈服應(yīng)力被發(fā)現(xiàn)足以 懸浮大多數(shù)類型的芳香劑膠囊。純粘土不穩(wěn)定并且無法提供水性各向同性洗滌液組合物的 有效結(jié)構(gòu)化?；旌贤獠拷Y(jié)構(gòu)化體系也保持分散；既不浮起(分離出下清層)，也不下沉(分離 出上清層)。通過確保該結(jié)構(gòu)化體系要占據(jù)洗滌液的整個(gè)體積，實(shí)現(xiàn)這種自懸浮。這取決于 所用粘土和纖維素纖維的量。僅由活化柑橘纖維實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)使得屈服應(yīng)力如此高以致氣泡 懸浮，這些隨后使該結(jié)構(gòu)化網(wǎng)絡(luò)失穩(wěn)定。
[0077] 該洗滌液可配制為用于直接施加到基底上或用于在稀釋后(如在使用該液體組合 物之前或過程中由消費(fèi)者或在洗滌裝置中稀釋）施加到基底上的濃縮洗滌液。
[0078] 可以通過簡單地使基底與由該液體清潔組合物構(gòu)成或制成的液體介質(zhì)接觸足夠 的時(shí)間來進(jìn)行清潔。但是，優(yōu)選地，攪動(dòng)在基底上或容納基底的清潔介質(zhì)。
[0079] 產(chǎn)品形式 該液體洗漆劑組合物優(yōu)選是濃縮液體清潔組合物。該液體組合物是可傾倒液體。
[0080] 在本說明書通篇中，除非另行指定，所有指定的粘度都是在20 H的剪切速率和 25°C的溫度下測(cè)得的那些。這種剪切速率是通常在從瓶中倒出時(shí)施加在該液體上的剪切速 率。本發(fā)明的液體洗滌劑組合物是剪切稀化液體。
[0081] 測(cè)量方法 在懸浮較重粒子所需的較高量的不溶性纖維素纖維下，從單獨(dú)構(gòu)成預(yù)混物的基質(zhì)中除 去的水量變得太大，因此結(jié)構(gòu)化預(yù)混物的后投放不是可行的選擇。相反，可以由活化纖維 開始制備結(jié)構(gòu)化洗滌劑組合物，以它們的正常添加次序向活化纖維中加入其它成分。除了 能將更高含量的活化纖維摻入洗滌液外，這具有另一優(yōu)點(diǎn)，即在后繼成分(包括后添加的粘 土）的添加過程中繼續(xù)通過高剪切分散活化纖維而非作為后剪切步驟，由此降低間歇時(shí)間。 我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，最佳做法是在將液體組合物裝入容器之前將其脫氣。但是，該外部結(jié)構(gòu)化體 系允許更大的工藝靈活性并且這一步驟不是基本的。
[0082] 仵詵成分 優(yōu)選的纖維素材料是活化柑橘纖維并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這種類型的纖維與洗滌液中可存在 的常見成分相容。其中可以提到例如：聚合增稠劑；酶，特別是：脂肪酶、纖維素酶、蛋白酶、 甘露聚糖酶、淀粉酶和果膠裂解酶；清潔聚合物，包括乙氧基化聚亞乙基亞胺（EPEI)和聚 酯去污聚合物；螯合劑或多價(jià)螯合劑（sequestrants),包括HEDP( 1-輕基乙叉基-1，1，-二 膦酸)，其可例如作為Dequest? 2010獲自Thermphos ;去污增潔劑；助水溶物；中和劑和pH 調(diào)節(jié)劑；光亮劑；抗氧化劑和其它防腐劑，包括Proxel? ;其它活性成分、加工助劑、染料或 顏料、載體、香料、抑泡劑或增泡劑、螯合劑、粘土去污/防再沉積劑、織物柔軟劑、染料轉(zhuǎn)移 抑制劑和在基本不含過氧化物類的組合物中的過渡金屬催化劑。
[0083] 在W02009 153184中進(jìn)一步描述了可包含的這些和其它可能的成分。
[0084] 何裝 該組合物可以包裝在任何形式的容器中。通常是具有活蓋（detachable closure)/傾 倒嘴的塑料瓶。該瓶子可以是硬質(zhì)的或可變形的。可變形瓶允許擠壓瓶子以助于分配。如 果使用透明瓶，它們可以由PET形成。可以使用聚乙烯或透明聚丙烯。該容器優(yōu)選足夠透 明以便可從外面看見其中帶有任何視覺標(biāo)識(shí)的液體。該瓶子可帶有一個(gè)或多個(gè)標(biāo)簽或帶有 收縮包裝套，其合意地至少部分透明，例如該包裝套的50%面積是透明的。任何透明標(biāo)簽用 的粘合劑不應(yīng)不利地影響透明度。 實(shí)施例
[0085] 現(xiàn)在參考下列非限制性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
[0086] 流奪學(xué)流動(dòng)曲線測(cè)量 使用下列三步驟程序生成流變學(xué)流動(dòng)曲線： 儀器-PaarPhysica - MCR300,帶有自動(dòng)換樣器（ASC) 幾何結(jié)構(gòu)-CC27,異形DIN同心圓柱體 溫度-25V。
[0087] 步驟1 -從0· 01到400 Pa的受控應(yīng)力階段；在應(yīng)力上對(duì)數(shù)性間隔的40個(gè)階段， 在各點(diǎn)花費(fèi)40 s測(cè)量剪切速率(和因此粘度）；一旦達(dá)到0.1 η的剪切速率，終止步驟1。
[0088] 步驟2 -從0.1到1200 η的受控剪切速率階段；在剪切速率上對(duì)數(shù)性間隔的 40個(gè)階段，在各點(diǎn)花費(fèi)6秒測(cè)定保持剪切速率和因此粘度所需的應(yīng)力。
[0089] 步驟3 -從1200到0.1 η的受控剪切速率階段；在剪切速率上對(duì)數(shù)性間隔的 40個(gè)階段，在各點(diǎn)花費(fèi)6秒測(cè)定保持剪切速率和因此粘度所需的應(yīng)力。
[0090] 合并前兩個(gè)步驟的結(jié)果，仔細(xì)除去任何重疊并確保在該步驟開始時(shí)實(shí)現(xiàn)所需剪切 速率。取在0.1 H剪切速率下的應(yīng)力值作為以Pa計(jì)的屈服應(yīng)力。即在剪切應(yīng)力VS.剪 切速率的Herschel-Buckley曲線圖中y-軸截距的當(dāng)量。取該數(shù)據(jù)與粘度=10 Pa. s的交 點(diǎn)作為屈服應(yīng)力，并取在20 η下的粘度作為傾倒粘度，兩者都在25°C下。
[0091] 這些實(shí)施例中所用的縮寫名具有下列含義： ACF是HPH活化柑橘纖維2重量％預(yù)混物（500 Barg)。
[0092] 水是軟化水。
[0093] 甘油是助水溶物。
[0094] MPG是單丙二醇（助水溶物）。
[0095] NI是來自Shell的Neodol 25-7非離子表面活性劑。
[0096] NaOH是50%氫氧化鈉堿。
[0097] LAS是直鏈烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑。
[0098] MEA是單乙醇胺堿。
[0099] TEA是三乙醇胺堿。
[0100] Prifac 5908是來自Croda的飽和脂肪酸(皂)。
[0101] SLES (3E0)是SLES 3E0陰離子表面活性劑。
[0102] Dequest 2066是來自Thermphos的二亞乙基三胺五（亞甲基勝酸（或Heptasodium DTPMP )螯合劑。
[0103] Dequest 2010是來自Thermphos的HEDP( 1-輕基乙叉基_1，1，-二勝酸)整合劑。
[0104] EPEI是來自BASF的乙氧基化聚亞乙基亞胺PEI600E020 Sokalan HP20。
[0105] Perfume encaps 是來自 Givaudan 的 Oasis Cap Det B72。
[0106] 防腐劑是來自Arch Chemicals的Proxel GXL ?抗微生物防腐劑，1，2苯并異噻唑 啉-3-酮在二丙二醇和水中的20%溶液。
[0107] Perfume是游離油芳香劑。
[0108] Laponite EL是來自Rockwood的水溶脹性合成水輝石粘土。
[0109] Laponite RD是來自Rockwood的水溶脹性合成水輝石粘土。
[0110] Micro是ISP白色微珠(視覺標(biāo)識(shí))。
[0111] Viscolam CK57是來自Lamberti的交聯(lián)增稠聚合物。
[0112] Xpect?1000L是來自Novozymes的果膠裂解酶。
[0113] 蛋白酶是來自 Novozymes 的 Relase Ultra 16L EX。
[0114] L共混物是來自Novozymes的3份Stainzyme (淀粉酶)與1份Mannaway (甘露聚 糖酶）的共混物。
[0115] 活化坩橘纖維預(yù)混物 使用表1中給出的材料根據(jù)下列方法制備2重量％活化柑橘纖維預(yù)混物。
[0116] M 1

【權(quán)利要求】
1. 一種外部結(jié)構(gòu)化的水性各向同性洗衣液組合物，其包含： -至少10重量％水， -至少10重量％的包含陰離子表面活性劑的混合表面活性劑體系， -一種外部結(jié)構(gòu)化體系，包含0. 025至0. 15重量％不溶性纖維素纖維，其包含至少50 重量％活化柑橘纖維， -至少0. 01重量％懸浮非粘土固體粒子， 其特征在于所述外部結(jié)構(gòu)化體系進(jìn)一步包含至少0. 1重量％水溶脹性粘土。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其包含至少0. 05重量％不溶性纖維素纖維，更優(yōu)選至少 0. 07重量％。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述不溶性纖維素纖維包含100重量％活化柑橘纖 維。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其在20 h和25°C下的粘度為至少0.2 Pa. s。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中所述粘土具有小于50微米的d5(l粒度。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中在所述外部結(jié)構(gòu)化體系中，不溶性纖維素 纖維和粘土的總量在〇. 10至〇. 80重量％的范圍內(nèi)。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中所述液體包含至少0. 1重量％，優(yōu)選至少 0. 2重量％的懸浮非粘土固體粒子。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中所述非粘土固體粒子包含視覺標(biāo)識(shí)，優(yōu)選 為由包含聚合物的薄膜材料形成的標(biāo)識(shí)。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中所述懸浮非粘土固體粒子具有4至100,優(yōu) 選5至50微米的平均粒徑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中所述非粘土固體粒子是芳香劑膠囊。
11. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其包含具有1至100微米的平均粒徑的微囊作 為所述非粘土固體粒子的按重量計(jì)的主要部分，其中至少90重量％的微囊具有在此范圍內(nèi) 的直徑。
12. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其具有在25°C下的至少0.08 Pa的屈服應(yīng)力。
【文檔編號(hào)】C11D3/22GK104364362SQ201380033113
【公開日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2013年3月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月23日
【發(fā)明者】J.貝斯特, A.J.科瓦爾斯基, P.M.賴恩, A.R.桑德森 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司