專利名稱：包含陰離子去污表面活性劑和低含量或無沸石助洗劑和磷酸鹽助洗劑的顆粒狀衣物洗滌 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含陰離子去污表面活性劑的顆粒狀洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
顆粒狀衣物洗滌劑組合物需要具有良好的織物清潔性能以及良好的分配和溶解特性。顆粒狀衣物洗滌劑組合物包含陰離子去污表面活性劑，以便提供良好的織物清潔性能。然而，陰離子去污表面活性劑能夠與洗滌液體中存在的游離陽離子如鈣和鎂陽離子絡(luò)合，以致陰離子去污表面活性劑從溶液中沉淀出來，這導致陰離子去污表面活性劑的活性降低。在極個別情況下，這些水不溶性絡(luò)合物可能沉積在織物上，導致很難保持潔白并且織物完整性有益效果較差。當所述衣物洗滌劑組合物用于具有高濃度鈣陽離子的硬水洗滌條件時，這尤其是個問題。
陰離子去污表面活性劑與游離陽離子絡(luò)合使得其從溶液中沉淀出來的趨勢因助洗劑如沸石助洗劑和磷酸鹽助洗劑的存在會有所減輕，這些助洗劑與陽離子如鈣和鎂陽離子的結(jié)合常數(shù)較高。這些助洗劑鰲合游離的鈣和鎂陽離子，從而減少這些不可取的絡(luò)合物的形成。
然而，沸石助洗劑是水不溶性的，并且將其摻入衣物洗滌劑組合物導致該衣物洗滌劑組合物溶解性較差，并且還可導致不可取的殘余物沉積在織物上。此外，包含高含量沸石助洗劑的洗滌劑組合物與水接觸時還會形成不可取的渾濁洗滌液體。磷酸鹽助洗劑據(jù)稱沒有有利的環(huán)境特性，并且例如由于許多國家的磷酸鹽法律，它們在衣物洗滌劑組合物中的應(yīng)用變得更不普遍。
仍然需要一種包含陰離子去污表面活性劑的顆粒狀衣物洗滌劑組合物，該組合物具有良好的陰離子去污表面活性劑活性，良好的織物清潔性能，良好的環(huán)境特性，以及良好的分配特性和良好的溶解特性。
發(fā)明概述本發(fā)明通過提供一種顆粒狀衣物洗滌劑組合物克服了上述問題，所述組合物包含(i)8％重量至55％重量的陰離子去污表面活性劑；和(ii)2％重量至8％重量的非離子去污表面活性劑；和(iii)0％重量至4％重量的沸石助洗劑；和(iv)0％重量至4％重量的磷酸鹽助洗劑；和(v)任選的酶，優(yōu)選蛋白酶，每100g組合物含有活性蛋白酶的量為至少11mg，優(yōu)選至少15mg。
發(fā)明詳述所述顆粒狀衣物洗滌劑組合物包含8％重量至55％重量，優(yōu)選8％重量至20％重量的陰離子去污表面活性劑。組合物優(yōu)選包含8％重量至16％重量，或8％重量至12％重量的陰離子去污表面活性劑。若組合物包含4％重量至6％重量的非離子去污表面活性劑，則是尤其優(yōu)選的。在本發(fā)明的這個實施方案中，陰離子去污表面活性劑與非離子去污表面活性劑的重量比率優(yōu)選在0.5∶1至2∶1的范圍內(nèi)?？晒┻x擇地，組合物可優(yōu)選包含更高含量的陰離子去污表面活性劑，如包含10％重量至20％重量，或10％重量至16％重量的陰離子去污表面活性劑。若組合物包含2％重量至4％重量的非離子去污表面活性劑，則是尤其優(yōu)選的。在本發(fā)明的這個實施方案中，陰離子去污表面活性劑與非離子去污表面活性劑的重量比率優(yōu)選在4∶1至6∶1的范圍內(nèi)。
所述陰離子去污表面活性劑可為烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基膦酸鹽、烷基羧酸鹽或它們的任何混合物。所述陰離子表面活性劑可選自C10-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；C10-C20支鏈和無規(guī)鏈的伯烷基硫酸鹽(AS)，優(yōu)選直鏈烷基硫酸鹽，其典型地具有下式CH3(CH2)xCH2-OSO3-M+其中，M為氫或提供電中性的陽離子，優(yōu)選的陽離子為鈉和銨陽離子，其中x是至少為7，優(yōu)選至少為9的整數(shù)；典型具有下式的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽
其中，M為氫或提供電中性的陽離子，優(yōu)選的陽離子是鈉和銨陽離子，其中x是至少為7，優(yōu)選至少為9的整數(shù)，y是至少為8，優(yōu)選至少為9的整數(shù)；C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽；如US 6,020,303和US 6,060,443中所更詳細描述的中鏈支化的烷基硫酸鹽；如WO99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所更詳細描述的改性烷基苯磺酸鹽(MLAS)；甲酯磺酸鹽(MES)；α-烯烴磺酸鹽(AOS)，以及它們的混合物。優(yōu)選的陰離子去污表面活性劑選自直鏈或支鏈的、取代或未取代的C12-18烷基硫酸鹽；直鏈或支鏈的、取代或未取代的C10-13烷基苯磺酸鹽，優(yōu)選直鏈C10-13烷基苯磺酸鹽；以及它們的混合物。高度優(yōu)選的是由市售直鏈烷基苯(LAB)磺化得到的直鏈C10-13烷基苯磺酸鹽；合適的LAB包括低級2-苯基LAB，如由Sasol以商品名Isochem提供的那些或由Petresa以商品名Petrelab提供的那些，其它合適的LAB包括高級2-苯基LAB，如由Sasol以商品名Hyblene提供的那些。
可優(yōu)選對所述陰離子去污表面活性劑進行結(jié)構(gòu)改性，以致該陰離子去污表面活性劑更耐鈣，并且更不可能從存在游離鈣陽離子的洗滌液體中沉淀出來。此結(jié)構(gòu)改性可以是在陰離子去污表面活性劑的頭部基團附近引入甲基或乙基部分，因為這可因頭部基團的空間位阻得到更耐鈣的陰離子去污表面活性劑，這可降低因該陰離子去污表面活性劑與游離鈣陽離子絡(luò)合以致其從溶液中沉淀出來的親和力。其它結(jié)構(gòu)改性包括在陰離子去污表面活性劑的烷基鏈中引入功能性部分，如胺部分；這可得到更耐鈣的陰離子去污表面活性劑，因為在陰離子去污表面活性劑的烷基鏈中存在官能團，可使陰離子去污表面活性劑不可取的物理化學性質(zhì)最小，當洗滌液體中存在游離鈣陽離子時形成光滑的晶體結(jié)構(gòu)。這可減小陰離子去污表面活性劑從溶液中沉淀出來的趨勢。
陰離子去污表面活性劑優(yōu)選為顆粒形式，如附聚物、噴霧干燥粉末、壓出物、小珠、條狀、針形或薄片。陰離子去污表面活性劑，或至少部分陰離子去污表面活性劑，可與非離子去污表面活性劑一起存在于聯(lián)合顆?；旌衔镏校雎?lián)合顆?；旌衔锟蓛?yōu)選為噴霧干燥形式。優(yōu)選地，所述陰離子去污表面活性劑或至少部分陰離子去污表面活性劑為附聚物狀；該附聚物優(yōu)選包含按所述附聚物的重量計至少20％的陰離子去污表面活性劑，更優(yōu)選包含按所述附聚物的重量計20％重量至65％重量的陰離子去污表面活性劑。可優(yōu)選部分所述陰離子去污表面活性劑為噴霧干燥粉末形式(如吹制粉末)，而部分所述陰離子去污表面活性劑為非噴霧干燥粉末形式(如附聚物，或壓出物，或薄片)?？蓛?yōu)選直鏈烷基苯磺酸鹽與皂一起存在于聯(lián)合顆?；旌衔镏?，所述聯(lián)合顆粒混合物可優(yōu)選為噴霧干燥形式。
所述組合物包含2％重量至8％重量的非離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，所述組合物包含2％重量至6％重量的非離子去污表面活性劑?？蓛?yōu)選所述組合物包含低含量的非離子去污表面活性劑，如包含2％重量至4％重量的非離子去污表面活性劑?？晒┻x擇地，可優(yōu)選所述組合物包含高含量的非離子去污表面活性劑，如包含4％重量至6％重量的非離子去污表面活性劑。
所述非離子去污表面活性劑可選自C12-C18烷基乙氧基化物，如購自Shell的NEODOL非離子表面活性劑；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化單元為乙烯氧基單元、或丙烯氧基單元或它們的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的縮聚物，如購自BASF的Pluronic；如US 6,150,322中所更詳細描述的C14-C22中鏈支化的醇，BA；如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所更詳細描述的C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x＝1至30；如US 4,565,647中所更詳細描述的烷基多糖，特別是如US 4,483,780和US 4,483,779中所更詳細描述的烷基多苷；如US 5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO93/19038和WO 94/09099中所更詳細描述的多羥基脂肪酸酰胺；如US 6,482,994和WO 01/42408中所更詳細描述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑；以及它們的混合物。
所述非離子去污表面活性劑可為烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化物醇。優(yōu)選地，所述非離子去污表面活性劑為平均乙氧基化度為1至10的直鏈或支鏈、取代或未取代的C8-18烷基乙氧基化醇。
所述非離子去污表面活性劑不僅提供附加的油脂污垢清潔性能，而且還通過降低陰離子去污表面活性劑從存在游離鈣陽離子的溶液中沉淀出來的可能性，增加了陰離子去污表面活性劑的活性。優(yōu)選地，所述陰離子去污表面活性劑與非離子去污表面活性劑的重量比在0.5∶1至20∶1，更優(yōu)選0.5∶1至10∶1，或0.5∶1至6∶1的范圍內(nèi)。
所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可以液體噴霧的形式摻入所述組合物中，其中所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑以液體形式(如以熱熔融物形式)噴在剩余組合物上。所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可為顆粒形式，并且所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可干燥加入剩余組合物中。所述非離子表面活性劑或至少部分非離子表面活性劑可為與固體載體材料如碳酸鹽、硫酸鹽、碳酸鈉礬、二氧化硅或它們的任何混合物的聯(lián)合顆?；旌衔镄问健?br> 所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子表面活性劑可與陰離子去污表面活性劑或陽離子去污表面活性劑一起存在于聯(lián)合顆?；旌衔镏?。然而，所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子表面活性劑優(yōu)選不與陰離子去污表面活性劑及陽離子去污表面活性劑一起存在于聯(lián)合顆?；旌衔镏?。所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子表面活性劑可與陰離子去污表面活性劑或陽離子去污表面活性劑一起附聚或壓出。所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子表面活性劑可為噴霧干燥粉末形式，所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子表面活性劑可任選地與陰離子去污表面活性劑一起被噴霧干燥。所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子表面活性劑可與皂一起存在于聯(lián)合顆粒混合物中，所述聯(lián)合顆?；旌衔飪?yōu)選為非噴霧干燥形式，如壓出物或附聚物。
所述組合物可包含0.5％重量至6％重量的陽離子去污表面活性劑。所述組合物可包含0.5％重量至4％重量，或1％至3％重量，或甚至1％重量至2％重量的陽離子去污表面活性劑。適宜的陽離子去污表面活性劑是烷基吡啶鎓化合物、烷基季銨化合物、烷基季銨鏻鎓化合物和烷基三元硫化合物。所述陽離子去污表面活性劑可選自如US 6,136,769中所更詳細描述的烷氧基化物季銨(AQA)表面活性劑；如US 6,004,922中所更詳細描述的二甲基羥基乙基季銨化合物；如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所更詳細描述的聚胺陽離子表面活性劑；如US4,228,042、US 4,239,660、US 4,260,529和US 6,022,844中所詳細描述的陽離子酯表面活性劑；如US 6,221,825和WO 00/47708所更詳細描述的氨基表面活性劑，具體地講是酰氨基丙基二甲基胺；以及它們的混合物。優(yōu)選的陽離子去污表面活性劑為具有以下通式的季銨化合物(R)(R1)(R2)(R3)N+X-其中，R為直鏈或支鏈、取代或未取代的C6-18烷基或鏈烯基部分，R1和R2獨立地選自甲基或乙基部分，R3為羥基、羥甲基或羥基乙基部分，X為提供電中性的陰離子，優(yōu)選的陰離子包括鹵化物(如氯化物)、硫酸根和磺酸根。優(yōu)選的陽離子去污表面活性劑為一C8-10烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物、一C10-12烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物和一C10烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物。
所述陽離子去污表面活性劑提供附加的油脂污垢清潔性能。然而，所述陽離子去污表面活性劑可能增加陰離子去污表面活性劑從溶液中沉淀出來的趨勢。優(yōu)選地，所述陽離子去污表面活性劑和所述陰離子去污表面活性劑以分離的顆粒形式存在于所述組合物中。這最大程度地減少了陽離子去污表面活性劑可能對陰離子去污表面活性劑不可取沉淀的任何影響，并且也確保與水接觸時，得到的洗滌液體不渾濁。優(yōu)選地，所述陰離子去污表面活性劑與陽離子去污表面活性劑的重量比在5∶1至25∶1，更優(yōu)選5∶1至20∶1或6∶1至15∶1，或7∶1至10∶1，或甚至8∶1至9∶1的范圍內(nèi)。
所述組合物可包含附加的輔助去污表面活性劑，如兩性離子去污表面活性劑和/或兩性去污表面活性劑。
所述組合物包含0％重量至4％重量的沸石助洗劑。所述組合物優(yōu)選包含0％重量至3％重量，或0％重量至2％重量，或0％重量至1％重量的沸石助洗劑。所述組合物甚至優(yōu)選不含沸石助洗劑。如果期望所述組合物是非常高度可溶的，則這是尤其優(yōu)選的。此外，如果所述組合物與水接觸后可形成透明的洗滌液體，則這是高度優(yōu)選的。沸石助洗劑包括沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP。
所述組合物包含0％重量至4％重量的磷酸鹽助洗劑。所述組合物優(yōu)選包含0％重量至3％重量，或0％重量至2％重量，或0％重量至1％重量的磷酸鹽助洗劑。所述組合物甚至優(yōu)選不含磷酸鹽助洗劑。如果期望該組合物具有非常好的環(huán)境特性，則這是尤其優(yōu)選的。磷酸鹽助洗劑包括三聚磷酸鈉。
所述組合物除沸石助洗劑和磷酸鹽助洗劑以外可包含輔助助洗劑。優(yōu)選的輔助助洗劑是水溶性輔助助洗劑。輔助助洗劑優(yōu)選選自碳酸鈉；檸檬酸和/或其水溶性鹽，包括檸檬酸鈉；氨基磺酸和/或其水溶性鹽、聚合的聚羧酸酯如丙烯酸和馬來酸的共聚物，或聚丙烯酸酯?？蓛?yōu)選所述組合物包含非常低含量的水不溶性助洗劑如沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP，同時包含相對高含量的水溶性輔助助洗劑，如碳酸鈉、氨基磺酸和檸檬酸。
可優(yōu)選碳酸鈉與沸石助洗劑的重量比率為至少5∶1，優(yōu)選至少10∶1，或至少15∶1，或至少20∶1或甚至至少25∶1。
所述組合物優(yōu)選包含蛋白酶。優(yōu)選地，每100g所述組合物包含至少11mg活性蛋白酶。優(yōu)選地，每100g所述組合物包含至少15mg，或至少20mg，或甚至至少30mg活性蛋白酶。所述蛋白酶可包含鈣結(jié)合位點。在含于洗滌液體中的高含量游離鈣陽離子的存在下，所述蛋白酶可顯示具有改善的穩(wěn)定性和/或活性。通過將蛋白酶摻入到所述組合物中，改善了所述組合物的清潔性能，并且通過增加蛋白酶的穩(wěn)定性和/或活性，減緩了由于低含量的或缺乏導致陰離子去污表面活性劑活性降低的沸石助洗劑和磷酸鹽助洗劑而造成的所述組合物清潔性能的任何降低。優(yōu)選的蛋白酶包括得自桿狀菌屬的枯草桿菌蛋白酶[如枯草芽孢桿菌、遲緩芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌(BPN，BPN′)、嗜堿芽孢桿菌]，其以商品名Esperase、Alcalase、Everlase和Savinase出售，供自Novozymes；以商品名FN2、FN3和FN4供自Genencor的蛋白酶；和BLAP和/或它們的變體。適宜的蛋白酶被更詳細地描述于EP 130 756、WO91/06637、WO 95/10591和WO 99/20726中。
所述組合物優(yōu)選還包含淀粉酶。優(yōu)選地，每100g組合物中活性淀粉酶的含量為至少4mg，優(yōu)選6mg，或至少10mg，或至少15mg，或甚至至少20mg，或甚至30mg。所述淀粉酶可包含鈣結(jié)合位點。與蛋白酶相類似，在含于洗滌液體中的高含量游離鈣陽離子的存在下，淀粉酶也顯示具有改善的穩(wěn)定性和/或活性，尤其是穩(wěn)定性。將淀粉酶摻入到所述組合物中，改善了清潔性能。優(yōu)選的淀粉酶包括以商品名Natalase、Duramyl、Termamyl、Ban、Fungamyl供自NovoIndustries A/A的淀粉酶；以商品名Purafect Ox Am供自Genencor的淀粉酶；以及它們的混合物。所述淀粉酶可以是α-淀粉酶或β-淀粉酶。適宜的淀粉酶被更詳細地描述于WO 94/02597和WO96/23873中。
所述組合物也可包含脂肪酶，優(yōu)選地，每100g組合物中活性脂肪酶的含量為至少5mg，優(yōu)選至少7mg，或至少10mg，或至少15mg，或至少20mg，或甚至至少30mg。所述脂肪酶可包含鈣結(jié)合位點。與蛋白酶和淀粉酶相類似，在含于洗滌液體中的高含量游離鈣陽離子的存在下，脂肪酶也顯示具有改善的穩(wěn)定性和/或活性，尤其是活性。將脂肪酶摻入到所述組合物中，改善了清潔性能。優(yōu)選的脂肪酶包括由假單胞菌屬和色桿菌屬產(chǎn)生的那些。優(yōu)選的脂肪酶以商品名Lipolase、Lipolase Ultra、Lipoprime和Lipex供自Novozymes。其它適宜的脂肪酶是角質(zhì)酶和酯酶。
所述組合物還可包含其它酶，如纖維素酶，包括細菌或真菌纖維素酶，如由腐殖根霉產(chǎn)生的纖維素酶，并且具體地講，是以商品名Carezyme、Endo A供自Novo Industries A/A的纖維素酶，其它適宜的纖維素酶是得自長枝木霉的EGIII纖維素酶；糖酶，包括甘露聚糖酶，如US 6,060,299中更詳細描述的那些，果膠酸裂解酶，如WO99/27083中更詳細描述的那些，環(huán)糊精葡萄糖轉(zhuǎn)移酶，如WO96/33267中更詳細描述的那些，木葡聚糖酶，如WO 99/02663中更詳細描述的那些；漂白酶，如過氧化物酶、漆酶、加氧酶(如兒茶酚1，2加雙氧酶)、WO 95/26393中更詳細描述的脂氧合酶、以及非血紅素鹵素過氧化物酶。
可優(yōu)選蛋白酶與脂肪酶的重量比率為至少1.5∶1，優(yōu)選至少2∶1，或甚至至少3∶1。可優(yōu)選蛋白酶與淀粉酶的重量比在1.5∶1至2.3∶1，或1.7∶1至2∶1的范圍內(nèi)。可優(yōu)選蛋白酶與淀粉酶的重量比率為至少3.1∶1，或至少3.5∶1，或至少4∶1，或甚至至少5∶1。
所述組合物優(yōu)選包含碳酸鹽。所述組合物可包含1％重量至50％重量的碳酸鹽。可優(yōu)選所述組合物包含5％重量至50％重量，或10％重量至40％重量，或10％重量至25％重量，或12％重量至25％重量的碳酸鹽。優(yōu)選的碳酸鹽為碳酸鈉和/或碳酸氫鈉。高度優(yōu)選的碳酸鹽為碳酸鈉。碳酸鹽或至少部分碳酸鹽典型地為顆粒形式，其典型具有的重均粒度在200微米至500微米的范圍內(nèi)。然而，可優(yōu)選碳酸鹽或至少部分碳酸鹽為微粉化顆粒狀，其典型具有的重均粒徑在4微米至40微米的范圍內(nèi)。當碳酸鹽或至少部分碳酸鹽與非離子去污表面活性劑一起存在于聯(lián)合顆?；旌衔镏袝r，這是尤其優(yōu)選的。
所述組合物可包含高含量的碳酸鹽。高含量的碳酸鹽通過增加洗滌液體的pH，改善了組合物的清潔性能。這種增加的堿性改善了漂白劑(如果存在的話)的性能，增加了污垢水解的趨勢，這有利于它們從織物上除去，也提高了待清潔污垢離子化的速度和程度；在洗滌過程的洗滌階段，離子化的污垢更易溶，且更容易從織物上除去。此外，當所述洗滌劑組合物為自由流動顆粒形式時，高含量的碳酸鹽改善了洗滌劑組合物的可流動性。
然而，碳酸鹽陰離子容易與洗滌液體中的鈣陽離子絡(luò)合形成碳酸鈣。碳酸鈣是水不溶性的，并且在洗滌液體中可從溶液中沉淀出來，并沉積在洗滌液體中的織物上，導致很難保持潔白。因此，若所述組合物包含少量的或無碳酸鹽，則是優(yōu)選的。所述組合物可包含0％重量至10％重量的碳酸鹽，以最大程度地減少與組合物中碳酸鹽存在有關(guān)的不利影響。然而，如上文更詳細描述的那樣，可能需要在所述組合物中摻入高含量的碳酸鹽。如果所述組合物包含高含量的碳酸鹽，如至少10％重量的碳酸鹽，那么該組合物也優(yōu)選包含能夠經(jīng)受與碳酸鹽陰離子進行酸/堿反應(yīng)的酸源；所述酸源可以是氨基磺酸、檸檬酸、蘋果酸、琥珀酸或它們的任何混合物。尤其優(yōu)選的酸源是氨基磺酸。優(yōu)選地，碳酸鹽與組合物中能夠經(jīng)受與碳酸鹽陰離子進行酸/堿反應(yīng)的酸源的重量比優(yōu)選小于50∶1，更優(yōu)選小于25∶1，或小于15∶1，或10∶1或甚至小于5∶1。
為了最大程度地減少因洗滌液體中碳酸鹽陰離子濃度過高引起的不可取影響，組合物中碳酸鹽陰離子源的總量優(yōu)選是受限的。優(yōu)選的碳酸鹽陰離子源為碳酸鹽和/或過碳酸鹽。優(yōu)選地，組合物中碳酸鹽陰離子源的總量(以碳酸鹽陰離子為基準)介于7％重量至14％重量之間，大于完全中和組合物中所存在酸源總量所需碳酸鹽陰離子源的理論量，所述酸源能夠經(jīng)受與碳酸鹽陰離子的酸/堿反應(yīng)。通過在上述方法中控制組合物中相對于組合物中酸源量的碳酸鹽陰離子源總量，使組合物中包含碳酸鹽陰離子源的所有有益效果最大化，同時使洗滌液體中含有過高濃度碳酸鹽陰離子的所有不可取負面影響最小化。
所述組合物可包含硫酸鹽。典型地，所述組合物包含1％重量至50％重量，或1％重量至30％重量的硫酸鹽。優(yōu)選的硫酸鹽為硫酸鈉。硫酸鹽或至少部分硫酸鹽典型為顆粒形式，其典型具有的重均粒徑在60微米至200微米范圍內(nèi)。然而，可優(yōu)選硫酸鹽或至少部分硫酸鹽為微粉化顆粒狀，其典型具有重均粒徑在5微米至小于60微米，優(yōu)選5微米至40微米的范圍內(nèi)?？缮踔羶?yōu)選硫酸鹽為粗顆粒狀，其典型具有的重均粒徑為200微米以上至800微米。
所述組合物可優(yōu)選包含小于60％重量的碳酸鹽和硫酸鹽(如碳酸鈉和硫酸鈉)總組合量。所述組合物可包含小于55％重量，或小于50％重量，或小于45％重量，或小于40％重量的碳酸鹽和硫酸鹽(如碳酸鈉和硫酸鈉)總組合量。
可優(yōu)選所述洗滌劑組合物包含低含量的硅酸鹽。優(yōu)選地，所述洗滌劑組合物包含小于10％重量，或0％重量至5％重量，或小于4％重量，或小于2％重量的硅酸鹽。所述洗滌劑組合物甚至優(yōu)選不含硅酸鹽。硅酸鹽包括水不溶性硅酸鹽。硅酸鹽包括無定形硅酸鹽和結(jié)晶的層狀硅酸鹽(如SKS-6)。優(yōu)選的硅酸鹽為硅酸鈉。
可優(yōu)選所述組合物包含至少1％重量，或至少2％重量，或至少3％重量，或至少4％重量，或甚至至少5％重量的聚合的聚羧酸酯。優(yōu)選的聚合的聚羧酸酯包括聚丙烯酸酯，重均分子量優(yōu)選為0.0016ag(1,000Da)至0.0332ag(20,000Da)；馬來酸與丙烯酸的共聚物，優(yōu)選馬來酸單體與丙烯酸單體的摩爾比為1∶1至1∶10，且重均分子量為0.016ag(10,000Da)至0.332ag(200,000Da)，或優(yōu)選馬來酸單體與丙烯酸單體的摩爾比為0.3∶1至3∶1，且重均分子量為0.0016ag(1,000Da)至0.083ag(50,000Da)。
所述組合物還可優(yōu)選包含具有下式的污垢分散劑二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)其中，n＝20至30，并且x＝3至8。其它合適的污垢分散劑為具有下式的磺酸鹽化或硫酸鹽化的污垢分散劑磺酸鹽化或硫酸鹽化的二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)其中，n＝20至30，并且x＝3至8。優(yōu)選地，所述組合物包含至少1％重量，或至少2％重量，或至少3％重量的典型具有上述化學式的污垢分散劑。
所述組合物典型地包含助劑組分。這些助劑組分包括漂白劑如過碳酸鹽和/或過硼酸鹽，其優(yōu)選與漂白活化劑如四乙酰基乙二胺、羥苯磺酸鹽漂白活化劑如壬酰羥苯磺酸鹽、己內(nèi)酰胺漂白活化劑、酰亞胺漂白活化劑如N-壬酰-N-甲基乙酰胺、預形成的過酸如N，N-鄰苯二甲酰亞氨基過氧己酸、壬氨基過氧己二酸或聯(lián)苯甲酰過氧化物組合；螯合劑如二亞乙基三胺五醋酸鹽、二亞乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N’N’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸鹽、乙二胺四(亞甲基膦酸)和羥乙烷二(亞甲基膦酸)；抑泡體系如硅氧烷基抑泡劑；增白劑；光漂白劑；填充劑鹽；織物軟化劑如粘土、硅氧烷和/或季銨化合物；絮凝劑如聚環(huán)氧乙烷；染料轉(zhuǎn)移抑制劑如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮與乙烯基咪唑的共聚物；織物完整性組分如疏水改性纖維素和由咪唑和表氯醇縮合生成的低聚物；污垢分散劑和污垢抗再沉積助劑如聚羧酸酯、烷氧基化的多胺和乙氧基化的乙亞胺聚合物；以及抗再沉積組分如羧甲基纖維素和聚酯。優(yōu)選地，所述組合物包含小于1％重量的氯漂白劑和小于1％重量的溴漂白劑。優(yōu)選地，所述組合物不含故意添加的溴漂白劑和氯漂白劑。
所述組合物可為任何一種顆粒形式，如附聚物、噴霧干燥粉末、壓出物、薄片、針狀、條狀、小珠，或它們的任何組合。優(yōu)選地，所述洗滌劑組合物為自由流動的顆粒。自由流動顆粒形式的洗滌劑組合物典型具有的堆積體積密度為450g/L至1,000g/L，優(yōu)選的低堆積體積密度洗滌劑組合物的堆積體積密度為550g/L至650g/L，而優(yōu)選的高堆積體積密度洗滌劑組合物的堆積體積密度為750g/L至900g/L。在洗滌過程中，所述組合物典型與水接觸得到pH為7以上至11，優(yōu)選8至10.5的洗滌液體。
所述組合物可由任何合適的方法制得，包括附聚、噴霧干燥、擠出、攪拌、干混、液體噴霧、輥壓、滾圓或它們的任何組合。
在本發(fā)明的第二實施方案中，提供了包含去污表面活性劑和任選酶的顆粒狀衣物洗滌劑組合物，其中當在20℃的溫度下以9.2g/L的濃度與水接觸時，所述組合物形成透明的洗滌液體，其具有(i)小于500濁度計濁度單位的濁度；和(ii)在8至12范圍內(nèi)的pH。優(yōu)選地，所得洗滌液體的濁度小于400，或小于300，或為10至300濁度計濁度單位。洗滌液體的濁度典型使用H1 93703微處理器濁度計測量。一種測量所述洗滌液體濁度的典型方法如下在燒杯內(nèi)，將9.2g組合物加入到1升水中，形成溶液。以63弧度/秒(600rpm)于20℃下攪拌該溶液5分鐘。然后使用H1 93703微處理器濁度計，遵照制造商的說明測量該溶液的濁度。
實施例實施例1含水漿液組合物。
噴霧干燥粉末的制備。
制備含有上述組合物的含水漿液，其含水量為25.89％。將該含水漿液加熱至72℃，然后在高壓(5.5×106Nm-2至6.0×106Nm-2)下泵吸至空氣進口溫度為270℃至300℃的逆流噴霧干燥塔中。使該含水漿液霧化，然后使霧化后的漿液干燥以制得固體混合物，然后將其冷卻并篩分除去特大的物料(＞1.8mm)，形成自由流動的噴霧干燥粉末。細小的物料(＜0.15mm)用噴霧干燥塔中的廢氣淘洗，然后收集在塔后的防泄漏體系中。所述噴霧干燥粉末的含水量為1.0％重量，堆積體積密度為427g/L，而粒徑分布使得95.2％重量的噴霧干燥粉末的粒徑為150至710微米。下面給出該噴霧干燥粉末的組成。
噴霧干燥粉末組合物。
非離子去污表面活性劑顆粒的制備。
所述非離子去污表面活性劑顆粒以每批25kg的基準使用1m直徑的混凝攪拌器以2.5弧度/秒(24rpm)制備。將18.9kg由HammChemie以商品名Rombach Leichtsulfat提供的輕質(zhì)硫酸鈉加入到該攪拌器中，然后將6.1kg液體狀的平均乙氧基化度為7(AE7)的C14-15乙氧基化烷基醇于40℃下噴霧在硫酸鈉上。將該混合物攪拌3分鐘，以生成自由流動的非離子去污表面活性劑顆粒。所述非離子去污表面活性劑顆粒的組成如下24.4％重量的平均乙氧基化度為7(AE7)的C14-15乙氧基化的烷基醇75.6％重量的硫酸鈉如本發(fā)明所述的顆粒狀衣物洗滌劑組合物的制備。
將10.15kg實施例1的噴霧干燥粉末，2.92kg實施例1的非離子去污表面活性劑顆粒和11.93kg(總量)其它單獨加料的干燥加入的物質(zhì)加料至1m直徑的以2.5弧度/秒(24rpm)運轉(zhuǎn)的混凝間歇式攪拌器中。一旦將所有物質(zhì)加入攪拌器中后，攪拌該混合物5分鐘，以形成如本發(fā)明所述的顆粒狀衣物洗滌劑組合物。如本發(fā)明所述顆粒狀衣物洗滌劑組合物的配方描述于下文中。
如本發(fā)明所述的顆粒狀衣物洗滌劑組合物。
實施例2重復實施例1，不同的是干燥加入6.00％重量百分比的陽離子去污表面活性劑顆粒(更詳細地描述于下文中)，并且干燥加入的碳酸鈉的量從19.29％重量百分比減少至13.29％重量百分比。
陽離子去污表面活性劑顆粒的制備。
陽離子表面活性劑顆粒以每批14.6kg為基準在Morton FM-50Loedige上制備。將4.5kg微粉化硫酸鈉和4.5kg微粉化碳酸鈉在攪拌器中預混。將4.6kg 40％活性的一C12-14烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物(陽離子表面活性劑)水溶液加入到攪拌器內(nèi)的微粉化硫酸鈉和微粉化碳酸鈉中，同時主傳動和斷路器都處于工作中。大約攪拌兩分鐘后，將1.0kg以1∶1重量比混合的微粉化硫酸鈉和微粉化碳酸鈉加入到攪拌器內(nèi)作為隔離劑。收集所得的附聚物，并使用流化床烘干機以2500升/分鐘空氣為基準于100℃至140℃干燥30分鐘。將所得的粉末篩分，通過1400μm的那部分收集為陽離子表面活性劑顆粒。所述陽離子表面活性劑顆粒的組成如下15％重量的一C12-14烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物40.76％重量的碳酸鈉40.76％重量的硫酸鈉3.48％重量的水分和其它成分實施例3重復實施例1，不同的是干燥加入2.50％w/w的氨基磺酸(混和級-供自Rhodia)，而不是2.50％w/w的檸檬酸。
實施例4重復實施例1，不同的是干燥加入1.25％w/w的氨基磺酸(混和級-供自Rhodia)，并且干燥加入的檸檬酸的量從2.5％w/w減少至1.25％w/w。
實施例5含水漿液組合物。
噴霧干燥粉末的制備。
制備含有上述組合物的含水漿液，其含水量為34.00％。將該含水漿液加熱至72℃，然后在高壓(5.5×106Nm-2至6.0×106Nm-2)下泵吸至空氣進口溫度為270℃至300℃的逆流噴霧干燥塔中。使該含水漿液霧化，然后使霧化后的漿液干燥以制得固體混合物，然后將其冷卻并篩分除去特大的物料(＞1.8mm)，形成自由流動的噴霧干燥粉末。細小的物料(＜0.15mm)用噴霧干燥塔中的廢氣淘洗，然后收集在塔后的防泄漏體系中。所述噴霧干燥粉末的含水量為1.0％重量，堆積體積密度為440g/L，而粒徑分布使得95.2％重量的噴霧干燥粉末的粒徑為150至710微米。下面給出該噴霧干燥粉末的組成。
噴霧干燥粉末組合物。
如本發(fā)明所述的顆粒狀衣物洗滌劑組合物的制備。
將10.61kg噴霧干燥的粉末和13.74kg(總量)其它單獨加料的干燥加入的物質(zhì)加料至1m直徑的以2.5弧度/秒(24rpm)運轉(zhuǎn)的混凝間歇式攪拌器中。加入這些干燥物質(zhì)后，將0.54kg平均乙氧基化度為7(AE7)的C14-15乙氧基化烷基醇噴霧涂敷到混合物上。此后，噴霧涂敷0.11kg香料。一旦將所有物質(zhì)加入攪拌器中后，攪拌該混合物5分鐘，以形成如本發(fā)明所述的顆粒狀衣物洗滌劑組合物。如本發(fā)明所述顆粒狀衣物洗滌劑組合物的配方描述于下文中。
如本發(fā)明所述的顆粒狀衣物洗滌劑組合物。
實施例6重復實施例5，不同的是干燥加入0.93％w/w的氨基磺酸(混和級-供自Rhodia)，而不是0.93％的檸檬酸。
實施例7含水漿液組合物。
噴霧干燥粉末的制備。
制備含有上述組合物的含水漿液，其含水量為29.81％。將該含水漿液加熱至65℃至80℃的溫度，然后在高壓(5.5×106Nm-2至6.0×106Nm-2)下泵吸至空氣進口溫度為270℃至300℃的逆流噴霧干燥塔中。使該含水漿液霧化，然后使霧化后的漿液干燥以制得固體混合物，然后將其冷卻并篩分除去特大的物料(＞1.8mm)，形成自由流動的噴霧干燥粉末。細小的物料(＜0.15mm)用噴霧干燥塔中的廢氣淘洗，然后收集在塔后的防泄漏體系中。所得噴霧干燥粉末的組成描述于下文中。
噴霧干燥粉末組合物。
非離子去污表面活性劑顆粒的制備所述非離子去污表面活性劑顆粒以每批25kg的基準使用1m直徑的混凝攪拌器以2.5弧度/秒(24rpm)制備。將18.9kg由HammChemie以商品名Rombach Leichtsulfat提供的輕質(zhì)硫酸鈉加入到該攪拌器中，然后將6.1kg液體狀的平均乙氧基化度為7(AE7)的C14-15乙氧基化烷基醇于40℃下噴霧在硫酸鈉上。將該混合物攪拌3分鐘，以生成自由流動的非離子去污表面活性劑顆粒。所述非離子去污表面活性劑顆粒的組成如下24.4％重量的平均乙氧基化度為7(AE7)的C14-15乙氧基化的烷基醇75.6％重量的硫酸鈉陰離子去污表面活性劑顆粒的制備。
直鏈烷基苯磺酸鹽顆粒以每批14kg為基準在Morton FM-50Loedige上制備。當主傳動和斷路器正在工作的同時，首先將7.84kg微粉化硫酸鈉和2.70kg微粉化碳酸鈉加入到攪拌器中。然后將3.46kg直鏈烷基苯磺酸鹽糊劑(78％重量活性物質(zhì))加入到攪拌器中，然后攪拌2分鐘，形成混合物。收集所得的混合物，并使用流化床烘干機以2500升/分鐘空氣為基準于100℃至140℃下干燥30分鐘，制得陰離子去污表面活性劑顆粒。所述陰離子去污表面活性劑顆粒的組成如下20％重量的直鏈烷基苯磺酸鹽20％重量的碳酸鈉58％重量的硫酸鈉2％重量的其它成分和水如本發(fā)明所述的顆粒狀衣物洗滌劑組合物的制備。
將10.15kg實施例9的噴霧干燥粉末，2.26kg實施例9的非離子去污表面活性劑顆粒，8.5kg實施例9的陰離子去污表面活性劑顆粒和4.09kg(總量)其它單獨加料的干燥加入的物質(zhì)加料至1m直徑的以2.5弧度/秒(24rpm)運轉(zhuǎn)的混凝間歇式攪拌器中。一旦將所有物質(zhì)加入攪拌器中后，攪拌該混合物5分鐘，以形成如本發(fā)明所述的顆粒狀衣物洗滌劑組合物。如本發(fā)明所述顆粒狀衣物洗滌劑組合物的配方描述于下文中。
如本發(fā)明所述的顆粒狀衣物洗滌劑組合物。
在發(fā)明詳述中引用的所有文獻的相關(guān)部分均引入本文以供參考；任何文獻的引用并不可理解為是對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認可。
盡管已用具體實施方案來說明和描述了本發(fā)明，但對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護范圍的情況下可作出許多其他的變化和修改。因此，有意識地在附加的權(quán)利要求書中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
權(quán)利要求
1.一種顆粒狀衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含(i)8％重量至55％重量的陰離子去污表面活性劑；和(ii)2％重量至8％重量的非離子去污表面活性劑；和(iii)0％重量至4％重量的沸石助洗劑；和(iv)0％重量至4％重量的磷酸鹽助洗劑；和(v)任選的酶。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含(i)蛋白酶，每100g所述組合物中活性蛋白酶的量為至少11mg；和(ii)脂肪酶，每100g所述組合物中活性脂肪酶的量為至少5mg，其中蛋白酶與脂肪酶的重量比率為至少1.5∶1。
3.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物為自由流動的顆粒形式，所述組合物包含(i)蛋白酶，每100g所述組合物中活性蛋白酶的量為至少11mg；和(ii)淀粉酶，每100g所述組合物中活性淀粉酶的量為至少4mg，其中蛋白酶與淀粉酶的重量比率在1.5∶1至2.3∶1的范圍內(nèi)。
4.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含(i)蛋白酶，每100g所述組合物中活性蛋白酶的量為至少11mg；和(ii)淀粉酶，每100g所述組合物中活性淀粉酶的量為至少4mg，其中蛋白酶與淀粉酶的重量比率為至少3.1∶1。
5.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含(i)6％重量至12％重量的陰離子去污表面活性劑；和(ii)4％重量至6％重量的非離子去污表面活性劑，其中至少部分所述陰離子去污表面活性劑和至少部分所述非離子去污表面活性劑為聯(lián)合顆?；旌衔镄问剑渲兴雎?lián)合顆?；旌衔餅閲婌F干燥的粉末形式。
6.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含(i)10％重量至16％重量的直鏈烷基苯磺酸鹽；和(ii)2％重量至4％重量的非離子去污表面活性劑，和(iii)皂，其中至少部分所述直鏈烷基苯磺酸鹽是與皂的聯(lián)合顆?；旌衔?，直鏈烷基苯磺酸鹽與皂的聯(lián)合顆?；旌衔餅閲婌F干燥形式，并且其中至少部分所述非離子去污表面活性劑是與皂的聯(lián)合顆?；旌衔?，非離子去污表面活性劑與皂的聯(lián)合顆粒混合物為非噴霧干燥形式。
7.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含0％重量至10％重量的碳酸鹽。
8.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含(i)至少10％重量的碳酸鹽；和(ii)能夠經(jīng)受與碳酸鹽陰離子酸/堿反應(yīng)的酸源，其中碳酸鹽與所述酸源的重量比率小于15∶1。
9.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含(i)碳酸鹽陰離子源；和(ii)能夠經(jīng)受與碳酸鹽陰離子酸/堿反應(yīng)的酸源，其中以碳酸鹽陰離子為基準，所述組合物中碳酸鹽陰離子源的總量介于7％重量和14％重量之間，大于完全中和組合物中所存在的酸源總量所需的碳酸鹽陰離子源的理論量，所述酸源能夠經(jīng)受與碳酸鹽陰離子的酸/堿反應(yīng)。
10.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含0％重量至5％重量的硅酸鹽。
11.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含至少2％重量的聚合的聚羧酸酯。
12.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物不含沸石助洗劑。
13.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物不含磷酸鹽助洗劑。
14.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含0.5％重量至6％重量的陽離子去污表面活性劑。
15.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含具有下式的污垢分散劑二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)其中，n＝20至30，并且x＝3至8。
16.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含具有下式的污垢分散劑磺酸鹽化或硫酸鹽化的二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)其中，n＝20至30，并且x＝3至8。
17.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含至少2％重量的污垢分散劑。
18.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含氨基磺酸和/或其水溶性鹽。
19.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中至少部分所述陰離子去污表面活性劑為壓出物形式。
20.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中至少部分所述陰離子去污表面活性劑為附聚物形式。
21.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中至少部分所述非離子去污表面活性劑為噴霧干燥的粉末形式。
22.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物為自由流動的顆粒形式。
23.一種顆粒狀衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含去污表面活性劑和任選的酶，其中當所述組合物以9.2g/L的濃度在20℃的溫度下與水接觸時，所述組合物形成透明的洗滌液體，所述透明洗滌液體具有(i)小于500濁度計濁度單位的濁度；和(ii)在8至12范圍內(nèi)的pH。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種顆粒狀衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含(i)8％重量至55％重量的陰離子去污表面活性劑；和(ii)2％重量至8％重量的非離子去污表面活性劑；和(iii)0％重量至4％重量的沸石助洗劑；和(iv)0％重量至4％重量的磷酸鹽助洗劑；和(v)任選的酶，優(yōu)選蛋白酶，每100g所述組合物中活性蛋白酶的量為至少11mg，優(yōu)選至少15mg。
文檔編號C11D3/386GK1922296SQ200580005777
公開日2007年2月28日 申請日期2005年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月23日
發(fā)明者A·T·布魯克, N·P·索默維爾羅伯茨, J·P·E·穆勒, S·A·卡德維爾, M·A·斯默茨納克, N·E·戴維遜, K·L·科特, J·C·金, D·阿普爾比 申請人:寶潔公司