專利名稱：包含有益劑的遞送顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含有益劑的遞送顆粒、包含這種顆粒的組合物以及這些顆粒和組合物的制備和使用方法。
背景技術(shù)：
有益劑，例如香料、硅氧烷、蠟、風(fēng)味劑、維生素和織物軟化劑，不僅很昂貴而且當(dāng)以高含量用于個(gè)人護(hù)理組合物、清潔組合物和織物護(hù)理組合物中時(shí)通常也不太有效。因此，需要使這些有益劑的效力最大化。實(shí)現(xiàn)這一目的的一種方法是提高這些有益劑的遞送效率。不幸的是，很難提高有益劑的遞送效率，因?yàn)檫@些試劑可能因試劑的物理或化學(xué)特性而損失，或者這些試劑可能與其它組合物組分或要處理的區(qū)域不相容。
因此，需要一種有益劑遞送效率得以改善的包含有益劑的遞送顆粒。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及包含有益劑的遞送顆粒，所述顆粒包含a.)一種包含有益劑的芯材料，所述有益劑選自以下物質(zhì)香料、硅氧烷油、蠟、烴、高級脂肪酸、精油、類脂、皮膚冷卻劑、維生素、防曬劑、甘油、催化劑、漂白劑顆粒、二氧化硅顆粒、惡臭減輕劑、止汗劑活性物質(zhì)、陽離子聚合物以及它們的混合物；和b.)一個(gè)或多個(gè)包裹至少一部分所述芯材料的涂層，所述一個(gè)或多個(gè)涂層具有至少0.2毫焦耳的總附著功和小于80％的總?cè)芙獍俜直龋霭幸鎰┑倪f送顆粒具有小于70％的有益劑損失。
本發(fā)明還涉及包含所述顆粒的組合物以及這些顆粒和組合物的制備和使用方法。
發(fā)明詳述定義除非另外指明，本文所用術(shù)語“清潔組合物”包括顆粒狀或粉末狀的多用途或“重垢型”洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；液體、凝膠或糊劑狀的多功能洗滌劑，尤其是所謂的重垢型液體類型；液體精細(xì)織物洗滌劑；手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑，尤其是高起泡類型的那些；機(jī)洗餐具洗滌劑，包括各種用于家庭和公共機(jī)構(gòu)用途的片劑、顆粒、液體和輔助漂洗型；液體清潔和消毒劑，包括抗菌手洗型、清潔條皂、漱口水、假牙清潔劑、潔齒劑、汽車或地毯洗滌劑、浴室清潔劑；毛發(fā)洗滌劑和毛發(fā)漂洗劑；沐浴凝膠和沐浴液及金屬清潔劑；以及清潔輔助劑如漂白添加劑和“去污棒”或預(yù)處理型。
除非另外指明，本文所用術(shù)語“織物護(hù)理組合物”包括織物軟化組合物、織物增強(qiáng)組合物、織物清新組合物以及它們的組合。
當(dāng)用于權(quán)利要求中時(shí)，本文所用冠詞“一種/一個(gè)”被理解為是指一個(gè)或多個(gè)受權(quán)利要求書保護(hù)或描述的事物。
必須使用本申請中測試方法部分中所公開的測試方法來測定申請者發(fā)明的各個(gè)參數(shù)值。
除非另外指明，所有組分或組合物含量均是關(guān)于該組分或組合物的活性物質(zhì)部分，不包括可能存在于這些組分或組合物的市售來源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。
除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計(jì)算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計(jì)算。
應(yīng)當(dāng)理解，在本說明書中給出的每一上限值包括每一個(gè)下限值，即如同該下限值在本文中也有明確的表示。在本說明書中給出的每一下限值將包括每一個(gè)上限值，即如同該上限值在本文中也有明確的表示。在本說明書中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于該較大數(shù)值范圍內(nèi)的所有較小的數(shù)值范圍，即如同該較小的數(shù)值范圍在本文中也有明確的表示。
所有引用文獻(xiàn)的相關(guān)部分均引入本文以供參考；任何文獻(xiàn)的引用都不可解釋為是對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。
包含有益劑的遞送顆粒申請者發(fā)現(xiàn)當(dāng)需要的有益劑被涂敷以一個(gè)或多個(gè)具有組合物物理和化學(xué)特性組合的涂層時(shí)，可以經(jīng)濟(jì)上可接受的方式解決獲得有效和高效有益劑遞送的問題。因此，不受理論的約束，申請者相信列舉的附著功和溶解百分比提供了沉積效率，同時(shí)正確的組合物選擇提供了產(chǎn)生低有益劑損失水平的隔離特性，當(dāng)需要有益劑釋放時(shí)其轉(zhuǎn)變成更多可用的有益劑。
申請者的包含有益劑的遞送顆?？砂ò幸鎰┑男静牧虾桶辽僖徊糠炙鲂静牧系耐繉?。所述涂層典型具有至少0.2毫焦耳的附著功，約0.3毫焦耳至約20毫焦耳的附著功，或可供選擇地約0.5毫焦耳至約10毫焦耳的附著功，以及小于約80％，小于約50％，或可供選擇地小于約20％的溶解百分比。所述包含有益劑的遞送顆粒典型具有小于約70％，小于約50％，或可供選擇地小于約20％的有益劑損失。因此，這種包含有益劑的遞送顆?？删哂凶罡呒s80％的有益劑遞送效率。
在申請者發(fā)明的一方面，申請者的包含有益劑的遞送顆?？砂喈?dāng)于所述單一涂層的多重涂層。所述多重涂層具有至少0.2毫焦耳的總附著功，約0.3毫焦耳至約20毫焦耳的總附著功，或可供選擇地約0.5毫焦耳至約10毫焦耳的總附著功，以及小于約80％，小于約50％，或可供選擇地小于約20％的溶解總百分比。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，所述包含有益劑的遞送顆粒的涂層可具有約5帕至約500帕，約20帕至約500帕，或可供選擇地約25帕至約125帕的儲(chǔ)能模量。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，所述包含有益劑的遞送顆粒應(yīng)當(dāng)具有界面張力，使得界面張力比可大于1或甚至大于5。不受理論的限制，據(jù)信前述的界面張力比導(dǎo)致基底優(yōu)選包含有益劑的遞送顆粒勝過任何包含含有益劑的遞送顆粒的遞送介質(zhì)。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，所述包含有益劑的遞送顆粒可具有至少20％，至少50％，或可供選擇地至少70％的沉積效率。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，所述包含有益劑的遞送顆粒可包含至少1％重量的有益劑，約5％重量至約85％重量，或可供選擇地約20％重量至約70％重量的有益劑。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，所述包含有益劑的遞送顆粒具有約12微米至約2,000微米，約30微米至約100微米，或可供選擇地約45微米至約75微米的粒度。
在申請人發(fā)明的一個(gè)方面，所述顆?？砂x自染料、顏料以及它們的混合物的物質(zhì)。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，所述芯材料可包含外殼和/或吸附劑，當(dāng)存在所述外殼時(shí)至少一部分所述有益劑被所述外殼膠囊包封，并且當(dāng)存在所述吸附劑時(shí)至少一部分所述有益劑被吸收在所述吸附劑中。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，所述包含有益劑的遞送顆?？删哂泻?或包括申請者發(fā)明前述方面的參數(shù)的任何組合。
可用的芯外殼材料包括選自以下的物質(zhì)一種或多種胺與一種或多種醛的反應(yīng)產(chǎn)物，如與甲醛或戊二醛交聯(lián)的尿素，與甲醛交聯(lián)的三聚氰胺；明膠-聚磷酸鹽凝聚層，任選與戊二醛交聯(lián)；明膠-阿拉伯樹膠凝聚層；交聯(lián)的有機(jī)硅液；與聚異氰酸酯反應(yīng)的多胺以及它們的混合物。
可用的芯材料吸附劑包括選自以下的物質(zhì)具有高吸收和/或吸附效率的硅鋁酸鹽顆粒、具有高吸收和/或吸附效率的多孔二氧化硅材料、以及它們的混合物。可用吸附劑物質(zhì)典型具有每克約50平方米至每克約650平方米的總表面積。
可用的有益劑包括選自以下的物質(zhì)香料，如3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、3-(4-異丙基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3，4-亞甲基二氧代苯基)-2-甲基丙醛和2，6-二甲基-5-庚烯醛、α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、β-大馬烯酮、6，7-二氫-1，1，2，3，3五甲基-4(5H)-茚酮、甲基-7，3-二氫-2H-1，5-苯并二氧環(huán)丙-3-酮、2-[2-(4-甲基-3-環(huán)己烯基-1-基)丙基]環(huán)戊-2-酮、2-仲丁基環(huán)己酮、和β-二氫紫羅蘭酮、里哪醇、乙基里哪醇、四氫里哪醇、和二氫月桂烯醇；硅氧烷油，蠟如聚乙烯蠟；烴如凡士林；精油如魚油、茉莉、樟腦、熏衣草；皮膚冷卻劑如薄荷醇、乳酸甲酯；維生素如維生素A和E；防曬劑；甘油；催化劑如錳催化劑或漂白催化劑；漂白劑顆粒如過硼酸鹽；二氧化硅顆粒；止汗劑活性物質(zhì)；陽離子聚合物，如二牛油酰乙醇酯二甲基氯化銨，以及它們的混合物。合適的有益劑可購自Givaudan Corp.，Mount Olive，New Jersey，USA，International Flavors&FragrancesCorp.，South Brunswick，New Jersey，USA、或Quest Corp.，Naarden，Netherlands。
具有指定附著功和溶解百分比并且可用于制造申請者的包含有益劑的遞送顆粒實(shí)施方案的涂層材料的非限制性實(shí)施例包括20％摩爾至70％摩爾的水解聚乙烯醇；包含交聯(lián)、完全水解聚乙烯醇的凝膠(4.88％重量的聚乙烯醇，其具有40,000g/mol的平均重均分子量和99％摩爾的水解度，0.21％重量的鹽酸，按重量計(jì)115至125ppm的戊二醛和余量的水；4.88％重量的聚乙烯醇，其具有155,000g/mol的平均重均分子量和99％摩爾的水解度，0.21％重量的氫氧化鈉，按重量計(jì)95至110ppm的四硼酸鈉和余量的水)；20％重量的高分子量聚乙烯吡咯烷酮水溶液(1200至2000千道爾頓的重均分子量)；或1200至2000千道爾頓重均分子量聚乙烯吡咯烷酮和聚乙二醇400(400道爾頓的平均分子量)的混合物，比率為按重量計(jì)15份聚乙烯吡咯烷酮比85份聚乙二醇400；可供選擇地，1200至2000千道爾頓聚乙烯吡咯烷酮與聚乙二醇400的混合物，比率為按重量計(jì)25份1200至2000千道爾頓聚乙烯吡咯烷酮比75份聚乙二醇400；可供選擇地，40％重量的包含聚乙烯吡咯烷酮(其具有在1200至2000千道爾頓范圍內(nèi)的分子量)和乙氧基化醇的水溶液，其以固體為基準(zhǔn)比率為1∶1?？晒┻x擇地，在堿性條件下向交聯(lián)多糖物質(zhì)，如，蒸汽加壓烹制的EthylexTM2065(羥乙基化的臼齒形玉米淀粉)中加入硼酸鈉形成多糖凝膠，其典型組成為12.7％重量的EthylexTM2065，0.19％重量的硼酸鈉，0.46％重量的氫氧化鈉和余量的水?？晒┻x擇地，可利用這些體系的混合物來獲得指定的附著功、溶解百分比和有益劑損失。這些物質(zhì)可購自Celanese ChemicalsCorp.，Dallas，Texas，USA、International Specialty Products Corp.，Wayne，New Jersey，USA、National Starch and Chemical Corp.，Bridgewater，New Jersey，USA，Dow Chemical Corp.，Midland，Michigan，USA、BASF AG，Ludwigshafen，Germany、AE Staley Corp.，Decatur，Illinois，USA、Tate&Lyle PLC，London，United Kingdom；Nippon Gohsei，Osaka，Japan；Shell Chemicals Corporation，Westhollow，Texas，USA。
具有指定附著功和溶解百分比并且與隔離材料組合可產(chǎn)生申請者的包含有益劑的遞送顆粒實(shí)施方案的涂層材料的非限制性實(shí)施例包括選自以下的物質(zhì)聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚胺，包括但不限于聚氨基醇、多糖和改性多糖、形成凝膠的蛋白質(zhì)、改性纖維素如羧甲基纖維素和羥乙基纖維素、含羧酸的丙烯酸類聚合物、聚脲、聚氨酯以及它們的混合物。這些物質(zhì)可購自Celanese ChemicalsCorp.，Dallas，Texas，USA、International Specialty Products Corp.，Wayne，New Jersey，USA、Hercules Corp.，Wilmington，Delaware，USA，National Starch and Chemical Corp.，Bridgewater，New Jersey，USA、和Dow Chemical Corp.，Midland，Michigan，USA和BASF AG，Ludwigshafen，Germany。
可用作隔離材料并且與具有指定附著功和溶解百分比的物質(zhì)組合可產(chǎn)生申請者的包含有益劑的遞送顆粒實(shí)施方案的涂層材料的非限制性實(shí)施例包括選自以下的物質(zhì)聚乙烯吡咯烷酮及其與苯乙烯、乙酸乙烯酯、咪唑、含伯胺和仲胺的單體、異丁烯酸酯、聚乙烯基乙縮醛、馬來酸酐的各種共聚物；聚乙烯醇及其與2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸酯、含伯胺和仲胺的單體、咪唑、異丁烯酸酯的各種共聚物；聚丙烯酰胺；聚丙烯酸；微晶蠟；石蠟；改性多糖如蠟質(zhì)玉米和臼齒形玉米淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉鹽、衍生淀粉如羥乙基化的或羥丙基化的淀粉、角叉菜膠、瓜耳膠、果膠、黃原膠；改性纖維素如水解纖維素乙酸酯、羥丙基纖維素、甲基纖維素等；改性蛋白質(zhì)如明膠；氫化和非氫化的聚烯烴；脂肪酸；硬化的外殼如與甲醛交聯(lián)的尿素、明膠-聚磷酸鹽、三聚氰胺-甲醛、與四硼酸鈉或戊二醛交聯(lián)的聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯的膠乳、乙基纖維素等；以及它們的混合物。這些物質(zhì)可購自CP Kelco Corp.，San Diego，California，USA；Degussa AG或Dusseldorf，Germany；BASF AG，Ludwigshafen，Germany；RhodiaCorp.，Cranbury，New Jersey，USA；Baker Hughes Corp.，Houston，Texas，USA；Hercules Corp.，Wilmington，Delaware，USA；AgriumInc.，Calgary，Alberta，Canada和International Specialty Products，Wayne，New Jersey USA。
染料和顏料的非限制性實(shí)施例包括有機(jī)和無機(jī)顏料、含水的和其它溶劑可溶的染料。這些染料和顏料可購自Ciba Specialty ChemicalsCorp.，Newport，Delaware，U.S.A.；Clariant Corp.，Charlotte，NorthCarolina，U.S.A.；和Milliken Chemical Co.，Spartanburg，SouthCarolina，U.S.A.。
制備包含有益劑的遞送顆粒的方法本申請中所公開的有益劑遞送顆粒可通過本文所公開的指導(dǎo)和實(shí)施例來制備。
本申請中所公開的有益劑遞送顆粒典型地可通過將具有至少0.2毫焦耳的總附著功，約0.3毫焦耳至約20毫焦耳的總附著功，或可供選擇地約0.5毫焦耳至約10毫焦耳的總附著功，以及小于約80％，小于約50％，或可供選擇地小于約20％的總?cè)芙獍俜直鹊囊粋€(gè)或多個(gè)涂層涂敷在可包含有益劑的芯材料上以形成包含有益劑的遞送顆粒，所述一個(gè)或多個(gè)涂層以充足的量涂敷以提供所述具有小于約70％，小于約50％，或可供選擇地小于約20％的有益劑損失的包含有益劑的遞送顆粒。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，所述一個(gè)或多個(gè)涂層可具有界面張力使得界面張力比可大于1或甚至大于5。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，涂層材料的任何交聯(lián)都在所述涂敷步驟之前進(jìn)行。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，有益劑遞送顆粒通過凝聚方法制備，所述方法可任選隨后用噴霧干燥方法。該方法可包括以下步驟將有益劑或包含在隔離顆粒中的有益劑分散在粘合劑涂層材料的漿液中。加入懸浮劑(如羧甲基纖維素)，然后加入逆溶劑(如硫酸鈉)以產(chǎn)生相分離，并且粘合劑涂層材料沉淀在分散相上?？蓪⑺玫臐{液按原樣使用或任選在噴霧干燥器中霧化獲得干燥顆粒。
在申請者發(fā)明的另一個(gè)方面，包含有益劑的遞送顆粒可由擠出方法制備。這個(gè)方法可包括以下步驟將有益劑與粘合劑涂層材料在雙螺桿擠出機(jī)或共擠出機(jī)中混合形成漿液，所述漿液通過沖模成為面條狀物。然后將該面條狀物研磨成所需粒度的粉末。在混合/擠出步驟中可加入可改善控制釋放性質(zhì)的淀粉溶融物。
在申請者發(fā)明的另一個(gè)方面，包含有益劑的遞送顆?？捎筛骄鄯椒ɑ蛄骰餐糠蠓椒ㄖ苽?。這種附聚或流化床方法可包括以下步驟將粘合劑涂敷的有益劑顆粒(由上述凝聚方法制得)的漿液噴在載體顆粒的流化床上。載體顆粒可具有5倍或可供選擇地9倍于噴霧漿液中顆粒直徑的直徑。
在申請者發(fā)明的另一個(gè)方面，該涂層材料在制造包含有益劑的遞送顆粒的過程中直接加入。這一方法可包括以下步驟形成有益劑的乳液，然后在有益劑的表面上沉積一層壁，并且調(diào)節(jié)反應(yīng)條件使所述壁材料交聯(lián)。在交聯(lián)反應(yīng)步驟過程中，將涂層材料加入包含有益劑的漿液中。可供選擇地，該涂層材料可在包含有益劑顆粒制造的最后一個(gè)階段，與可使所述涂層材料共價(jià)交聯(lián)到包含有益劑的遞送顆粒表面的物質(zhì)一起加入。不受理論的約束，據(jù)信這種加入方式使涂層材料的溶解最少，并且也克分降低了獲得顆粒的遞送效率所需要的涂層材料量。
在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，所述包含有益劑的遞送顆?？墒褂蒙鲜龉ば虻娜魏谓M合來制造。
適用于本文所公開方法中的設(shè)備可包括槳式攪拌器、犁式剪切攪拌器、帶式混合機(jī)、垂直軸式制粒機(jī)和轉(zhuǎn)筒攪拌器，兩者均為間歇和(當(dāng)可用時(shí))連續(xù)加工構(gòu)型、噴霧干燥器和擠出機(jī)。這些設(shè)備可購自Lodige GmbH(Paderborn，Germany)、Littleford Day，Inc.(Florence，Kentucky，U.S.A.)、Forberg AS(Larvik，Norway)、GlattIngenieurtechnik GmbH(Weimar，Germany)、Niro(Soeborg，Denmark)，Hosokawa Bepex Corp.(Minneapolis，Minnesota，USA)。
包含含有益劑遞送顆粒的組合物本發(fā)明的組合物可包含公開于本申請中的包含有益劑的遞送顆粒的實(shí)施方案。雖然使用的包含有益劑的遞送顆粒的精確含量取決于所述組合物的類型和最終用途，但在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，清潔組合物可包含基于總清潔組合物重量約0.01％重量至約10％重量，約0.1％重量至約3％重量，或可供選擇地約0.5％重量至約1.5％重量的包含有益劑的遞送顆粒。在申請者發(fā)明的一個(gè)方面，織物處理組合物可包含約0.01％重量至約10％重量，約0.1％重量至約3％重量，或可供選擇地約0.5％重量至約1.5％重量的包含有益劑的遞送顆粒。
本文所公開的清潔組合物典型配制成使得在含水清潔操作中使用時(shí)，洗滌水將具有介于約6.5和約12之間或介于約7.5和10.5之間的pH。液體盤碟洗滌產(chǎn)品制劑典型具有介于約6.8和約9.0之間的pH。清潔產(chǎn)品典型配制成具有約7至約12的pH。將pH控制在推薦使用水平的方法包括使用緩沖劑、堿、酸等，并且是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的。
助劑物質(zhì)雖然對于本發(fā)明而言不是必需的，但下文所舉例說明的助劑物質(zhì)的非限制性列表適用于本發(fā)明組合物并且可期望將其摻入本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，以例如有助于或提高處理待清潔基底的性能，或在含香料、著色劑、染料等的情況下調(diào)節(jié)清潔組合物的美觀性。應(yīng)當(dāng)理解，上述助劑是在由申請人的遞送顆粒所提供的組分之外的。這些附加組分的明確性質(zhì)及其加入量，將取決于組合物的物理形式以及其應(yīng)用的清潔操作的性質(zhì)。合適的助劑物質(zhì)包括但不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、聚合分散劑、粘土污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)彈性劑、織物柔軟劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。除了下述公開內(nèi)容之外，上述其他助劑物質(zhì)及用量的合適實(shí)施例還存在于美國專利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348B1中，這些文獻(xiàn)被引入以供參考。
按照規(guī)定，輔助成分不是申請人的清潔和織物護(hù)理組合物所必需的。因此，申請人的清潔和織物護(hù)理組合物的某些實(shí)施方案不包含一種或多種以下助劑物質(zhì)漂白活化劑、表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化金屬配合物、聚合分散劑、泥土和污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料，香料、結(jié)構(gòu)彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。然而，當(dāng)存在一種或多種助劑時(shí)，這些一種或多種助劑可如下詳述存在表面活性劑-如本發(fā)明所述的清潔組合物和織物護(hù)理組合物可包含表面活性劑或表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽離子表面活性劑和/或兩性和/或兩性離子和/或半極性非離子表面活性劑。
表面活性劑典型存在的含量按所述清潔組合物的重量計(jì)為約0.1％，優(yōu)選約1％，更優(yōu)選約5％至約99.9％，優(yōu)選約80％，更優(yōu)選約35％，最優(yōu)選約30％。
助洗劑-本發(fā)明的清潔組合物和織物護(hù)理組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。如果存在的話，所述組合物將典型包含按重量計(jì)至少約1％，優(yōu)選約5％，更優(yōu)選約10％至約80％，優(yōu)選至約50％，更優(yōu)選至約30％的洗滌劑助劑。
助洗劑包括但不限于聚磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽，堿金屬硅酸鹽，堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，硅鋁酸鹽助洗劑多羧酸鹽化合物。其它有用的助洗劑包括醚羥基多羧酸鹽，馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧基甲基氧琥珀酸，多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)的多種堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽，以及多羧酸鹽，如苯六酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多馬來酸、1，3，5-苯三甲酸、羧基甲基氧琥珀酸、以及它們的可溶性鹽。
螯合劑-本文的清潔組合物和織物護(hù)理組合物還可任選地包含一種或多種銅、鐵和/或錳螯合劑。
如果使用的話，這些螯合劑的含量按本文所述清潔組合物的重量計(jì)通常為約0.1％至約15％，更優(yōu)選按本文所述清潔組合物的重量計(jì)為約3.0％至約15％。
染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的清潔組合物和織物護(hù)理組合物還可包含一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。合適的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它們的混合物。
當(dāng)存在于本文的清潔組合物時(shí)，染料轉(zhuǎn)移抑制劑的含量按所述清潔組合物的重量計(jì)為約0.0001％，更優(yōu)選為約0.01％，最優(yōu)選為約0.05％至約10％，更優(yōu)選約2％，最優(yōu)選約1％。
分散劑-本發(fā)明的清潔組合物和織物護(hù)理組合物還可包含分散劑。合適的水溶性有機(jī)物是均聚或共聚酸或其鹽，其中多元羧酸可包含至少兩個(gè)彼此相隔不超過兩個(gè)碳原子的羧基。
酶-所述清潔組合物和織物護(hù)理組合物可包含一種或多種提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益效果的洗滌劑酶。合適酶的實(shí)施例包括但不限于半纖維素酶，過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是常規(guī)可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶和/或與淀粉酶結(jié)合的纖維素酶的組合。
酶穩(wěn)定劑-用于洗滌劑中的酶可使用多種技術(shù)來穩(wěn)定。本發(fā)明使用的酶可由最終組合物中存在的鈣和/或鎂離子水溶性源來穩(wěn)定，最終產(chǎn)物將這種離子提供給酶。
催化金屬配合物-申請者的清潔組合物和織物護(hù)理組合物可包含催化金屬配合物。一類含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過渡金屬陽離子，如銅陽離子、鐵陽離子、鈦陽離子、釕陽離子、鎢陽離子、鉬陽離子或錳陽離子；包含具有很低的或者沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅陽離子或鋁陽離子；以及包含對于催化的和輔助的金屬陽離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽。上述催化劑公開于1982年2月2日公布的Bragg的U.S.4,430,243。
如果需要，本文組合物可借助錳化合物來催化。上述化合物和用量是本領(lǐng)域熟知的并且包括例如公開于Miracle等人的U.S.5,576,282的基于錳的催化劑。
可用于本發(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的并且描述于例如1997年1月28日公布的Perkins等人的U.S.5,597,936；1997年1月21日的Miracle等人的U.S.5,595,967。上述鈷催化劑易于通過已知方法制備，例如，如在U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中提出的方法。
本文組合物還可適于包含大多環(huán)剛性配體(簡寫為“MRL”)的過渡金屬配合物。作為實(shí)施項(xiàng)，而不是作為限制，可調(diào)節(jié)本文的組合物和清潔方法，以在含水洗滌介質(zhì)中提供大約至少一億分之一的有益劑MRL物質(zhì)，并且在洗滌液體中將優(yōu)選提供約0.005ppm至約25ppm，更優(yōu)選約0.05ppm至約10ppm，最優(yōu)選約0.1ppm至約5ppm的MRL。
本發(fā)明過渡金屬漂白催化劑中的優(yōu)選過渡金屬包括錳、鐵和鉻。本文優(yōu)選的MRL是一種特殊的超剛性配體，該配體是交聯(lián)的，如，5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷。
合適的過渡金屬M(fèi)RL易于通過已知方法制備，例如在WO00/332601和U.S.6,225,464中所提出的方法。
制備和使用清潔組合物的方法本發(fā)明的清潔組合物和織物護(hù)理組合物可被配制成任何合適的形式并且采用配制人員選擇的任何方法來制備，其非限制性實(shí)施例描述于1999年3月9日公布的Bianchetti等人的US 5,879,584、1997年11月11日公布的Nassano等人的US 5,691,297、1996年11月12日公布的Welch等人的US 5,574,005、1996年10月29日公布的Dinniwell等人的US 5,569,645、1996年10月15日公布的Del Greco等人的US5,565,422、1996年5月14日公布的Capeci等人的US 5,516,448、1996年2月6日公布的Capeci等人的US 5,489,392和1996年1月23日公布的Capeci等人的US 5,486,303，這些專利均引入本文以供參考。
使用方法可使用本文所公開的包含有益劑的遞送顆粒的組合物來清潔或處理一個(gè)區(qū)域，特別是表面或織物。典型地，該區(qū)域至少一部分接觸申請者的組合物實(shí)施方案(其以純的形式或稀釋在液體，例如洗滌液體中)，然后可任選洗滌和/或漂洗所述區(qū)域。對于本發(fā)明而言，洗滌包括但不限于擦洗和機(jī)械攪拌?？椢锟砂ù蠖鄶?shù)可在正常消費(fèi)者使用條件下洗滌或處理的任何織物?？砂_的清潔或織物護(hù)理組合物的液體可具有約3至約11.5的pH。這些組合物在溶液中可典型以約500ppm至約15,000ppm的濃度使用。當(dāng)洗滌溶劑是水時(shí)，水溫典型為約5℃至約90℃，并且當(dāng)所述區(qū)域包括織物時(shí)，水與織物的比率典型地為約1∶1至約30∶1。
測試方法應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)這些發(fā)明在本文中描述并受權(quán)利要求書保護(hù)時(shí)，必須使用本申請測試方法部分中所公開的測試方法來測定申請人發(fā)明的各個(gè)參數(shù)值。
1.)附著功測試測量破壞基底和粘合劑涂層材料之間的粘結(jié)結(jié)合所需要的能量。
a.)獲得10g要測試的材料。這10g材料應(yīng)當(dāng)是無雜質(zhì)的。例如，如果該材料包含溶劑，則必須在測試之前將未結(jié)合的溶劑從材料上分離。
b.)使用TA X2 Plus質(zhì)構(gòu)儀(可購自Texture Technologies)測量附著功，如下將10g材料樣本放在一個(gè)具有5.08cm(2英寸)直徑的4盎斯圓柱體玻璃廣口瓶中。然后，將該廣口瓶放在質(zhì)構(gòu)儀設(shè)備測試支架上，測試條件如下(i)探針不銹鋼，5mm直徑，球形，覆蓋以一個(gè)濕滌棉布套(50％棉和50％聚酯布，在去離子水中潤濕1分鐘)。
(ii)基底與粘合劑的接觸時(shí)間90秒(iii)織物覆蓋的探針刺入粘合劑樣本中的速度0.5mm/秒(iv)縮回速度10mm/秒(v)施加力足夠高的施加力使得探針進(jìn)入待測樣本內(nèi)至少5mm，典型為0.02N(vi)溫度22℃至24℃c.)將力對探針走過的距離作圖-附著功以毫焦耳計(jì)，并且是力與距離曲線下的面積。
2.)儲(chǔ)能模量測試a.)獲得10g要測試的材料。這10g材料應(yīng)當(dāng)是無雜質(zhì)的。例如，如果該材料包含溶劑，則必須在測試之前將未結(jié)合的溶劑從材料上分離。
b.)采用擺動(dòng)流變測定法使用Carri Med CSL 2-100流變儀(TA Instruments，New Castle，DE，USA)，加上Isotemp致冷循環(huán)器(Fisher Scientific，Pittsburgh，PA，USA)，利用以下設(shè)置參數(shù)測量儲(chǔ)能模量(G’)(i)探針4厘米，2度鋼錐形(ii)樣本與探針之間52微米間隙(iii)頻率＝1.0Hz，剪切應(yīng)力＝10帕(iv)溫度20℃(v)測試時(shí)間＝30秒c.)記錄由儀器所報(bào)告的儲(chǔ)能模量。
3.)溶解百分比測試，有益劑損失測試a.)將5.0g包含有益劑的遞送顆粒加入500g去離子水中。
b.)使用購自Cole Parmer Inc.的三葉片汽輪式攪拌器(2.54cm(1”)螺距的葉片)以80RPM的速度于20℃攪拌該漿液30分鐘。
c.)通過0.45微米Teflon注射器過濾器(25mm直徑，3.9cm2有效過濾面積，410kPa(4.1巴)操作壓力，聚丙烯外殼)將該漿液過濾。
(i)測定液體滲余物中的粘合劑涂層材料的濃度(％重量)，精確至±10％。
(ii)利用下式計(jì)算溶解百分比500g*(粘合劑涂層材料濃度，％重量)100*----------------------------------------------5g*(有益劑顆粒上粘合劑涂層的％重量)4.)有益劑損失測試。
a.)將5.0g包含有益劑的遞送顆粒加入500g去離子水中。
b.)使用三葉片汽輪式攪拌器(2.54cm(1”)螺距的葉片)以8.378rad/s(80RPM)的速度于20℃攪拌該漿液30分鐘。
c.)通過0.45微米Teflon注射器過濾器(25mm直徑，3.9cm2有效過濾面積，410kPa(4.1巴)操作壓力，聚丙烯外殼)將該漿液過濾。
(i)測定液體滲余物中的有益劑濃度(％重量)，精確至±10％。(例如，當(dāng)香料為有益劑時(shí)，可使用氣相色譜法/質(zhì)譜法來測定濃度。GC條件(Hewlett Packard 5890model II，帶火焰電離檢測器，并且配有用于毛細(xì)管G.C.的分流注射器和Millipore Millenium數(shù)據(jù)系統(tǒng)，G.C.柱。熔融二氧化硅，30m長×0.32mm內(nèi)徑，涂敷有0.25微米厚的DB-5固定相)。
載氣 氦柱前壓62.74kPa(9psi)注射溫度 300℃
注射分流比20∶1檢測器溫度320℃柱升溫程序50℃至300℃，7℃/分鐘d.)由下式計(jì)算有益劑損失的百分比500g*(液體滲余物中有益劑的濃度，％重量)100*----------------------------------------------------5g*(包含有益劑的顆粒中有益劑的％重量)5.)沉積效率測試此測試包括三個(gè)步驟。第一步是制備含示蹤劑(如不存在于織物或要利用的清潔組合物中的元素)的有益劑涂敷顆粒。第二步是通過將已知量的包含有益劑顆粒加入洗滌方法中，然后充分使基底干燥來進(jìn)行洗滌測試。第三步是采集洗滌后基底的代表性樣本，然后測量元素組成。洗滌方法可根據(jù)要遞送的有益效果而不同；然而下面提供了一個(gè)示例洗滌方法來說明這些步驟。
a.)制備含示蹤劑的包含有益劑的遞送顆粒以所述顆粒的10％重量的含量將由UOP LLC提供的沸石13X摻入顆粒制備過程(在此沸石中，15％重量的鋁，27％重量的硅)?？晒┻x擇地，可以所述顆粒的10％重量的含量摻入膠態(tài)二氧化硅分散體(LudoxHS-30，購自Grace Davison，Maryland，USA)。
b.)進(jìn)行洗滌測試，將2.5g所述包含有益劑的遞送顆粒加入洗滌器中，所述洗滌器具有25.4cm(10英寸)的直徑，21.59cm(8.5英寸)的高度，并且攪拌器具有3.81cm(1.5英寸)的直徑，24.13cm(9.5英寸)的高度，和15.24cm(6英寸)的基座。洗滌器中裝有7升32℃的去離子水，7件棉厚絨布織物(30.48×30.48cm(12”×12”)毛巾，由86％滌棉布、14％聚酯EuroSoft牌棉厚絨布組成，由Silara Exports Ltd，India制造)。將具有類似于實(shí)施例11中所列組成的粉末洗滌劑(但不存在沸石)加入洗滌機(jī)器中。洗滌周期包括以8.378rad/s(80 RPM)攪拌洗滌12分鐘，2分鐘甩干周期，用16℃水的2分鐘漂洗周期，隨后2分鐘甩干周期。接著織物在滾筒式烘干機(jī)中機(jī)械干燥45分鐘。
c.)對于包含有益劑的遞送顆粒，必須進(jìn)行至少3個(gè)單獨(dú)的洗滌試驗(yàn)。收集六個(gè)代表性的織物樣本(每個(gè)0.50克)。織物用硝酸和氫氟酸消解。在0.50克織物中加入10.00mL濃硝酸和0.200mL氫氟酸。使用Ethos Plus Microwave Labstation(由Milestone，Inc.，Monroe，CT，USA制造)使用以下4周期程序來消解所述樣本85℃700瓦最大功率3分鐘，145℃500瓦最大功率9分鐘，200℃1000瓦最大功率4分鐘，200℃1000瓦最大功率14分鐘。
d.)然后將消解后的織物用去離子水以50比1的比率稀釋。將稀釋的漿液加入Perkin Elmer Optima 4300 DV光度計(jì)(PerkinElmer，Chicago，IL，USA)中，然后用以下儀器設(shè)置分析所需的元素(硅、鋁)等離子15升每分鐘，輔助0.5升每分鐘，噴霧器0.8升每分鐘，1400瓦的功率，15毫米的觀察距離，軸向等離子視圖，借助蠕動(dòng)泵以每分鐘1.50毫升漿液流動(dòng)進(jìn)行潤濕氣溶膠分析，20秒沖洗時(shí)間，每10個(gè)樣本進(jìn)行一次質(zhì)量控制檢查。
e.)將該儀器記錄的每克基底的元素微克數(shù)換算成沉積效率，方法是首先減去對照織物(添加的沸石量為零)的元素組成，然后將記錄的數(shù)乘以加入洗滌機(jī)器中織物的總質(zhì)量(260克)，然后除以加入洗滌機(jī)器中的元素量(1克沸石13X中0.15克鋁和0.27克硅)，最后乘以100得到以百分比表示的沉積效率。
6.)芯材料吸收劑(BET)表面積測量芯材料吸收劑表面積按照存在于Journal of the AmericanChemical Society，第60卷，1938年，第309頁中的(BET)表面積測量規(guī)程來測定。
7.)界面張力和界面張力比使用Kruss K100張力計(jì)按照Washburn方法(Washburn，E.W.；Phys.Rev.，17，374，1921年)中所述規(guī)程分別測量包含有益劑的遞送顆粒和所述包含有益劑的遞送顆粒將要涂敷的基底的接觸角，與所述規(guī)程相比具有以下例外a.)包含有益劑的遞送顆粒將0.45微米濾紙置于Kruss樣本夾持器FL12的底部。將已知質(zhì)量的粉末加入FL12中，然后將另一張濾紙放在粉末頂部。然后，旋低樣本夾持器的活塞。應(yīng)當(dāng)有足夠大量的顆粒，使得最后旋轉(zhuǎn)活塞螺釘時(shí)存在阻力。
b.)基底用去離子水使基底飽和，然后立刻測量該基底的接觸角。
一旦準(zhǔn)備好基底和包含有益劑的遞送顆粒，就使用張力計(jì)來評價(jià)包含有益劑的遞送顆粒和基底樣本相對于三種不同探針流體(己烷、乙二醇和二碘甲烷)的接觸角。根據(jù)接觸角數(shù)據(jù)和已知的探針液體表面張力的極性和色散分量，使用Fowkes公式(Fowkes，F(xiàn).M.；Industrialand Engineering Chemistry，第56卷，第12期，第40頁，1964年)來計(jì)算基底和包含有益劑的遞送顆粒的極性和色散分量。使用Good的公式(Good，R.J.，Grifalco，L.A.；J.Phys.Chem.，第64卷，第561頁，1960年)計(jì)算去離子水潤濕的基底和包含有益劑的遞送顆粒的界面張力。
界面張力比定義為基底的界面張力包含有益劑的遞送顆粒的界面張力實(shí)施例實(shí)施例1.制備粘合劑涂層材料制備10％重量的聚乙烯醇溶液將100克顆粒狀聚乙烯醇溶解于900克初始為95℃的去離子水中，使用Ultra Turrax T-25攪拌器以1989.68rad/s(19000 RPM)攪拌10分鐘得到澄清的溶液。使溶液冷卻至30℃，然后將1.08g 50％重量的戊二醛(Mallinkrodt Baker，Phillipsburg，NJ)交聯(lián)劑加入混合物中，接著加入23.0克2.0M HCl得到pH為3的最終溶液。使該溶液靜置過夜形成粘合劑凝膠。
實(shí)施例2制備包含有益劑的遞送顆粒(有益劑+粘合劑涂層)的方法向163g用Celvol 107(Celanese Chemicals，Dallas，TX)制得的實(shí)施例1的粘合劑凝膠中加入152g去離子水。使用Ultra-Turrax攪拌器攪拌相分離的分散體得到均勻的分散體。將158g 1％重量的Aqualon羧甲基纖維素7M8SFPH溶液(Hercules，Inc.Wilmington，DE)加入該漿液中。攪拌下，將77g香料加入該混合物中，形成具有大約10微米平均粒度的乳液。向該乳液中逐滴加入53g 20％重量的硫酸鈉溶液(Prior Chemical Corporation，New York，NY)以便引發(fā)聚乙烯醇在分散油相上的沉淀。
實(shí)施例3制備包含有益劑的遞送顆粒(有益劑+粘合劑涂層+隔離涂層)的方法向602克漿液化的實(shí)施例2的粘合劑涂敷的有益劑顆粒中加入90g50％重量麥芽糖糊精CR-10(Archer Daniels Midland，Decatur，IL)溶液。所述混合物使用并流Niro 3英尺直徑噴霧器噴霧干燥，用2英寸直徑轉(zhuǎn)輪噴霧器在以下操作條件下進(jìn)行操作200攝氏度的進(jìn)口空氣溫度，95℃至98℃的出口溫度，80kg/小時(shí)的空氣流速，3141.59rad/s(30,000 RPM)的盤速，和-200mm H2O的烘干機(jī)操作壓力。從烘干機(jī)收集到的顆粒具有50微米的平均粒度。
實(shí)施例4制備包含有益劑的遞送顆粒(有益劑+隔離涂層+粘合劑涂層)的方法向158g 10％重量用Celvol 107(Celanese Chemicals，Dallas，TX)制得的實(shí)施例1的凝膠中加入160g水，然后使用轉(zhuǎn)子-定子UltraTurrax T25攪拌器均勻分散該凝膠。將158g 1％重量的羧甲基纖維素7M8SFPH(Hercules，Inc.Wilmington，DE)加入分散的粘合劑中，接著加入77g PMU膠囊(Aveka，Inc.Woodbury，MN)。所述膠囊的直徑大約為50微米，并且包含80％重量的芳香劑油芯和20％重量的尿素-甲醛壁。在攪拌的同時(shí)，逐滴加入53g 20％重量硫酸鈉(Prior ChemicalCorporation，New York，NY)溶液，引起粘合劑在PMU顆粒上的相分離。將內(nèi)容物噴霧干燥，發(fā)現(xiàn)收集的顆粒具有70微米的平均粒度。
實(shí)施例5制備有益劑顆粒的方法實(shí)施例2的顆粒，其中唯一的變化是加入150g Ludox HS-30膠態(tài)二氧化硅(Grace Davison，Chattanooga，TN)，然后所述漿液使用與實(shí)施例3所用完全相同的條件來噴霧干燥。
實(shí)施例6制備有益劑顆粒的方法實(shí)施例3的顆粒，其中唯一的變化是在噴霧干燥之前加入150g Ludox HS-30膠態(tài)二氧化硅(Grace Davison，Chattanooga，TN)。
實(shí)施例7制備有益劑顆粒的方法實(shí)施例4的顆粒，其中唯一的變化是在噴霧干燥之前加入150gLudox HS-30膠態(tài)二氧化硅(Grace Davison，Chattanooga，TN)。
實(shí)施例8膠囊包封在沸石載體中、通過擠出涂敷有粘合劑的有益劑將16g芳香劑油噴在64g沸石13X(UOP LLC，Des Plaines，IL)上，將此粉末加入206g用Sigma Aldrich聚乙烯醇(31000-50000g/mol，99％摩爾水解)制得的實(shí)施例1的凝膠中，將內(nèi)容物擠出形成面條狀物。將該面條狀物在環(huán)境溫度下干燥過夜。使用咖啡研磨機(jī)將硬化的物質(zhì)研磨成細(xì)粉末。顆粒進(jìn)行篩分收集＜75微米的部分。
實(shí)施例9涂敷有粘合劑還涂敷有隔離材料的沸石將實(shí)施例8的＜75微米顆粒加入267g 25％重量HICAP 100改性淀粉(National Starch&Chemical，Bridgewater，NJ)水溶液中，然后在與實(shí)施例3完全相同的條件下用并流Niro烘干機(jī)噴霧干燥。
實(shí)施例10將香料摻入清潔組合物中的附聚方法將4.0g噴霧干燥之前的實(shí)施例4的漿液逐滴加入包含10g硫酸鎂、89g三聚磷酸鈉和1.0g聚丙烯酸鈉混合物的食品加工機(jī)中。這些物質(zhì)可購自Aldrich，Milwaukee，Wisconsin U.S.A.和BASF AG，Ludwigshafen，Germany。
實(shí)施例11包含含有益劑遞送顆粒的清潔組合物。
將前述實(shí)施例的顆粒加入不包含香料的干燥衣物洗滌劑粉末中，含量為所述洗滌劑粉末的0.30％重量，洗滌劑粉末的0.15％重量，和洗滌劑粉末的0.075％重量，從而得到具有以下配方的清潔組合物。
實(shí)施例12將64g 70％重量聚二甲基硅氧烷乳液(0.6m2/s(600,000厘沲)流體，Dow Chemical，Midland，MI，USA)加入包含60g 1％重量7M8SFPH羧甲基纖維素(Hercules，Inc.，Wilmington，DE)溶液和15gLudox HS-30膠態(tài)二氧化硅(Grace Davison，Chattanooga，TN)的混合物中。將100g 5％重量聚乙烯醇凝膠(97.946g 5％重量含水PVOH溶液+0.054g 50％重量戊二醛+2.0g 2.0M HCl)加入該混合物中，然后使用Ultra Turrax T-25攪拌器(DivTech，Inc)以1361.36rad/s(13,000RPM)劇烈攪拌。使用三葉片攪拌器(Laboretechnik IKA攪拌器)以115.19rad/s(1100RPM)攪拌下，在3分鐘的時(shí)間內(nèi)將25g 20％重量硫酸鈉溶液加入該混合物中。然后將2.9g聚二甲基硅氧烷漿液加入微型洗滌周期中，然后分析棉厚絨布織物以測定織物上的硅氧烷沉積效率。聚二甲基硅氧烷漿液的消解指示漿液中有2.46％重量的硅元素。沉積結(jié)果指示在織物上每克織物平均247微克硅，或89％的所添加硅氧烷沉積。對照樣本(與上述聚二甲基硅氧烷漿液相同，但不添加聚乙烯醇凝膠)顯示在織物上每克52微克硅。
實(shí)施例13將10.0g Luviskol K-90聚合物(BASF，Germany)加入一個(gè)4盎司玻璃廣口瓶中的40g聚乙二醇400(Dow Chemical，Midland，MI)中。在80℃下加熱所述內(nèi)容物過夜以得到澄清的混合物。使用TAX2 Plus質(zhì)構(gòu)儀(Texture Technologies，Scarsdale，NY)測量樣本的附著功，并且測定產(chǎn)生7.6毫焦耳的附著功。
實(shí)施例14將50g陰離子改性的聚乙烯醇(Nippon Gohsei，Japan)加入450g 60℃的去離子水中，同時(shí)使用Ultra Turrax T-25攪拌器以1989.68rad/s(19,000 RPM)攪拌。在60℃下使分散體除氣2小時(shí)。向聚乙烯醇溶液中，加入1.25g 10％重量戊二醛溶液，接著在攪拌的同時(shí)加入12g 2.0M HCl。讓此溶液靜置過夜。在另一個(gè)燒杯中。將7克尿素、0.5g間苯二酚(Aldrich，Wisconsin，USA)和0.4g氯化銨溶解在90g去離子水中。接著，加入20g Ludox HS-30二氧化硅(Grace Davison，Maryland，USA)。然后，將80g β-紫羅蘭酮(Firmenich，New Jersey，USA)在攪拌(三葉片，交叉汽輪式攪拌器IKA Laboretechnik以31.42rad/s(300RPM))的同時(shí)加入均勻溶液中使β-紫羅蘭酮乳化。使用2.0M HCl將此漿液的pH調(diào)節(jié)至3.0。將燒杯放入保持在70攝氏度的恒溫浴中。在以31.42rad/s(300 RPM)攪拌的同時(shí)將18g 37％重量甲醛溶液加入該β紫羅蘭酮乳液中。在70℃下反應(yīng)1小時(shí)后，將94g9.7％重量交聯(lián)聚乙烯醇溶液加入反應(yīng)燒杯中。讓內(nèi)容物于70℃再反應(yīng)2小時(shí)。然后使用并流Niro噴霧干燥器(3英尺直徑，200℃入口溫度，95℃出口溫度，72kg/小時(shí)空氣，2英寸直徑的離心輪噴霧器，以3141.59rad/s(30000 RPM)旋轉(zhuǎn))將最終的漿液噴霧干燥，回收38至75微米尺寸的顆粒。按照本文所述的沉積測試方法，測試所得包含有益劑的遞送顆粒在棉厚絨布織物上的沉積。所得沉積效率為47％。
實(shí)施例15不包含溶劑進(jìn)行以下的反應(yīng)。向3.32g聚乙烯亞胺，LupasolWF中加入1.96g環(huán)氧化物Denacol EX 141。用Ultraturrax攪拌器攪拌該混合物1分鐘，然后將混合物的溫度保持在大約60℃約12小時(shí)。獲得高粘稠的聚氨基醇材料。所得材料適于用作本發(fā)明包含有益劑的遞送顆粒的涂層材料。Lupasol WF購自BASF，Ludwigshafen，Germany，而Denacol EX 141購自Nagase ChemteX Corporation 1-1-17，Shinmachi，Nishi-ku，Osaka，Japan 550-8668。
盡管已用具體實(shí)施方案來說明和描述了本發(fā)明，但對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此有意識地在附加的權(quán)利要求書中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
權(quán)利要求
1.一種包含有益劑的遞送顆粒，所述顆粒包含a.)包含有益劑的芯材料，所述有益劑選自香料、硅氧烷油、蠟、烴、高級脂肪酸、精油、類脂、皮膚冷卻劑、維生素、防曬劑、甘油、催化劑、漂白劑顆粒、二氧化硅顆粒、惡臭減輕劑、止汗劑活性物質(zhì)、陽離子聚合物以及它們的混合物；和b.)一個(gè)或多個(gè)涂敷至少一部分所述芯材料的涂層，所述一個(gè)或多個(gè)涂層具有至少0.2毫焦耳的總附著功，小于約80％的總?cè)芙獍俜直?，所述包含有益劑的遞送顆粒具有小于約70％的有益劑損失。
2.如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒，所述包含有益劑的遞送顆粒的涂層具有約5帕至約500帕的儲(chǔ)能模量。
3.如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒，所述包含有益劑的遞送顆粒包含不止一個(gè)涂層。
4.如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒，其中所述一個(gè)或多個(gè)涂層包含選自以下的物質(zhì)聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚胺、多糖和改性多糖、形成凝膠的蛋白質(zhì)、改性纖維素、包含羧酸的丙烯酸類聚合物、聚脲、聚氨酯、明膠、阿拉伯樹膠、與甲醛交聯(lián)的尿素、與戊二醛交聯(lián)的尿素、甲殼質(zhì)和脫乙酰殼多糖及改性甲殼質(zhì)和改性脫乙酰殼多糖、藻酸鈉、膠乳、二氧化硅、硅酸鈉以及它們的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒，所述包含有益劑的遞送顆粒包含至少1％重量的有益劑。
6.如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒，所述芯材料包含香料，所述包含有益劑的遞送顆粒包含基于總包含有益劑顆粒重量約20％重量至約70％重量的香料。
7.如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒，所述包含有益劑的遞送顆粒包含選自染料、顏料以及它們的混合物的物質(zhì)。
8.如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒，所述包含有益劑的遞送顆粒具有約12微米至約2,000微米的粒度。
9.如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒，所述包含有益劑的遞送顆粒具有至少20％的沉積效率。
10.如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒，其中所述一個(gè)或多個(gè)涂層具有約0.3毫焦耳至約20毫焦耳的總附著功和小于約20％的總?cè)芙獍俜直?；所述包含有益劑的遞送顆粒具有小于約20％的有益劑損失和至少50％的沉積效率。
11.一種清潔組合物，所述清潔組合物包含如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒。
12.如權(quán)利要求10所述的清潔組合物，所述清潔組合物包含基于總清潔組合物重量約0.1％重量至約3.0％重量的包含有益劑的遞送顆粒，所述包含有益劑的遞送顆粒包含基于總包含有益劑顆粒重量約20％重量至約70％重量的香料。
13.一種清潔組合物，所述清潔組合物包含如權(quán)利要求8所述的包含有益劑的遞送顆粒。
14.一種織物護(hù)理組合物，所述織物護(hù)理組合物包含如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒。
15.如權(quán)利要求14所述的織物護(hù)理組合物，所述組合物包含基于總清潔組合物重量約0.1％重量至約3.0％重量的包含有益劑的遞送顆粒。
16.一種織物護(hù)理組合物，所述織物護(hù)理組合物包含如權(quán)利要求10所述的包含有益劑的遞送顆粒。
17.一種制備如權(quán)利要求1所述包含有益劑的遞送顆粒的方法，所述方法包括以下步驟將具有至少0.2毫焦耳總附著功和小于約80％總?cè)芙獍俜直鹊囊粋€(gè)或多個(gè)涂層涂敷在芯材料上以形成包含有益劑的遞送顆粒，所述一個(gè)或多個(gè)涂層以充足的量涂敷以提供具有小于約70％有益劑損失的所述包含有益劑的遞送顆粒。
18.一種涂敷有益劑的方法，所述方法包括a.)使至少一部分區(qū)域接觸如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒和/或包含如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒的組合物；和b.)隨后任選洗滌和/或漂洗所述區(qū)域或所述區(qū)域的所述部分。
19.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述芯材料包含外殼和/或吸附劑，當(dāng)存在所述外殼時(shí)至少一部分所述有益劑被所述外殼膠囊包封，并且當(dāng)存在所述吸附劑時(shí)至少一部分所述有益劑被吸收到所述吸附劑內(nèi)。
20.一種包含如權(quán)利要求1所述的包含有益劑的遞送顆粒的基底，所述基底和包含有益劑的遞送顆粒具有大于1的界面表面張力比。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含有益劑的遞送顆粒、包含所述顆粒的組合物以及上述顆粒和組合物的制備和使用方法。當(dāng)用于組合物例如清潔或織物護(hù)理組合物中時(shí)，這種顆粒提高了有益劑的遞送效率，從而降低了需使用的有益劑的量。除了使有益劑的量降低之外，這種顆粒還允許使用各種各樣的有益劑。
文檔編號C11D17/00GK1965068SQ200580018758
公開日2007年5月16日 申請日期2005年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月10日
發(fā)明者J·O·迪霍拉, M·I·詹姆斯, J·斯梅茨 申請人:寶潔公司