專利名稱：有機液體的保存的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到用于例如在油炸操作期間原位處理烹飪油或脂肪(可以是植物或 動物源的)的方法。它還涉及到用于在上述方法中使用的例如自由塊、團(tuán)塊和筒的體以及 含有用來保存所述油的上述體的烹飪油。
背景技術(shù)：
許多說明書公開了對來自脂肪油炸鍋的使用過的烹飪油(包括植物油和動物脂 肪)進(jìn)行處理以延長所述油的使用壽命。烹飪油是甘油三酸酯，其結(jié)構(gòu)由以下具有連接到甘油上的兩個油酸基團(tuán)和一個棕
櫚酸基團(tuán)的化合物 和具有多不飽和脂肪酸基團(tuán)例如亞麻酸基-C (0) (CH2) 7CH = CH (CH2) CH = CH (CH2) 4CH3.作為取代基的另外的油來例示。以下示出了在一些常見的烹飪油中的脂肪酸的分布，亞麻酸為-C(O) (CH2)7CH = CH (CH2) CH = CH (CH2) CH = CH (CH2) CH3 油的變質(zhì)開始于油暴露于空氣或濕氣中。在環(huán)境溫度下簡單的儲存油可引起變 質(zhì)，例如見Giullen等人在2007年《農(nóng)業(yè)食品化學(xué)期刊》第55期第10729-10736頁《在貯 藏期間用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)和IH核磁共振(NMR)檢測葵花油中的一次氧化產(chǎn)物 和二次氧化產(chǎn)物》第10729頁，作者們研究了食用油的緩慢氧化特別是葵花油在空氣的存在下的氧化。葵花油是一種特別令人感興趣的物質(zhì)，因為它為大多數(shù)商業(yè)食品油炸鍋所使用。不管油是在熱待模式還是油炸正在進(jìn)行，在食品在油中深度干燥期間加熱油產(chǎn)生 污染油和有不良影響的變質(zhì)產(chǎn)物。濕氣或烹飪蒸汽的水解產(chǎn)生具有表面活性劑性質(zhì)并降低所述油的表面張力的游 離脂肪酸。因此，面糊和拌粉吸收更多的油，產(chǎn)生多油的煎炸食物，此外所述油的煙點下降。油或其中所含的脂肪酸的氧化變質(zhì)是由自由基引發(fā)的，并導(dǎo)致包括有機過氧化 物、醇、醛、酮、羧酸和高分子量物質(zhì)在內(nèi)的各種分解產(chǎn)物。氧化過程開始于空氣接觸熱油或 其中的脂肪酸和最終形成氧化的脂肪酸(OFA)。持續(xù)的加熱將OFA轉(zhuǎn)換成二次和三次副產(chǎn) 物。從健康的角度來看，烹飪油中的污染正日益成為憂患。例如，Grootveld等在《食品化學(xué)》67 (1999)第211-213頁警告說，在日常的油炸 期間在冷卻油中形成細(xì)胞毒性的醛是危害健康的。烹飪油中的其它不期望的污染物是反式脂肪，其在熱油炸鍋內(nèi)的油中的含量可能 會隨著時間的推移而增加，特別是如果使用例如油菜籽油或菜籽油的富含ω-3脂肪酸的 油時?？茖W(xué)證據(jù)表明，消耗飽和脂肪、反式脂肪和飲食膽固醇提高了低密度脂蛋白(LDL)或 “壞膽固醇”的水平，這增加了冠心病(CHD)的風(fēng)險。NYC自2007年7月起禁止用帶有反式 脂肪的烹飪油，自2008年7月起禁止任何反式脂肪添加劑。然而，測試表明，包括諸如醛的 其它有毒、誘變和致癌的化學(xué)物質(zhì)的脂肪酸實際上是在熱油炸時產(chǎn)生。即使在有利于亞油 酸而減少亞麻酸含量的GM改性的大豆油中，反式脂肪將仍然在烹飪過程中形成。已經(jīng)提出了各種方法來使烹飪油退出使用它的鍋、對其進(jìn)行一個或多個凈化處 理并將處理過的油返回到鍋中。US-A-3947602 (Vlewell等，貝爾納)公布，通過使用食 品兼容性的酸和一般也使用例如活性炭的合適的吸附劑處理，烹飪油的使用壽命提高了。 US-A-4112129 (Duensing等，約翰斯曼威爾)公布了通過一個包含47至59重量份的硅藻土 (70-80wt%的二氧化硅)、28至36重量份的合成硅酸鈣水合物和12至24重量份的合成硅 酸鎂水合物的組成物過濾油。US-A-4330564(伯恩哈德)公布了用于處理使用的油炸鍋烹 飪油的方法，包括以下步驟在從約150-200°C的溫度下將所述使用過的烹飪油與包含例 如流紋巖的多孔載體、水和例如檸檬酸的食物兼容性酸的組成物混合，并從所述油中濾出 所述組合物的殘留物。US-A-2005/0223909 (Kuratu)公布了通過花崗斑巖過濾油。Maskan等人的《歐洲食品研究技術(shù)》(2003) 217 :215_218已經(jīng)評論了不同的吸附 劑對使用過的葵花籽油凈化的影響。通過各種吸附劑處理研究了使用的葵花籽油的精煉。 研究了六種吸附劑氧化鈣、氧化鎂、Mg2CO3、硅酸鎂、活性炭、膨潤土以及一種可得的天然土 (即佩克梅茲(Pekmez) 土，含有特殊的天然白土的碳酸鈣)。在所研究的吸附劑中，佩克梅 茲土、硅酸鎂(弗羅里硅土)和膨潤土分別在粘度、游離脂肪酸(FFA)減少性和顏色恢復(fù)性 方面展示出最高的能力。因此，發(fā)現(xiàn)2%的佩克梅茲土、3%的膨潤土和3%的硅酸鎂的混合 物是最好的組合。然而，沒有公布在煎炸過程中的存在吸附劑。已經(jīng)提出其它方法來在炊具中原位處理烹飪油。US-A-4764384(Gyarm，GyCor 國際)公布了可以通過直接將含有顆粒物質(zhì)的油炸機過濾介質(zhì)加入到用過的烹飪油中 而復(fù)原用過的烹飪油，所述過濾介質(zhì)在所述用過的烹飪油的液狀體中均勻懸浮，過濾 介質(zhì)物質(zhì)的顆粒有效吸附污染物和漂白用過的烹飪油來延長烹飪油的使用壽命。所述過濾介質(zhì)包括提供了濕氣的合成的無定形二氧化硅、合成無定形硅酸鎂以及硅藻土。 US-A-4681768 (Mulflur等)公布了通過使油或脂肪接觸有至少300平方米/克的表面積 的活性化的水合合成硅酸鎂來處理用過的烹飪油和/或烹飪脂肪以允許它們使用更長的 壽命。硅酸鎂起吸附諸如FFA、0FA、有色體和二次和三次變質(zhì)副產(chǎn)物等極性變質(zhì)化合物的 作用，這些變質(zhì)化合物隨后可在所述用過的油和/或脂肪的正常過濾過程中被去除。硅酸 鎂可作為助濾劑起作用，或可如本領(lǐng)域通常應(yīng)用的那樣在油過濾期間與另一種助濾劑一起 使用。US-A-5354570 (Friedman，油加工系統(tǒng))公布了在烹飪流體中油炸食物的方法，其中 包括表面活性劑在內(nèi)的降解產(chǎn)物被生產(chǎn)且食品殘渣積聚，在其中添加能選擇性減少在所述 用過的烹飪流體中的所述表面活性劑的量的粉末形式的處理化合物，例如多孔的流紋巖材 料，且其中所述處理化合物允許留在所述油炸設(shè)備中并在繼續(xù)進(jìn)行所述食品油炸過程的同 時沉降所述食物殘渣。US-A-5391385(Seybold，PQ公司)公布了用60-80%的無定形二氧 化硅和20-40%的氧化鋁的混合物熱處理油。該混合物可以放置在滲透性容器中，然后將 該容器放置在油中，該容器對油滲透而對混合物不滲透，以使吸附劑不釋放到油中，且不需 要過濾。當(dāng)混合物被用完時，混合物的容器可以從油中移出。JP-A-07-148073 (Yoshihide) 公布了將細(xì)磨成粉的沸石插到過濾材料袋中以形成一個可與油和烹飪材料一起放入烹飪 容器中并一起烹飪的袋。發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種用于保存烹飪油的方法，該方法包括使所述油原位接觸至少一 個可滲透油的水泥體，該可滲透油的水泥體已經(jīng)從包含水泥熔渣和水泥的糊料水力硬化。在發(fā)明的實施方案中，水泥熔渣和水泥的混合物可以產(chǎn)生具有孔隙率和機械強度 的驚人地有利組合的體。也令人驚訝的是，硬化了的糊料的宏觀體有效地用于從油中去除 雜質(zhì)，特別是，雜質(zhì)可以變得被在該體的結(jié)構(gòu)內(nèi)捕獲，該體可以是獨立的盤或團(tuán)塊，因此在 一些實施方案中去除污染物不是僅僅的表面現(xiàn)象。本發(fā)明還提供了用于保存烹飪油的方法，包括在油炸鍋內(nèi)用水力固化的水泥產(chǎn)物 原位處理所述油，所述產(chǎn)物(a)是位于處理筒內(nèi)的獨立塊、團(tuán)塊、球?；蚯?，(b)具有鈣或鎂 基本上不流失到油中的性質(zhì)，和(c)它是多孔的，油可以擴散到其中且污染物可以沉積于 其上和其內(nèi)。本發(fā)明還提供其中具有如上說明的體和已經(jīng)從包含水泥熔渣和水泥的糊料水力 硬化的可滲透油的水泥體的烹飪油。本發(fā)明還包括一種延緩在油中原位形成脂肪酸的方法，該方法包括用固體過濾介 質(zhì)處理材料原位處理所述油，所述固體過濾介質(zhì)處理材料由鈣或鎂的源與硅酸根的源化合 而得到，以使得鈣或鎂基本上不流失到所述油中。本發(fā)明還包括一種延緩在油中原位形成氧化產(chǎn)物例如醛的方法，該方法包括用固 體過濾介質(zhì)處理材料原位處理所述油，所述固體過濾介質(zhì)處理材料由鈣或鎂的源與硅酸根 的源化合而得到，以使得鈣或鎂基本上不流失到所述油中。本發(fā)明還進(jìn)一步提供了一種延緩在油中原位形成反式脂肪的方法，該方法包括用 固體過濾介質(zhì)處理材料原位處理所述油，所述固體過濾介質(zhì)處理材料由鈣或鎂的源與硅酸 根的源化合而得到，以使得鈣或鎂基本上不流失到所述油中。附圖簡述
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現(xiàn)在將參照附圖進(jìn)一步說明如何可將本發(fā)明付諸實施，其中

圖1-6分別是示出了以時間為函數(shù)的、從葵花油加熱所生成的反-2-烯醛 (trans-2-alkenals)、反，反-2,4- 二 j；希 M (trans, trans-alka-2,4-dienals) >4, 5- i^f 氧-反-2-烯醛、4-羥基-反-2-烯醛、順，反_2，4- 二烯醛和正構(gòu)醛(n-alkanal)的濃度 圖，相對于在對照物加熱的葵花油中的反-2-烯醛的濃度進(jìn)行了歸一化；圖7是與片和與熔渣、OPC或它們的組合一起加熱的葵花油樣品的作為時間的函 數(shù)的吸光度單位值(A490)的圖；圖8示出了在以下油炸測試中在兩個星期的時間內(nèi)的作為時間函數(shù)的所指出的 物質(zhì)在葵花油中的濃度；圖9是一個柱形圖，示出了四種主要的醛類物質(zhì)在為期兩天的牛油滴實驗中的不 同濃度?？s寫t2、tt24、ct24和na分別指反_2_烯醛、反，反_2，4- 二烯醛、順，反_2，4- 二 烯醛和正構(gòu)醛。Δ [濃度](CHNF-CHF)-(DRC0N-DRF)是指各實驗(完全歸一化的值的平均， 描述三組不同的五個主實驗)，即對所述兩天實驗的每一天的CHNF (滴/片/無過濾介質(zhì))、 CHF (滴/片/過濾介質(zhì))、DRC0N (滴/無片/無過濾介質(zhì))、DRF (滴//過濾介質(zhì))，如在圖 的χ軸上指出的；圖10-11是柱狀圖，示出了在不用和用以25/75比例的OPC/熔渣處理盤烹飪后葵 花油中的醛類產(chǎn)物的含量；圖12a、12b、12c和12d分別是指在油炸期間對烹飪油進(jìn)行原位處理中使用的原型 OPC/熔渣塊的頂視圖、沿圖12a的A-A線的縱剖面圖、端視圖和沿圖12a的B-B線部分切開 的透視圖；和圖13和14是顯示在只存在片、存在25/750PC/熔渣的盤和片和存在OPC/熔渣 25/75 /TiO2加片的情況下對油炸過程中葵花油的顏色(A49tl)和醛比較的影響的圖。優(yōu)選實施方案的說明油處理本發(fā)明通常適用于油的處理以及在使用前對油在例如罐或塑料或玻璃容器的容 器中的保存，容器中可含有如下說明的固體物質(zhì)的體，例如水合白OPC/白水泥熔渣的體。 所述體是有效用于減緩在油中形成FFA和氧化產(chǎn)物，例如因打開容器隨后存儲油而形成。 水力固化的白OPC/熔渣的適當(dāng)?shù)谋P或塊可能有與吉尼斯或其它品牌的啤酒用罐中用來管 理啤酒特性的稱為“器具(widget) ”的容器相應(yīng)的尺寸和比例，例如它可以是一個直徑約3 厘米的盤。本發(fā)明也適用于例如在有2-3. 5升油的容量的、可包括線網(wǎng)或其它機械過濾介質(zhì) 的民用熱油油炸鍋中原位處理油。對于民用用戶來說，主要的優(yōu)點不是在油的經(jīng)濟(jì)性使用 而是長期健康和烹飪食品的改進(jìn)的特征和味道?，F(xiàn)有的設(shè)備可不經(jīng)修改而使用，可以用通 孔來形成單個盤或塊以增加其合適的表面積。本發(fā)明還可用于在油容量例如是7-16升、額 定功率是3-12KW并通常帶單個排放口、將過濾留給用戶的柜臺式單籃或雙籃熱油油炸鍋 中原位處理油。它也可以用于例如油容量在12-24升、額定功率例如為9-18KW的中等功率 的獨立的熱油油炸鍋，它可能配有帶有吊式過濾網(wǎng)、放空連接或油排放點的冷卻區(qū)，用于通 過機械網(wǎng)或粉末過濾介質(zhì)濾出油以去除殘余物和延長油的使用時間，且它配有有放油閥作 為標(biāo)準(zhǔn)件。標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)熱油油炸鍋可能有例如兩個15升的帶蓋子的籃，有大約25千瓦的功率，可能配有冷卻區(qū)以促進(jìn)在油內(nèi)的熱對流和使油的改變簡單快捷。本發(fā)明也可用于處理 在英國制作并出售炸魚加炸土豆片的小店中發(fā)現(xiàn)的范圍型油炸鍋中的油。熱油油炸可以是 劇烈的過程，局部溫度在160°C -200°C的范圍內(nèi)，在油中有水滴和食物殘渣。在帶有具有大于15升的容量的箱的商業(yè)應(yīng)用中，一般是在箱的下表面有一個中 央凹陷來界定冷點。過濾介質(zhì)可能會放在這樣的位置由加熱元件或氣體火焰引起的熱對 流加熱在某些位置處的油并提供一個較低的溫度區(qū)或冷點，通過過濾介質(zhì)清除燒焦的食物 殘渣、在熱油油炸過程中產(chǎn)生的脂肪酸和否則會影響味道、顏色、外觀和特別將對消費者的 健康有害的其它不希望的副產(chǎn)物或污染物。在熱油油炸鍋內(nèi)的冷卻區(qū)的實施方案的功能例如在US-A_5355776(Driskill，日 光公司)中有解釋。加熱器提供的熱是集中在側(cè)壁上部處的油中，基本上沒有熱量通過側(cè) 壁下部轉(zhuǎn)移給烹飪油。以這種方式，在容器內(nèi)的油在V形槽的較低部分較涼，從而在容器 內(nèi)的烹飪油中提供了一個上面的油炸區(qū)和較低的冷卻區(qū)。這種為容器提供V形或槽形的 底的安排連同不加熱容器底部的最下面的槽部分的分隔開的加熱器造成在所述油炸鍋中 的烹飪油內(nèi)形成了對流流體。這些對流流體一般流過烹飪油中的循環(huán)路徑。所述對流流 體往往將從正制備的食物上松脫或脫離的食物小顆粒轉(zhuǎn)移進(jìn)入下面的烹飪油冷卻區(qū)。在 冷卻區(qū)的油的溫度是這樣的所述顆粒的進(jìn)一步烹飪基本上終止了，使得顆粒不太可能變 成碳化發(fā)黑。此外，將所述食物顆粒向較低的油冷卻區(qū)的運動防止了相當(dāng)大一部分顆粒粘 到正在制備的食物上?？梢詾楸景l(fā)明也同樣適用的壓力油炸鍋提供類似的安排，請參見 US-A-6505546 (Koether 等，技術(shù)授權(quán)公司)。在這種油炸鍋中，目前的處理組合物可以位于上面的熱區(qū)或下面的冷區(qū)。將處理塊或過濾介質(zhì)筒放置在冷點內(nèi)提供了一個遠(yuǎn)離氣體加熱點的位置，該位置 通常位于所述冷點的某一側(cè)，而被通常位于所述冷點的另一側(cè)的油箱的底部的任何電加熱 元件所抑制或干擾，從而防止過濾介質(zhì)的塊或室和介質(zhì)過熱，允許油自由沿加熱器流動并 允許油通過熱對流自由流動。材料在本發(fā)明的實施方案中，是鈣源(其是優(yōu)選的)或鎂源或它們的混合物在有或沒 有催化劑(如酸或堿)的含水介質(zhì)或有機介質(zhì)中與二氧化硅源反應(yīng)以生成水力固化的產(chǎn)物 的反應(yīng)產(chǎn)物的任何材料可用于油凈化，它可以被成型成在熱油中穩(wěn)定并且不將有害的數(shù)量 的離子物種流失到油中的成型結(jié)構(gòu)。流失不大于5ppm的鈣、優(yōu)選是不大于2ppm是無損害 的，流失高達(dá)Ippm的鈉但例如鐵、鋁、鋅或銅等其它離子物種的流失應(yīng)保持在可忽略的數(shù) 量之內(nèi)也是無損害的。優(yōu)選為鈣源或鎂源與二氧化硅源在混合在一起時充作水硬材料，即 在與水結(jié)合后例如通過形成基本上不溶于水的水合物而固化和硬化的材料。本發(fā)明中使用的一類材料通常被稱作水硬水泥。這意味著，所述材料與水反應(yīng)生 成充當(dāng)將水泥顆粒綁在一起的“膠水”的水泥質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(硅酸鈣水合凝膠)。最常見 的水泥是波特蘭水泥，但有幾種不同的水硬水泥，包括高鋁水泥、火山灰水泥和燒石膏(石 膏)。在此解釋中，我們將說明限制在波特蘭水泥，但本發(fā)明涵蓋任何水硬水泥的使用。這里可能用到的波特蘭水泥和波特蘭水泥熔渣主要從諸如石灰?guī)r或白堊的鈣質(zhì) 材料以及從氧化鋁和二氧化硅(二者都在粘土或頁巖中發(fā)現(xiàn))制備而來。也使用了鈣質(zhì)材 料和粘土材料的混合物泥灰土。所述原材料在約1400°C下在大型旋轉(zhuǎn)窯中碾碎，所述材料部分燒結(jié)在一起形成粗成型的球(大小通常是幾毫米到幾厘米)。該產(chǎn)物被稱為熔渣，并幾 乎專用作水泥生產(chǎn)中的中間體。當(dāng)它已經(jīng)被冷卻后，將它磨成細(xì)粉末，添加一些石膏來得到 稱作波特蘭水泥的最終產(chǎn)物。所述制造過程涉及將原材料研磨、將它們以一定比例進(jìn)行混 合以生成例如如下表所示的組合物(請參見AM Neville的《混凝土的性質(zhì)》，皮特曼出版社 第2版，1977年)。波特蘭水泥的近似的組成極限氧化物含量％CaO60-67SiO217-25Al2O33-8Fe2O30. 5-6.0MgO0. 1-4. 0堿金屬0. 2-1. 3SO31-3水泥粉與水的水硬反應(yīng)是復(fù)雜的。上表中所示的氧化物組分化合以生成四種主要 的化合物。它們是硅酸三鈣3Ca0 · SiO2硅酸二鈣2Ca0 · SiO2鋁酸三鈣3Ca0 · Al2O3鐵鋁酸四鈣4CaO · Al2O3 · Fe2O3這些化合物與水發(fā)生反應(yīng)形成氫氧化鈣和一般稱為凝膠的水合產(chǎn)物。引起固化和 強度發(fā)展的一個相對快速的反應(yīng)是波特蘭水泥中的主要和特征性礦物質(zhì)的硅酸三鈣與水 根據(jù)下式生成所謂的水泥的C-S-H相2Ca3Si05+6H20 — 3Ca0 · 2Si02 · 3H20+3Ca (OH) 2產(chǎn)生水泥中的“后期”強度的進(jìn)一步的反應(yīng)是硅酸二鈣與水也形成水泥的C-S-H 相的反應(yīng)2Ca2Si04+4H20 — 3Ca0 · 2Si02 · 3H20+Ca (OH)2并不是所有的水泥粉末都充分反應(yīng)，使得水合產(chǎn)物是產(chǎn)生水泥化反應(yīng)的“膠水”， 而是通常有一個仍未水合的產(chǎn)物核心。固化過程會導(dǎo)致水泥漿的本質(zhì)上的流態(tài)改變?yōu)橐粋€ 固化且硬化的產(chǎn)物。水泥的“固化”是用來表示水合反應(yīng)進(jìn)行所需的時間和過程的術(shù)語，并 可以通過適度提高的溫度和濕度、例如40-50°C和100%的相對濕度來增強。水泥熔渣可以以從1微米到10毫米，即以原樣提供的顆粒或更小的顆?；蛴杉?xì)粉 碎和水合的顆粒制成的固體，例如5-100 μ m更經(jīng)常是10-50微米的粒徑來使用。當(dāng)使用水 合水泥熔渣和OPC時已發(fā)現(xiàn)，熔渣磨成與OPC的粒徑類似的粒徑、例如約14. 5微米的粒徑 時工作得好。OPC由供應(yīng)商以粉末形式供應(yīng)，必要時可進(jìn)一步地粉碎以減少其粒徑。所述固化反應(yīng)產(chǎn)生可滲透烹飪油并促進(jìn)油中的雜質(zhì)和水泥之間的反應(yīng)的多孔結(jié) 構(gòu)。在實施方案中，孔隙延伸遍及由固化的水泥制成的成型的顆粒，它們在水中浸泡時行為 方式如同海綿。在一些實施方案中，通過使用水泥熔渣和水泥的混合物自然產(chǎn)生孔隙。將水 加到粉化的水泥、熔渣或它們的混合物中來生成糊料，該糊料一旦固化，就形成有互連的孔
9的、孔隙率高于所述滲透極限(如，孔隙率> 10體積％)的材料。固化的材料的孔隙率主要 取決于所述糊料的所述固體顆粒的堆積方式，將顆粒粘結(jié)在一起的凝膠對所述材料的孔隙 率產(chǎn)生相對較小的差異。一個基于球形顆粒的隨機緊密堆積的模型表明孔隙率為約36%。 所觀察到的更高的孔隙率可能是因為所述水泥顆粒并不是完美的球形和因為它們傾向于 凝聚在一起而在聚塊間有大空隙而產(chǎn)生的。此外，所述水泥的所述顆粒可能本身就有孔隙 率。硬化的水泥糊料的孔隙率在例如《材料科學(xué)期刊》第16卷(1981年)第3105-3114頁 的Alford等人的《硬化的水泥糊料中的孔隙率和孔徑的評估》中進(jìn)行了討論，其中報告了 例如15-46%的孔隙率，光學(xué)顯微鏡顯示，在大于15 μ m直徑的孔中發(fā)現(xiàn)了在30%和50%之 間的孔體積。孔直徑和油與水的接觸角使得水和油既可以通過毛細(xì)作用進(jìn)入又可以穿過所 述顆粒?？紫堵士赏ㄟ^這樣的方法來估計將水泥制品立在水中，直到所述制品被水飽和， 在烤箱中在例如約100°C-220°C (后者是在油炸期間通常預(yù)計到的最高溫度)下干燥它以 使游離水(即沒有作為水泥中的結(jié)晶水而結(jié)合的水)被驅(qū)離，將水飽和的重量與干重比較， 并為水泥密度進(jìn)行調(diào)節(jié)。以這種方式來估計，大于10%、例如20-80%、在一些實施方案中 為約20%至約55%的孔隙率是希望的，在一些實施方案中孔隙率增加到大大超出約55% 產(chǎn)生了機械強度降低了的制品，所述孔隙率是由于所述制品內(nèi)部的物理空洞造成的?？紫堵士赏ㄟ^將水泥熔渣磨成比上文所述的由制造商提供的粒徑更細(xì)的粒徑和 通過使用具有類似或相同的平均粒徑的水泥熔渣和水泥來促進(jìn)。在水泥工業(yè)中，水泥是通 過將水泥熔渣與石膏或無水石膏粉磨成這樣的粒徑范圍其中一般15%的質(zhì)量由直徑小 于5微米的的微粒組成，5%由高于45微米的顆粒組成。在下面說明的在實驗中使用的水 泥具有約14微米的平均粒徑。將所述熔渣磨成相同或類似的大小是有利的。如果水泥熔 渣和水泥的大小不同，就有導(dǎo)致質(zhì)密的和少孔隙的結(jié)構(gòu)的雙峰堆積的風(fēng)險。如果需要，可增加在本發(fā)明中使用的水泥結(jié)構(gòu)的滲透性，例如通過將空氣或其它 氣體或發(fā)泡劑引入水與熔渣或水泥的混合物以生成充氣的結(jié)構(gòu)來增加。這類結(jié)構(gòu)的切塊具 有促進(jìn)液體吸收的開孔的表面。多孔的結(jié)構(gòu)也可通過將水加到水泥或熔渣中并與塑料或 泡沫塑料材料混合來產(chǎn)生，該塑料或泡沫塑料材料可在該混合物固化后通過加熱或燃燒去 除。特別合適的過濾介質(zhì)處理材料是白色的普通波特蘭水泥(OPC)、白水泥熔渣及它 們的組合。形成這種水泥的熔渣保持盡可能低的過渡金屬例如鉻、錳、鐵、銅、釩、鎳和鈦的 含量，例如，在所述熔渣中Cr2O3保持得低于0. 003%,Mn2O3保持得低于0. 03%和Fe2O3保持 得低于0. 35%、鐵被還原為Fe(II)以避免水泥變色。在水泥生產(chǎn)中使用的石灰石通常含有 0. 3-1%的Fe2O3，而在白色的OPC的制造的石灰石中含量低于0. 1%。除了給予產(chǎn)物美觀怡 人、促進(jìn)食品工業(yè)和最終的消費者信心的白色之外，低的過渡金屬含量有助于使不希望的 離子物種特別是鐵和鋁向油中的流失最小化。此外，白OPC和白水泥熔渣含有相對極少的 能加速油中的氧化過程的鐵和銅點位。白OPC熔渣和白OPC的混合物是優(yōu)選的，發(fā)現(xiàn)0PC25/75 %的混合物給出了孔隙率 和機械強度的最佳組合，并對葵花油的處理工作良好?；瘜W(xué)計量水合要求水與水泥的比例為約25wt%，但可加工性的標(biāo)準(zhǔn)實踐是添加過 量于水合所需要的量的水，例如以30-50襯％的量添加。多余的水可能存在于水泥的孔隙微 結(jié)構(gòu)中，并通過在固化操作已經(jīng)完成后在升高的溫度下干燥所固化的水泥產(chǎn)物來至少可以部分地被去除。人們還發(fā)現(xiàn)，固化水泥制品是吸濕性的，一個明顯干的制品能夠吸收空氣中 簡單存在的大量游離水一天或兩天而其外觀無可觀測到的變化。希望的是應(yīng)該干燥此處使 用的硬化的水硬材料以去除被捕集在所述材料的孔中的全部或主要部分的游離水，從而將 材料配節(jié)為能使油進(jìn)入其孔隙。如果孔含有水，將材料浸入熱油將驅(qū)離多余的水，且在材料 對油去除充分有效之前，將有一個“調(diào)節(jié)期”。在處于或接近環(huán)境溫度下將所述材料添加到 炸鍋內(nèi)的油中并將所述油帶至烹飪溫度是優(yōu)選的，并使所述材料中的應(yīng)力最小化，并將水 或水蒸氣釋放到油中。但是，這可能不足以防止材料受損害，特別是在商業(yè)環(huán)境中，因為廚 師們通常使用具有強大的加熱器(如4-5千瓦)的油炸鍋且為了所述油的最初的加熱而將 所有的加熱器都打開。因此，油在少于所述水泥材料的所述必要的調(diào)節(jié)時間的時間內(nèi)就變 熱了，有吸附的水的迅速釋放能夠在初始加熱期間損壞或分解所述制品的風(fēng)險。因此，在所 述材料使用之前對其預(yù)調(diào)節(jié)是可取的，并可以通過例如在風(fēng)扇輔助干燥器中在干燥的氣氛 中例如在50°C或更高溫度下加熱來進(jìn)行，在一些實施方案中是100°C或略高例如105°C下 進(jìn)行，在另外一些實施方案中在處于或高于通常所遇到的烹飪溫度，例如160°C或更高溫度 下進(jìn)行。在預(yù)調(diào)節(jié)和冷卻到環(huán)境溫度后，所述干燥的材料可加封，例如真空包裝成袋或低水 滲透性的膜、片或類似物(例如聚乙烯、聚丙烯或聚對苯二甲酸乙二醇酯或金屬化的塑料) 的其它容器中。如果需要的話，在包裝后，所述干燥的材料可以被照射或以其它方式消毒以 減少貯藏期間微生物生長的風(fēng)險。可以將附加成分添加到OPC或OPC熔渣或加入到白OPC或白OPC熔渣中，包括通 常l_2wt%量的二氧化鈦(TiO2)以促進(jìn)白度和強度和/或通常l_2wt%量的二氧化硅以促 進(jìn)強度。但是，可取的是選擇在粒徑上與所述水泥質(zhì)材料例如熔渣和OPC相當(dāng)?shù)牟牧?。?如，如在圖13和圖14中摻入二氧化鈦導(dǎo)致有效性顯著減少，可能是因為顏料級二氧化鈦具 有0. 25微米的粒徑，并對至少部分堵塞所述材料的內(nèi)部結(jié)構(gòu)有效。在使用OPC和OPC熔渣 時，這些可能占處理材料的100wt% (除上述的附加成分外)，或者它們可以占處理材料的 大于50wt %、通常是大于75wt %、更一般大于90wt %。可以與0PC、0PC熔渣或它們的混合 物組合使用的其它成分可選自硅酸鈣、硅酸鎂、長石(天然)(鈉長石)、沸石(天然和合成 的)(鈉和鈣型)、二氧化硅(無定形的及結(jié)晶)/砂、硅灰石、氫氧化鈣、礬土(水合的)、硅 酸鋁、粘土(膨潤土，珍珠巖)、柱狀粘土、活性粘土 / 土壤、滑石/高嶺石、其它硅酸鹽礦物 (角閃石、花崗斑巖、流紋巖、壽山石、斑巖、凹凸棒石)等。根據(jù)本發(fā)明可以和或不和OPC和 熔渣一起作為處理材料使用的其它材料是硅酸鈣。然而，申請人已經(jīng)測試了硅酸鈣以及鈦 氧化物(見上文)的形式作為添加劑，但這些未能從簡單的2種材料的粉末混合而提供任 何全面的優(yōu)勢。所述過濾介質(zhì)可從原材料和一種或多種粘合劑/其它添加劑的選擇來成型成球 粒或球，并可成型為(i)泥漿，擠壓并燒結(jié)，( )壓實的粉末，(iii)水泥，水合過程或(iv) 發(fā)泡的水泥，粉碎和球磨。上述材料可與鈣源例如與石灰或硫酸鈣混合以賦予水硬性質(zhì)。過濾介質(zhì)的處理可以從原材料和一種或多種粘合劑/其它添加物的選擇來水硬 成型成球粒、球、團(tuán)塊或獨立的形式，并可以通過下面中的任何一種來成型。(i)壓實粉末并例如在潮濕的大氣中水合(ii)水泥水合處理(iii)沖壓和壓力澆鑄
可能會被摻入到該過濾介質(zhì)或筒中的的特定的材料包括·活性炭-褪烹飪油的顏色并吸附引起味道的組分?！す杷猁}-去除油開始化學(xué)分解時形成的脂肪酸?！す柙逋?-作用是去除顆粒物并為顆粒物提供增加的持有能力。獨立處理塊或過濾介質(zhì)塊使用包括白水泥熔渣和白OPC的水泥質(zhì)材料使得它自己形成可以是諸如塊和團(tuán) 塊的獨立形式的或其它復(fù)雜形狀的成型的制品。這類制品簡單，通過模鑄制造成本低廉，通 常足夠強、足以耐熱和承受浸入熱烹飪油或脂肪中而不會破裂，盡管在油涼時加入油中然 后加熱將會是正常程序。獨立處理塊/團(tuán)塊可以含有通過澆鑄、擠壓、發(fā)泡網(wǎng)狀物或其它方 式形成的各種形狀的孔隙，以允許油到過濾介質(zhì)或處理塊內(nèi)，增加與烹飪油接觸的活性表 面積并允許油自由流動通過該過濾介質(zhì)或處理介質(zhì)組件(請參見下面討論的圖12a_12d)。本材料通過與所述油中的雜質(zhì)不但在體相中而且在表面上發(fā)生反應(yīng)而工作，在所 述材料的體相中的反應(yīng)是重要的。目前優(yōu)選的實施方案是簡單的盤或塊，或用于處理更大 體積的油的有凹陷或通孔的塊以增加與油接觸的表面積并促進(jìn)油流過所述塊。復(fù)雜形狀的 塊可以納入相對比較厚和相對比較薄的區(qū)或地帶，優(yōu)選是所述塊或部分所述地帶應(yīng)該有到 其中心為5-50毫米的路徑長度，在一些實施方案中是10-30毫米例如約15毫米。特別是， 孔隙可安排成排列，有4個孔隙與相對厚的內(nèi)部區(qū)結(jié)合，有相對寬的區(qū)圍繞著所述孔隙陣 列。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在這種類型的設(shè)計中，分解產(chǎn)物傾向于優(yōu)先沉積在所述寬區(qū)的中間，令人 驚訝的是沉積看上去優(yōu)先在這些區(qū)的內(nèi)部深處形成。使用約20立方厘米的單一的盤狀處理塊在600毫升烹飪油內(nèi)進(jìn)行了早期的試驗， 其中油與過濾介質(zhì)的體積比為約30 1。采用一個50毫米直徑XlO毫米厚的澆鑄水合的 OPC與熔渣比例為25%/75%而形成的片的盤在600毫升的葵花油中炸5天薯片，與沒有過 濾介質(zhì)的對照樣品相比，核磁共振結(jié)果顯示，關(guān)鍵的脂肪酸和醛減少了大于80%。在得到有 5升的箱的油炸鍋時，為保持大致相同的過濾介質(zhì)與油的體積比，采用了 8個上述的盤。當(dāng) 專門測試過濾介質(zhì)體積屬性時，決定生產(chǎn)相當(dāng)于兩個和四個盤的圓柱式測試過濾介質(zhì)-例 如50mm直徑x20毫米長度和50毫米直徑x40毫米長度。在實踐中，只有10毫米和40毫 米的盤被充分采用。40毫米長的圓柱過濾介質(zhì)提供了約80立方厘米的體積。當(dāng)在5升油 測試中使用這些時，采用了兩個圓柱。試驗表明，在增加硬化水泥的與所述油接觸的面積方 面性能得以改進(jìn)。還使用圖12的“華夫餅干型”處理塊進(jìn)行了測試。有內(nèi)部處理或過濾介質(zhì)的筒在一些實施方案中，提供了例如有小孔的不銹鋼的處理塊或處理筒，它被放置在 在烹飪過程中采用的熱油烹飪油箱中，該箱中油通常加熱到用于烹飪各種不同食物目的的 160°C左右，且該箱含有例如球或球粒的形式的處理材料。現(xiàn)在參照下面的實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明如何可付諸實施。實施方案1水泥熔渣和OPC奧爾堡白水泥熔渣和奧爾堡白OPC是可以從丹麥的奧爾堡波特蘭集團(tuán)得到的材 料。奧爾堡白OPC是由極純的石灰?guī)r和細(xì)碾的砂生產(chǎn)的。它具有0.2-0. 3wt%的低堿金屬 (氧化鈉)含量、4-5wt%的低鋁酸三鈣(C3A)含量及不大于2毫克/千克的鉻酸鹽含量。
原樣提供的白水泥熔渣有8毫米的粒徑，分析有二氧化硅25. 0%、氧化鋁2. 0%, 氧化鐵 0. 3%和氧化鈣 69. 0%和 C3S 65. 0%, C2S 21. 0%, C3A 5. 0%和 C4AF 1.0%的博 格(Bogue)組成，其中C3S表示硅酸三鈣Ca3SiO5, C2S表示硅酸二鈣Ca2SiO4, C3A表示鋁酸 三鈣Ca6Al2O6，和C4AF表示鐵鋁酸四鈣Ca4Al2Fe201(1。所述白水泥熔渣有0. 43平方米/克 的表面積、37%的孔隙率和1. 1的密度。它對于從油中去除游離脂肪酸、醛和其它污染物有 效，并產(chǎn)生了如下好處·將烹飪油的使用時間增加了 40-70%甚至高達(dá)100%或更多。·減少脂肪酸和氧化產(chǎn)物(諸如醛、過氧化物和自由基等致癌物質(zhì))的累積_健康?！び驼ㄊ称返母牧嫉目谖逗屯庥^?！そ档偷?氧化產(chǎn)物造成的)酸值和粘度?！p少的需要處置的用過的烹飪油的量。OPC分析有SiO3 2. 03%、二氧化硅24. 4%、氧化鋁1. 97%、氧化鐵0. 34%、氧化鈣 68. 6%、氧化鎂0. 58%、氯0. 01%、二氧化鈦0. 09%、五氧化二磷0. 30%、氧化鉀0. 16%和 氧化鈉 0. 19%，博格組成為 C3S66. 04%, C2S 20. 1%, C3A 4. 64%, C4AF 1. 04%和硫酸鈣 3. 45%。兩種材料都適當(dāng)碾磨以給出期望的粒徑，例如14. 5微米。盤的制備水合的OPC和熔渣的樣品制備如下。盤在50毫米直徑的容器中澆鑄以得到50毫 米直徑約10毫米厚的盤。為形成盤，使用了 30克OPC和僅用于水泥的12克水，例如15克 OPC加15克熔渣與12克水形成50/50 OPC和熔渣制劑。將水加入所述水泥/熔渣中，混合 物用鏟攪拌以給出類似于奶油粥的稠度，之后，將所述混合物倒入紙杯中，將所述杯放在水 上面的塑料容器內(nèi)，以使所述容器中的相對濕度為約100%。所述容器在40-50°C下保持5 天。孔隙率估計如下。過濾介質(zhì)盤材料的樣品在水中浸泡一夜，拍干，稱重，然后放在 爐(約220°C)中再一整夜的時間，然后進(jìn)一步稱重。水的吸附百分比用公式((((器皿 重+濕盤)_器皿重)_((器皿重+干盤)_器皿重))/((器皿重+干盤)_器皿重)))X100來 推導(dǎo)出。通常對每類5個盤的樣品進(jìn)行了分析。也指出了由仙女工業(yè)陶瓷有限公司(FICL) 用替代方法估計的孔隙率。使用英斯特朗1122萬能試驗機和再次由英斯特朗提供的帶有可調(diào)跨度裝置的標(biāo) 準(zhǔn)的3點試驗夾具對強度進(jìn)行了測試。通常根據(jù)樣品采用40-50毫米的跨度。使用5毫 米/分鐘的十字頭速度向樣品施加載荷。使用能夠讀取100、200、500、1000、2000和5000N 的全量程范圍的張力-壓縮負(fù)荷元件(型號A217-12)測量了峰值載荷。然后使用fmax = 6WL/4bd2計算樣品的斷裂模量，其中，b =樣品的寬度，d =樣品的厚度。W =施加的載荷， L是跨度。所述水合的樣品具有如下性質(zhì)，OPC粒徑是14. 5微米表1-1 將會觀察到，由25/75的OPC/熔渣(熔渣被磨成與水泥的粒徑大致相同)制成的 樣品4給出了機械強度和孔隙率的最佳組合。盤的評估將例如配方是25%的水合的OPC/75%的白熔渣的上述過濾介質(zhì)盤(典型的重量 為35克)放入400毫升的葵花油中，所述油然后被允許能夠通過使用電子扁平烤盤得到 180°C的最佳的烹飪溫度。然后將90克土豆片加入所述熱油，并炸至“棕色”。然后將它們 移開并換上同等重量的新片，重復(fù)進(jìn)行，以便每天得到總數(shù)為8的油炸品。進(jìn)行總數(shù)為5天 的油炸。在每一天的油炸后保留油樣品，進(jìn)行粘度、PH值、顏色和1H核磁共振光譜的測量。 這些試驗的結(jié)果可以歸納如下流失性能如下進(jìn)行評價。10. 0毫升的炸土豆片5天后的葵花油樣品在運行在500°C的爐中 灰化5個小時，在10. 0毫升的濃硝酸中微波消化，隨后用去離子水稀釋至25. 0毫升的最后 體積，然后用ICP-AES (熱電佳爾-灰份跟蹤掃描)分析(％鈣、鐵、鈉、鋁、鋅、銅)。元素分 析結(jié)果見表1-2。表1-2 an. d.-不可檢測到。所有的值均以ppm為單位。鈣和鈉是生理上接受的陽離子，并以小于5ppm優(yōu)選為小于2ppm最好是小于Ippm 的水平流失到油中。其它陽離子例如鐵、鋁、鋅、銅的流失應(yīng)最小化。上述樣品沒有一個展 示出鐵或鋁的可檢測到的流失。應(yīng)注意到，0PC25wt% /熔渣75wt%的盤展示出了鈣和其 它物質(zhì)的低流失。pH值、粘度和顏色pH值的測量提供了在油中存在的酸性物種的含量的指示。粘度和顏色的測量提供 了在油中存在的氧化降解產(chǎn)物的含量的指示。pH值使用電子儀器有限公司的7010型pH計來測量。測量用來炸土豆片并用各種 添加的材料處理的葵花油的水性/上清液樣品(萃取自油/水1 1的混合物)的PH值。粘度使用布魯克菲爾德DV-I型數(shù)字式粘度計第4號轉(zhuǎn)子來測量。測量用來炸土 豆片并用各種添加的材料處理的葵花油樣品的粘度值(mPa. s)。測量顏色是使用操作在250-700nm的范圍內(nèi)的Unicam UV-2UV-VIS電子分光光度 計來測量。油樣品的吸光度值是在國際認(rèn)可的490納米波長下測量的，可接受的理論變動 范圍為0. 0-1.0吸光度單位。示出了在表1-3所報告的各種測試中用于形成盤的材料的粒徑。表1-3
顯然，使用白波特蘭水泥熔渣pH值穩(wěn)定性更好，表明酸的最有效的減少，而采用 OPC則粘度和顏色變化較小，表明氧化產(chǎn)物的減少，因此結(jié)合使用這些材料給出良好的結(jié) 果。至于粒徑，發(fā)現(xiàn)14. 5微米對熔渣和OPC都給出了最佳效果。1H核磁共振光譜測量醛副產(chǎn)物引起油和油炸食品中的許多不良的滋味和不良的味道。它們是由烹飪油 的初級氧化產(chǎn)物例如氫過氧化二烯烴的降解而得到的二級脂質(zhì)氧化產(chǎn)物，并包括在這里作 為指標(biāo)進(jìn)行了研究的以下的氧化產(chǎn)物，但許多其它的氧化產(chǎn)物常常存在(a)反-2-烯醛(通常伴隨著相對較高的單不飽和油的氧化)，(b)反，反-2，4-二烯醛，(c) 4，5-環(huán)氧-反-2-烯醛(由反，反_2，4-二烯醛的氧化產(chǎn)生的主氧化產(chǎn)物，請 參見Guillen等人的《脂質(zhì)科學(xué)與食品農(nóng)業(yè)》第85卷(2005年)第2413至2420頁)，(d) 4-羥基-反-2-烯醛(可能產(chǎn)生于4-氫過氧基-反-2-烯醛的氧化的氧化產(chǎn) 物，請參見Guillen等的上文)，(e)順，反-2，4_ 二烯醛(反，反_2，4_ 二烯醛的幾何異構(gòu)體，對反，反_2，4_ 二烯 醛檢測常常顯示是25%的含量)和(f)正構(gòu)醛(通常伴隨著相對較高的單不飽和油的氧化)。從上述清單中的毒性的角度看，相對毒性被認(rèn)為是以(C)&(d) > (a), (b)及(e) > (f)的順序。醛濃度是基于已知的化學(xué)位移(頻率范圍)值的檢測到的核磁共振信號的電子 積分。Bruker Avance 600MHz核磁共振波譜儀操作在600. 13兆赫的頻率下，探頭溫度是 298K。每種油的0. 30毫升的等分樣品被提供場頻鎖定的氘代氯仿(C2HCl3)稀釋到0. 90毫 升的體積，樣品置于5毫米的直徑的核磁共振管內(nèi)。C2HCl3溶劑含有5X10_3mol. dm_3的用 作定量內(nèi)標(biāo)的1，3，5-三氯苯(作為在δ = 7. 227ppm的單共振而鑒別)。用于600兆赫 的光譜儀的典型脈沖狀況包括使用32768個數(shù)據(jù)點的64個自由感應(yīng)衰減(FID)、采集時間 3. 4079秒、掃描寬度9615. 38赫茲?；瘜W(xué)位移參照剩余氯仿(δ = 7. 262ppm)。在核磁共 振光譜中測量的醛(a)反-2-烯醛，(b)反，反_2，4-二烯酸，(c) 4，5-環(huán)氧-反-2-烯酸， (d) 4-羥基-反-2-烯醛，(e)順，反-2，4-dienaland，(f)正構(gòu)醛。在每一頻譜中存在的共 振常常被通過考慮化學(xué)位移值、耦合模式及耦合常數(shù)而指認(rèn)。結(jié)果如下表1-3所示。觀察 到，熔渣提供最佳的醛的吸附，OPC提供了最好的pH值、粘度和顏色的結(jié)果，因此，兩者的結(jié) 合是期望的。表1-4-樣品結(jié)果(濃度單位是毫摩爾) 圖形結(jié)果從所述核磁共振實驗獲得的醛濃度數(shù)據(jù)示于圖1-6，而來自顏色測量的結(jié)果示于 圖7。兩個周(每周油炸5天)時間內(nèi)使用OPC/熔渣25/75的油炸性能示于圖8。注意到， 順，反-羥基_2，4- 二烯醛、4-羥基-反-2-烯醛和4，5-環(huán)氧-反-2-烯醛在整個測試期 間含量為低，正構(gòu)醛、反-2-烯醛和反，反_2，4- 二烯醛的濃度在大部分的測試期間內(nèi)也保 持相對低。實施例2牛油滴的實驗通過將主要的醛中的三種(反-2-烯醛、反，反-2，4_ 二烯醛和正構(gòu)醛)加入到牛 油滴(500克)中以便具有典型的10毫摩爾/千克牛油滴的醛濃度(在順，反_2，4-二烯 醛的情況下為約2毫摩爾/千克牛油滴，反映出其在反，反_2，4- 二烯醛樣品方面的典型分 布)來生成“醛雞尾酒”。將過濾介質(zhì)盤(0PC-過濾介質(zhì)1，或OPC/熔渣50/50-過濾介質(zhì)2，典型的盤重為35克)放在所述油滴中，所述油然后被允許能夠通過使用電子扁平烤盤得到180°C的最佳 的烹飪溫度。在合適時(見下文)，然后將90克土豆片加入所述熱油中，并炸至“棕色”。然 后將它們移開并換上同等重量的新片，重復(fù)進(jìn)行，以便每天得到總數(shù)為8的油炸品。進(jìn)行總 數(shù)為2天的油炸。在每一天的油炸體制后保留油滴樣品并進(jìn)行1H核磁共振光譜測量。對 于所述兩種盤材料類型進(jìn)行了反映了潛在的醛保留的所有潛在組合的總共5個實驗(a)油滴/過濾介質(zhì)1/沒有片，(b)油滴/過濾介質(zhì)2/沒有片(c)油滴/片，(d)油滴/過濾介質(zhì)1/片，(e)油滴/過濾介質(zhì)2/片。這個實驗體制重復(fù)兩次。也進(jìn)行了涉及油滴加上醛雞尾酒而沒有片或過濾介質(zhì)材 料的進(jìn)一步的對照試驗。結(jié)果示于圖9。實施例3使用葵花油/反油酸(eliadic acid)的實驗直接加熱反式脂肪酸反油酸的一個小樣品導(dǎo)致核磁共振譜的采集，該核磁共振譜 顯示了反-2-烯醛和正構(gòu)醛的顯著含量，對單不飽和脂肪來說這并不意外(附帶條件是一 旦加熱反式就轉(zhuǎn)化為順式)。 試驗對加入了反油酸樣品并隨后油炸土豆片的葵花油進(jìn)行。實驗程序除向400毫 升的葵花油中加入0.5克反油酸(給出約4毫摩爾/千克油的濃度)外與前面的實施例采 用的程序相同。一組測試只針對該混合物，而另一組還包括加入25/75比例的OPC/熔渣過 濾介質(zhì)盤?？ㄓ偷臉悠返墓庾V分析突出顯示出反-2-烯醛和正構(gòu)醛含量的提高，與反油 酸轉(zhuǎn)化為這兩種醛物種的程度相一致。測量的醛濃度引用在表3-1和3-2中。表3-1對用來炸土豆片的葵花油/反油酸混合物進(jìn)行的1H核磁共振實驗中檢測
到的醛組分的濃度(毫摩爾/千克油)(濃度單位是毫摩爾) 表3-2對用來炸土豆片的、用水合的OPC/熔渣25/75盤處理過的葵花油/反油酸 混合物進(jìn)行的1H核磁共振實驗中檢測到的醛組分的濃度(毫摩爾/千克油)(濃度單位是 毫摩爾) 在表3-1和3-2中引用的對照值代表在加入反油酸后立即從熱油拿出的樣品和經(jīng) 對該混合物進(jìn)行徹底混后再拿出的樣品中所測量的醛的值。除了兩組對照值十分相似(如 果不是基本上相同的話)的事實外，這也意味著體相的油和反油酸二者的氧化都是立即發(fā) 生的，因為反-2-烯醛和正構(gòu)醛的測量值與反，反_2，4- 二烯醛的測量值是同一數(shù)量級的。 所有值都減去相應(yīng)的對照葵花油值，這些不同的值被繪在圖10和圖11中?？梢钥闯?，對于葵花油/反油酸，反-2-烯醛和正構(gòu)醛值占結(jié)果的主要地位，但當(dāng) 盤過濾介質(zhì)被添加到混合物中時則被大量去除。因此，這些結(jié)果以間接的方式表明，OPC/熔 渣過濾介質(zhì)設(shè)備干擾了反式脂肪的氧化化學(xué)以至于可以推測，反式脂肪酸在身體內(nèi)的有害 性質(zhì)可能在部分上是由于在烹飪過程期間產(chǎn)生的醛類脂質(zhì)氧化產(chǎn)物。實施例4導(dǎo)言已經(jīng)完成了一些進(jìn)一步的實驗研究。在“實驗室”的條件下進(jìn)行的前面的實施例 的實驗程序，即具有/不具有食品/材料的玻璃燒杯內(nèi)的少量的油容積已經(jīng)擴展到包括使 用商業(yè)的雙熱油油炸設(shè)備，這便于直接比較研究對照油與油炸食品、對照油與具有材料樣 品的油、材料樣品與材料樣品等(附帶條件是合適的材料/油體積比的放大)。這些研究增 加考慮了增加的材料表面積和/或體積對各個觀測到的實驗分析參數(shù)的影響。最初的燒杯實驗的外推也涉及對一段油炸實驗連續(xù)若干天的過濾油的效果的比 較。油炸實驗也一直在用粉末壓制的(而不是泥漿澆鑄水合的)盤反復(fù)試驗以便驗證材料 的有益特性，即可以以批量方法以更簡便的方式來生產(chǎn)。已經(jīng)完成了進(jìn)一步的測試以便衡量各材料孔隙率和吸附概況。通常由孔徑(以及 它的分布)和孔隙連接質(zhì)量(以及在較小的程度上，體積分?jǐn)?shù))來描述的孔隙率，將決定最 終的材料產(chǎn)物的機械強度和吸附/吸收性質(zhì)(滲透能力)(Alford等，如上)。不同大小的 OPC/熔渣盤在水和加熱的油中的吸收概況以重量來獲得，以確定商業(yè)部門的材料最佳油吸 附/吸收設(shè)計所需要的任何“啟動”步驟。這些測試包括通過適當(dāng)切開各種材料樣品來物 理地檢查內(nèi)部概況，接著是在熒光下檢查看是否存在發(fā)色物質(zhì)。所述概況檢查還體現(xiàn)了對 一個特定樣品允許有不同的“干度”和干燥方法。然后用商業(yè)原型版代替前面的盤設(shè)計(圖12a-圖12d)。在“華夫餅干”式裝置10 的開發(fā)(在專門準(zhǔn)備的異型模具中泥漿澆鑄并水合，F(xiàn)airey過濾系統(tǒng)有限公司)一直是所 述研究的進(jìn)一步拓展。采用的樣品在異型模具(即150毫米XlOO毫米x20毫米，帶有穿過 它們的15x20毫米的洞12以增加可用的表面積并在位于實際的熱油油炸鍋中時促進(jìn)良好 的油的流通)中澆鑄。穿孔特征允許增加可得的表面積，從而在位于商業(yè)性的熱油油炸鍋 中時促進(jìn)良好的油的流通。更具體地說，所述設(shè)計提供堅固性、耐久性和澆鑄的容易性。一 個大型設(shè)計已經(jīng)應(yīng)用到所有名義上垂直的墻壁上以便允許從模具上容易地移開沒有破損 或過度粘連。相鄰孔之間的空隙提供了不同厚度的實心地帶16以提供帶有更薄的區(qū)的體 積14，而創(chuàng)造的總面積也顯著大于同等體積的實心圓柱體。在洞12之間和周圍的所述地 帶16在捕獲在所述設(shè)備內(nèi)形成的聚合產(chǎn)物18上發(fā)揮重要作用，且優(yōu)選具有一個到其中心 5-50毫米、例如10-30毫米、在一個實施方案中為約25毫米的路徑長度。這種聚合產(chǎn)物的 形成已經(jīng)由紫外線檢查確定，但形成的聚合物的紫外線圖像很難拍照，因此這個結(jié)果用圖 12d中的加黑的區(qū)域來表示。在研究中采用了兩種類型的設(shè)備，原型設(shè)計和預(yù)期的生產(chǎn)線版(圖12a_12d)。在目前標(biāo)準(zhǔn)的五天油炸期間在商業(yè)熱油油炸鍋裝置中測試了它們的功效。 采用的所述盤和華夫餅干型處理塊的物理性質(zhì)列于表4. 1。表4.1 為了進(jìn)一步從得自于油炸研究的各種實驗分析參數(shù)進(jìn)行外推，還要求諸如“質(zhì)量” 或味道的“精美”的更微妙的感覺(和主觀)參數(shù)作為設(shè)備功效的度量，在大多數(shù)情況下， 在現(xiàn)實的和客觀的性能評價方面會有問題。因此，所述華夫餅干型設(shè)備的現(xiàn)場試驗已經(jīng)在 眾所周知的“酒店”(gastropub)設(shè)施中進(jìn)行，在那里油樣品品在一個星期的密集的用于一 定范圍的熱油油炸食品的烹飪行為的過程后被采集，該熱油油炸食品使用未經(jīng)處理的和經(jīng) 華夫餅干處理的商業(yè)植物油制備(從而保證了行業(yè)專家和客戶等的中立的評價以及為分 析實驗室提供“盲”評)。材料和方法通過以兩種方式之一加熱來調(diào)查各種材料吸附/吸收油生成的游離脂肪酸(順或 反異構(gòu)體)和醛類脂質(zhì)氧化產(chǎn)物(LOP)物種的能力。首先，400毫升的油樣品[玉米(玉 米)、大豆、油菜籽、葵花籽和“精煉的”橄欖油，即商業(yè)廉價產(chǎn)物，其中天然的抗氧化劑組分 已經(jīng)從額外的原始品種中去除，但最初的甘油酯(glyceridic)結(jié)構(gòu)沒有改變]在大氣中的 氧氣的存在下、在180°C下在電子扁平烤盤上的1立方分米容量的玻璃燒杯(有25平方厘 米的內(nèi)部面積)中加熱。其次，6升的油在一個中等規(guī)模的商業(yè)雙熱油油炸裝置中加熱。在 研究中包括吸附/吸收材料時，添加的材料的數(shù)量相應(yīng)規(guī)模地增加。在實驗開始即在所述 加熱元件打開時添加該材料，以便允許有效驅(qū)逐表面/內(nèi)部材料吸收的水。然后，所述油被允許達(dá)到180°C的最佳烹飪溫度。然后，將90克或400克(根據(jù)進(jìn) 行的實際實驗)的土豆片加入熱油中，炸至“棕色”。較大數(shù)量的處理是通過使用專有的金 屬線食品籃實現(xiàn)的。烹飪好的片被移去，用同樣重量的新片取代，這重復(fù)進(jìn)行，每天炸8次。 進(jìn)行總數(shù)為五天的油炸。在每天結(jié)束時保留油樣品，進(jìn)行粘度、PH值、顏色和1H核磁共振光 譜的測量。對特定的植物油典型比較包括以下實驗方案(a)對照油，(b)油+1厘米的盤，(C)油+ 土豆片，(d)油+1厘米的盤+ 土豆片。所添加的吸收材料由50毫米直徑Xl厘米厚 的盤或50mm直徑X 4厘米厚的圓柱盤(25% OPC/75%熔渣，F(xiàn)airey過濾系統(tǒng)有限公司) 構(gòu)成。為檢查可能是分開的油納入表面積或體積/停留時間的機理，(對熱油油炸鍋實驗) 使用1或4厘米盤是必要的。與采用4X1厘米的盤所得的相比，雖然4厘米的盤提供了相 同的體積(約80毫升，參照表1)，但表面積大大減少(約減半)。在商業(yè)熱油油炸鍋中的1 和4厘米的盤的比較進(jìn)行了三次，采用實驗參數(shù)的平均值來評估。要測試的所述華夫餅干 型設(shè)備(尺寸150 X 100 X 20毫米，有15X20毫米的孔)與盤一起在再次開始加熱后浸入 油中，以允許有效驅(qū)除吸收的水。在過濾/不過濾型1立方分米燒杯實驗的情況下，對過濾的油而言，“一半的”葵花 油在5天實驗的每個早上通過雙厚度細(xì)棉布過濾(以去除顆粒物)，兩個油燒杯隨后以正常 方式加熱。粉末壓制的盤還包括上述25% OPC/75%熔渣組合物。各種材料的孔隙率水平在實施例1中有過評估。推導(dǎo)了所述材料對水和熱油(180°C )的吸附概況，通過稱重、隨后將樣品放置在 特定的介質(zhì)中然后以適當(dāng)?shù)闹付ǖ臅r間間隔(1-10分鐘，其中對1厘米的盤是1分鐘間隔 且之后是5分鐘間隔，對4厘米的盤是5分鐘間隔)再稱重，以跟蹤兩種介質(zhì)的內(nèi)部吸收。 樣品或者“直接來自堆積”，在220°C的爐中加熱一夜(烘焙背后的想法是減輕任何與水合 作用有關(guān)的吸附問題(Alford 1981))或凍干過夜(薩文特高速真空優(yōu)等冷凍干燥單元 (Savant Speed Vac Plus)，型號SC210A，配有薩文特冷凍蒸氣阱，型號RVT4104)。另外進(jìn) 行的并行實驗涉及1至4厘米的盤在2、4、8、12、16和24小時的時間間隔處的油吸附、隨后 是以鉆石鋸切工具以橫向的方式切片。用可見的185納米或254納米熒光燈和在適當(dāng)時拍 照的數(shù)碼照片(盡管如前所述，這些是難以重復(fù)的)來檢查切片材料的油的內(nèi)部滲透。使用配有4號轉(zhuǎn)子的布魯克菲爾德DV-I型的數(shù)字式粘度計對流變(粘度)進(jìn)行 測量。在完全旋轉(zhuǎn)攪拌過的1 1的油樣品和反滲透品質(zhì)的水的混合物的底層，采用電 子儀器有限公司PH計型號7010 (每天以pH值4、7、和9的緩沖標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)，帶有溫度 補償)對PH值進(jìn)行測量。顏色測量如在實施例1中所述來進(jìn)行。1H核磁共振光譜測量是在操作在600. 13兆赫的頻率下、探頭溫度是298K的 Bruker Avance 600MHz核磁共振儀上進(jìn)行的。每一油樣品的0. 30毫升的等分試樣被提供 場頻鎖定的氘代氯仿(C2HCl3,99. 8% D，Sigma Aldrich公司，吉靈厄姆，多塞特郡，英國) 稀釋到0. 80毫升的體積，樣品置于5毫米直徑的核磁共振管(奧德里奇系列400級，7英 寸長，Sigma Aldrich)內(nèi)。C2HCl3溶劑大約含有5 X 10_3mol. dm_3的用作定量內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物的 1，3，5-三氯苯(作為在δ = 7. 227ppm的單共振而識別)。用于600兆赫的光譜儀的典型 脈沖條件包括使用32768個數(shù)據(jù)點的64個自由感應(yīng)衰減(FID)、采集時間3. 4079秒、掃描 寬度9615. 38赫茲?；瘜W(xué)位移參照殘留的(protio)氯仿(δ = 7. 262ppm)。在每一頻譜中 存在的共振常常通過考慮化學(xué)位移值、耦合模式及耦合常數(shù)而被指認(rèn)。在所有的核磁共振實驗中，在所述樣品溶液中測量各種LOP(反-2-烯醛、4-羥 基-反-2-烯醛、反，反-2，4- 二烯醛、順，反_2，4- 二烯醛、4，5-環(huán)氧-反-2-烯醛和正構(gòu) 醛)的性質(zhì)和含量。各種LOP物種的1H核磁共振指認(rèn)、適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)位移和共振的耦合常數(shù)值為HNMR預(yù)測軟件[版本5. 12，先進(jìn)化學(xué)開發(fā)公司(ACD/實驗室)，加拿大，安大略省，多 倫多，110陽格街，第14層，M5C 1T4，2001]證實。所述1H模擬是基于一個含有多于81，000 個實驗1H譜圖的內(nèi)部數(shù)據(jù)庫，相關(guān)的算法采用多于300個結(jié)構(gòu)片段的分子間相互作用參數(shù) 及相關(guān)的為獨特的結(jié)構(gòu)片段估計初值的子算法。片段清單由修正的H0SE(shell專家的分 層組織)代碼處理，該代碼允許明確的取代基電荷和立體鍵慣例，優(yōu)化到最大數(shù)量的球面 上。隨后的量子力學(xué)屏蔽計算考慮到了對在所述內(nèi)部數(shù)據(jù)庫搜索中發(fā)現(xiàn)的這些代碼的數(shù)目 以及它們所探索的數(shù)目。將計算誤差確定為在所述數(shù)據(jù)庫中發(fā)現(xiàn)的實驗值的標(biāo)準(zhǔn)差。通常 情況下，預(yù)測的1H化學(xué)位移精確到0. 05ppm的范圍內(nèi)，預(yù)測的耦合常數(shù)準(zhǔn)到0. 2赫茲的范 圍內(nèi)。結(jié)果/討論由對所有五種植物油進(jìn)行加熱實驗而得到的1H核磁共振光譜總結(jié)在表4. 2-4. 6 中?？梢钥闯?，用1厘米的盤進(jìn)行處理在檢測到的醛含量上施加了大幅度的降低。涉及過 濾和非過濾介質(zhì)的五天加熱實驗的結(jié)果突出顯示，對所有四個實驗分析參數(shù)有基本上相同 的值(表4. 7)，這表明顆粒食物物質(zhì)/碎片并不是任何進(jìn)一步油降解的催化劑。A49tl吸收 顏色參數(shù)的相似的結(jié)果特別表明，由在產(chǎn)生各種LOP的介質(zhì)中對食品進(jìn)行加熱得到的復(fù)雜 的顏色化學(xué)并沒有從任何存在的異體物質(zhì)處得到貢獻(xiàn)，這可能取決于實驗時間點/從油中 去除變質(zhì)食品的功效而向該化學(xué)中引進(jìn)了幾乎隨機的元素。從最初的燒杯實驗到所述雙熱油油炸鍋裝置的對1厘米和4厘米的盤的比較的放 大的結(jié)果(進(jìn)行了三次并取平均，表4. 8)顯示，兩種大小的盤對降低粘度有相等的能力，但 4個1厘米的盤在PH值和核磁共振參數(shù)上比一個4厘米的盤性能更優(yōu)異，這意味著，對脂肪 酸和醛的吸收，最佳的表面積是重要的一般性標(biāo)準(zhǔn)。在粉末壓制的1厘米和4厘米盤上進(jìn)行的加熱實驗的結(jié)果突出顯示，所述兩種盤 大小對粘度和顏色測量有相似的性質(zhì)，但4個1厘米的盤在pH值(至少直到第三天)和核 磁共振參數(shù)(表4. 9)上比一個4厘米的盤性能更優(yōu)異，再次指出了表面現(xiàn)象的重要性。對片進(jìn)行油炸的所有類型的華夫餅干型設(shè)備的結(jié)果顯示了 5天后的油粘度、pH 值、顏色和核磁共振參數(shù)的可接受的水平(表4. 10)。華夫餅干/片的試驗生產(chǎn)線版的核磁 共振結(jié)果尤其突出顯示了雙熱油油炸鍋實驗的迄今為止的可檢測到的醛的最低含量。來自現(xiàn)場試驗研究的結(jié)果顯示了華夫設(shè)備阻止油分解過程的能力，如由降低的粘 度、提高的PH值和相對較小的油中醛含量(表4. 11)所例示的。各種吸附概括實驗的結(jié)果總結(jié)于表4. 12-4. 13。無論是何種處理方法(在爐中烘 烤或冷凍干燥)，很明顯，從吸水性實驗來說，1厘米的盤在5分鐘后吸附所有可能的水分 子，對于4厘米的等同物而言，這是15分鐘；對加熱的油的不同的吸附概況結(jié)果，這些值分 別增加到5-10分鐘和> 15分鐘。基于它們的吸附概況所暗示的兩種不同介質(zhì)的不同的 孔隙率預(yù)計是因為C16-C18脂肪酸和C2-C10醛和水的分子大小之間的本質(zhì)差異以及無機 和有機基團(tuán)結(jié)構(gòu)部分之間的相互作用的性質(zhì)。與受限制的通道相關(guān)的小的孔徑分布和大 的空隙空間可能會使材料樣品的內(nèi)部是特定的介質(zhì)所不能接近的(Alford 1981)。爐烤盤 的作用是對浸入加熱的油中保持正的重量增加概況，即所有剩余的未結(jié)合的水分子從盤表 面/內(nèi)部去除而沒有負(fù)的“滯后階段”。烘烤或冷凍干燥技術(shù)的成功應(yīng)用基本上受限于孔 隙大小，因為后一技術(shù)似乎不從較小的孔(或由小通道相連的大的孔)中除去水(Alford
271981))。伴隨的是，所述烘烤過程的作用將是改變所述材料的形態(tài)，以使得例如，孔將開始 靠攏或可能會產(chǎn)生孔之間的更小的通道，對于特定介質(zhì)，這因此將支配結(jié)果。對粉末壓制的1厘米和4厘米的盤在水中進(jìn)行的吸收實驗(表4. 14-4. 15)指出， 盡管油的吸收與所述泥漿澆鑄的對等物的吸收是相似的數(shù)量級的，但水的吸收比“常規(guī)”盤 以更高的速度進(jìn)行(對1厘米/水是1-2分鐘，對4厘米/水是約5分鐘)。結(jié)果是有前景 的，因為它們?yōu)樗鯫PC/熔渣材料提供廣泛的性質(zhì)增強以便可對所述粉末壓制的盤期待 相似的總體性質(zhì)。機械地，油可以通過兩個截然不同的過程在所述盤和華夫餅干單元內(nèi)進(jìn)行吸附。 第一個是表面現(xiàn)象，從而最大吸收發(fā)生在完全暴露的外表面上，然后隨著遷移向著所述內(nèi) 部的中心進(jìn)行，轉(zhuǎn)化為連續(xù)降低的吸收程度(這可被認(rèn)為是展示了一個“沙漏”三維拓?fù)?概況)。第二個機理涉及在所述材料表面的特定部分(例如所述最初的吸收可以集中的中 心)上發(fā)生的吸收，然后所述吸收的水平向內(nèi)部提高，以便最終呈現(xiàn)“洋蔥”樣的拓?fù)涓艣r， 這反映了一個事實，即介質(zhì)不能進(jìn)一步進(jìn)行，兩種對立的遷移最終接合，導(dǎo)致聚集現(xiàn)象和可 能生成聚合單元例如醛(例如，通過離子聚合過程)，這個過程可能也被無機材料本身來催 化。來自所述吸收時間實驗的切片的1厘米和4厘米的盤突出顯示了黑暗的熒光區(qū)的“層” 的形成(對1厘米的盤的橫截面是水平帶，對4厘米的盤的橫截面是同心矩形)，它在12小 時后縮減成一個單一的、黑暗的、在盤中心處的帶或矩形。這些發(fā)現(xiàn)可能更緊密地適合“洋 蔥”拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和因此的聚集/聚合物形成機理。這可以與從所述5天油炸實驗中回收的所 述盤和華夫餅干樣品進(jìn)行對比，后者在切片后展示了完全黑暗的熒光內(nèi)部，表明了所述單 元的完全飽和以及在其中發(fā)生的任何聚合過程的完成。當(dāng)表面結(jié)合現(xiàn)象存在時，預(yù)計這種吸附作用可能通過三種類型的結(jié)合過程進(jìn)行， 即用于(a)游離脂肪酸、(b)甘油結(jié)合的(作為芯的)醛和(c)游離醛的那些過程。雖然 已通過對加熱的油樣品的甲醇類(methanolic)提取物的核磁共振光譜分析表明醛物種的 本體將是游離物種，但由于產(chǎn)生游離脂肪酸(以及甘油二酯)、然后通過自由基過程轉(zhuǎn)化為 初級氧化產(chǎn)物氫過氧基二烯(hydroperoxydienes)的水解反應(yīng)和接著的均裂β -斷裂產(chǎn)生 醛，不過還有仍與甘油骨架結(jié)合的其它LOP物種。例如，C18單、雙和三不飽和C18脂肪酸 油酸、亞油酸和亞麻酸的9-氫過氧基二烯可能分別產(chǎn)生結(jié)合的C8:0和C9:0醛(和相應(yīng)的 結(jié)合C9:(l酸)；相應(yīng)的油酸的8-氫過氧基二烯、亞油酸的13-氫過氧基二烯有可能產(chǎn)生結(jié)合 的C7:0和C8:0醛(和C8:(l酸)。事實上，9-氧合壬酸與甘油結(jié)合，因為它的酯被認(rèn)為是氧 化了的油脂中的主要的酯化的醛。附圖 說明了各種物種是如何可以從母體甘油三酸脂中產(chǎn)生的，在這個具體的事例中顯 示的是雙不飽和脂肪酸亞油酸。下面的進(jìn)一步的圖示出了各種分解產(chǎn)物的三種可能的結(jié)合 模式。沒有做推斷，因為任何表面結(jié)合的機理性質(zhì)本身可能涉及均等的離子(或部分離子) 和/或未結(jié)合的相互作用。 表4. 2對用來油炸土豆片并用水合的OPC/熔渣25/75盤處理過的葵花油進(jìn)行的 1H NMR實驗中檢測到的醛組分的濃度(毫摩爾/千克油) 表4. 3對用來油炸土豆片并用水合的OPC/熔渣25/75盤(Fairey)處理過的大豆 油進(jìn)行的1H NMR實驗中檢測到的醛組分的濃度(毫摩爾/千克油) 表4. 4對用來油炸土豆片并用水合的OPC/熔渣25/75盤(Fairey)處理過的菜籽 油進(jìn)行的1H NMR實驗中檢測到的醛組分的濃度(毫摩爾/千克油) 表4. 5對用來油炸土豆片并用水合的0PC/熔渣25/75盤(Fairey)處理過的玉米 油進(jìn)行的屮NMR實驗中檢測到的醛組分的濃度(毫摩爾/千克油) 表4. 6對用來油炸土豆片并用水合的0PC/熔渣25/75盤(Fairey)處理過的精煉 橄欖油進(jìn)行的屮NMR實驗中檢測到的醛組分的濃度(毫摩爾/千克油) 表4. 7對“標(biāo)準(zhǔn)”的OPC/熔渣25/75 1厘米盤在葵花油中進(jìn)行的油炸實驗，用來 炸片，油每天不過濾或過濾(a)粘度(mPa.s) (b)pH 值 (c)顏色 (d) NMR光譜(毫摩爾/千克) 雙熱油油炸鍋對照物 雙熱油油炸鍋片 雙熱油油炸鍋片，4X Icm盤平均 雙熱油油炸鍋片，IX4cm盤平均 表4. 9對1厘米和4厘米的粉末壓制的OPC/熔渣盤在葵花油中進(jìn)行的熱油油炸實驗(a)粘度(mPa.s) (b)pH 值 (c) NMR光譜(毫摩爾/千克葵花油) 表4. 10在葵花油中進(jìn)行的對生產(chǎn)線“華夫餅干”設(shè)備的油炸實驗，用作對照物或 使用片(a)粘度(mPa. s) (b)pH 值 (c) NMR光譜(毫摩爾/千克葵花油) 表4. 11采用商業(yè)植物油和生產(chǎn)線“華夫餅干”設(shè)備在第一現(xiàn)場試驗進(jìn)行的油炸實 驗(a)粘度(mPa. s) (b)pH 值 (c) NMR光譜(毫摩爾/千克油)
表4. 14在粉末壓制的25/750PC/熔渣1厘米盤a上進(jìn)行的吸收率測試。各列交 替指時間(分鐘)和重量差(克)。
3符號說明A-放在水中的烘烤的盤，B-放在加熱的油中的烘烤的盤表4. 15在粉末壓制的25/750PC/熔渣4厘米盤a上進(jìn)行的吸收率測試。各列交 替指時間(分鐘)和重量差(克)。
3符號說明A-放在水中的烘烤的盤，B-放在加熱的油中的烘烤的盤
權(quán)利要求
一種用于保存烹飪油的方法，包括使所述油原位接觸至少一個可滲透油的水泥體，該可滲透油的水泥體已經(jīng)從包含水泥熔渣和水泥的糊料水力硬化。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述油在儲藏容器內(nèi)。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述油在食物油炸鍋內(nèi)。
4.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中從水飽和后的重量和干重之間的差估測的所述水 泥體的孔隙率為30-55%。
5.權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中從水飽和后的重量和干重之間的差估測的所述 水泥體的孔隙率為約50%。
6.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述水泥體已經(jīng)從糊料水力硬化，該糊料包含基 于水泥和熔渣的總重為17. 5-32. 5wt%的水泥，其余全是或基本上全是熔渣。
7.權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中所述水泥體已經(jīng)從糊料水力硬化，該糊料包含 基于水泥和熔渣的總重為20-30wt%的水泥，其余全是或基本上全是熔渣。
8.權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中所述水泥體已經(jīng)從糊料水力硬化，該糊料包含 基于水泥和熔渣的總重為23-27wt%的水泥，其余全是或基本上全是熔渣。
9.權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中所述水泥體已經(jīng)從糊料水力硬化，該糊料包含 基于水泥和熔渣的總重為25wt%的水泥，其余全是或基本上全是熔渣。
10.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述水泥體已經(jīng)從其中所述熔渣的平均粒徑和 所述水泥的平均粒徑相似的糊料硬化。
11.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述體中的孔能借助低的非結(jié)合的水含量接納油。
12.權(quán)利要求11的方法，其中在接觸所述油之前通過至少部分地進(jìn)行干燥來使所述體 中的所述孔具有低的水含量。
13.權(quán)利要求11或12的方法，其中至少部分地通過與熱烹飪油接觸來使所述體中的所 述孔具有低的水含量。
14.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述水泥熔渣是白色的OPC熔渣，所述水泥是白 色的OPC。
15.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述體是獨立塊。
16.權(quán)利要求1-14中任一項的方法，其中所述體是筒內(nèi)的球粒。
17.前述權(quán)利要求任一項的方法，其中所述油炸是在具有冷點的熱油油炸鍋內(nèi)進(jìn)行的， 所述體處于所述油炸鍋的上部熱區(qū)。
18.烹飪油，其中具有至少一個可滲透油的水泥體，該可滲透油的水泥體已經(jīng)從包含水 泥熔渣和水泥的糊料水力硬化。
19.用于在權(quán)利要求1-17中任一項的方法中使用的可滲透油的水泥體，它已經(jīng)從包含 水泥熔渣和水泥的糊料水力硬化。
20.權(quán)利要求19的體，其中所述體的孔能借助于低的非結(jié)合的水含量接納油。
21.權(quán)利要求20的體，其包裹或包裝在不透水的包裝材料內(nèi)。
22.用于在油炸過程中處理烹飪油的方法，該方法包括用固體過濾介質(zhì)處理材料原位 處理所述油，所述固體過濾介質(zhì)處理材料由鈣或鎂的源與硅酸根的源化合而得到，以使得 鈣或鎂基本上不流失到所述油中。
23.—種延緩在烹飪油中原位形成脂肪酸的方法，該方法包括用固體過濾介質(zhì)處理材 料原位處理所述油，所述固體過濾介質(zhì)處理材料由鈣或鎂的源與硅酸根的源化合而得到， 以使得鈣或鎂基本上不流失到所述油中。
24.一種延緩在烹飪油中原位形成氧化產(chǎn)物的方法，該方法包括用固體過濾介質(zhì)處理 材料原位處理所述油，所述固體過濾介質(zhì)處理材料由鈣或鎂的源與硅酸根的源化合而得 到，以使得鈣或鎂基本上不流失到所述油中。
25.—種延緩在烹飪油中原位形成反式脂肪的方法，該方法包括用固體過濾介質(zhì)處理 材料原位處理所述油，所述固體過濾介質(zhì)處理材料由鈣或鎂的源與硅酸根的源化合而得 到，以使得鈣或鎂基本上不流失到所述油中。
26.一種用于保存烹飪油的可滲透油的水泥體的制造方法，該方法包括從水泥糊料 形成所述體；讓所述體水力硬化；干燥所述體以去除游離水；和將所述體包裝在抵御水或 水蒸氣進(jìn)入的包裝材料中。
27.權(quán)利要求26的方法，該方法包括將所述水泥糊料成型成有孔的獨立塊形式的體。
28.權(quán)利要求26或27的方法，其中硬化在提升的溫度下進(jìn)行。
29.權(quán)利要求28的方法，其中硬化在約40-50°C下進(jìn)行。
30.權(quán)利要求26-29中任一項的方法，其中干燥在提升的溫度下進(jìn)行。
31.權(quán)利要求30的方法，其中干燥在50°C或更高溫度下進(jìn)行。
32.權(quán)利要求30的方法，其中干燥在100°C或更高溫度下進(jìn)行。
33.權(quán)利要求26-33任一項的方法，包括將所述體包裝到膜或片中來抗水蒸氣進(jìn)入。
34.用于保存烹飪油的水力固化的可滲透油的水泥體，所述體(a)基本上沒有游離水 或有低的游離水含量以抵御對浸入烹飪油和初始加熱的損害，和(b)被封閉在抵制水或水 蒸氣進(jìn)入的包裝材料中。
35.權(quán)利要求34的體，其是有孔的獨立塊。
36.權(quán)利要求34或35的體，其具有從水飽和后的重量和干重之間的差估測為30-55% 的孔隙率。
37.權(quán)利要求34-36中任一項的體，其包含水泥和水泥熔渣的水力硬化的混合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于保存可以是冷、熱或在油炸操作期間的烹飪油的方法，該方法包括用至少一個可滲透油的水泥體原位處理所述油，該可滲透油的水泥體已經(jīng)從包含例如白OPC水泥熔渣和白OPC水泥的水泥熔渣和水泥的糊料水力硬化。本發(fā)明還包括在其中具有至少一個可滲透油的水泥體的烹飪油，該可滲透油的水泥體已經(jīng)從包含水泥熔渣和水泥的糊料水力硬化，和用于上述方法中的可滲透油的水泥體。
文檔編號C11B3/10GK101932251SQ200880110007
公開日2010年12月29日 申請日期2008年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月3日
發(fā)明者G·J·布拉頓, K·G·曼納靈, N·M·阿爾弗特, R·L·布朗 申請人:Bbm技術(shù)有限公司