專利名稱：草酸錳作為漂白催化劑的用途的制作方法
草酸錳作為漂白催化劑的用途本發(fā)明涉及草酸錳用于增強(qiáng)特別是無機(jī)過氧化合物在漂白有色污漬時(shí)的漂白效 果的用途，特別是在硬質(zhì)表面上，以及包含這類草酸錳的用于硬質(zhì)表面的清潔劑。無機(jī)過氧化合物，特別是過氧化氫和溶于水能釋放過氧化氫的固體過氧化合物， 如過硼酸鈉和過氧化氫合碳酸鈉，長久以來就用作消毒和漂白目的的氧化劑使用。這些物 質(zhì)的氧化效果在稀溶液中很大程度上取決于溫度；例如，在堿性漂白液中使用H2A或過硼 酸鹽，在高于約80°c的溫度下才能足夠快地漂白受污染的紡織品。在較低的溫度下，可以通 過添加所謂的漂白活化劑來改進(jìn)無機(jī)過氧化合物的氧化效果，為此眾多提議已經(jīng)在文獻(xiàn)中 成為已知的，尤其是來自N-或0-?；衔锏念悇e，例如多?；膩喭榛?，特別是 四乙?；叶泛王；母孰?如四乙?；孰?，還有羧酸酐，特別是鄰苯二甲酸酐， 羧酸酯，特別是壬酰氧基苯磺酸鈉，月桂?；交撬徕c或癸酰氧基苯甲酸和?；奶茄?生物，如五乙?；咸烟?。在最近的文獻(xiàn)中還報(bào)道了一系列腈衍生物，特別是對(duì)于該使用目 的的陽離子腈季銨化合物。通過添加這些物質(zhì)可以如此大幅度地提高水性過氧化物漂洗液 的漂白效果，以致在60°C左右的溫度下就已經(jīng)產(chǎn)生與在95°C下單獨(dú)使用過氧化物漂洗液 基本相同的效果。致力于節(jié)能的洗滌和清潔方法，近年來，顯著低于60°C，特別是低于45°C直至低 至冷水溫度的應(yīng)用溫度受到重視。在所述低溫下，迄今為止已知的活化劑化合物的效果通常明顯減弱。因此并不缺 少發(fā)展針對(duì)這一溫度范圍更有效的體系的努力，但至今未報(bào)道有令人信服的成果。一個(gè)出 發(fā)點(diǎn)為此是通過使用過渡金屬鹽和絡(luò)合物作為所謂的漂白催化劑。金屬絡(luò)合物，只要它們 在清洗過程的條件下總保證良好的去污能力，就大多以復(fù)雜的合成和與此相關(guān)的絡(luò)合物配 體的高生產(chǎn)成本為特征。此外，一系列相對(duì)簡單的錳化合物已見描述，其在洗滌和清潔條件下與過酸鹽組 合帶來了一定的漂白效果。這包括錳/EDTA絡(luò)合物(如在EP 0141470中請(qǐng)求保護(hù))或硫 酸錳/異煙酸混合物(如在US3，532，634中請(qǐng)求保護(hù))，或者還有錳(II)或(III)鹽與碳 酸鹽組合(EP 0082563)，與脂肪酸組合(US 4，626，373)，與膦酸鹽組合(EP 0072166)，與 羥基羧酸組合(EP 0237111)或與檸檬酸或其鹽組合(EP 0157483)。然而上述組合對(duì)硬質(zhì) 表面上的頑固茶漬均沒有表現(xiàn)出顯著的清潔性能。此外還已知，草酸根離子對(duì)在三甲基-1， 4，7-三氮雜環(huán)壬烷存在下的錳催化環(huán)氧化產(chǎn)生積極作用(T. H. Bermur et al. ,Journal of Molecular Catalysis A:Chemical185(2002)71-80)?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，草酸錳在洗滌劑和清潔劑配方中的使用相對(duì)于由錳鹽和草酸組成的物 理混合物具有優(yōu)勢。這包括在相同或更好的漂白性能、更低的吸濕性和與此相關(guān)的提高的 在配方中的貯藏穩(wěn)定性的情況下，降低漂白催化劑的體積。本發(fā)明的主題是草酸錳作為漂白催化劑在洗滌劑和清潔劑中的用途。草酸錳可以用已知的方式方法通過錳鹽與草酸在水中反應(yīng)制備。這類例子尤 其在 A.Huizing et al.，Mat. Res. Bull. 12 卷，605-6166 頁，1977 禾口 B. Donkova et al.， Thermochimica Acta，421卷，141-149頁，2004中。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的用途，無論白色的二水合草酸錳(II)還是粉紅色的三水合草酸錳(II)均可。盡管它們僅僅具有很低的水溶性， 但這些化合物與無機(jī)過氧化物組合卻出人意料地表現(xiàn)出良好的漂白效果。由于其難溶性， 相對(duì)于其它錳鹽，如硫酸錳(II)、醋酸錳(II)、醋酸錳(III)或氯化錳(II)而言，具有在堿 性洗滌劑和清潔劑配方中更好的貯藏穩(wěn)定性。相對(duì)于錳鹽與草酸或其鹽的物理混合物，根 據(jù)本發(fā)明的草酸錳是更具容積有效性的漂白催化劑，這特別是在機(jī)洗餐具片劑的應(yīng)用中具 有優(yōu)勢。本發(fā)明的主題還有包含草酸錳的洗滌劑和清潔劑。在這些洗滌劑和清潔劑中，除了過氧化合物外，優(yōu)選含有0. 025 2. 5重量％，特 別是0. 05 1. 5重量％的漂白增強(qiáng)的草酸錳。在一個(gè)特別的實(shí)施方案中，草酸錳也可以與 草酸組合，以增強(qiáng)其水溶性。在此情形下，草酸錳草酸的比例可相當(dāng)于1 0 1 5重量份。作為過氧化合物可考慮過氧化氫，但首先是堿金屬過硼酸鹽單或四水合物和/或 堿金屬過碳酸鹽，其中鈉是優(yōu)選的堿金屬。使用過碳酸鈉特別對(duì)于餐具清潔劑具有優(yōu)勢，因 為其對(duì)在玻璃上的腐蝕行為產(chǎn)生特別有利的作用。基于氧的漂白劑因此優(yōu)選是堿金屬過碳 酸鹽，特別是過碳酸鈉。過氧化合物的用量通常這樣選擇，使得在溶液中存在IOppm 10%的活性氧，優(yōu) 選50ppm 5000ppm的活性氧?？蛇m當(dāng)?shù)靥砑由倭恳阎钠讋┓€(wěn)定劑，例如膦酸鹽、硼酸鹽或偏硼酸鹽和偏硅 酸鹽及鎂鹽，如硫酸鎂。除了根據(jù)本發(fā)明的草酸錳之外，可以使用常規(guī)的漂白活化劑，即這樣的化合物，其 在過水解條件下產(chǎn)生任選取代的過苯甲酸和/或具有1 10個(gè)碳原子，特別是2 4個(gè)碳 原子的過氧羧酸。適當(dāng)?shù)氖情_頭引用的常規(guī)漂白活化劑，其具有所述碳原子數(shù)的0-和/或 N-?；鶊F(tuán)和/或任選取代的苯基基團(tuán)。優(yōu)選的是多?；膩喭榛?，特別是四乙酰 基乙二胺(TAED)，酰基化的甘脲，特別是四乙?；孰?TAGU)，?；娜貉苌铮貏e 是1，5- 二乙酰基-2，4- 二氧代六氫-1，3，5-三嗪(DADHT)，酰基化的苯磺酸鹽，特別是壬酰 基-或異壬酰氧基苯磺酸鹽，?；亩嘣?，特別是甘油三乙酸酯，乙二醇二乙酸酯和2， 5- 二乙酰氧基-2，5- 二氫呋喃及乙?；纳嚼嫣谴己透事短谴?，和酰基化的糖衍生物，特 別是五乙?；咸烟?PAG)，五乙?；牵囊阴；咎呛桶艘阴；樘羌耙阴；?、任 選N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸內(nèi)酯。也可以使用由德國專利申請(qǐng)DE 4443177已知的傳統(tǒng) 漂白活化劑的組合。在根據(jù)本發(fā)明的用途的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，與草酸錳和產(chǎn)生過氧 化氫的化合物同時(shí)還使用一種這樣的化合物，其在過水解條件下解離出過氧羧酸。在根據(jù) 本發(fā)明的制劑的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，存在1 10重量％，特別是2 6重量％的在過 水解條件下解離出過氧羧酸的化合物。漂白是指不僅漂白存在于硬質(zhì)表面的污漬，特別是茶，而且漂白存在于餐具洗液 中、從硬質(zhì)表面脫離的污漬。本發(fā)明還涉及借助于水溶液清潔硬質(zhì)表面，特別是餐具的方法，該水溶液任選地 含有其它清潔劑成分，特別是基于過氧的氧化劑；以及針對(duì)硬質(zhì)表面的清潔劑，特別是針對(duì) 餐具的清潔劑和其中優(yōu)選用于機(jī)洗清潔方法的那些，其含有草酸錳。根據(jù)本發(fā)明的用途在于，在受有色污漬污染的硬質(zhì)表面上創(chuàng)造條件，在該條件下一種過氧型氧化劑可以與草酸錳相互反應(yīng)，目的在于得到具有更強(qiáng)氧化效果的后續(xù)產(chǎn)物。 此種條件尤其存在于當(dāng)反應(yīng)物在水溶液中彼此相遇時(shí)。這可以通過分別將過氧化合物和 草酸錳添加到任選含有清潔劑的溶液中來實(shí)現(xiàn)。然而，尤其有利的是根據(jù)本發(fā)明的方法在 使用針對(duì)硬質(zhì)表面的清潔劑的情況下實(shí)施，該清潔劑包含草酸錳和任選一種含過氧的氧化 劑。當(dāng)使用不含過氧的清潔劑時(shí)，過氧化合物也可單獨(dú)添加入溶液中，以物質(zhì)或優(yōu)選作為水 溶液或懸濁液的形式。根據(jù)本發(fā)明的清潔劑可以作為顆粒、粉末或片劑形固體，作為其它的成形體、均質(zhì) 溶液或懸濁液存在，除了上述的草酸錳之外，原則上還可以包含所有已知的并在此類制劑 中常規(guī)的內(nèi)容物。根據(jù)本發(fā)明的制劑可以特別包含構(gòu)建物質(zhì)(Buildersubstanzen)、表面活 性劑、過氧化合物、可與水混溶的有機(jī)溶劑、螯合劑、電解質(zhì)、PH調(diào)節(jié)劑和其它助劑，如銀腐 蝕抑制劑、泡沫調(diào)節(jié)劑、附加的過氧活化劑以及染料和香料。用于硬質(zhì)表面的根據(jù)本發(fā)明的清潔劑還可以進(jìn)一步包含起研磨作用的成分，特別 選自石英粉、木粉、塑料粉、白堊和玻璃微球及其混合物。磨料在根據(jù)本發(fā)明的清潔劑中優(yōu) 選含有不超過20重量％，特別是5 15重量％。本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于機(jī)洗餐具的制劑，其包含15 65重量％，特別是 20 60重量％的水溶性構(gòu)建組分，5 25重量％，特別是8 17重量％的基于氧的漂白 劑，分別以制劑的總量計(jì)，并且各含有0.05 1.5重量％的草酸錳。這類制劑特別是弱堿 性的，即其1重量％溶液的pH值為8 11. 5，優(yōu)選9 11。作為根據(jù)本發(fā)明的清潔劑中的水溶性構(gòu)建組分，原則上可以考慮所有在用于機(jī)洗 餐具的制劑中常用的構(gòu)建劑，例如堿金屬磷酸鹽，其可以其堿性、中性或酸性的鈉鹽或鉀鹽 的形式存在。對(duì)此的例子是磷酸三鈉，二磷酸四鈉，二氫二磷酸二鈉，三磷酸五鈉，所謂的六 偏磷酸鈉，及相應(yīng)的鉀鹽或者鈉鹽與鉀鹽的混合物。它們的量可以在最高至約60重量％， 特別是5 20重量％的范圍內(nèi)，以制劑總量計(jì)。其它可能的水溶性構(gòu)建組分除了聚膦酸酯 和膦酸酯基烷基羧酸酯之外，還有例如聚羧酸酯類天然或合成來源的有機(jī)聚合物，其尤其 在硬水地區(qū)起共構(gòu)建劑的作用。也考慮例如聚丙烯酸和馬來酸酐與丙烯酸的共聚物，以及 這些聚合物酸的鈉鹽?？缮藤彽漠a(chǎn)品為例如BASF公司的Sokalan CP 5，CP 10和PA 30。 屬于作為共構(gòu)建劑可用的天然來源的聚合物的是例如氧化的淀粉和聚氨基酸如聚谷氨酸 或聚天冬氨酸。其它可能的構(gòu)建組分是天然存在的羥基羧酸例如單、二羥基琥珀酸，α-羥 基丙酸和葡糖酸。屬于優(yōu)選的有機(jī)構(gòu)建組分的是檸檬酸鹽，特別是檸檬酸鈉。作為檸檬酸 鈉可以考慮無水檸檬酸三鈉和優(yōu)選二水合檸檬酸三鈉。二水合檸檬酸三鈉可以細(xì)或粗晶粉 末形式使用。取決于最終在根據(jù)本發(fā)明的制劑中所調(diào)節(jié)的PH值，相應(yīng)于所述共構(gòu)建劑鹽的 酸也可以存在。屬于根據(jù)本發(fā)明的制劑任選包含的酶的是蛋白酶、淀粉酶、支鏈淀粉酶、角質(zhì) 酶和 / 或脂肪酶，例如蛋白酶如 BLAP ，Optimase , Opticlean , Maxacal , Maxapem , Durazym , Purafect OxP, Esperase 和 / 或 Savinase ，淀粉酶如 Termamyl , Amylase-LT , Maxamyl , Duramyl 禾Π / 或脂肪酶如 Lipolase ，Lipomax , LumafastTM 和 /或Lipozym 。這些所用的酶可以吸附到載體上和/或嵌入包裹物質(zhì)中，以防止其過早地 失活。在根據(jù)本發(fā)明的清潔劑中優(yōu)選以最高至10重量％，特別是0. 05 5重量％的量含 有這些酶，其中特別優(yōu)選使用針對(duì)氧化分解穩(wěn)定化的酶。
根據(jù)本發(fā)明的機(jī)洗餐具清潔劑優(yōu)選包含常規(guī)的堿性載體，例如堿金屬硅酸鹽、堿 金屬碳酸鹽和/或堿金屬碳酸氫鹽。屬于常規(guī)使用的堿性載體的是碳酸鹽、碳酸氫鹽和摩 爾比Si02/M20(M=堿金屬原子)為1 1 2. 5 1的堿金屬硅酸鹽。在此，以最高至40 重量％，特別是3 30重量％的量含有堿金屬硅酸鹽，以制劑的總量計(jì)。在根據(jù)本發(fā)明的 制劑中優(yōu)選使用的堿性載體體系是碳酸鹽和碳酸氫鹽的混合物，優(yōu)選碳酸鈉和碳酸氫鈉， 其含量可以為最高至50重量％，優(yōu)選5 40重量％。在根據(jù)本發(fā)明的制劑的另一個(gè)實(shí)施方式中，包含20 60重量％的水溶性有機(jī)構(gòu) 建劑，特別是堿金屬檸檬酸鹽，3 20重量％的堿金屬碳酸鹽和3 40重量％的堿金屬二 硅酸鹽。還可任選向根據(jù)本發(fā)明的制劑添加表面活性劑，特別是陰離子表面活性劑、兩性 離子表面活性劑和優(yōu)選弱發(fā)泡非離子表面活性劑，其有助于更好地除去含脂肪的污漬，用 作潤濕劑和任選在制備清潔劑的范圍內(nèi)用作成粒助劑。其含量可為最高至20重量％，特 別是最高至10重量％和優(yōu)選在0. 5 5重量％的范圍內(nèi)。通常特別是在用于機(jī)洗餐具方 法的清潔劑中使用極其低泡沫的化合物。屬于此類的優(yōu)選C12-C18烷基聚乙二醇-聚丙二 醇醚，其每分子中帶有高達(dá)Smol的氧化亞乙基和氧化亞丙基單元。當(dāng)然也可以使用其它已 知的低泡沫非離子表面活性劑，例如C12-C18烷基聚乙二醇-聚丁二醇醚，其每分子中帶有 高達(dá)Smol的氧化亞乙基和氧化亞丁基單元，封端的烷基聚烷二醇混合醚以及雖然發(fā)泡，但 是生態(tài)上有吸引力的聚合度約1 4的C8-C14烷基聚糖苷和/或每分子中帶有3 8氧化 亞乙基單元的C12-C14烷基聚乙二醇。同樣適宜的是來自葡糖酰胺類的表面活性劑，例如烷 基-N-甲基葡糖酰胺，其中烷基部分優(yōu)選源自碳鏈長度SC6-C14的脂肪醇。部分有利地，當(dāng) 所述表面活性劑以混合物使用，例如烷基聚糖苷與脂肪醇乙氧基化物的組合或者葡糖酰胺 與烷基聚糖苷的組合。也可以存在氧化胺、內(nèi)銨鹽和乙氧基化的烷基胺。為了起到銀腐蝕防護(hù)作用，在根據(jù)本發(fā)明的餐具清潔劑中可以使用銀蝕抑制劑。 優(yōu)選的銀腐蝕防護(hù)劑是有機(jī)硫化物如胱氨酸和半胱氨酸，二元或三元酚，任選烷基或芳基 取代的三唑如苯并三唑，異氰尿酸，鈦、鋯、鉿、鈷或鈰鹽和/或絡(luò)合物，其中所述金屬視金 屬而定以氧化態(tài)II、III、IV、V或VI存在。為防止漂洗進(jìn)程期間的玻璃腐蝕，根據(jù)本發(fā)明的餐具清潔劑中可以使用 相應(yīng)的抑制劑。此處特別有利的是晶體層狀硅酸鹽和/或鋅鹽。晶體層狀硅酸 鹽例如由Clariant公司以商品名Na-SKS出售，例如Na-SKS-I (Na2Si22O45 · χΗ20, Kenyait) ， Na-SKS-2 (Na2Si14O29 · xH20, Magadiit) ， Na-SKS-3 (Na2Si8O17 · xH20) Na-SKS-4 (Na2Si4O9 · xH20, Makat it)。其中尤其適用的是 Na-SKS-5 ( α -Ngi2Si2O5)， Na-SKS-7 ( β -Na2Si2O5, Natrosilit)，Na-SKS-9 (NaHSi2O5 ‘ H2O ,)， Na-SKS-10 (NaHSi2O5 · 3H20, Kanemi t), Na-SKS-Il (t-Na2Si205)禾口 Na—SKS—13 (NaHSi2O5)，
特別是Na-SKS_6( δ -Na2Si2O5)。關(guān)于晶體層狀硅酸鹽的概要參見例如在“Seifen- Gle
-Fette-Wachse，116 卷，20 期 /1990” 中第 805-808 頁公開的文章。優(yōu)選的機(jī)洗餐具制劑或機(jī)洗餐具助劑在本申請(qǐng)范圍內(nèi)具有重量比例為0. 1 20 重量％，優(yōu)選0. 2 15重量％和特別是0. 4 10重量％的晶體層狀硅酸鹽，分別以制劑的
總重量計(jì)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的機(jī)洗餐具制劑或機(jī)洗餐具助劑包含至少一種鋅鹽，其選自有機(jī)鋅鹽，優(yōu)選選自可溶性有機(jī)鋅鹽，特別優(yōu)選選自單體或聚合物有機(jī) 酸的可溶性鋅鹽，特別選自醋酸鋅、乙酰丙酮化鋅、苯甲酸鋅、甲酸鋅、乳酸鋅、葡糖酸鋅、蓖 麻油酸鋅、松香酸鋅、戊酸鋅、對(duì)甲苯磺酸鋅。在本申請(qǐng)范圍內(nèi)，這樣的機(jī)洗餐具制劑或機(jī)洗餐具助劑在此被視為優(yōu)選的，其中 鋅鹽的重量比例以制劑的總重量計(jì)為0. 1 10重量％，優(yōu)選0. 2 7重量％和特別是 0. 4 4重量％，也就是無論使用何種鋅鹽，即特別是無論使用有機(jī)鋅鹽還是無機(jī)鋅鹽、可 溶性鋅鹽還是不溶性鋅鹽還是它們的混合物。如果所述清潔劑在應(yīng)用時(shí)發(fā)泡太強(qiáng)烈，例如當(dāng)存在陰離子表面活性劑時(shí)，還可以 向其添加最高至6重量％，優(yōu)選約0. 5 4重量％的泡沫抑制性化合物，優(yōu)選選自硅油、硅 油與疏水化硅酸的混合物、石蠟、石蠟-醇組合、疏水化硅酸、雙脂肪酸酰胺，以及其它已知 的商購可得的消泡劑。其它在根據(jù)本發(fā)明的制劑中選擇性內(nèi)容物是例如香精油。在根據(jù)本發(fā)明的制劑中，特別是當(dāng)其以液體或糊漿形式存在時(shí)，可用的有機(jī)溶劑 包括具有1 4個(gè)碳原子的醇，特別是甲醇、乙醇、異丙醇和叔丁醇，具有2 4個(gè)碳原子的 二醇，特別是乙二醇和丙二醇，以及它們的混合物和從上述化合物類別衍生的醚。這類可與 水混溶的溶劑在根據(jù)本發(fā)明的清潔劑中優(yōu)選以不超過20重量％，特別是1 15重量％的 量存在。為了調(diào)節(jié)所期望的、不是通過其余組份的混合自身產(chǎn)生的pH值，根據(jù)本發(fā)明的制 劑可以包含體系相容和環(huán)境相容的酸，特別是檸檬酸、乙酸、酒石酸、蘋果酸、乳酸、羥乙酸、 琥珀酸、戊二酸和/或己二酸，但還有無機(jī)酸，特別是硫酸或堿金屬硫酸氫鹽，或堿，特別是 氫氧化銨或堿金屬氫氧化物。這類PH調(diào)節(jié)劑在根據(jù)本發(fā)明的制劑中優(yōu)選以不超過10重 量％，特別是0. 5 6重量％的量含有。根據(jù)本發(fā)明的固體制劑的制備沒有困難，原則上可采用已知的方式進(jìn)行，例如通 過噴霧干燥或造粒，其中過氧化合物和漂白催化劑任選在稍后分開添加。根據(jù)本發(fā)明的清潔劑以水溶液或包含其它常規(guī)溶劑的溶液形式，尤其有利地通過 內(nèi)容物的簡單混合而制備，所述內(nèi)容物可以以物質(zhì)或作為溶液供入自動(dòng)混合器中。根據(jù)本發(fā)明的制劑優(yōu)選以粉末形、顆?；蚱瑒┬沃苿┐嬖?，其可以以已知的方式， 例如通過混合、造粒、輥壓和/或通過噴霧干燥耐熱組分和混入敏感組分來制備，敏感組分 尤其包括酶、漂白劑和漂白催化劑。為了制備片劑形式的根據(jù)本發(fā)明的清潔劑，優(yōu)選如此進(jìn)行，將所有的成分在混 合機(jī)中彼此混合，并且將該混合物借助常規(guī)壓片機(jī)例如偏心式壓機(jī)或回轉(zhuǎn)式壓機(jī)，采用 200X IO5Pa 1500X IO5Pa范圍內(nèi)的壓力進(jìn)行壓制。獲得不易破碎的，但在應(yīng)用條件下能夠足夠迅速地溶解的、抗彎強(qiáng)度通常超過 150N的片劑是沒有問題的。如此制備的片劑的重量優(yōu)選是15 40g，特別是20 30g，直 徑為35 40mm。無揚(yáng)塵、能貯藏穩(wěn)定地自由流動(dòng)的粉末和/或具有高堆密度(800 1000g/L的范 圍)的顆粒形式的根據(jù)本發(fā)明的制劑的制備可以由此進(jìn)行在第一方法步驟中，將構(gòu)建劑 組分與至少一種比例的液體混合組分在提高預(yù)混物料堆密度的條件下混合，以及隨后-如 果需要的話在中間干燥之后-將制劑的其它成分，包括漂白催化劑，與如此獲得的預(yù)混物 料結(jié)合。
根據(jù)本發(fā)明的餐具清潔劑既可用于家庭洗碗機(jī)也可用于商業(yè)洗碗機(jī)。添加由手工 或借助適當(dāng)?shù)挠?jì)量添加裝置進(jìn)行。在清洗液中的使用濃度通常為約1 8g/L，優(yōu)選2 5g/ L0機(jī)洗程序通常通過一些接續(xù)于清潔工序的使用清水的中間漂洗工序及使用慣用 的清洗劑的清洗工序補(bǔ)充并完成。干燥之后，在使用根據(jù)本發(fā)明的制劑的情況下，獲得徹底 潔凈、無衛(wèi)生瑕疵的餐具。
實(shí)施例二水合草酸錳(II)的制備在配有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的IOL四頸圓底瓶中預(yù)置在4200mL水中的 176. 0g(1.95mol)草酸，于室溫下逐滴將所得溶液與由318. 6g(1. 30mol)四水合醋酸錳 (II)在2100mL水中組成的溶液摻混，添加完畢之后繼續(xù)攪拌15分鐘。隨后將反應(yīng)混合物 加熱至回流并進(jìn)一步繼續(xù)攪拌30分鐘。冷卻至室溫后將白色沉淀吸濾出來，每次用200mL 水洗滌三次，室溫下在真空干燥櫥中干燥過夜。得到226. 5g白色晶體二水合草酸錳(II)。實(shí)施例1-5清潔劑(Vl)，包含44重量份三聚磷酸鈉、30重量份碳酸鈉、10重量％層狀硅酸鹽 SKS-6，10重量份一水合過硼酸鈉，各1. 5重量份的蛋白酶顆粒和淀粉酶顆粒，3重量份非離 子表面活性劑及2重量份顆粒狀的N，N, N' ,N'-四乙酰基乙二胺(TAED)，以及根據(jù)本發(fā) 明的清潔劑(Ml至ΙΟ)，其除了具有如Vl那樣的組成之外，還含有根據(jù)本發(fā)明的草酸錳，對(duì) 它們的清除茶漬的性能進(jìn)行測試。在V2和V3中作為對(duì)比實(shí)施例舉出其它非本發(fā)明的錳鹽 或者由錳鹽和草酸組成的混合物。為了制造標(biāo)準(zhǔn)化的茶涂層，將茶杯浸入70°C的熱茶溶液25次。隨后在每個(gè)茶杯中 各加入一些茶溶液，將茶杯在干燥櫥中干燥。洗滌測試在洗碗機(jī)Miele G688SC中進(jìn)行，45°C下，在IOOgIKW測試污垢存在下使 用硬度為21° dH的水。清除涂層的效果隨后靠視覺以從0(未改變，十分明顯的涂層)至 100% (無涂層)標(biāo)度來評(píng)分。表 權(quán)利要求
1.草酸錳作為漂白催化劑的用途。
2.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，草酸錳是二水合草酸錳(II)或三水合草酸錳 (II)。
3.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，另外使用游離的草酸。
4.包含草酸錳的洗滌劑和清潔劑。
5.權(quán)利要求3所述的洗滌劑和清潔劑，其特征在于，其包含過氧化合物和0.025 2. 5重量％的草酸錳。
6.權(quán)利要求3所述的洗滌劑和清潔劑，其特征在于，其包含過氧化合物和0.05 1. 5重量％的草酸錳。
7.權(quán)利要求3所述的洗滌劑和清潔劑，其特征在于，其是用于硬質(zhì)表面的清潔劑。
8.權(quán)利要求3所述的洗滌劑和清潔劑，其特征在于，其是餐具清洗劑。
9.洗滌劑和清潔劑，包含10 30%的過碳酸鈉、2 6%的TAED和0.25 0. 75%的草酸錳。
全文摘要
本發(fā)明請(qǐng)求保護(hù)草酸錳在洗滌劑和清潔劑中的用途，特別是對(duì)用于硬質(zhì)表面的、包含過氧化合物的清潔劑。
文檔編號(hào)C11D3/39GK102131909SQ200980133037
公開日2011年7月20日 申請(qǐng)日期2009年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月30日
發(fā)明者G·萊恩哈德特, J·埃爾貝斯, M·貝斯特 申請(qǐng)人:科萊恩金融(Bvi)有限公司