專利名稱：洗衣洗滌劑顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及大的洗衣洗滌劑顆粒。
背景技術(shù)：
對(duì)有色的固體洗滌劑產(chǎn)品存在需求，但不幸地，發(fā)現(xiàn)這樣的產(chǎn)品會(huì)引起不可接受的染色。W09932599描述了制造洗衣洗滌劑顆粒的方法，其為擠出方法，其中將增效劑和表面活性劑(該表面活性劑包含硫酸化或磺酸化的陰離子表面活性劑作為主要組分)進(jìn)料到擠出機(jī)內(nèi)，在至少40°C，優(yōu)選至少60°C的溫度下機(jī)械加工，并通過具有多個(gè)擠出孔的擠出頭擠出。在大部分實(shí)施例中，將表面活性劑與增效劑以超過I份增效劑比2份表面活性劑的重量比一起進(jìn)料到所述擠出機(jī)中。所述擠出物顯然需要進(jìn)一步干燥。在實(shí)施例6中，將PAS糊狀物干燥并擠出。這樣的PAS條狀物質(zhì)(noodle)是現(xiàn)有技術(shù)中熟知的。如實(shí)施例2所述的，條狀物質(zhì)通常是圓柱形的，并且它們的長度超過它們的直徑。US7022660公開了制備具有涂層的洗滌劑顆粒的方法。

發(fā)明簡沭令人驚訝地，我們已發(fā)現(xiàn)了在具有無機(jī)鹽的涂層中用顏料著色的大的經(jīng)涂覆的洗衣洗滌劑顆粒產(chǎn)生低水平的染色。本發(fā)明還可以提高儲(chǔ)存時(shí)產(chǎn)品中顏料的光穩(wěn)定性。在一個(gè)方面中，本發(fā)明提供了涂覆的洗滌劑顆粒，其具有正交尺寸x、y和z，其中，X為y為2_8mm(優(yōu)選3_8mm),且ζ為2_8mm(優(yōu)選3_8mm),其中所述顆粒包含:(i) 40-90重量％，優(yōu)選50-90重量％的表面活性劑，其選自:陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑；(ii) 1-40重量％，優(yōu)選20-40重量％的水溶性無機(jī)鹽；和，(iii) 0.0001-0.5重量％的顏料，優(yōu)選0.001-0.01重量％的顏料，其中所述顏料選自:有機(jī)和無機(jī)顏料，其中，所述無機(jī)鹽和所述顏料作為涂層存在于所述洗滌劑顆粒上，而所述表面活性劑作為核存在。優(yōu)選地，所述涂層含有0-2重量％的有機(jī)聚合物，更優(yōu)選0-0.2重量％。除非另有說明，所有重量％指的是顆粒中以干重計(jì)的總百分比。在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了涂覆的洗滌劑顆粒，其是表面活性劑多于無機(jī)固體的濃縮制劑。只有使涂層包裹軟的表面活性劑，才可能得到洗滌所需的單位劑量降低的顆粒濃縮物。通過將溶劑加入核中會(huì)使顆粒轉(zhuǎn)變成液體制劑。另一方面，具有較大量的無機(jī)固體將導(dǎo)致較不濃縮的制劑；高無機(jī)含量將使其回到常規(guī)的低表面活性劑濃度的顆粒粉末。本發(fā)明的涂覆洗滌劑顆粒介于這兩種常規(guī)(液體和顆粒)形式的之間。發(fā)明詳沭皿優(yōu)選地，涂覆的洗衣洗滌劑顆粒是曲面的。涂覆洗衣洗滌劑顆?？梢允潜舛?fàn)畹?像完整的干燥小扁豆的形狀)扁圓橢球，其中Z和y是赤道直徑，X是極直徑；優(yōu)選y= Z。涂覆的洗衣洗滌劑顆?？梢猿尚蜑楸P狀。優(yōu)選地，涂覆洗衣洗滌劑顆粒不具有孔；也就是說，涂覆洗衣洗滌劑顆粒不具有穿過核的通道，即，涂覆洗漆劑顆粒拓?fù)涮澑?topologic genus)為O。趁表面活性劑涂覆洗衣洗滌劑顆粒含有40-90重量％，優(yōu)選50-90重量％，最優(yōu)選70_90重量％的表面活性劑。一般而言，表面活性劑體系中的非離子型和陰離子型表面活性劑可以選自 Schwartz 和 Perry 編著的 “Surface Active Agents” 第 I 卷,Interscience 1949 ；Schwartz>Perry 和 Berch 編著的“Surface Active Agents” 第 2 卷，Interscience 1958 ；Manufacturing Confectioners Company 出版的現(xiàn)行版“McCutcheon' s Emulsifiers andDetergents，，或者 “Tenside Taschenbuch”，H.Stache,第二版，Carl Hauser Verlag, 1981中所述的表面活性劑。優(yōu)選地，所用表面活性劑是飽和的。陰離子型表面活性劑可以使用的合適陰離子型洗滌劑化合物通常是具有含有約8至約22個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的有機(jī)硫酸鹽和磺酸鹽的水溶性堿金屬鹽，術(shù)語烷基用于包括高級(jí)?；耐榛糠?。合適的合成陰離子型洗滌劑化合物的實(shí)例是烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀，尤其是通過將產(chǎn)自例如牛脂或椰子油的高級(jí)C8-C18醇硫酸化獲得的那些；燒基C9-C2tl苯磺酸鈉和鉀，特別是直鏈仲烷基Cltl-C15苯磺酸鈉；和烷基甘油醚硫酸鈉，尤其是源自牛脂或椰子油的高級(jí)醇和源自石油的合成醇的那些醚。最優(yōu)選的陰離子型表面活性劑是月桂基醚硫酸鈉(SLES)(特別優(yōu)選具有1-3個(gè)乙氧基)、Cltl-C15烷基苯磺酸鈉和C12-C18烷基硫酸鈉。如EP-A-328177 (Unilever)中所述的顯示出抗鹽析性的那些表面活性劑、在EP-A-070074中所述的烷基多聚糖苷表面活性劑和烷基單糖苷也是合適的。表面活性劑的鏈可以是支鏈的或直鏈的。也可以存在皂。所用的脂肪酸皂優(yōu)選含有約16至約22個(gè)碳原子，優(yōu)選是直鏈構(gòu)造。來自皂的陰離子貢獻(xiàn)優(yōu)選占總陰離子的0-30重量％。優(yōu)選地，至少50重量％的陰離子型表面活性劑選自=C11-C15烷基苯磺酸鈉、和C12-C18烷基硫酸鈉。甚至更優(yōu)選地，陰離子型表面活性為C11-C15烷基苯磺酸鈉。優(yōu)選地，陰離子型表面活性劑以總表面活性劑的15-85重量％，更優(yōu)選50-80重量％的水平存在于涂覆的洗衣洗滌劑顆粒中。非離子型表面活性劑具體地，可以使用的合適的非離子型洗滌劑化合物包括具有疏水基和活性氫原子的化合物(例如，脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)與環(huán)氧烷(尤其是單獨(dú)的環(huán)氧乙烷或其與環(huán)氧丙烷一起)的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的非離子型洗滌劑化合物是C6-C22烷基酚-環(huán)氧乙烷縮合物，一般為5-25E0，即每分子5-25個(gè)環(huán)氧乙烷單元，以及直鏈或支鏈的脂族C8-C18伯或仲醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，一般為5-50E0。優(yōu)選地，非離子型是10-50E0，更優(yōu)選20-35E0。特別優(yōu)選燒基乙氧基化物。優(yōu)選地，非離子型表面活性劑以總表面活性劑的5-75重量％，更優(yōu)選10-40重量％的水平存在于涂覆的洗衣洗滌劑顆粒中。
陽離子型表面活性劑可以作為次要成分優(yōu)選以總表面活性劑的0-5重量％的水平存在。優(yōu)選地，在干燥之前將所有表面活性劑混合在一起?？梢允褂贸Ｒ?guī)的混合設(shè)備。洗衣洗滌劑顆粒的表面活性劑核可以通過擠出或輥筒壓制來形成，并且隨后用無機(jī)鹽涂覆。耐鈣表面活性劑體系在另一方面中，所用的表面活性劑體系是耐鈣的，并且這是優(yōu)選的方面，因?yàn)檫@降低了對(duì)增效劑的需求。優(yōu)選在硬水中達(dá)到有效去污力而不需要存在增效劑的表面活性劑混合物。如果它們通過在下文中列出的測試，將這樣混合物稱為耐鈣表面活性劑混合物。然而，本發(fā)明也可以用于使用天然存在的或使用水軟化劑制得的軟水進(jìn)行的洗滌。在這種情形中，鈣耐受性不再重要，并可以使用除了耐鈣混合物以外的混合物。如下測試表面活性劑混合物的鈣耐受性:所測試的表面活性劑混合物以每升水0.7g表面活性劑固體的濃度來制備，其含有足量鈣離子以使French硬度為40(4X10_3摩爾Ca2+)。將其他不含硬度離子的電解質(zhì)(例如氯化鈉、硫酸鈉和氫氧化鈉)加入溶液中，以將離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)至0.05M且將pH調(diào)節(jié)至
10。在樣品制備15分鐘后，測量540nm波長光通過4mm樣品的吸收。測量十次并計(jì)算平均值。產(chǎn)生小于0.08的吸收值的樣品被認(rèn)為是耐鈣的。滿足上述鈣耐受性測試的表面活性劑混合物的實(shí)例包括具有LAS表面活性劑主要部分(其自身不是耐鈣的)與一種或多種其他耐鈣的表面活性劑(助表面活性劑)混合，以產(chǎn)生在與少量增效劑或不與增效劑一起使用并且通過了給定測試的足夠耐鈣的混合物的那些。合適的耐鈣助表面活性劑包括SLES 1-7E0，和烷基乙氧基化物非離子型表面活性劑，特別是熔點(diǎn)低于40°C的那些。LAS/SLES表面活性劑混合物具有優(yōu)于LAS非離子型表面活性劑混合物的泡沫性能，并且因此對(duì)于需要高泡沫水平的手洗制劑是優(yōu)選的?？梢砸宰罡邽楸砻婊钚詣┗旌衔锏?0%的水平來使用SLES。水溶性無機(jī)鹽.
水溶性無機(jī)鹽優(yōu)選選自碳酸鈉、氯化鈉、硅酸鈉和硫酸鈉、或其混合物，最優(yōu)選基于總水溶性無機(jī)鹽，70-100重量％為碳酸鈉。水溶性無機(jī)鹽作為涂層存在于顆粒上。水溶性無機(jī)鹽優(yōu)選以將洗衣洗滌劑顆粒的粘度降至顆粒自由流動(dòng)時(shí)的水平存在。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到盡管可以應(yīng)用相同或不同涂層材料的多層涂層，但為了操作簡便，并且使涂層的厚度最大化，優(yōu)選單層涂層。為使洗滌劑顆粒的抗結(jié)塊性能達(dá)到最佳，涂層量應(yīng)當(dāng)在顆粒的1-40重量％，優(yōu)選20-40重量％，更優(yōu)選25-35重量％的范圍。優(yōu)選通過水溶性無機(jī)鹽的水溶液的沉積，將涂層施加于表面活性劑核的表面。或者，涂覆可以使用漿料來進(jìn)行。水溶液優(yōu)選包含大于50g/L，更優(yōu)選大于200g/L的鹽?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)流化床中的涂層溶液的水性噴涂產(chǎn)生良好的結(jié)果，并且在流化過程中還可以產(chǎn)生洗滌劑顆粒的輕微制圓(rounding)?？赡苄枰稍锖?或冷卻來完成該方法。優(yōu)選的耐鈣的涂覆洗衣洗滌劑顆粒包含基于表面活性劑計(jì)15-100重量％的陰離子型表面活性劑， 其中基于表面活性劑的20-30重量％為月桂基醚硫酸鈉。Mfi
在形成顆粒的核之前，將顏料加入涂覆漿料/溶液中并攪拌。顏料可選自無機(jī)和有機(jī)顏料，最優(yōu)選顏料是有機(jī)顏料。顏料可選自無機(jī)和有機(jī)顏料，最優(yōu)選所述顏料為有機(jī)顏料。顏料描述于G.Buxbaum和 G.Pfaff 編著的 Industrial Inorganic Pigments (第三版，Wiley-VCH 2005)中。合適的有機(jī)顏料描述于W.Herbst和K.Hunger編著的IndustrialOrganic Pigments (第三版，Wiley-VCH 2004)中。顏料列于染色工作者及配色師協(xié)會(huì)(Society of Dyers and Colourists)和美國紡織化學(xué)師與印染師協(xié)會(huì)2002 (AmericanAssociation of Textile Chemists and Colorists 2002)的國際顏色索引(colourindex)中。顏料是幾乎不溶的著色顆粒，優(yōu)選它們具有0.02-10 μ m的初級(jí)顆粒大小，其中該值表示初級(jí)顆粒的最長尺寸。通過掃描電子顯微鏡來測量初級(jí)顆粒大小。最優(yōu)選，有機(jī)顏料具有0.02-0.2 μ m的初級(jí)顆粒大小。

幾乎不溶的意思是在20°C下，使用10重量％的表面活性劑溶液，水中的溶解度小于萬億分之500(ppt),優(yōu)選IOppt。有機(jī)顏料優(yōu)選選自單偶氮顏料、β -萘酚顏料、萘酚AS顏料、苯并咪唑酮顏料、金屬絡(luò)合物顏料、異吲哚啉酮和異吲哚啉顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、二萘嵌苯和芘酮顏料、二酮批咯并批咯顏料、硫靛顏料、蒽醌顏料、蒽喃唳(anthrapyrmidine)顏料、磺燒士酮(fIavanthrone)顏料、蒽嵌蒽醌顏料、二卩惡嗪顏料和喹酞酮顏料。偶氮和酞菁顏料是最優(yōu)選的顏料類型。優(yōu)選的顏料是顏料綠8、顏料藍(lán)28、顏料黃1、顏料黃3、顏料橙1、顏料紅4、顏料紅3、顏料紅22、顏料紅112、顏料紅7、顏料棕1、顏料紅5、顏料紅68、顏料紅51、顏料53、顏料紅53:1、顏料紅49、顏料紅49:1、顏料紅49:2、顏料紅49:3、顏料紅64:1、顏料紅57、顏料紅57: 1、顏料紅48、顏料紅63: 1、顏料黃16、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃83、顏料橙13、顏料紫23、顏料紅83、顏料藍(lán)60、顏料藍(lán)64、顏料橙43、顏料藍(lán)66、顏料藍(lán)63、顏料紫36、顏料紫
19、顏料紅122、顏料藍(lán)16、顏料藍(lán)15、顏料藍(lán)15: 1、顏料藍(lán)15:2、顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:4、顏料藍(lán)15:6、顏料綠7、顏料綠36、顏料藍(lán)29、顏料綠24、顏料紅101: 1、顏料綠17、顏料綠
18、顏料綠14、顏料棕6、顏料藍(lán)27和顏料紫16。顏料可以是任何顏色，優(yōu)選顏料是藍(lán)色、紫色、綠色或紅色。最優(yōu)選顏料是藍(lán)色或紫色。涂覆的洗衣洗滌劑顆粒優(yōu)選地，涂覆的洗衣洗滌劑顆粒構(gòu)成10-100重量％，更優(yōu)選50-100重量％，甚至更優(yōu)選80-100重量％，最優(yōu)選90-100重量％的包裝的洗衣洗滌劑制劑。所述包裝是用于銷售給公眾的商品制劑，并且優(yōu)選在0.0lkg至5kg,優(yōu)選0.02kg至2kg,最優(yōu)選0.5kg至2kg的范圍。優(yōu)選地，涂覆的洗衣洗滌劑顆粒使得至少90%至100%的涂覆的洗衣洗滌劑顆粒中最大與最小的經(jīng)涂覆的洗衣洗滌劑顆粒在x、y和ζ尺寸上的變化在20%以內(nèi)，優(yōu)選10%以內(nèi)。含水量在293K和50 %相對(duì)濕度下，顆粒優(yōu)選包含0_15重量％，更優(yōu)選0_10重量％，最優(yōu)選1-5重量％的水。這有助于顆粒的存儲(chǔ)穩(wěn)定性及其機(jī)械性能。其他助劑如下所述的助劑也可以存在于涂層或核中。這些可以在核或涂層中。熒光劑涂覆的洗衣洗滌劑顆粒優(yōu)選包含熒光劑(熒光增白劑)。熒光劑是熟知的，許多這樣的熒光劑是市售的。通常，這些熒光劑以其堿金屬鹽，例如鈉鹽的形式來供應(yīng)和使用。組合物中所用的一種或多種熒光劑的總量通常為0.005-2重量％，更優(yōu)選0.01-0.1重量％。適用于本發(fā)明中的突光劑描述于K.Hunger編著的Industrial Pigments, 2003ffiley-VCHISBN3-527-30426-6 的第 7 章中。優(yōu)選的熒光劑選自二苯乙烯基聯(lián)苯類、三嗪氨基均二苯代乙烯類、雙(1，2，3_三唑-2-基)均二苯代乙烯類、雙(苯并[b]呋喃-2-基)聯(lián)苯類、1，3-二苯基-2-吡唑啉類和香豆素類(courmarin)。優(yōu)選突光劑是磺酸化的。優(yōu)選的熒光劑類別是:二苯乙烯基聯(lián)苯化合物，例如Tinopal (商標(biāo))CBS_X，二胺均二苯代乙烯二橫酸化合物,例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商標(biāo))HRH,和批唑啉化合物，例如Blankophor SN。優(yōu)選的熒光劑是:2 (4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑鈉，4，4’_雙{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羥乙基)氨基1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2’ 二磺酸二鈉，4，4’ -雙{[(4-苯胺基-6-嗎啉基-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2’二磺酸二鈉，和4，4’-雙(2-磺酸苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉。 Tinopal DMS 是 4，4’ -雙{[(4_ 苯胺基 _6_ 嗎啉基 _1，3，5_ 三嗪 _2_ 基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2’ 二磺酸二鈉的二鈉鹽。Tinopal CBS是4，4’ -雙(2-磺化苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉的二鈉鹽。呑料優(yōu)選地,所述組合物包含香料。香料優(yōu)選在0.001-3重量最優(yōu)選0.1-1重量 ％的范圍。在 CFTA Publications 出版的 CTFA (Cosmetic, Toiletry and FragranceAssociation) 1992 International Buyers Guide 和 Schnell Publishing C0.出版的0PD1993 Chemicals Buyers Directory 80thAnnual Edition 中提供了許多合適的香料實(shí)例。在制劑中存在多種香料成分是常見的。在本發(fā)明的組合物中，可以存在四種或更多種，優(yōu)選五種或更多種，更優(yōu)選六種或更多種或者甚至七種或更多種不同的香料成分。在香料混合物中，優(yōu)選15-25重量％是頭香(top notes)。頭香由Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])定義。優(yōu)選的頭香選自柑橘油、里哪醇、醋酸里哪醇酯、薰衣草(Lavender)、二氫月桂烯醇、玫瑰醚和順-3-己醇。優(yōu)選涂覆的洗衣洗滌劑顆粒不含過氧漂白劑，例如過碳酸鈉，過硼酸鈉和過酸。聚合物組合物可以包含一種或多種其他的聚合物。實(shí)例是羧甲基纖維素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚乙烯亞胺、乙氧基化聚乙烯亞胺，水溶性聚酯聚合物聚羧酸酯，如聚丙烯酸酯、馬來酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂基酯/丙烯酸共聚物。
酶在本發(fā)明的組合物中優(yōu)選存在一種或多種酶。優(yōu)選地，每種酶的水平為基于產(chǎn)品計(jì)0.0001重量％至0.5重量％蛋白質(zhì)。尤其考慮的酶包括蛋白酶、α -淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶、過氧化物酶/氧化酶、果膠酸裂解酶和甘露聚糖酶或者其混合物。合適的脂肪酶包括細(xì)菌或者真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾或者蛋白質(zhì)工程突變體。有用的脂肪酶的實(shí)例包括來自腐質(zhì)霉屬(也稱嗜熱真菌屬)的脂肪酶，例如源自EP 258068與EP 305 216描述的疏棉狀腐質(zhì)霉(H.lanuginosa ;細(xì)毛嗜熱霉(Τ.1anuginosus))或者源自WO 96/13580描述的特異腐質(zhì)霉(H.1nsolens);假單胞菌屬脂肪酶、如源自產(chǎn)堿假單胞菌(P.alcaligenes)或類產(chǎn)喊假單胞菌(P.pseudoalcaligenes) (EP 218 272)、洋蔥假單胞菌(P.cepacia) (EP 331 376)、斯氏假單胞菌(P.stutzeri) (GB 1,372，034)、突光假單胞菌(P.fluorescens)、假單胞菌屬菌株 SD 705 (W0 95/06720 和 WO 96/27002)、威斯康星假單胞菌(P.wisconsinensis) (W0 96/12012);芽孢桿菌屬脂肪酶,如源自枯草芽抱桿菌(B.subtil is) (Dartois 等，(1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131,253-360)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(B.stearothermophilus) (JP 64/744992)或者短小芽孢桿菌(B.pumilus) (W0 91/16422)。其它的實(shí)例為脂肪酶變體，如在W092/05249，W094/01541, EP407225, EP260105,W095/35381, W096/00292, W095/30744, W094/25578, W095/14783, W095/22615, W097/04079和 TO97/07202，W000/60063, W009/107091 和 W009/111258 中描述的那些。優(yōu)選的市售 的脂肪酶包括Lipolase 和 Lipolase Ultra >Lipex (Novozymes A/S)和 Lipoclean 。本發(fā)明的方法可以在歸類為EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶存在下進(jìn)行。如在此所用的，術(shù)語磷脂酶是對(duì)磷脂具有活性的酶。磷脂，如卵磷脂或磷脂酰膽堿由用兩個(gè)脂肪酸在一個(gè)外部(sn-Ι)位置和中間(sn-2)位置上酯化并且用磷酸在第三位置上酯化的甘油組成；磷酸進(jìn)而可以酯化成氨基醇。磷脂酶是參與磷脂水解的酶。可以區(qū)分出幾種磷脂酶活性的類型，包括磷脂酶仏和八2，其水解一個(gè)脂肪酰基(分別在sn-Ι和sn-2位)以形成溶血磷脂；以及溶血磷脂酶(或者磷脂酶B)，其可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪?；Ａ字窩和磷脂酶D (磷酸二酯酶)分別釋放二?；视突蛄字帷：线m的蛋白酶包括動(dòng)物、植物或者微生物來源的那些。微生物來源是優(yōu)選的。包括化學(xué)修飾或者蛋白質(zhì)工程突變體。該蛋白酶可以是絲氨酸蛋白酶或者金屬蛋白酶，優(yōu)選堿性微生物蛋白酶或者類胰蛋白酶。優(yōu)選的市售蛋白酶包括Alcalase 、Savinase 、Primase 、Duralase 、Dyrazym 、Esperase 、Everlase 、Polarzyme 和Kannase (Novozymes A/S), Maxatase 、Maxacal 、Maxapem 、Properase 、Purafect 、Purafect OxP 、FN2 和 FN3 (Genencor International Inc.)。本發(fā)明的方法可以在歸類為EC 3.1.1.74的角質(zhì)酶存在下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明使用的角質(zhì)酶可以是任何來源的。優(yōu)選地，角質(zhì)酶是微生物來源的，特別是細(xì)菌、真菌或者酵母來源的。合適的淀粉酶(α和/或β)包括細(xì)菌或者真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾或者蛋白質(zhì)工程突變體。淀粉酶包括，例如，獲自芽孢桿菌屬(Bacillus)的α-淀粉酶，例如更詳細(xì)描述于GB 1，296，839中的地衣芽孢桿菌(B.1icheniformis)的特定菌株，或者在TO95/026397或W000/060060中公開的芽孢桿菌屬(Bacillus sp.)菌株。市售的淀粉酶是 Duramyl 、Termamyl 、Termamyl Ultra 、Natalase 、Stainzyme 、Fungamyl 和BAN (Novozymes A/S), Rapi dase 和 Purastar (來自 Genencor International Inc.)。合適的纖維素酶包括細(xì)菌或者真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾或者蛋白質(zhì)工程突變體。合適的纖維素酶包括來自芽孢桿菌屬(Bacillus)、假單胞菌屬(Pseudomonas)、腐質(zhì)霉屬(Humicola)、鐮刀霉屬(Fusarium)、梭孢殼屬(Thielavia)、枝頂孢屬(Acremonium)的纖維素酶，例如，由特異腐質(zhì)霉(Humicola insolens)、土生梭孢霉(Thielavia terrestris)、嗜熱毀絲霉(Myceliophthora thermophila)和尖抱鍵刀菌(Fusarium oxysporum)所產(chǎn)生的真菌纖維素酶,其公開在US 4，435，307、US 5，648，263、US5，691，178、US 5，776，757、WO 89/09259、TO 96/029397 和 WO 98/012307 中。市售的纖維素酶包括 Ce I luzyme 、Carezyme 、Endo lase 、Renozyme (Novozymes A/S)、Claz inase 和Puradax HA (Genencor International Inc.)和 KAC-500(B) (Kao Corporation)。合適的過氧化物酶/氧化酶包括植物、細(xì)菌或者真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾或者蛋白質(zhì)工程突變體。有用的過氧化物酶的實(shí)例包括來自鬼傘屬(Coprinus)的過氧化物酶，例如來自灰蓋鬼傘(C.cinereus)及其變體，如WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中所述的那些。市售的過氧化物酶包括Guardzyme 和Novozym 51004 (Novozymes A/S)。更多適用的酶公開于W02009/087524、W02009/090576、W02009/148983 和W02008/007318 中。酶穩(wěn)定劑組合物中存在的任何酶可以使用 常規(guī)的穩(wěn)定劑來穩(wěn)定，所述穩(wěn)定劑例如，多元醇(如丙二醇或甘油)，糖或糖醇，乳酸，硼酸或者硼酸衍生物(如芳族硼酸酯)或苯基硼酸衍生物(如4-甲酰基苯基硼酸)，并且組合物可以如在W092/19709和W092/19708中所描述進(jìn)行配制。在烷基基團(tuán)足夠長以形成支鏈或環(huán)狀鏈的情況中，烷基包括支鏈、環(huán)狀和直鏈烷基鏈。烷基優(yōu)選是直鏈或支鏈的，最優(yōu)選直鏈。本文所用的“一”或“一個(gè)”及其相應(yīng)的“所述/該”意思是至少一個(gè)，或者一個(gè)或多個(gè)，除非另外指出。單數(shù)包括復(fù)數(shù)，除非另外指出。螯合劑可以存在于涂覆的洗衣洗滌劑顆粒中。優(yōu)選地，涂覆的洗滌劑顆粒中核與殼的比率為3至1: 1，最優(yōu)選2.5至1.5: I ；最佳的核比殼的比率是2: I。
實(shí)施例實(shí)施例1:顆粒制誥如下制造用顏料藍(lán)15:1 (來自BASF的Pigmosol blue 6900)著色的洗衣洗漆劑顆粒。顆粒I在含Na2CO3的涂層中包含顏料，顆粒2為參照顆粒，在含聚乙烯醇(PVOH)的涂層中包含顏料。顆粒為扁橢球，其具有如下近似尺寸:x = 1.lmm、y = 4.0mm、z = 5.0mm。
核的制備將表面活性劑原料混合在一起，以獲得67重量％活性糊狀物，其包含85份陰離子型表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鹽(來自Unger的Ufasan 65)LAS和15份非離子型表面活性劑(來自BASF的Lutensol AO 30，通式為RO (CH2CH2O) 3(IH，其中R為C13和C15的羰基合成醇)。將糊狀物預(yù)熱至進(jìn)料溫度，并且進(jìn)料至刮膜蒸發(fā)器的頂部以降低含水量并產(chǎn)生固體緊密的表面活性劑混合物，其通過鈣耐受性測試。表中給出了用于產(chǎn)生這種LAS/NI混合物的條件。
權(quán)利要求
1.一種涂覆洗漆劑顆粒，其具有正交尺寸X、y和Z,其中X為y為2_8mm,且ζ為2-8mm，其中所述顆粒包含: (i)40-90重量％的表面活性劑，其選自:陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑； (ii)1-40重量％的水溶性無機(jī)鹽；和， (iii)0.0001-0.5重量％的顏料，其中所述顏料選自:有機(jī)和無機(jī)顏料， 其中所述無機(jī)鹽和所述顏料作為涂層存在于所述洗滌劑顆粒上，并且所述表面活性劑作為核存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述顏料選自有機(jī)顏料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述顏料選自:單偶氮顏料、β_萘酚顏料、萘酚AS顏料、偶氮顏料色淀、苯并咪唑酮顏料、金屬絡(luò)合物顏料、異吲哚啉酮和異吲哚啉顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、二萘嵌苯顏料、芘酮顏料、二酮吡咯并吡咯顏料、硫靛顏料、蒽醌顏料、蒽嘧啶顏料、磺烷士酮顏料、蒽嵌蒽醌顏料、二噁嗪顏料和喹酞酮顏料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述顏料選自:顏料綠8、顏料藍(lán)28、顏料黃1、顏料黃3、顏料橙1、顏料紅4、顏料紅3、顏料紅22、顏料紅112、顏料紅7、顏料棕1、顏料紅5、顏料紅68、顏料紅51、顏料53、顏料紅53:1、顏料紅49、顏料紅49:1、顏料紅49:2、顏料紅49:3、顏料紅64:1、顏料紅57、顏料紅57:1、顏料紅48、顏料紅63:1、顏料黃16、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃83、顏料橙13、顏料紫23、顏料紅83、顏料藍(lán)60、顏料藍(lán)64、顏料橙43、顏料藍(lán)66、顏料藍(lán)63、顏料紫36、顏料紫19、顏料紅122、顏料藍(lán)16、顏料藍(lán)15、顏料藍(lán)15: 1、顏料藍(lán)15:2、顏料藍(lán)15:3、顏`料藍(lán)15:4、顏料藍(lán)15:6、顏料綠7、顏料綠36、顏料藍(lán)29、顏料綠24、顏料紅101: 1、顏料綠17、顏料綠18、顏料綠14、顏料棕6、顏料藍(lán)27和顏料紫16。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述顏料的初級(jí)顆粒大小為0.02-10 μ m。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述無機(jī)鹽作為增效劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述無機(jī)鹽包含碳酸鈉。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒包含基于表面活性劑15-85重量％的陰離子型表面活性劑和基于表面活性劑5-75重量％的非離子型表面活性劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒包含基于表面活性劑15-100重量％的陰離子型表面活性劑，其中20-30重量％是月桂基醚硫酸鈉。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述陰離子型表面活性劑選自燒基苯橫酸鹽、燒基釀硫酸鹽、燒基硫酸鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述陰離子型表面活性劑選自具有1-3個(gè)乙氧基的月桂基釀硫酸納、C10-C15燒基苯橫酸納和C12-C18燒基硫酸納。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述非離子型表面活性劑為10-50E0的非離子型表面活性劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述非離子型表面活性劑是直鏈或支鏈的C8-C18脂族伯或仲醇與20-35個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的縮合產(chǎn)物。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆的洗滌劑顆粒包含20-40重量％的無機(jī)鹽增效劑作為涂層。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒含有25至35重量％的無機(jī)鹽增效劑作為涂層。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述顆粒包含0-15重量％的水。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述顆粒包含1-5重量％的水。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中至少90%至100%的所述涂覆洗衣洗滌劑顆粒中，最大與最 小的涂覆洗滌劑顆粒在X、y和ζ尺寸上的變化在20%以內(nèi)。
全文摘要
本發(fā)明提供了扁豆?fàn)罨驁A盤形的涂覆的洗滌劑顆粒，其具有正交尺寸x、y和z，其中所述x為1-2mm，y為2-8mm，且z為2-8mm，其中所述顆粒包含(i)40-90重量％的選自陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑的表面活性劑；(ii)1-40重量％的水溶性無機(jī)鹽；和(iii)0.0001-0.5重量％的顏料，其中所述顏料選自有機(jī)和無機(jī)顏料，其中所述無機(jī)鹽和所述顏料作為涂層存在于所述洗滌劑顆粒上，并且所述表面活性劑作為核存在。
文檔編號(hào)C11D3/08GK103154228SQ201180049097
公開日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2011年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月14日
發(fā)明者S·N·巴徹勒, A·P·查普爾, S·T·凱寧利 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司