專利名稱：洗滌劑粒子和其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含被封裝的香料的顆粒洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
將香料以所謂“微膠囊”形式引入顆粒洗滌劑組合物是已知的。微膠囊的一個已知形式由具有香料核的三聚氰胺-尿素-甲醛微膠囊組成。目前的高堆密度洗滌劑粒子通常由機械混合以及表面活性劑和其它組分(通常包括洗滌助劑)的稠化制備而得，從而形成終產(chǎn)品或制備出一種或多種其它成分可能會向其后給料(post-dosed)的預(yù)成粒濃縮添加劑。然而，已發(fā)現(xiàn)以這種方式將香料微膠囊引入正在團聚的材料導(dǎo)致多種缺點，例如拙劣的可分散性、具有隨后的機械損失、不需要的殘余物和產(chǎn)品無效(從香料遞送的觀點來看)。
微膠囊的干加入往往導(dǎo)致膠囊的松散團聚，這在不使用顯著剪切力的情況下難以分散到整個組合物中，導(dǎo)致隨后顯著的香料損失。
將微膠囊滴加到傳送裝置上的組合物的其余部分上的另一備選途徑也往往導(dǎo)致不需要的聚集形成。
目前該問題的解決是通過將被封裝的香料引入漿料，并且將漿料噴霧于粉末狀(優(yōu)選預(yù)成粒的)組合物上，該組合物包括洗滌劑組合物的一種或多種常規(guī)成分。這導(dǎo)致了所謂的“分層的”洗滌劑粒子，該粒子包括常規(guī)洗滌劑成分的功能核與包含被封裝的香料的外層。
洗滌劑粒子的所謂“分層”在本領(lǐng)域中是眾所周知的，通常是在洗滌劑的非噴霧干燥機械制粒過程的最終階段中加入“分層劑”(通常為鋁硅酸鹽)的情況下，例如″Surfactants in Consumer Products″，Springer Verlag，1987，411-413頁中所述。這通常是為了改進產(chǎn)品的流動性能和/或控制團聚過程中粒子尺寸分布。
發(fā)明定義本發(fā)明第一方面提供顆粒洗滌劑產(chǎn)品，其包括包含了功能核的經(jīng)涂覆的粒子，該功能核包括一種或多種選自表面活性劑和洗滌助劑的去污試劑，該經(jīng)涂覆的粒子進一步包括至多10wt％的涂料，該涂料包括被封裝的香料。
本發(fā)明第二方面提供顆粒洗滌劑產(chǎn)品，其中粒子總量的至少10％是包括功能核的經(jīng)涂覆的粒子，該功能核包括一種或多種選自表面活性劑和洗滌助劑的去污試劑，該涂料包括被封裝的香料。
本發(fā)明第三方面提供制備顆粒洗滌劑產(chǎn)品的方法，該方法包括(i)提供粉末狀和/或顆粒狀去污組合物，組合物包括一種或多種選自表面活性劑和/或洗滌助劑的去污試劑；(ii)制備包含水和被封裝的香料的漿料；(iii)用所述漿料噴霧該去污組合物以形成經(jīng)涂覆的粒子。
本方法所得產(chǎn)品可以，例如，符合本發(fā)明第一和/或第二方面的要求。
為避免任何混淆，應(yīng)理解術(shù)語顆粒洗滌劑產(chǎn)品涵蓋用于清潔和/或洗衣調(diào)理的洗滌劑產(chǎn)品。因此，在本發(fā)明所有方面采用的術(shù)語去污試劑也涵蓋軟化材料。因此，對于本發(fā)明所有方面而言，去污試劑可選自表面活性劑、軟化材料和/或洗滌助劑。
發(fā)明詳述為避免任何疑義，用于本發(fā)明目的的術(shù)語“顆?！敝赴ê芏喑煞值牧Ｗ?，例如具有可由噴霧干燥或單個微粒(晶體或不定形)的團聚體形成的多孔復(fù)雜微晶結(jié)構(gòu)，其可通過噴霧干燥或機械制粒(通常為混合/稠化)形成。
在本發(fā)明的方法中，漿料的用量使得粒子上的涂料構(gòu)成了這些粒子重量的至多10％。然而，優(yōu)選地，經(jīng)涂覆的微粒構(gòu)成涂料重量的至多5％、更優(yōu)選至多3％、2.5％或2％，更加優(yōu)選至多1％或甚至至多0.75％或0.5％。
在本發(fā)明第二方面的情況下，該經(jīng)涂覆的粒子構(gòu)成粒子數(shù)量的至少10％，但優(yōu)選至少15％，20％，25％，30％，35％，40％，45％或50％，例如至少80％或90％。
還優(yōu)選將一些未封裝的香料引入漿料中，優(yōu)選量為0.0001％-50％，更優(yōu)選為25％-50％，基于漿料重量計，或優(yōu)選地未封裝香料與香料膠囊的重量比為1∶10-1∶1，更優(yōu)選1∶2-1∶1。
引入未封裝香料的其它方式是將經(jīng)涂覆的粒子與香料共混或?qū)⑵鋰婌F到這些成品粒子上，在施加漿料之前或同時。
還優(yōu)選地是，以潤滑劑形式的粘度改性劑例如甘油被包括到漿料中以幫助泵送和霧化。
優(yōu)選地，經(jīng)涂覆的洗滌劑粒子的d3，2平均粒徑為100μm-2000μm，優(yōu)選180μm-1400μm，更優(yōu)選500μm-710μm。
被封裝的香料適用于洗滌劑組合物的很多不同的被封裝的香料是可商購的。這種膠囊的優(yōu)選種類是以三聚氰胺-尿素-甲醛微膠囊形式，可從3MCorporation或BASF獲得。
被封裝的香料優(yōu)選以漿料重量的5％-80％，更優(yōu)選40％-80％分散于漿料(其包括水)中。
制粒裝置根據(jù)本發(fā)明第二方面的方法可視需要以間歇或連續(xù)操作模式進行。
本發(fā)明的方法優(yōu)選在機械制粒機中進行，最優(yōu)選低或中速剪切機器。低或中速剪切混合器/制粒機通常具有彼此獨立操作的攪拌動作和/或切割動作。優(yōu)選的低或中速剪切混合器制粒機類型是FukaeRFS-G系列；來自Dierks & Sohne，Germany的DiosnaRV系列；來自T.K.Fielder Ltd，England的Pharma MatrixR的混合器。適用于本發(fā)明方法的其它混合器是來自Fuji Sangyo Co.，Japan的FujiRVG-C系列；來自Zanchetta & Co.srl，Italy的RotoR和SchugiRFlexomix制粒機。
另一可行的低剪切制粒機是氣體流化型之一，其包括流化區(qū)，其中液體粘合劑噴霧到固體中和劑之中或其上。然而，可以使用低剪切斗式混合器/制粒機。當該低剪切制粒機是氣體流化型的時候，有時優(yōu)選使用具有振動床的設(shè)備類型。這在如果漿料的香料載荷低并且需要干燥的時候是優(yōu)選的。優(yōu)選流化空氣的溫和加熱從而避免早熟香料釋放。
若低剪切制粒機是氣體流化類型，則液體粘合劑可以從流化的材料之上和/或之下和/或之中噴霧。
若氣體流化制粒機用作低剪切制粒機，則操作優(yōu)選在約0.1-2.0ms-1的表面空氣流速下，在相對正壓或負壓下，并且空氣入口溫度為-10℃或5℃至80℃，或在一些情況下至多200℃。床內(nèi)操作溫度典型地為環(huán)境溫度至60℃。取決于該方法，可以有利地變化該溫度(在該方法的至少一部分期間，向上和/或向下變化)。
組成特征根據(jù)本發(fā)明方法制備的顆粒粒子核包含至少一種表面活性劑、軟化材料和/或洗滌助劑。任何這種成分也可通過漿料額外地引入到涂料內(nèi)。
此外，根據(jù)本發(fā)明的任何顆?？梢氲较礈靹┙M合物中，例如包括一種或多種后給料材料的微粒狀洗滌劑組合物。任選地，根據(jù)本發(fā)明任何方面的任何顆?；蛭⒘钕礈靹┙M合物可以通過已知技術(shù)壓縮成為片劑，如例如還包括崩解劑的片劑。這種片劑構(gòu)成了本發(fā)明進一步的方面。合適的片劑形式/加工例如公開于EP 1,371,729，EP 1,405,900，EP 1,382,368，EP 1,375,636，EP 1,405,901，EP 1,405,902，EP 1,418,224和WO 03/104380中。
為避免任何混淆，應(yīng)理解術(shù)語微粒狀洗滌劑組合物涵蓋了用于清潔和/或洗衣調(diào)理的微粒狀洗滌劑組合物。因此，微粒狀洗滌劑組合物可包括表面活性劑、助劑、軟化材料，如下所述的其它成分。
表面活性劑合適的表面活性劑選自一種或多種陰離子、非離子、陽離子、兩性離子和兩性表面活性劑?？傮w而言，合適的表面活性劑包括Schwartz和Perry所著的″Surface active agents and detergents″卷I中一般性描述的那些。視需要，由具有例如C10-C18碳原子的飽和或不飽和脂肪酸衍生的皂也可存在。
陰離子表面活性劑可實際包括一種或多種不同的陰離子表面活性劑化合物。優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基苯磺酸鹽，尤其是所謂的具有C10-C15烷基鏈的直鏈烷基苯磺酸鹽。優(yōu)選直鏈烷基苯磺酸鹽的含量為0wt％-30wt％，更優(yōu)選1wt％-25wt％，最優(yōu)選2wt％-15wt％。
本發(fā)明的顆粒可額外地或備選地包含上述百分比之外量的其它陰離子表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是公知的。例子包括伯和仲烷基硫酸鹽，尤其是C8-C15伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。通常優(yōu)選鈉鹽。
本發(fā)明的顆粒還可包含非離子表面活性劑?？墒褂玫姆请x子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是用平均1-20摩爾環(huán)氧乙烷/1摩爾醇來乙氧基化的C8-C20脂肪醇，且尤其是用平均1-10摩爾環(huán)氧乙烷/1摩爾醇來乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基多苷、甘油單醚、和多羥基酰胺(葡糖酰胺)。
優(yōu)選非離子表面活性劑的存在量為0wt％-30wt％，優(yōu)選1wt％-25wt％，最優(yōu)選2wt％-15wt％。
洗滌助劑洗滌助劑通常的可引入量為10wt％-70wt％(干基)，優(yōu)選25wt％-50wt％。優(yōu)選的洗滌助劑是堿金屬(優(yōu)選鈉)鋁硅酸鹽助劑。
堿金屬鋁硅酸鹽可以是晶體或無定形或其混合物，具有通式0.8-1.5Na2O.Al2O3.0.8-6SiO2。
這些材料包含一些結(jié)合水并且需要具有至少50mg CaO/g的鈣離子交換能力。優(yōu)選的鋁硅酸鈉包含1.5-3.5 SiO2單位(以以上通式)。無定形和晶體材料都可通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應(yīng)而容易制得，文獻中已有詳細描述。合適的晶體鋁硅酸鈉離子交換洗滌助劑描述于例如GB1429143(Procter&Gamble)之中。優(yōu)選的這種類型的鋁硅酸鈉是眾所周知的可商購的沸石A和X，及其混合物。
沸石可以是目前在洗衣洗滌劑粉末中廣泛采用的可商購沸石4A。然而，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，引入到本發(fā)明組合物的沸石助劑是如EP384070A(Unilever)中所述和請求保護的鋁最大量沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定義為硅鋁比不超過1.33、優(yōu)選0.90-1.33、且最優(yōu)選0.90-1.20的沸石P型的堿金屬鋁硅酸鹽。
尤其優(yōu)選的沸石MAP具有不超過1.07、更優(yōu)選約1.00的硅鋁比。沸石MAP的鈣結(jié)合能力通常為至少150mg CaO/1g無水材料。
可存在的有機助劑包括聚羧酸鹽聚合物如聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物、和丙烯酸次膦酸鹽；單體多羧酸鹽例如檸檬酸鹽、葡糖酸鹽、氧基二琥珀酸鹽、甘油單、二和三琥珀酸酯、羧甲基氧基琥珀酸鹽、羧甲基氧基丙二酸鹽、二吡啶甲酸鹽(dipicolinate)、羥乙基亞氨基二乙酸鹽、烷基和烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；和磺酸化的脂肪酸鹽。該列舉并非窮舉。
尤其優(yōu)選的有機助劑是檸檬酸鹽，合適用量為5wt％-30wt％，優(yōu)選10wt％-25wt％；和丙烯酸聚合物，尤其丙烯酸/馬來酸共聚物，合適用量為0.5wt％-15wt％，優(yōu)選1wt％-10wt％。
無機和有機助劑都優(yōu)選以堿金屬鹽尤其是鈉鹽形式存在。
軟化材料該去污試劑也可包括軟化材料。為方便，本文所用術(shù)語軟化材料是指給家用或自動洗衣機的清洗循環(huán)中或人工清洗過程中的織物提供軟化和/或調(diào)理優(yōu)點的材料。
當根據(jù)本發(fā)明的微粒狀洗滌劑組合物包括軟化材料時，組合物優(yōu)選包括10wt％-95wt％的軟化材料(活性成分)，基于組合物總重量計，更優(yōu)選15wt％-75wt％，最優(yōu)選20wt％-50wt％，例如22wt％-45wt％。
軟化材料優(yōu)選包括至少一種陽離子軟化材料如季銨織物軟化材料。優(yōu)選地，該季銨織物軟化材料具有連接于氮首基團(head group)的C12-28烷基或烯基基團，優(yōu)選通過至少一個酯鍵連接。更優(yōu)選該季銨材料具有兩個酯鍵。
優(yōu)選地，烷基或烯基基團的平均鏈長至少為C14，更優(yōu)選至少C16。最優(yōu)選這些鏈的一半具有C18的長度。
通常優(yōu)選烷基或烯基鏈主要為直鏈。
尤其優(yōu)選的材料是甲基硫酸三乙醇銨和N-N-二(牛油酰氧基乙基)N，N-二甲基氯化銨的二烯基酯?？缮藤彽睦影═etranyl AHT-1(甲基硫酸三乙醇銨的二硬化油酸酯，80％活性)，AT-1(甲基硫酸三乙醇銨的二油酸酯，90％活性)，L5/90(甲基硫酸鹽三乙醇銨棕櫚酯，90％活性)，所有均來自KaoTM。其它不飽和季銨材料包括RewoquatTMWE15(C10-C20和C16-C18不飽和脂肪酸與季銨化的二甲基硫酸三乙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物，90％活性)，來自WitcoTMCorporation。
其它合適的優(yōu)選材料包括1，2雙[牛油酰氧基]-3-三甲基氯化銨丙烷和1，2-雙[油酰氧基]-3-三甲基氯化銨丙烷，其制備方法描述于例如US4137180(Lever Brothers)，將其內(nèi)容引入本文。優(yōu)選地，這些材料也可包括少量相應(yīng)單酯，如US4137180中所述。
當洗滌劑組合物用作固體漂洗調(diào)理劑時，該組合物可如WO 03/083027中所述。其它合適的固體漂洗調(diào)理劑例子記載于EP-A-0234 082、EP-A-0 111 074、EP-A-0 111 074、WO 92/18593、EP-B1-0 568297、US-A-5 259 964、EP-A-0 107 479(Unilever)、EP-A-0 267 999(Unilever)、JP-A-06 306 769、JP-A-62 057 639(Lion)、JP-A-02 182 972、US-A-4 814 095、GB-A-2 348 435中。
另一類軟化材料是織物軟化粘土。具體而言是那些與有機脂肪軟化劑材料協(xié)同提供改進的洗衣軟化。這類粘土包括含蒙脫石的粘土，其具有膨脹性能(在水中)并且其為綠土結(jié)構(gòu)。最適用于本發(fā)明的綠土粘土是膨潤土并且最好的膨潤土是在水中具有充分膨脹能力的那些，例如鈉膨潤土和鉀膨潤土。這類膨脹性膨潤土也已知為western或Wyoming膨潤土，其基本為鈉膨潤土。其它膨潤土，如鈣膨潤土，通常為非膨脹性的且其自身一般不適合作為織物軟化劑。
然而，已發(fā)現(xiàn)這類非膨脹性膨潤土在與有機脂肪軟化材料結(jié)合時表現(xiàn)出甚至比膨脹性膨潤土更好的織物軟化，只要在軟化劑組合物中存在堿金屬或其它增溶離子如鈉(其可來自加入到組合物的氫氧化鈉，或來自可以是組合物功能組分的鈉鹽如助劑和填料)源。這些優(yōu)選的膨潤土是通常為膨脹性的鈉和鉀膨潤土，和通常為非膨脹性的鈣和鎂膨潤土。在這些之中，優(yōu)選利用鈣(具有鈉源)和鈉膨潤土。所用膨潤土可以是美國生產(chǎn)的，例如Wyoming膨潤土，但也可獲自歐洲，包括意大利和西班牙，例如鈣膨潤土，其通過用碳酸鈉處理可轉(zhuǎn)變?yōu)殁c膨潤土，或可以以鈣膨潤土使用。而且，性能類似于所述那些膨潤土的其它含蒙脫石綠土粘土可以全部或部分替換本文所述膨潤土并且將獲得相似的織物軟化結(jié)果。
可膨脹膨潤土和相似作用的粘土的最終粒度在微米范圍，例如0.01-20微米，且實際粒度在100-400篩目之間，優(yōu)選140-325篩目，美國篩系列。膨潤土和其它此類合適的可膨脹粘土也可以團聚為更大的粒度，例如60-120篩目，但是這種團聚并不優(yōu)選，除非它們也包括有機脂肪軟化劑材料(在任何微粒狀產(chǎn)品中)。
為提供根據(jù)本發(fā)明經(jīng)處理的膨潤土，選擇的初始膨潤土起始材料具有相對低的膠凝和膨脹性能。具體而言，選擇該起始材料膨潤土具有以下初始性能(a)至少85％的蒙脫石含量；和(b)當膨潤土由鈉離子活化、干燥并研磨成微粒時，研磨微粒在室溫下加入去離子水的24小時期間并不會膨脹超過約2.5倍。出于本文測定膨脹目的的膨潤土研磨微粒是至少90％的直徑等于或小于約75微米的微粒。
處理根據(jù)本發(fā)明的膨潤土的方法的詳細描述公開于以ColinStewart Minchem，Ltd.名義提交的WO 00/03959，本文將其公開內(nèi)容引入作為參考。
可與織物軟化粘土結(jié)合使用的主要組分是有機脂肪軟化劑。有機軟化劑可以是陰離子、陽離子、或非離子脂肪鏈(C10-C22、優(yōu)選C12-C18)。陰離子軟化劑包括脂肪酸皂。優(yōu)選的有機軟化劑是非離子的例如脂肪酯、乙氧基化的脂肪酯、脂肪醇和多元醇聚合物。有機軟化劑最優(yōu)選季戊四醇化合物的高級脂肪酸酯，該術(shù)語在本說明書中用于描述季戊四醇的高級脂肪酸酯、季戊四醇寡聚物的高級脂肪酸酯、季戊四醇的低級烯化氧衍生物的高級脂肪酸酯以及季戊四醇寡聚物的低級烯化氧衍生物的高級脂肪酸酯。
季戊四醇化合物，本文縮寫為PEC，其說明和縮寫可應(yīng)用于季戊四醇、其寡聚物和其烷氧基化衍生物的任一或全部，同樣，或更優(yōu)選地且更通常地為酯，正如上下文中指出的那樣。
季戊四醇的寡聚物優(yōu)選為2-5個季戊四醇部分，更優(yōu)選2或3個，該部分通過醚鍵連接到一起。其低級烯化氧衍生物優(yōu)選為環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單體、二聚體或聚合物，其以羥基封端并且通過醚聯(lián)結(jié)鍵結(jié)合到季戊四醇或季戊四醇寡聚物上。優(yōu)選地，在每個該烯化氧鏈中有1-10個烯化氧部分，更優(yōu)選2-6個，且在PEC上有1-10個這種基團，取決于該寡聚物。PEC的OH基團的至少之一且優(yōu)選至少2個，如1或2-4個，被高級脂肪酸或其它高級脂族酸(其碳原子數(shù)目可以為奇數(shù))酯化。
季戊四醇化合物的高級脂肪酸酯優(yōu)選為部分酯。且更優(yōu)選酯化(于季戊四醇、寡聚物或烷氧基烷烴基團上)后，其上至少有兩個自由羥基。這種自由羥基的數(shù)目經(jīng)常為2個或者約2個，但有時候可以是1個，如在季戊四醇三硬脂酸酯中?？捎米黪セ岬母呒壷寤蛑舅崾翘荚雍繛?-24、優(yōu)選12-22且更優(yōu)選12-18的那些，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸和山萮酸。這可以是此類脂肪酸的混合物，獲自天然來源，例如牛油或椰油，或來自已被氫化的此類天然氣材料。奇數(shù)或偶數(shù)碳原子的合成酸也可使用。這些脂肪酸中經(jīng)常優(yōu)選月桂酸和硬脂酸，且該優(yōu)選可取決于被酯化的季戊四醇化合物。
含粘土的合適洗滌劑組合物的例子包括US-A 6 291 421和US-A-6670 320中描述的那些。
其它任選成分根據(jù)本發(fā)明的任何方面的顆粒也可包含一種或多種其它成分，例如漂白劑和/或漂白系統(tǒng)、酶、染料、抗染料遷移劑、染料固定劑、熒光劑、消泡劑等。這些可以摻入核中，但任選地，可額外或備選地通過待摻入核中的漿料引入到核中。
因此，根據(jù)本發(fā)明的顆粒也可合適地包含漂白系統(tǒng)?？椢锴逑唇M合物可理想地包含過氧漂白化合物，例如無機過酸鹽或有機過氧酸，其能夠在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫。
合適的過氧漂白化合物包括有機過氧化物例如過氧化脲，和無機過酸鹽如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸和過硫酸堿金屬鹽。優(yōu)選的無機過酸鹽是一水合過硼酸鈉和四水合過硼酸鈉，與過碳酸鈉。
尤其優(yōu)選的是具有抗水分脫穩(wěn)定作用的保護涂料的過碳酸鈉。具有包括偏硼酸鈉和硅酸鈉的保護涂料的過碳酸鈉公開于GB2123044B(Kao)。
過氧漂白化合物的合適存在量為0.1-35wt％，優(yōu)選0.5-25wt％。過氧漂白化合物可與漂白激活劑(漂白前體)結(jié)合使用以改進在低清洗溫度的漂白作用。該漂白前體的合適存在量為0.1-8wt％，優(yōu)選0.5-5wt％。
優(yōu)選的漂白前體是過氧羧酸前體，尤其是過乙酸前體和過壬酸前體。適用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的漂白前體是N，N，N′，N′，-四乙?；叶?TAED)和壬酰氧基苯磺酸鈉(SNOBS)。US 4 751 015和US 4 818426(Lever Brothers Company)和EP 402 971A(Unilever)中公開的新季銨和磷漂白前體，以及EP 284 292A和EP 303 520A(Kao)中公開的陽離子漂白前體也是適用的。
該漂白系統(tǒng)可由過氧酸補充或代替。這類過酸的例子可見諸于US4686063和US 5 397 501(Unilever)。優(yōu)選的例子是過酸的亞氨基過氧羧酸類，描述于EP A 325 288，EP A 349 940，DE 382 3172和EP 325289中。尤其優(yōu)選的例子是鄰苯二甲酰氨基過氧己酸(PAP)。此類過酸的合適存在量為0.1-12％，優(yōu)選0.5-10％。
也可存在漂白穩(wěn)定劑(過渡金屬螯合劑)。合適的漂白穩(wěn)定劑包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)，多膦酸鹽如Dequest(商標)和非磷酸鹽穩(wěn)定劑如EDDS(乙二胺二琥珀酸)。這些漂白穩(wěn)定劑也適用于污漬去除，尤其是在含低水平漂白物質(zhì)或無漂白物質(zhì)的產(chǎn)品中。
尤其優(yōu)選的漂白系統(tǒng)包括過氧漂白化合物(優(yōu)選過碳酸鈉，任選地與漂白激活劑在一起)、和過渡金屬漂白催化劑，如EP 458 397A，EP458 398A和EP 509 787A(Unilever)中所述和要求保護的那些。
根據(jù)本發(fā)明的顆粒還可含有一種或多種酶。合適的酶包括適于摻入洗滌劑組合物的蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶、氧化酶、過氧化物酶和脂肪酶。優(yōu)選的蛋白水解酶(蛋白酶)是催化活性蛋白質(zhì)材料，當其存在于織物污漬中時以水解反應(yīng)降解或改變污漬的蛋白質(zhì)類型。它們可以是任何合適的來源，例如蔬菜、動物、細菌或酵母源。
各種質(zhì)量和來源的、并且在4-12的各種pH范圍內(nèi)具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶是可得的并且可用于本發(fā)明。合適的蛋白水解酶的例子是枯草桿菌蛋白酶，其來自特定的B.Subtilis B.licheniformis菌株，例如可商購的枯草桿菌蛋白酶Maxatase(商標)，由GenencorInternational N.V.，Delft，Holland供應(yīng)，和Alcalase(商標)，由Novozymes Industri A/S，Copenhagen，Denmark供應(yīng)。
尤其合適的是來自桿菌菌株的蛋白酶，其在8-12的整個pH范圍內(nèi)具有最大活性，可商購，例如來自Novozymes Industri A/S，注冊商標名為Esperase(商標)和Savinase(商標)。這些酶和類似酶的制備描述于GB 1 243 785中。其它可商購的蛋白酶是Kazusase(商標，來自Showa-Denko of Japan)，Optimase(商標，來自Miles Kali-Chemie，Hannover，West Germany)，和Superase(商標，來自Pfizer of U.S.A.)。
洗滌酶通常以粒子形式使用，用量為約0.1-約3.0wt％。然而，可使用任意合適物理形式的酶。
本發(fā)明的顆粒也可包含堿金屬，尤其是碳酸鈉，以增加去污力和便于加工。碳酸鈉的適宜存在量為1-60wt％，優(yōu)選2-40wt％。然而，含極少或沒有碳酸鈉的組合物也在本發(fā)明范圍內(nèi)。
本發(fā)明的粒子合適地具有低堆積密度400-900g/l，或500-800g/l，例如約650g/l。
該組合物也可包括后給料的微粒狀填料，其合適地包括無機鹽，例如硫酸鈉和氯化鈉。該填料存在量可以為組合物重量的5-60％。
摻入根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的粒子的經(jīng)充分配制的洗滌劑組合物可例如包括洗滌劑活性成分和助劑和任選的一種或多種流動助劑、填料和其它少量成分如色彩、香料、熒光劑、漂白劑和酶。
本發(fā)明現(xiàn)通過以下非限制性實施例進行闡述。
實施例將具有下表中給出的配方的洗滌劑粉末喂入滾筒，通過用噴嘴噴霧將香料膠囊的漿料施加到洗滌劑粉末上。
噴霧系統(tǒng)Eminent E13噴槍噴嘴規(guī)格20HTE噴嘴混合器標準混凝土混合器混合時間15分鐘批量大小20kg噴射速率0.8kg hr-1漿料中的膠囊濃度50wt％(余量水)

任選地，消泡劑、漂白劑(TAED/過碳酸鹽共混物)，和蛋白水解+脂肪水解酶被后給料。
權(quán)利要求
1.顆粒洗滌劑產(chǎn)品，其包括包含了功能核的經(jīng)涂覆的粒子，該功能核包括一種或多種選自表面活性劑、軟化材料和洗滌助劑的去污試劑，該經(jīng)涂覆的粒子進一步包括至多10wt％的涂料，該涂料包括被封裝的香料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的顆粒洗滌劑產(chǎn)品，其中該涂料占至多5％、更優(yōu)選地至多2％，還更優(yōu)選至多1％，以涂料重量計。
3.根據(jù)任一在前權(quán)利要求的顆粒洗滌劑產(chǎn)品，其中該涂料進一步包括未封裝的香料。
4.根據(jù)任一在前權(quán)利要求的顆粒洗滌劑產(chǎn)品，其中該被封裝的香料包括三聚氰胺-尿素-甲醛微膠囊。
5.顆粒洗滌劑產(chǎn)品，其中粒子總量的至少10％是包括功能核的經(jīng)涂覆的粒子，該功能核包括一種或多種選自表面活性劑、軟化材料和洗滌助劑的去污試劑，該涂料包括被封裝的香料。
6.微粒狀洗滌劑組合物，其包括根據(jù)任一在前權(quán)利要求的顆粒洗滌劑產(chǎn)品與一種或多種其它固體成分的混合物。
7.微粒狀洗滌劑組合物，其包括根據(jù)任一在前權(quán)利要求的顆粒洗滌劑產(chǎn)品、0wt％-30wt％的直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑和10wt％-70wt％的洗滌助劑，以總洗滌劑組合物的重量計。
8.微粒狀洗滌劑組合物，其包括根據(jù)任一在前權(quán)利要求的顆粒洗滌劑產(chǎn)品和10wt％-95wt％的軟化材料，以總洗滌劑組合物的重量計。
9.制備顆粒洗滌劑產(chǎn)品的方法，該方法包括(i)提供粉末狀和/或顆粒狀去污組合物，該組合物包括一種或多種選自表面活性劑、軟化材料和洗滌助劑的去污試劑；(ii)制備包含水和被封裝的香料的漿料；(iii)用所述漿料噴霧該去污組合物以形成經(jīng)涂覆的粒子。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該漿料進一步包括未封裝的香料。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或權(quán)利要求10的方法，其中該漿料進一步包括粘度改性劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11任一項的方法，其中該漿料在低剪切混合器或中等剪切混合器中被噴霧到該去污組合物上。
13.制備洗滌劑組合物的方法，該方法包括通過根據(jù)權(quán)利要求9-12任一項的方法制備經(jīng)涂覆的粒子，和將該經(jīng)涂覆的粒子與一種或多種其它固體成分混合。
14.權(quán)利要求9-13任一項的方法，其中該經(jīng)涂覆粒子是根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的粒子。
15.根據(jù)權(quán)利要求9-14任一項的方法，其中該經(jīng)涂覆的粒子是根據(jù)權(quán)利要求6的粒子。
全文摘要
顆粒洗滌劑產(chǎn)品，其包括包含了功能核的經(jīng)涂覆的粒子，該功能核包括一種或多種選自表面活性劑和洗滌助劑的去污試劑，該經(jīng)涂覆粒子進一步包括至多10wt％的涂料，該涂料包括被封裝的香料。
文檔編號C11D3/50GK1894393SQ200480037552
公開日2007年1月10日 申請日期2004年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月19日
發(fā)明者R·貝雷費恩, P·L·格登多普 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司