專(zhuān)利名稱(chēng)：可減少毛發(fā)損傷的毛發(fā)氧化處理的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括螯合劑的毛發(fā)護(hù)理組合物以及減少毛發(fā)在氧化處理過(guò)程中遭受損傷的方法，所述氧化處理包括漂白、氧化性染發(fā)或燙發(fā)。
背景技術(shù)：
黑色素是一種發(fā)現(xiàn)于毛發(fā)中地天然色素。黑色素和形成毛發(fā)的細(xì)胞是在發(fā)根的毛球中自然形成的。當(dāng)新細(xì)胞產(chǎn)生時(shí)，老細(xì)胞被推出皮膚，形成毛干，毛干就是毛發(fā)在頭皮上的可以看見(jiàn)的部分。毛發(fā)可被系統(tǒng)地描述為由稱(chēng)之為皮質(zhì)的中心部分和稱(chēng)之為角質(zhì)層的外層組成，所述皮質(zhì)含有黑色素。正是皮質(zhì)賦予毛發(fā)特殊的性質(zhì)，例如彈性和卷曲。
毛干由死細(xì)胞構(gòu)成，所述死細(xì)胞已經(jīng)轉(zhuǎn)換為不同形式的特殊毛發(fā)蛋白(角蛋白)的混合物。角蛋白包含高濃度的被稱(chēng)為胱氨酸的特定氨基酸。每個(gè)胱氨酸單元含有二個(gè)位于不同鏈上的半胱氨酸，這些半胱氨酸彼此靠近，并通過(guò)二個(gè)硫原子連接在一起，形成稱(chēng)為雙硫鍵的強(qiáng)化學(xué)鍵。通過(guò)在角蛋白鏈之間的雙硫鍵的這種交聯(lián)使毛發(fā)具有很大的強(qiáng)度。
在過(guò)去的幾年中，毛發(fā)的漂白和染色變得日益流行。年輕人希望把他們毛發(fā)的天然顏色變成更時(shí)髦的顏色，而老年人則使用染發(fā)組合物來(lái)掩蓋灰白的毛發(fā)。隨著人們變老，黑色素生成變慢，從而隨著時(shí)間的推移產(chǎn)生越來(lái)越多的灰發(fā)。黑色素可以用化學(xué)改性以進(jìn)行有目的的改變，產(chǎn)生較淺的色澤。使顏色變淡可通過(guò)氧化黑色素實(shí)現(xiàn)，通常是在堿性溶液中使用氧化劑氧化，又叫做漂白?？捎玫难趸瘎?shí)施例包括過(guò)氧化氫、過(guò)硼酸或過(guò)碳酸和過(guò)硫酸的鉀鹽、鈉鹽或銨鹽，和過(guò)碳酰胺。
漂白也被用于氧化性染發(fā)處理中。氧化(或“永久性”)染發(fā)組合物包括能夠擴(kuò)散到毛發(fā)中的小分子“染料前體”。這些分子主要屬于以下三類(lèi)芳族化合物二胺、氨基苯酚和苯酚。它們非常小，以便能擴(kuò)散至毛干中去，在那里一旦被氧化劑例如過(guò)氧化氫激活，它們就會(huì)進(jìn)一步與其它前體反應(yīng)形成較大的有色絡(luò)合物。除了包括染料前體和過(guò)氧化物源之外，氧化性染發(fā)組合物通常包含多種附加的化妝品和過(guò)氧化物穩(wěn)定劑。
在一定的pH范圍內(nèi)，氧化劑可激活氧化性染料前體。然而，已知通過(guò)使用可以調(diào)節(jié)氧化溶液pH的毛發(fā)溶脹劑(HSA)可以使氧化染色過(guò)程得以加強(qiáng)。由于HSA溶脹了毛發(fā)纖維從而有助于過(guò)氧化劑和染發(fā)劑擴(kuò)散到毛發(fā)中去，并且使氧化染色和染發(fā)過(guò)程更快更完全，由此進(jìn)一步加強(qiáng)了氧化過(guò)程和染發(fā)過(guò)程。優(yōu)選的毛發(fā)溶脹劑為包含氨(氫氧化銨)或單乙醇胺(MEA)的堿性水溶液，該毛發(fā)溶漲劑用于調(diào)節(jié)過(guò)氧化毛發(fā)的氧化組合物的pH。
在各種氧化組合物中，低含量的螯合劑通常用作穩(wěn)定劑或防腐劑。例如，EDTA(乙二胺四乙酸)常常用做過(guò)氧化氫溶液的穩(wěn)定劑，否則，過(guò)氧化氫溶液會(huì)過(guò)快分解而不能長(zhǎng)時(shí)間存放。乙二胺二琥珀酸也是眾所周知的較好的穩(wěn)定劑組分，用以增加洗滌漂白產(chǎn)品的穩(wěn)定性。含量低至占氧化組合物的重量百分比0.1％的螯合劑通常用于穩(wěn)定包含在所述氧化組合物中的氧化劑。
毛發(fā)的氧化處理，例如漂白(脫色)和氧化染色，效果良好且被普遍使用。然而，它們并不是沒(méi)有缺點(diǎn)。用于漂白和氧化染色的氧化劑在某種程度上會(huì)損傷毛發(fā)。對(duì)毛發(fā)纖維產(chǎn)生損傷的機(jī)理尚未完全明白。然而，已知當(dāng)存在氧化劑組合物時(shí)，連接角蛋白鏈的一些雙硫鍵會(huì)斷開(kāi)。反復(fù)的氧化處理會(huì)使毛發(fā)脆弱、易于斷裂，并且失去光澤。在過(guò)去幾年中，人們進(jìn)行了大量的嘗試和努力來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題，并提出了多種解決方案。
現(xiàn)在，大部分染發(fā)或漂白組合物與調(diào)理劑一起出售，該調(diào)理劑可在漂白或染發(fā)組合物被沖洗之后應(yīng)用于毛發(fā)上。毛發(fā)調(diào)理劑的實(shí)施例包括聚硅氧烷、陽(yáng)離子表面活性劑和陽(yáng)離子聚合物。然而，從效果上說(shuō)，調(diào)理劑不能阻止連續(xù)的化學(xué)處理所引起的過(guò)早的毛發(fā)斷裂。事實(shí)上，調(diào)理劑不能使毛發(fā)恢復(fù)原樣，而只能掩蓋在調(diào)理劑保護(hù)層下的損傷，這只是改善了毛發(fā)的外觀感覺(jué)。
人們努力尋求如何保護(hù)毛發(fā)，使其免受損傷而不是僅僅將其掩蓋。美國(guó)專(zhuān)利5,100,436公開(kāi)了包括金屬螯合劑配合物的染發(fā)組合物。使用催化量的二吡啶基或鄰二氮雜菲絡(luò)合物(溶液重量的0.001％至0.1％)可使暴露時(shí)間減少，從而減少氧化劑引起的損傷。
美國(guó)專(zhuān)利6,013,250公開(kāi)了護(hù)理毛發(fā)的組合物，用于使毛發(fā)避免化學(xué)和光損傷，該組合物使用含有豐富陰離子氨基酸和尤其含硫氨基酸的水解蛋白。這些蛋白質(zhì)作為“假目標(biāo)”以最大程度地減少對(duì)天然雙硫鍵的破壞。
美國(guó)專(zhuān)利4,138,478公開(kāi)了用于減少在漂白和染發(fā)中的毛發(fā)損傷的制劑，該制劑使用水溶性3-氨基-1-羥基丙烷-1，1-二磷酸化合物來(lái)保護(hù)毛發(fā)免受初生態(tài)氧損傷。據(jù)此專(zhuān)利，“二磷酸化合物實(shí)質(zhì)上被毛發(fā)吸附，從而阻礙毛發(fā)被初生態(tài)氧降解，所述初生態(tài)氧是隨其產(chǎn)生的或?qū)嶋H加入的”。美國(guó)專(zhuān)利3,202,579和3,542,918公開(kāi)了使用低含量的其它的保護(hù)性化合物，例如羥乙烷-1，1二磷酸(HEDP)和乙二胺四亞甲基磷酸(EDTMP)。
Properties of peroxide-bleached hair(被過(guò)氧化物漂白的毛發(fā)的性質(zhì))，W.Edman & E.Marti，J.Soc.Cosmet.Chem.，1960，p.133，公開(kāi)了過(guò)氧化氫水溶液可通過(guò)加入按漂白組合物重量計(jì)為0.1％的EDTA(乙二胺四乙酸)四鈉鹽而被穩(wěn)定，以及通過(guò)向漂白劑組合物水溶液中加入0.1％的EDTA四鈉鹽可防止對(duì)毛發(fā)的損傷。然而，現(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，盡管EDTA被廣泛用于漂白和染發(fā)組合物中，但它表現(xiàn)出非常少的有益效果，除非其含量遠(yuǎn)高于0.1％。
在毛發(fā)護(hù)理組合物中的螯合劑已被用于除去結(jié)合到毛發(fā)上的礦物質(zhì)。例如，美國(guó)專(zhuān)利5,635,167公開(kāi)了用于除去已附著到毛發(fā)上的外來(lái)金屬離子的方法。該處理方法包括使毛發(fā)與螯合劑(選自氨基酸螯合劑、多磷酸鹽螯合劑和磷酸鹽螯合劑)混合物接觸的步驟，所述螯合劑混合物在pH4至9之間，重量百分比濃度為4％至25％。
Dias等人的WO97/24106公開(kāi)了一種染發(fā)組合物，該組合物包括水溶性過(guò)氧化物漂白劑，其選自有機(jī)過(guò)氧酸漂白前體和預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸漂白助劑，和一種或多種染發(fā)劑。作為可選組分的多種螯合劑已被公開(kāi)，并在毛發(fā)護(hù)理組合物中以組合物重量的0.1％進(jìn)行示例性地使用。有機(jī)過(guò)氧酸漂白前體是指那些可以在過(guò)過(guò)氧化氫解反應(yīng)中與過(guò)氧化氫反應(yīng)生成過(guò)氧酸的有機(jī)化合物。據(jù)稱(chēng)，這些漂白助劑可提供有益效果，包括在低pH時(shí)減少毛發(fā)損傷。然而，申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，在pH值高于8時(shí)，這些漂白助劑對(duì)于毛發(fā)的損傷比通常的水溶性氧化劑如過(guò)氧化氫還要大。不受理論的限制，申請(qǐng)人相信，在pH大于8時(shí)形成的有機(jī)過(guò)氧酸的共軛堿比其它氧化劑如過(guò)氧化氫更易于氧化角蛋白的雙硫鍵。此外，染發(fā)，特別是用氧化性染料染發(fā)的效果在pH8時(shí)比在pH 10時(shí)要差得多，這是本發(fā)明勝過(guò)WO9724106的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。最后，過(guò)氧酸前體難于溶解，特別是在水包油乳化液中。
盡管有這些進(jìn)展，由于包含在大多數(shù)漂白劑、染發(fā)劑或燙發(fā)劑組合物中的化學(xué)藥品對(duì)毛發(fā)的強(qiáng)腐蝕性，特別是多次使用時(shí)引起的毛發(fā)損傷一直是個(gè)問(wèn)題，特別在高pH值時(shí)。
因此，本發(fā)明的目的是提供新的組合物，以改進(jìn)對(duì)角蛋白纖維例如毛發(fā)的保護(hù)，避免氧化損傷，特別是，使結(jié)構(gòu)上重要的角蛋白鍵例如雙硫鍵避免發(fā)生氧化斷裂。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供在減淡顏色、均勻色彩、褪色和毛發(fā)感覺(jué)等方面具有較好性能的漂白、染發(fā)或燙發(fā)組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供漂白或染發(fā)組合物，該組合物能保護(hù)角蛋白纖維，例如毛發(fā)，同時(shí)可以提供良好的減淡顏色的效果。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供用螯合劑調(diào)理毛發(fā)的方法，用于減少毛發(fā)的氧化損傷。
現(xiàn)已令人驚異地發(fā)現(xiàn)，螯合劑具有優(yōu)異的抑制毛發(fā)損傷的性能。上述提及的參考文獻(xiàn)都沒(méi)有公開(kāi)本發(fā)明的組合物。
發(fā)明概述
本發(fā)明涉及適用于毛發(fā)調(diào)理的組合物，該組合物包括
a)氧化劑；
b)螯合劑；
其中所述的螯合劑為足量的，在用本發(fā)明所限定的“5次循環(huán)氧化性處理毛發(fā)方案，2次中間清洗之后進(jìn)行FT-IR損傷評(píng)估方案”進(jìn)行測(cè)量時(shí)，可提供的減少損傷的有益效果相當(dāng)于少于160、優(yōu)選少于140、更優(yōu)選少于120、甚至更優(yōu)選少于110半胱氨酸單元，和/或當(dāng)用如本發(fā)明所述的“5次循環(huán)氧化性處理毛發(fā)方案，10次中間清洗之后進(jìn)行測(cè)角光度計(jì)損傷評(píng)估方案”測(cè)量時(shí)，該螯合劑提供的減少損傷的有益效果相當(dāng)于至少0.80、優(yōu)選至少0.85、更優(yōu)選至少0.95、甚至更優(yōu)選至少0.99的歸一化光澤系數(shù)。
發(fā)明詳述
雖然本說(shuō)明書(shū)以特別指出并清楚地要求保護(hù)本發(fā)明的權(quán)利要求書(shū)作為結(jié)尾，但應(yīng)該相信下列說(shuō)明有助于更好地理解本發(fā)明。
在本文中，被護(hù)理的術(shù)語(yǔ)“毛發(fā)”可以是“有生命的”，即在活體上，或是“無(wú)生命的”，即在假發(fā)、假眉毛、或其它非活體的角蛋白纖維的聚集體上。哺乳動(dòng)物，尤其是人類(lèi)的毛發(fā)是優(yōu)選的。然而，羊毛、毛皮和其它含角蛋白的纖維適合作為本發(fā)明的組合物的底物。
本發(fā)明所使用的術(shù)語(yǔ)“氧化組合物”是指包括至少一種適用于毛發(fā)上的氧化劑，如過(guò)氧化氫、過(guò)硼酸、過(guò)碳酸、過(guò)硫酸和過(guò)碳酸酰胺的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽或其它鹽。這些組合物的實(shí)施例包括氧化性染料組合物和漂白組合物。
本發(fā)明所使用的術(shù)語(yǔ)“毛發(fā)的氧化性處理”或“包括至少一個(gè)氧化步驟的毛發(fā)處理”使用其廣義的含義，用于包括所有的毛發(fā)處理過(guò)程，包括至少一個(gè)步驟，即毛發(fā)與至少一種氧化組合物接觸。對(duì)于人的毛發(fā)的氧化處理的實(shí)施例有漂白、染發(fā)或燙發(fā)。
如本發(fā)明所使用的，術(shù)語(yǔ)“立即”是指在約1小時(shí)以?xún)?nèi)、優(yōu)選在約30分鐘以?xún)?nèi)、更優(yōu)選在約15分鐘以?xún)?nèi)。
如本發(fā)明所使用的，術(shù)語(yǔ)“l(fā)og x”是指x的常用(或以10為底的)對(duì)數(shù)。
除非另有指明，所有百分比均以總組合物的重量計(jì)。除非另有說(shuō)明，當(dāng)在處理過(guò)程中使用多于一種組合物時(shí)，總重量被認(rèn)為是同時(shí)應(yīng)用到毛發(fā)上的所有組合物的總重量，即“在頭上”所發(fā)現(xiàn)的重量。除非另有說(shuō)明，所有比率都是重量比。
所有引用的參考文獻(xiàn)均全文引入本文以供參考。任何參考文獻(xiàn)的引用都不是確定其作為要求保護(hù)的本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的可用性的認(rèn)可。
螯合劑
定義
術(shù)語(yǔ)“螯合劑”(或“螯合物”或“多價(jià)螯合劑”)是本領(lǐng)域熟知的，是指能與金屬離子形成螯合物的分子或不同分子的混合物。螯合劑是無(wú)機(jī)絡(luò)合物，其中化合物(螯合劑)在兩個(gè)或多個(gè)的位點(diǎn)上與金屬離子配位結(jié)合，從而形成包括金屬離子的原子環(huán)。螯合劑包含兩個(gè)或多個(gè)的給電子原子，所述原子可與金屬離子形成配位鍵。
螯合劑在本領(lǐng)域是眾所周知的，它們的非全部實(shí)施例記載于AE Martell& RM Smith，所著的Critical Stability Constants，Vol.1，Plenum Press，New York& London(1974)和AE Martell & RD Hancock，Metal Complexes in AqueousSolution，Plenum Press，New York & London(1996)，這兩篇文獻(xiàn)均引入本文以供參考。
當(dāng)涉及到螯合劑時(shí)，術(shù)語(yǔ)“鹽及其衍生物”是指與所涉及的螯合劑具有相同功能結(jié)構(gòu)的鹽和衍生物，而且它們有相似或更好的螯合性質(zhì)。這些術(shù)語(yǔ)包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、取代的銨鹽(例如，單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)和含有酸性基團(tuán)的螯合劑的酯、及其混合物，尤其是所有的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽。術(shù)語(yǔ)“衍生物”還包括“螯合表面活性劑”化合物(這些化合物是那些被改性而帶有表面活性部分，同時(shí)保持相同螯合功能的螯合劑，參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)0000000000000利5284972，“N-酰基-N，N′，N′-乙二胺三乙酸”為改性的乙二胺三乙酸實(shí)施例)。術(shù)語(yǔ)“衍生物”也包括含有與螯合劑母體具有相同結(jié)構(gòu)的一個(gè)或多個(gè)螯合基團(tuán)的大分子。這些大分子實(shí)施例包括按下述結(jié)構(gòu)的嵌段單元制備的聚合EDDS (乙二胺二琥珀酸)
“EDDS單元”
這些實(shí)施例公開(kāi)于Kellett等人的美國(guó)專(zhuān)利5,747,440。
本發(fā)明所用的螯合劑優(yōu)選為羧酸(尤其是氨基羧酸)、膦酸(尤其是氨基膦酸)和多磷酸(尤其是線型多磷酸)、它們的鹽和衍生物。
氨基羧酸螯合劑
本發(fā)明所定義的羧酸螯合劑為具有至少一個(gè)羧酸部分(-COOH)的螯合劑。
適用于本發(fā)明的氨基羧酸螯合劑的實(shí)施例包括氨三乙酸和多氨基羧酸，例如二亞乙基三胺五醋酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺二谷氨酸(EDGA)、2-羥丙基二胺二琥珀酸(HPDS)、甘胺酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N′-二谷氨酸(EDDG)、2-羥丙基二胺-N-N′-二琥珀酸(HPDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、及其鹽和衍生物。
其它的適用于本發(fā)明的氨基羧酸螯合劑包括亞氨基二乙酸衍生物，例如N-2-羥乙基N，N雙乙酸或甘油基亞氨基二乙酸(描述于EP-A-317,542和EP-A-399,133)、亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸-N-羧甲基N-2-羥丙基-3-磺酸(描述于EP-A-516,102)、β-丙氨酸-N，N′-雙乙酸、天冬氨酸-N，N′-雙乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑(描述于EP-A-509,382)、乙醇亞氨二醋酸、及其鹽和衍生物。
EP-A-476,257描述了適合的氨基螯合劑。EP-A-510,331描述了適合的衍生自膠原蛋白、角蛋白或酪蛋白的螯合劑。EP-A-528,859描述了適合的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是適合的螯合劑。
優(yōu)選的氨基羧酸螯合劑包括二胺-N，N′-二多元酸(dipolyacid)和單胺單酰胺-N，N′-二多元酸螯合劑，及其鹽和衍生物。優(yōu)選的多酸含有至少兩個(gè)酸基，所述酸基獨(dú)立地選自羧酸基(-COOH)、磺酸基(-SO3H)、鄰羥苯基、間羥苯基和對(duì)羥苯基。適合的多酸包括二元酸、三元酸和四元酸，優(yōu)選二元酸。優(yōu)選的鹽包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽或取代銨鹽。EDTA為四元酸，但并不屬于這類(lèi)優(yōu)選的螯合劑。
優(yōu)選的多酸為二元羧酸，二元羧酸優(yōu)選具有約3至約10個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度、更優(yōu)選約4至約6個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)選約4個(gè)碳原子。
適用于本發(fā)明的二氨基二多元酸包括乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)、2-羥基丙二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)，上述化合物都公布于歐洲專(zhuān)利EP0687292；亞基基二磺基丙氨酸(EDC)，公布于美國(guó)專(zhuān)利5,693,854；二氨基烷基二(磺基琥珀酸)(DDS)，公布于美國(guó)專(zhuān)利5,472,642；和EDDHA(乙二胺-N-N′-雙(鄰羥苯基乙酸))，其制備方法公布于EP331556。優(yōu)選的單胺單酰胺-N，N′-二多元酸為甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)，公布于美國(guó)專(zhuān)利4,983,315。
高度優(yōu)選用于本發(fā)明的是乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)、其衍生物及其鹽。優(yōu)選的用于本發(fā)明的EDDS化合物為其游離酸及其鹽。優(yōu)選的鹽包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽(如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)。高度優(yōu)選的鹽為鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽和鈣鹽。這些優(yōu)選的EDDS的鈉鹽的實(shí)施例包括Na2EDDS和Na3EDDS。
EDDS的酸式結(jié)構(gòu)如下
例如，EDDS可由易獲得的廉價(jià)的原料，例如馬來(lái)酸酐和乙二胺合成。由于兩個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子，通過(guò)馬來(lái)酸酐和乙二胺合成EDDS可產(chǎn)生三種光學(xué)異構(gòu)體[R，R]、[S，S]和[S，R]的混合物(25％S，S、50％R，S和25％R，R)。EDDS的生物降解作用具有光學(xué)異構(gòu)特異性，[S，S]異構(gòu)體降解最快和最徹底。
Kellett等人的美國(guó)專(zhuān)利5,747,440公開(kāi)了包括具有下式單元的改性多胺的EDDS衍生物
“EDDS單元”
優(yōu)選的但不是二胺-N，N′-二多元酸和單胺單酰胺-N，N′-二多元酸螯合物的氨基羧酸螯合劑包括N，N′-雙(2-羥基芐基)乙二胺-N，N′-二乙酸(HBED)、及其鹽和衍生物
適合的HBED衍生物的實(shí)施例記載于WO9744313。
多磷酸螯合劑
適合的多磷酸類(lèi)螯合劑包括含有多于1個(gè)磷原子和具有P-O-P鍵的分子。多磷酸螯合劑和鹽(多磷酸鹽)可以是線性的，通常以分子式[PnO3n+1](n+2)-M(n+2)+表示，其中M為適合的抗衡離子，如H+、Na+或K+，且n為整數(shù)。多磷酸類(lèi)螯合劑和它們的多磷酸鹽也可以是環(huán)狀，具有分子式[PnO3n]n-Mn+。其它多磷酸螯合劑的代表性實(shí)施例包括三元磷酸鈉、二磷酸四鈉、六偏磷酸和偏磷酸鈉。
膦酸螯合劑
適合的膦酸類(lèi)螯合劑包括氨基鏈烯多(鏈烯膦酸)、乙烷1-羥基二磷酸和次氮基三亞甲基膦酸、及其鹽和衍生物。這種類(lèi)型的適合螯合劑公開(kāi)于Reese等人的美國(guó)專(zhuān)利4,138,478、Berth等人的美國(guó)專(zhuān)利3,202,579和3,542,918，所有這些專(zhuān)利均引入本文以供參考。
本發(fā)明所用的優(yōu)選膦酸類(lèi)螯合劑具有下式(I)
其中每個(gè)X獨(dú)立地選自氫或烷基，優(yōu)選氫或具有1到4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選氫；每個(gè)R1獨(dú)立地選自-PO3H2或具有下式(II)的基團(tuán)
優(yōu)選用于本發(fā)明的式(I)螯合劑為氨基三-(1-乙基膦酸)、乙二胺四-(1-乙基膦酸)、氨基三-(1-丙基膦酸)、氨基三-(異丙基膦酸)和具有下式(III)的螯合劑
其中每個(gè)R2獨(dú)立地選自-PO3H2或具有下式(IV)的基團(tuán)
特別優(yōu)選用于本發(fā)明的的式(III)螯合劑為氨基三-(亞甲基膦酸)、乙二胺-四-(亞甲基膦酸)(EDTMP)和二亞乙基-三氨-五(亞甲基膦酸)(DTPMP)。
其它螯合劑的實(shí)施例
適用于本發(fā)明的其它螯合劑的實(shí)施例包括但不限于如美國(guó)專(zhuān)利5,955,415中公開(kāi)的聚乙烯亞胺。
含量
螯合劑在組合物中必須以足夠量存在，當(dāng)用“5次循環(huán)氧化性處理毛發(fā)方案，2次中間清洗，然后進(jìn)行FT-IR損傷評(píng)估方案”和/或“5次循環(huán)氧化性護(hù)理毛發(fā)方案，10次中間清洗，然后進(jìn)行測(cè)角光度計(jì)損傷評(píng)估方案”測(cè)量時(shí)，可提供可測(cè)量的減少損傷的有益效果，這兩種方法如本發(fā)明所定義。
對(duì)于大部分有效螯合劑，例如二氨基-N，N′-二多元酸和單胺單酰胺N，N′-二多元酸螯合劑(例如EDDS)，在氧化組合物或預(yù)處理組合物中的螯合劑含量可低至約0.25％、優(yōu)選至少約0.5％。效果較差的螯合劑將更優(yōu)選以至少約1％、甚至更優(yōu)選大于約2％(按組合物的重量計(jì))使用，這主要取決于螯合劑的效果?？墒褂酶哌_(dá)約10％的螯合劑含量，但超過(guò)此含量后，將產(chǎn)生重大的制劑和/或人身安全性問(wèn)題?？梢允褂酶哂诩s4％的含量，但通常不會(huì)提供附加的防止損傷有益效果。
損傷預(yù)防
申請(qǐng)人驚奇地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)螯合劑在配方中的含量高于先前在文獻(xiàn)中提及的或商用組合物配方中的含量時(shí)，螯合劑可以有效地預(yù)防對(duì)毛發(fā)的氧化損傷?，F(xiàn)有技術(shù)中所用的最好的螯合劑的含量至少太低以至于沒(méi)有實(shí)際用途，而且有時(shí)候完全無(wú)效(參見(jiàn)實(shí)驗(yàn)部分)。流變性比水大的制劑尤其如此，例如，水包油乳液或增稠的水溶液。
毛發(fā)的氧化損傷可用FT-IR損傷評(píng)估方案和/或測(cè)角光度計(jì)損傷評(píng)估方案來(lái)測(cè)量，這兩種實(shí)驗(yàn)方案如下所述。
已發(fā)現(xiàn)，與使用者高度相關(guān)的是，在氧化組合物中包括足量的螯合劑或螯合劑混合物可提供減少損傷的有益效果，其相當(dāng)于
a)按下述的“5次循環(huán)氧化性護(hù)理毛發(fā)方案，然后進(jìn)行FT-IR損傷評(píng)估方案”測(cè)量半胱氨酸單元小于160、優(yōu)選小于140、更優(yōu)選小于120、甚至更優(yōu)選小于110，和/或
b)用本發(fā)明所述的“9次循環(huán)氧化性護(hù)理毛發(fā)方案，然后進(jìn)行測(cè)角光度計(jì)損傷評(píng)估方案”測(cè)量的歸一化的光澤系數(shù)為至少0.80、優(yōu)選至少0.85、更優(yōu)選至少0.95、甚至更優(yōu)越至少0.99。
優(yōu)選螯合劑的條件穩(wěn)定性常數(shù)
通過(guò)增加先前使用的螯合劑的含量，或通過(guò)使用所選特別有效的螯合劑的含量，即使是低的含量也能達(dá)到上述好的效果。這些特別有效的螯合劑在pH為10時(shí)，對(duì)于過(guò)渡金屬離子例如銅離子比對(duì)堿土金屬離子如Ca2+具有更強(qiáng)的親和力。一個(gè)相對(duì)簡(jiǎn)便的預(yù)測(cè)螯合劑性能好壞的方法是計(jì)算在pH＝10時(shí)螯合劑對(duì)于Cu2+的條件穩(wěn)定性常數(shù)的對(duì)數(shù)與螯合劑對(duì)于Ca2+的條件穩(wěn)定性常數(shù)的對(duì)數(shù)的比值，如下所述。
條件穩(wěn)定性常數(shù)是本領(lǐng)域的常用參數(shù)，用于實(shí)際評(píng)價(jià)在給定pH條件下金屬-螯合劑絡(luò)合物的穩(wěn)定性。關(guān)于條件穩(wěn)定性常數(shù)的詳細(xì)討論可參見(jiàn)例如Dow Chemical Company Limited出版的“Dow chelating agents”，該文引入本發(fā)明以供參考。
金屬螯合劑相互作用的穩(wěn)定性常數(shù)可由下式定義
其中＝平衡時(shí)金屬螯合絡(luò)合物的濃度＝游離金屬離子的濃度＝游離螯合劑的濃度
KML＝金屬螯合絡(luò)合物的穩(wěn)定性常數(shù)
其中所有的濃度用mol/dm3表示。為了方便，穩(wěn)定性常數(shù)表示為常用對(duì)數(shù)值。一些示例的金屬離子-螯合物的穩(wěn)定性常數(shù)的對(duì)數(shù)值列于下表
表1-不同螯合劑(完全去質(zhì)子化的螯合劑)與Cu和Ca的1∶1絡(luò)合物的穩(wěn)定性常數(shù)的對(duì)數(shù)值[1]
*所有測(cè)量都在25℃和0.1M離子強(qiáng)度下進(jìn)行
大部分螯合劑具有依賴(lài)于pH的一定質(zhì)子化度。這可以用螯合劑的質(zhì)子穩(wěn)定性常數(shù)(分級(jí)穩(wěn)定性常數(shù)K)表示。
這些穩(wěn)定性常數(shù)由下列反應(yīng)式得到
一些常用螯合劑的質(zhì)子化穩(wěn)定性常數(shù)值列于下表
表2a-四質(zhì)子化螯合劑的質(zhì)子化常數(shù)的對(duì)數(shù)值[1]
表2b-五質(zhì)子化螯合劑的質(zhì)子化常數(shù)的對(duì)數(shù)值[1]
表2-七質(zhì)子化螯合劑的質(zhì)子化常數(shù)的對(duì)數(shù)值[1]
表2d-八質(zhì)子化螯合劑的質(zhì)子化常數(shù)的對(duì)數(shù)值[1]＝Arthur Martell & Robert M Smith著，“Critically Selected StabilityConstants of Metal Complexes Database”，Version 3.0
對(duì)于常用的螯合劑，其螯合劑-金屬離子絡(luò)合物的穩(wěn)定性常數(shù)清楚地記載于文獻(xiàn)中(參見(jiàn)例如Arthur Martell & Robert M Smith，“Critically SelectedStability Constants of Metal Complexes Database”，Version 3.0或更高版本，該文獻(xiàn)引入本文以供參考)。當(dāng)文獻(xiàn)中未列出時(shí)，仍可用不同的分析方法測(cè)量穩(wěn)定性常數(shù)(參見(jiàn)“Metal Complexes in Aqueous Solutions”，Martel andHancock，edition Modern Inorganic Chemistry，第226-22 8頁(yè)，該文獻(xiàn)引入本文以供參考)。
當(dāng)pH變化時(shí)，螯合劑存在形態(tài)的逐漸變化可用α系數(shù)(HL)表示，定義為
在四元酸螯合劑的情況下，該值可由下式計(jì)算
αHL＝1+K1[H]+K1K2[H]2+K1K2K3[H]3+K1K2K3K4[H]4
隨著pH升高，影響金屬螯合劑相互作用的另一個(gè)因素是金屬離子形成氫氧化物的傾向。這種影響可以用金屬α值[2]表示，在pH＝10時(shí)的該值總結(jié)列于下表
表3-金屬離子的logα值[2]＝A Rinhgbom和E Wanninen所著的“Treatise on AnalyticalChemistry”，2nd Ed，1979，Part 1，Vol 2
通過(guò)結(jié)合pH＝10時(shí)的穩(wěn)定性常數(shù)和α常數(shù)，我們可以用下式給出螯合劑的有效螯合能力，即本文中所指的條件穩(wěn)定性常數(shù)。
關(guān)于一部分螯合劑與Cu和Ca的數(shù)據(jù)如下
申請(qǐng)人驚奇地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)螯合劑的重量百分比低至0.25％，且比值
(其中l(wèi)og KCuL為該螯合劑與Cu2+的穩(wěn)定性常數(shù)的常用對(duì)數(shù)，log KCaL為該螯合劑與Ca2+的穩(wěn)定性常數(shù)的常用對(duì)數(shù)，二者均在pH為10時(shí)測(cè)量)為至少3.20時(shí)，具有良好的氧化損傷保護(hù)作用。在pH＝10時(shí)，該
比率應(yīng)優(yōu)選至少3.30、更優(yōu)選至少3.40、甚至更優(yōu)選至少3.50。在pH＝10時(shí)計(jì)算該比率很重要，因?yàn)橛糜谧o(hù)理毛發(fā)的氧化組合物的pH通常在8-12之間。不考慮pH的影響就使用穩(wěn)定性常數(shù)是一個(gè)常見(jiàn)錯(cuò)誤，在用于鑒別那些在低含量可預(yù)防氧化損傷的螯合劑時(shí)將會(huì)產(chǎn)生誤導(dǎo)結(jié)果。
過(guò)氧化氫分解率(損失百分比)
優(yōu)選的是，由這些優(yōu)選的螯合劑形成的絡(luò)合物能有效地抑制Cu2+的氧化還原化學(xué)反應(yīng)。螯合劑抑制銅離子螯合物的氧化還原化學(xué)反應(yīng)的能力可以利用它們的過(guò)氧化氫分解率(損失百分比)進(jìn)行有效比較，過(guò)氧化氫分解率的測(cè)量方法在下文的“實(shí)驗(yàn)”部分描述。
下表顯示不同螯合劑的過(guò)氧化氫分解率(損失百分比)
MGDA為甲基甘氨酸雙乙酸，可與Cu2+形成五元絡(luò)合物。
人們發(fā)現(xiàn)，與Cu2+形成六齒絡(luò)合物的螯合劑可充分抑制金屬離子的氧化還原化學(xué)反應(yīng)(“六元螯合物”是指該螯合劑可與被螯合的金屬離子形成六個(gè)鍵)。與Cu2+形成這類(lèi)絡(luò)合物的螯合物實(shí)施例有EDDS、HBED、EDTA和EDDHA。這些化合物的形成有效地防止了螯合的重金屬離子與氧化劑分子例如過(guò)氧化氫發(fā)生反應(yīng)。
如上表所示，EDTA具有很好的抑制銅的氧化還原化學(xué)反應(yīng)的能力。對(duì)于本發(fā)明人來(lái)說(shuō)，這是一個(gè)非常驚奇的發(fā)現(xiàn)，因?yàn)閷?shí)驗(yàn)曾表明，在“實(shí)際”使用條件下，EDTA有非常差的損傷預(yù)防性質(zhì)，其中過(guò)渡金屬離子如銅和堿土金屬例如Ca2+的濃度與實(shí)驗(yàn)室條件相比要高，其中實(shí)驗(yàn)用的水為去離子水。(參見(jiàn)本發(fā)明下面的實(shí)驗(yàn))。申請(qǐng)人相信，這清楚地表明，在pH＝10時(shí)，比值
是一個(gè)用來(lái)確定在實(shí)際條件下螯合劑的預(yù)防氧化損傷效率的基本參數(shù)。
不受理論的約束，據(jù)信螯合劑可以螯合在環(huán)境中的和固有的重金屬離子，例如鐵離子、鎂離子和銅離子。當(dāng)不存在螯合劑時(shí)，這些重金屬離子與過(guò)氧化氫反應(yīng)，產(chǎn)生具有高度損傷性的物質(zhì)，如游離基，這些游離基被認(rèn)為對(duì)毛發(fā)的雙硫鍵非常有害。據(jù)信，堿土金屬離子，例如Ca2+，與重金屬離子競(jìng)爭(zhēng)而與螯合劑形成絡(luò)合物，因此與Cu2+比與Ca2+具有更高親和力的螯合劑比與Cu2+有較低親和力的螯合劑可更有效地預(yù)防氧化損傷。申請(qǐng)人相信，直到今日，在現(xiàn)實(shí)生活條件下(即pH＝10，使用非去離子水)測(cè)量損傷的重要性才被認(rèn)識(shí)和預(yù)見(jiàn)。
氧化劑
根據(jù)本發(fā)明，該組合物包括至少一種氧化劑或與包括至少一種氧化劑的組合物聯(lián)合使用。本發(fā)明中所使用的優(yōu)選氧化劑為水溶性過(guò)氧化氧化劑。本發(fā)明定義的“水溶性”是指在標(biāo)準(zhǔn)條件下，至少0.1g、優(yōu)選1g、更優(yōu)選10g的所述過(guò)氧化劑可溶解到1升去離子水中。該氧化劑對(duì)于最初的黑色素增溶作用和脫色作用(漂白)是有用的，并且可加速氧化性染料前體(氧化性染發(fā))在毛干上的聚合。
優(yōu)選的水溶性氧化劑為能夠在水溶液中產(chǎn)生過(guò)氧化氫的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物質(zhì)。在本領(lǐng)域中，水溶性過(guò)氧化氧化劑是眾所周知的，其包括過(guò)氧化氫、無(wú)機(jī)堿金屬過(guò)氧化物，例如高碘酸鈉和過(guò)氧化鈉；和有機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化脲、過(guò)氧化三聚氰胺；和無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽漂白化合物，例如過(guò)硼酸、過(guò)碳酸、過(guò)磷酸、過(guò)硅酸、過(guò)硫酸及類(lèi)似物的堿金屬鹽。這些無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽可以作為一水合物、四化合物等形式引入。如果需要，可使用兩種或多種這樣的氧化劑混合物。過(guò)氧化氫可優(yōu)選地用于本發(fā)明的組合物。
在傳統(tǒng)的染色和漂白組合物中，過(guò)氧化氧化劑的含量按重量百分比計(jì)通常為約0.1％至約7％。使用較高的過(guò)氧化氧化劑含量雖然在效力方面能產(chǎn)生好的結(jié)果，但至今仍未現(xiàn)實(shí)，因?yàn)檫@增加了對(duì)毛發(fā)的損傷。現(xiàn)在，本發(fā)明所提供的氧化損傷保護(hù)使得上述設(shè)想成為可能，即在氧化組合物中氧化劑如過(guò)氧化氫的使用含量可高達(dá)40％。然而，考慮到安全原因，高于12％的含量，在被應(yīng)用于人毛發(fā)前應(yīng)慎重考慮。優(yōu)選地，在氧化組合物中氧化劑的含量為約0.5％至約20％、更優(yōu)選為約1％至約15％。本發(fā)明的組合物提供了優(yōu)良的白發(fā)覆蓋力、有活力的顏色和可接受程度的損傷，其含量為約7％以上(典型地為12％)。
氧化劑與抑制氧化損傷的螯合劑(例如EDDS)的重量比優(yōu)選為50∶1至1∶50、優(yōu)選25∶1至1∶25、更優(yōu)選15∶1至1∶5、甚至更優(yōu)選9∶1至1∶10。
附加組分
此外，本發(fā)明的組合物也可以為絡(luò)合組合物，除了螯合劑和氧化劑之外，這些組合物還包括其它組分，所述組分可以是或可以不是活性成分。它們包括但不限于緩沖劑、染發(fā)劑，例如氧化性染料前體；非氧化性染料、增稠劑、溶劑、酶、陰離子、非離子、兩性和陽(yáng)離子表面活性劑、調(diào)理劑、載體、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、燙發(fā)活性成分、香料、毛發(fā)溶脹劑、和/或聚合物。這些附加成分的一部分在下文詳述。
然而，本發(fā)明的組合物優(yōu)選基本不含壬?；交撬徕c(NOBS)、乙?；一鶛幟仕猁}(ATC)、(6-壬基氨基已?；?羥苯磺酸鈉、過(guò)乙酸和過(guò)壬酸，因?yàn)楫?dāng)pH超過(guò)8時(shí)，它們對(duì)于漂白和染色有負(fù)作用，并且會(huì)增加損傷。組合物應(yīng)基本不合有機(jī)過(guò)氧酸前體和預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸，例如WO97/24106中定義的那些化合物。本發(fā)明中所用術(shù)語(yǔ)“基本上不含”是指本發(fā)明的組合物包括按組合物重量計(jì)小于1.5％、優(yōu)選小于1％、更優(yōu)選小于0.5％、甚至更優(yōu)選小于0.1％、仍更優(yōu)選為0％的此類(lèi)化合物。
由于無(wú)機(jī)磷酸鹽或膦酸鹽化合物通常不能生物降解或降解性很差，所以本發(fā)明的組合物也優(yōu)選基本不含無(wú)機(jī)磷酸鹽或膦酸鹽化合物。
最后，本發(fā)明的組合物可以以任一常用形式來(lái)提供，例如水溶液組合物、粉末、凝膠或水包油乳液。適用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選介質(zhì)為包括耐鹽增稠劑的增稠溶液或水包油乳液。
pH緩沖劑
本發(fā)明的組合物優(yōu)選地還包括pH緩沖劑。組合物的pH優(yōu)選為約8至約12、更優(yōu)選約9至約11、甚至更優(yōu)選為約9.5至約10.5。適合的緩沖劑是本技術(shù)領(lǐng)域眾所周知的，包括例如氨-乙酸銨混合物和單乙醇胺(MEA)。
氧化性染料前體
這些化合物在本領(lǐng)域是熟知的，包括芳香二元胺、氨基苯酚及它們的衍生物(具有代表性的但非全部的氧化性染料前體的列表可參見(jiàn)Sagarin，“Cosmetic Science and Technology”，Interscience，Special Edn.Vol.2，第308至310頁(yè))。氧化劑前體可與偶合劑一起使用。偶合劑通常為無(wú)色的分子，但在活性前體存在下具有顏色。
前體和偶合劑的選擇取決于所期望的顏色、色澤和著色強(qiáng)度。氧化劑前體和偶合劑可單獨(dú)或組合使用于本發(fā)明中，以提供具有從金灰色(ash blonede)至黑色的多種色澤的染料。
染發(fā)組合物通常包括約0.001％至約10％、優(yōu)選約0.1％至約2％的氧化性染料前體和偶合劑。
增稠劑
本發(fā)明的組合物任選地另外包括至少約0.1％的增稠劑。為了提供容易應(yīng)用于毛發(fā)而不滴下的組合物，組合物應(yīng)優(yōu)選地包括足量的增稠劑，以提供在26℃時(shí)粘度為約1Pa.s至10Pa.s(1,000至10,000cP)的組合物。
本發(fā)明優(yōu)選使用的增稠劑為耐鹽增稠劑。在本文中，耐鹽增稠劑在功能上定義為這樣的一些化合物，在26.7℃，當(dāng)其用量為2％重量百分比時(shí)，它們可以把含有3.8％的DTPMP(四鈉鹽)和1.95％NH3的組合物的水溶液粘度增加至少1Pa.s(1,000cP)?？梢杂肂rookfield粘度計(jì)DVII測(cè)量粘度，對(duì)10Pa.s(10,000cP)的樣品使用S41錠子測(cè)量，對(duì)超過(guò)10Pa.s(10,000cP)(購(gòu)自Brookfield)的樣品使用S52錠子測(cè)量，轉(zhuǎn)速為每分鐘一轉(zhuǎn)，樣品量為2ml(對(duì)S41錠子)或0.5ml(對(duì)S52錠子)。
本發(fā)明所用的適合的但非全部的耐鹽性增稠劑包括黃原膠、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、硬葡聚糖、甲基纖維素、乙基纖維素(商品名Aquacote)、羥乙基纖維素(商品名Natrosol)、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、微晶纖維素、羥基丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素(商品名Klucel)、羥乙基乙基纖維素、鯨蠟基羥乙基纖維素(NatrosolPlus 330)、N-乙烯吡咯烷酮(Povidone)、丙烯酸酯/鯨蠟基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(Structure3001)、羥丙基淀粉磷酸酯(StructureZEA)、聚乙氧化聚氨酯或聚氨基甲酰聚乙二醇酯(例如PEG-150/癸基/SMDI共聚物＝Aculyn44，PEG-150/硬脂酰/SMDI共聚物＝Aculyn 46)、三羥基硬脂酸甘油酯(Thixcin)丙烯酸酯共聚物(例如Aculyn33)、或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(例如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯20-醚甲基丙烯酸共聚物＝Aculyn22)。
脂肪醇具有增稠性，可用于本發(fā)明的組合物中。然而，按上述定義，脂肪醇不是耐鹽增稠劑。當(dāng)在上述條件下，在26℃時(shí)使用Brookfield粘度計(jì)測(cè)量時(shí)，2％的鯨蠟醇與硬酯醇的混合物具有例如小于約0.7Pa.s(700cP)的粘度。
調(diào)理劑
本發(fā)明的組合物可優(yōu)選地但不是必須地另外包括至少一種調(diào)理劑。優(yōu)選的調(diào)理劑選自聚硅氧烷原料，尤其是非揮發(fā)性的聚硅氧烷和氨基官能化的聚硅氧烷、陽(yáng)離子表面活性劑、陽(yáng)離子聚合物及其混合物。
調(diào)理劑的常用含量占組合物重量的約0.05％至約20％、優(yōu)選約0.1％至約15％、更優(yōu)選約0.2％至約10％、甚至更優(yōu)選約0.2％至2％。在具體組合物中的最小含量應(yīng)能有效提供調(diào)理效果。其最大使用含量不受理論限制，但受實(shí)際應(yīng)用限制。超過(guò)約10％的使用含量通常是不必要的且成本很高，并且，取決于調(diào)理劑(最傾向于使用聚合物型調(diào)理劑)的類(lèi)型，這樣的高含量會(huì)引起不期望的毛發(fā)塌陷。
適當(dāng)?shù)恼{(diào)理劑公開(kāi)于WO9804237第22頁(yè)至第29頁(yè)和WO9632919第17頁(yè)至第22頁(yè)，這兩篇專(zhuān)利均引入本文以供參考。
實(shí)驗(yàn)
本發(fā)明討論的所有結(jié)果是通過(guò)按下述方案測(cè)試螯合劑而獲得的。被測(cè)螯合劑可從任意常見(jiàn)的供應(yīng)商那里獲得。
過(guò)氧化氫分解率的測(cè)量方案
過(guò)氧化氫分解率的測(cè)量方案定義如下將重量百分比為6.0％的濃縮氫氧化銨(30％活性氨)加入去離子水中，用醋酸將溶液的pH調(diào)節(jié)至10。將300ppm硫酸銅和0.026M待測(cè)螯合劑加入上述組合物中。取10ml該溶液與1ml過(guò)氧化氫(35％活性)混合。在此時(shí)(t＝0)測(cè)量過(guò)氧化氫的初始含量；在30分鐘后測(cè)量過(guò)氧化氫的最終含量。在t＝0和在t＝30分鐘時(shí)的過(guò)氧化氫濃度的比值為過(guò)氧化氫分解率(損失百分比)。
過(guò)氧化氫的起始和最終含量可按任意標(biāo)準(zhǔn)方法來(lái)測(cè)量。下述為本發(fā)明人采用的眾所周知的標(biāo)準(zhǔn)方法將精確稱(chēng)量的0.2-0.3g待滴定溶液加入40ml10％乙酸中。使用自動(dòng)滴定儀(Mettler DL58 Autotitrator)加入20ml碘化鉀溶液(15％水溶液)、5ml鉬酸銨溶液(2％水溶液)，在攪拌下用0.1M硫代硫酸鈉溶液標(biāo)定。過(guò)氧化氫的含量(過(guò)氧化物百分比)可由如下公式計(jì)算
34.02為過(guò)氧化氫分子量。
在t＝0和t＝30分鐘時(shí)分別重復(fù)測(cè)量三次，然后取平均值計(jì)算過(guò)氧化氫分解率(損失百分比)。
具有小于10％的過(guò)氧化氫分解率(損失百分比)的螯合劑是本發(fā)明優(yōu)選的螯合劑。優(yōu)選地，過(guò)氧化氫分解率的值小于3.5％、更優(yōu)選小于3％、甚至更優(yōu)選小于2.0％。
毛發(fā)氧化處理方案
每個(gè)被測(cè)螯合劑可處理7簇原始黑發(fā)?！霸济l(fā)”是指從未用化學(xué)方法處理過(guò)的毛發(fā)，可購(gòu)自例如Hugo Royer International Ltd，10 Lakeside BusinessPark，Swan Park，Sandhurst，Berkshire，GU47 9ND。每簇毛發(fā)通常稱(chēng)重約1.5g，按下述方案逐步處理。
包括待測(cè)螯合劑的漂白組合物通過(guò)混合等量的過(guò)氧化氫乳劑和堿性(高pH)乳劑而制備。
過(guò)氧化氫乳液基含有
a)35％重量百分比的乳化劑預(yù)混物，其包括10％硬脂醇和5％鯨蠟硬脂醇25-醚；
b)25％穩(wěn)定溶液，其包括1％DTPA四鈉、0.4％HEDP、1％氫氧化鈉(32％純度)和適量的水；
c)14％水；
d)26％過(guò)氧化氫溶液(35％純度)。
堿性乳液基包括
a)0.2％重量百分比的亞硫酸鈉；
b)0.2％抗壞血酸；
c)3％乙酸銨；
d)44.5％的與用于制備過(guò)氧化氫的乳液基的相同乳液基預(yù)混物；
e)11％氨溶液(30％純度)，用于調(diào)節(jié)pH至約10；
f)被測(cè)的螯合劑或螯合劑混合物的量(例如3.8％重量百分比的EDDS堿性乳基，相當(dāng)于1.9％“在頭上”的EDDS)；
g)適量的水。
用堿性乳液基緩沖劑將混合物的pH調(diào)節(jié)至10。
按每克待處理的毛發(fā)用2g漂白組合物的量將漂白組合物應(yīng)用到發(fā)簇上，并完全揉勻。然后將發(fā)簇包于塑料薄膜內(nèi)，并放入30℃烘箱中。在30分鐘后，從烘箱中取出發(fā)簇，用水漂洗1分鐘。然后按每克毛發(fā)加入0.1g洗發(fā)劑，以每分鐘至少150次的速度揉捏30次，最后漂洗30秒。在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，將所用水的鈣鎂離子總濃度(水硬度)小心地保持在每加侖9格令(153ppm)(除了制備待測(cè)組合物，其中水為蒸餾水或去離子水)，鈣2+/鎂2+的摩爾比為3∶1。銅離子(Cu2+)濃度保持在約1ppm(+/-10％)，用標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)量準(zhǔn)確濃度。沖洗水流的流速調(diào)節(jié)為每分鐘6升。將洗滌和清洗過(guò)程重復(fù)一次(這是本權(quán)利要求書(shū)所指的“Oxidative Hair Treatment Protocol With 2 IntermediateWashes”)，或重復(fù)9次(這是本權(quán)利要求書(shū)所指的“Oxidative Hair TreatmentProtocol With 10 Intermediate Washes”)，這取決于所用的評(píng)價(jià)毛發(fā)損傷的方案。擠出毛發(fā)中過(guò)量的水，然后用風(fēng)扇吹干。只要不含過(guò)渡金屬離子，例如Ca2+，且螯合劑含量按洗發(fā)劑重量計(jì)小于0.1％的任何標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)劑都可用于該方案中。在這些測(cè)試中使用Prella洗發(fā)香波。
毛發(fā)氧化處理方案可重復(fù)多次。當(dāng)按照FT-IR損傷評(píng)估方案或測(cè)角光度計(jì)損傷評(píng)估方案(二者描述如下)進(jìn)行毛發(fā)損傷測(cè)定時(shí)，該毛發(fā)氧化處理方案優(yōu)選重復(fù)5次。這個(gè)過(guò)程被描述為“具有2或10次中間清洗的5次循環(huán)氧化性護(hù)理毛發(fā)方案”。
毛發(fā)損傷評(píng)價(jià)方案
可用兩種不同的測(cè)試方法來(lái)評(píng)價(jià)本發(fā)明的組合物給予毛發(fā)的保護(hù)。這些方法(FT-IR損傷評(píng)價(jià)方案和測(cè)角光度計(jì)損傷評(píng)價(jià)方案)詳述如下
FT-IR損傷評(píng)價(jià)方案
對(duì)毛發(fā)引起的損傷用FT-IR(傅立葉紅外變換)方法評(píng)價(jià)，建立該方法是用于研究氧化處理對(duì)毛發(fā)的影響(參見(jiàn)Strassburger，J.，J.Soc.Cosmet.Chem.，36，61-74(1985)、Joy，M.& Lewis，D.M.，Int.J.Cosmet.Sci.，13，249-261(1991)、Signori，V.& Lewis，D.M.，Int.J.Cosmet.Sci.，19，1-13(1997))。具體地講，這些作者已展示了一個(gè)適于測(cè)定由胱氨酸氧化產(chǎn)生的半酰胺酸的量的方法。通常，胱氨酸的氧化被認(rèn)為是用于監(jiān)控纖維的角蛋白部分的總氧化過(guò)程的適合標(biāo)記。
最后，F(xiàn)T-IR方法對(duì)于半胱氨酸的測(cè)量通常用于研究氧化處理或環(huán)境氧化對(duì)含有角蛋白的纖維，例如毛發(fā)和羊毛的影響。
Signori & Lewis(D.M.，Int.J.Cosmet.Sci.，19，1-13(1997))表明使用衰減全內(nèi)反射(ATR)鉆石池的FT-IR技術(shù)是靈敏且可重現(xiàn)的、用于測(cè)定單根纖維和纖維束的半胱氨酸含量的方法。他們表明該技術(shù)比FT-IR方法更適于簡(jiǎn)單的透射或顯微方式。他們也表明，鉆石池ATR比ZnSE池更靈敏且重現(xiàn)性更好。因此，發(fā)明人使用的測(cè)量多纖維束和全部發(fā)簇的半胱氨酸含量的方法是基于Signori和Lewis(1997)使用的FT-IR鉆石池ATR方法。用于測(cè)試不同的損傷抑制劑的方法詳述如下
裝有衰減全內(nèi)反射(ATR)鉆石池的Perkin Elmer Spectrum1傅立葉紅外變換系統(tǒng)被用于測(cè)量人毛發(fā)中的半胱氨酸濃度。在該方法中，可使用不同尺寸和顏色的發(fā)簇。為了減小在每次讀數(shù)之間接觸表面積的差異，將發(fā)簇編成辮(每厘米一個(gè)發(fā)辮)。將上述的毛發(fā)氧化處理方案重復(fù)5次，以模擬毛發(fā)在重復(fù)漂白循環(huán)后的特性。在這次處理后，每個(gè)發(fā)簇讀數(shù)4次(沿發(fā)簇兩側(cè)向下約1/3和2/3處)，計(jì)算平均值。每4次采集背景信號(hào)，ATR池壓力為1N/m。在每次讀數(shù)之間，用乙醇清洗池子，用儀器的監(jiān)控比率模式進(jìn)行污染檢查。如Signori & Lewis在1997中所規(guī)定，使用歸一化雙重衍生分析方法。原始光譜先被轉(zhuǎn)化成吸光度，然后歸一化為1450cm-1譜帶(有特性的和不變的CH2蛋白張力)。歸一化的吸收度接著用13點(diǎn)平均法進(jìn)行二次微分。使用在1040cm-1處的吸光度的二次微分值歸一化的1450cm-1處的值被當(dāng)作是半胱氨酸的相對(duì)濃度。將該值乘以-1×10-4，以重新設(shè)定為適合的單位。已發(fā)現(xiàn)，初始的人毛發(fā)產(chǎn)生的值約20半胱氨酸單位，而氧化嚴(yán)重的毛發(fā)產(chǎn)生的值為大于170。采用如下的儀器分析條件
光譜的分辨率- 4cm-1
數(shù)據(jù)間隔- 0.7cm-1
鏡像掃描速度- 0.2cms-1
背景掃描次數(shù)- 20
樣品掃描次數(shù)- 20
掃描范圍- 4000cm-1至600cm-1
采用這些儀器條件和二次微分分析方法，發(fā)現(xiàn)在半胱氨酸為10至150單位時(shí)，該方法的靈敏度和重現(xiàn)性均為約5-10％。
測(cè)角光度計(jì)損傷評(píng)價(jià)方案
對(duì)毛發(fā)引起的損傷也可用測(cè)角光度計(jì)方法評(píng)價(jià)，該方法已被建立用于研究毛發(fā)表面條件變化對(duì)損傷的影響(參見(jiàn)R.F.Stamm，M.L.Garcia and J.J.Fuchs，“The Optical Properties of Human Hair-I.Fundamental Consideration andGoniophotometer Curves”，and′II.The Lustre of Human Hair Fibres′，J Soc.Cosmet.Chem.28，571-599和601-609(September 1977))。已顯示，光澤度與鏡反射光和漫反射光(分別是Is和Id)的相對(duì)量成正比。這是由纖維的折射率和表面的粗糙度所決定的。在測(cè)量反射光以前，通過(guò)在毛發(fā)纖維上涂敷薄的金涂層，可以消除纖維的內(nèi)部反射，光澤度可用作測(cè)量表面粗糙度的靈敏量度。例如，光滑的表面將反射具有大量反射成分和少量漫射成分的光。
所用GP200測(cè)角光度計(jì)購(gòu)自Murakami Colour Research Laboratory。使用Emitech K-500濺射涂布機(jī)涂敷金涂層。
隨機(jī)選擇的單根纖維被裝于單根纖維架上(每個(gè)夾內(nèi)有10根纖維)，且平行排列。至少使用12個(gè)纖維架，以產(chǎn)生良好的重現(xiàn)性(+/-4％)。每個(gè)單根纖維架使用Emitech濺射涂布機(jī)以25mA的涂布速率涂敷金涂層，時(shí)間為1分鐘。這樣會(huì)在纖維表面上得到10-300nm的金涂層。然后將樣品架裝入GP200測(cè)角光度計(jì)。使用的如下儀器分析條件
反射測(cè)量模式--固定入射角，可變接收角
入射角＝+30
檢測(cè)器角的范圍＝-30至+60
光圈值入射＝4.0；接受＝2.0
樣品臺(tái)傾角＝0度
靈敏度＝850
光電倍增管的高壓＝725
得到每束纖維的反射光譜。從該光譜中，將最大反射峰(Imax)歸一化到1，所有其它的反射率按此最大值計(jì)算。
I(norm)＝I/Imax
此處，I(norm)＝歸一化強(qiáng)度，I＝反射強(qiáng)度，Imax＝反射峰最大值。
由0度的鏡反射和漫反射的差除以在鏡面反射峰的最大值的一半時(shí)的峰寬(單位為角度單位)計(jì)算得到光澤度。
S(norm)＝[(1-I(0))/σ]*100
此處S(norm)＝歸一化的光澤度，I(0)＝在0度時(shí)的歸一化反射率，σ＝以度(°)為單位的在最大峰值一半時(shí)對(duì)應(yīng)的角全寬。
比較測(cè)試
按FTIR-IR損傷評(píng)估方案所測(cè)的損傷
以下說(shuō)明了EDDS和四個(gè)其它的螯合劑的效果乙二胺四乙酸(EDTA)、1-羥乙烷-1，1-二磷酸(HEDP)、二乙三胺五乙酸鹽(DTPA)和二乙三胺-N，N，N′，N″，N″-五(亞甲基膦酸鹽)(DTPMP)。每種螯合劑的重量百分比列于下表的第一行。使用EDDS的三鈉鹽、EDTA的四鈉鹽、HEDP的二鈉鹽、DTPA的五鈉鹽和DTPMP的四鈉鹽。
在本實(shí)驗(yàn)中，EDDS以按頭上的重量計(jì)為1.9％的含量進(jìn)行測(cè)試，但是，EDDS在非常低的濃度時(shí)也可提供優(yōu)良效果。按照上述的Oxidative HairTreatment Protocol With 2 Intermediates Washes，在進(jìn)行5個(gè)循環(huán)后，對(duì)毛發(fā)的損傷和顏色減淡效果進(jìn)行評(píng)估。在人毛發(fā)的壽命期限內(nèi)，它通常被漂白或染色5次或更多，這使得這種5次循環(huán)的測(cè)試非常有意義。結(jié)果如下表所示
比起使用任何其它螯合劑處理過(guò)的毛發(fā)，用重量百分比為1.9％的EDDS處理過(guò)的毛發(fā)表現(xiàn)出相當(dāng)小的損傷。然而，增加任何螯合劑的含量可以將氧化損傷減少至少于160半胱氨酸單位的值。沒(méi)有添加任何螯合劑的損傷值為約170損傷的半胱氨酸單位。對(duì)于所有的組合物，氧化性組合物的顏色變淡效果大致相同。
用測(cè)角光度計(jì)評(píng)價(jià)損傷方案測(cè)量的損傷
以下說(shuō)明了EDDS、HPPDS和四個(gè)其它的螯合劑(EDTA、HEDP、DTPA和DTPMP)的處理效果。使用了EDDS的三鈉鹽、HPPDS的四鈉鹽、EDTA的四鈉鹽、HEDP的二鈉鹽、DTPA的五鈉鹽和DTPMP的四鈉鹽。相應(yīng)的重量百分例如下表第一行所示。按照上述的Oxidative Hair TreatmentProtocol With 10 Intermediates Washes，在5次循環(huán)處理后，對(duì)毛發(fā)的損傷進(jìn)行評(píng)估(對(duì)每一種螯合劑至少測(cè)定11次，平均后可得到以下的匯編值)。
歸一化光澤度會(huì)根據(jù)用作原材料的原始毛發(fā)的類(lèi)型而稍有改變。為得到不依賴(lài)原材料的數(shù)據(jù)，將上述所得到的歸一化光澤度值隨后除以由原始毛發(fā)(未護(hù)理毛發(fā))所得到的值。
實(shí)施例
下述實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明的氧化染料組合物及其制造方法。應(yīng)該理解，本發(fā)明所述的實(shí)施例和具體實(shí)施方案僅僅是說(shuō)明性的，在不背離本發(fā)明范圍的情況下，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以對(duì)其進(jìn)行各種修改和變化。
制劑實(shí)施例乳液
制劑實(shí)施例增稠的水溶液
上述組合物用于可減少損傷的染發(fā)。不包括氧化性染料前體和偶合劑(如上述實(shí)施例中的對(duì)氨基苯酚、間氨基苯酚和間苯二酚)的類(lèi)似組合物可用于毛發(fā)漂白(減淡顏色)。
氧化性染發(fā)組合物通常以套件的形式出售，在其分開(kāi)容器中分別放置包括氧化性染料前體(和通常也包括毛發(fā)溶脹劑)的染色組分(乳液形式的也稱(chēng)為“染色乳液”，液體形式的稱(chēng)為“染色液”)，和包括氧化劑的過(guò)氧化氫組分(通常，其乳液形式稱(chēng)為“過(guò)氧化氫乳液”，或者其液體形式稱(chēng)為“過(guò)氧化氫液”)。使用者可直接混合染料組分和過(guò)氧化氫組分，然后立即使用。上述表中的實(shí)施例說(shuō)明了所得的混合物。
與此類(lèi)似，漂白組合物也通常以包括兩個(gè)或三個(gè)相互分開(kāi)的容器的套件出售。第一個(gè)容器包含毛發(fā)溶脹劑(如氨)，第二個(gè)容器包含氧化劑，(可選擇的)第三個(gè)容器包含第二種氧化劑(如過(guò)硫酸、過(guò)碳酸、過(guò)硼酸的堿金屬鹽或銨鹽)。可直接混合上述組合物得到漂白組合物，然后立即使用。
這些套件在本領(lǐng)域內(nèi)是熟知的，而且在各個(gè)容器中的組合物可用任何一種標(biāo)準(zhǔn)方法制造，這些方法包括
·水包油法
·相轉(zhuǎn)化法
·一鍋法
在室溫下，在制備過(guò)程開(kāi)始時(shí)，通常將螯合劑加入到一定比例的水中，使其溶解。然后加入脂肪組分，按上述正常程序處理混合物。例如，在一鍋法中，將聚合物和螯合劑預(yù)先溶解于水中，加入脂肪物質(zhì)，然后將全部物質(zhì)加熱至70-80℃。
接著，對(duì)乳液進(jìn)行控制冷卻和任選的剪切工藝處理，以形成最終的結(jié)構(gòu)產(chǎn)品。加入氨并進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，從而完成染色霜膏的制備過(guò)程。
對(duì)于包括丙烯酸酯聚合物的液體溶液，將這些聚合物配制到過(guò)氧化氫組分中。乙二醇溶劑和脂肪成分被配制到染色組分中。在組合物使用前，將染料組分和過(guò)氧化氫組分混合在一起，通過(guò)聚丙烯酸基的去質(zhì)子化作用產(chǎn)生聚合物微凝膠，形成結(jié)構(gòu)化產(chǎn)品。關(guān)于這些用于染發(fā)的雙組分組合物水溶液的制備過(guò)程的進(jìn)一步詳細(xì)描述可參見(jiàn)Casperson等人的美國(guó)專(zhuān)利5,376,146和Cohen等人的美國(guó)專(zhuān)利5,393,305，在混合兩個(gè)組分后，組合物水溶液形成凝膠。
本發(fā)明的組合物也可以配制成包括作為增稠劑(例如Aculyn46)的聚醚聚氨基甲酸酯的雙組分水溶液，參見(jiàn)Casperson等人的美國(guó)專(zhuān)利6,156,076和Jones等人的美國(guó)專(zhuān)利US6,106,578。
當(dāng)在使用前混合不同容器中的組合物，從而使所得的混合物包括本發(fā)明的螯合劑時(shí)，對(duì)于螯合劑在這些容器中的分裝方式?jīng)]有優(yōu)選性。然而，很明顯，那些可被過(guò)氧化氫(或使用的任意氧化劑)改性的螯合劑，例如仲胺螯合劑，應(yīng)被配制到染料組分中。然而，過(guò)氧化氫組分應(yīng)優(yōu)選地包含至少約0.1％的穩(wěn)定螯合劑以穩(wěn)定過(guò)氧化氫。該穩(wěn)定劑用來(lái)阻止過(guò)氧化氫的過(guò)快分解。例如，EDTA可用作過(guò)氧化氫組分的穩(wěn)定劑。
使用方法
應(yīng)明白，本發(fā)明所述的使用方法的實(shí)施例和實(shí)施方案只是說(shuō)明性的，在不背離本發(fā)明范圍的情況下，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以對(duì)其進(jìn)行各種修改或變化。
沒(méi)有預(yù)處理
本發(fā)明的螯合劑優(yōu)選地被直接配入到應(yīng)用到毛發(fā)上的氧化組分中(如氧化性染發(fā)組合物或漂白組合物)。
氧化性染料
氧化性染料組合物通常以包括至少兩個(gè)相互分開(kāi)的容器的套件的形式出售一個(gè)容器包含在適當(dāng)載體(例如染發(fā)膏或染發(fā)液)中的帶有毛發(fā)溶脹劑(例如氨)的氧化性染料前體，另一個(gè)容器包含在適當(dāng)載體(例如過(guò)氧化氫霜膏或過(guò)氧化氫液體)中的氧化劑。在使用前，使用者通過(guò)直接混合這兩種組合物可制得氧化性染發(fā)組合物，并立即將它應(yīng)用于毛發(fā)。在混合物使用數(shù)分鐘后(保證其均勻應(yīng)用到所有毛發(fā)上)，在毛發(fā)上保持足量的氧化性染發(fā)組合物以產(chǎn)生染色效果(通常約30分鐘)。然后使用者可用自來(lái)水徹底沖洗毛發(fā)，然后使毛發(fā)變干。可觀察到，毛發(fā)從其原來(lái)顏色變成了期望的顏色。
當(dāng)有調(diào)理劑存在時(shí)，任選的調(diào)理劑可被分開(kāi)包裝或?qū)⑵淙堪b在第三個(gè)容器中。在這種情況下，所有的三種組分可在使用前混合并立即一起使用，或者在由其它兩個(gè)容器的混合物所得的氧化染料組合物使用后，(在任選的沖洗步驟后)立即使用第三個(gè)容器中的內(nèi)容物作為后處理。
漂白組合物
漂白組合物通常以包括兩個(gè)或三個(gè)分開(kāi)的容器的套件的形式出售。第一個(gè)容器包含毛發(fā)溶脹劑(例如氨)，第二個(gè)容器包含氧化劑，(可選的)第三個(gè)容器包含第二種氧化劑(例如過(guò)硫酸、過(guò)碳酸、過(guò)硼酸的堿金屬鹽或銨鹽)。在使用前，使用者通過(guò)混合所有組合物來(lái)制備漂白組合物，并將此混合物立即應(yīng)用于毛發(fā)上(如同使用氧化性染發(fā)組合物)，保持足夠時(shí)間以產(chǎn)生漂白效果(通常約30分鐘)。
在這類(lèi)包括至少兩個(gè)容器的套件中，對(duì)于螯合劑和調(diào)理劑在容器中的分裝沒(méi)有優(yōu)選性，盡管，優(yōu)選地，包括氧化劑的組合物包括至少少量的螯合劑(不一定是膦酸鹽螯合劑)以穩(wěn)定氧化劑。
對(duì)于氧化性染發(fā)組合物，任選的調(diào)理劑可被分開(kāi)包裝或整個(gè)包裝在第三個(gè)容器中。在這種情況下，所有的三種組分可在使用前混合并立即一起使用，或者在由其它兩個(gè)容器的混合物所得的氧化染料組合物使用以后，(在任選的沖洗步驟之后)使用第三個(gè)容器中的內(nèi)容物作為后處理。
有預(yù)處理
對(duì)毛發(fā)使用螯合劑也可作為預(yù)處理步驟。預(yù)處理組合物(第一組合物)可以在使用氧化組合物(第二組合物)前立即使用，或在較長(zhǎng)一段時(shí)間之后使用。
緊接著氧化性組合物的預(yù)處理
在對(duì)毛發(fā)進(jìn)行預(yù)處理并隨后立即使用氧化組合物的情況下，所述預(yù)處理組合物可以在使用氧化組合物之前沖洗掉，但優(yōu)選在氧化組合物的使用過(guò)程中將其保留在毛發(fā)上，所得混合物在氧化步驟之后洗去。本方法可有利地使用包括兩個(gè)或多個(gè)容器的套件，其中一個(gè)容器包含第一組合物(預(yù)處理)，另一個(gè)、或兩個(gè)、或多個(gè)容器包含第二組合物(氧化組合物)。在通過(guò)混合兩個(gè)容器或更多個(gè)容器(例如，氧化性染發(fā)組合物或漂白組合物)的內(nèi)容物制備第二組合物，然后立即使用的情況中，需要兩個(gè)或多個(gè)容器來(lái)存放第二組合物。該套件也可包括附加的容器以存放包括調(diào)理劑的組合物，該調(diào)理劑在第三步中單獨(dú)使用，與第二組合物無(wú)關(guān)，任選地隨后實(shí)施沖洗步驟。
顏色護(hù)理
預(yù)處理也可在兩次氧化護(hù)理毛發(fā)之間的任何時(shí)間作為“顏色護(hù)理”進(jìn)行，但不能在兩者之中的任意一個(gè)之前立即進(jìn)行。兩次氧化處理的間隔時(shí)間優(yōu)選為至少一天、更優(yōu)選至少一周。氧化性染發(fā)處理通常約一月一次，很明顯，在每次氧化處理后通常立即用水沖洗毛發(fā)。實(shí)際上，在兩次氧化處理之間，“顏色護(hù)理”步驟可以根據(jù)實(shí)際需要重復(fù)多次，可進(jìn)行一次、兩次或更多次。
權(quán)利要求
1.適于護(hù)理毛發(fā)的組合物，所述組合物包括
a)氧化劑；
b)螯合劑；
其中所述螯合劑的用量為當(dāng)用本發(fā)明所定義的“具有2次中間清洗的5次循環(huán)氧化性護(hù)理毛發(fā)方案，然后進(jìn)行FT-IR損傷評(píng)估方案”測(cè)量時(shí)，足以提供毛發(fā)損傷有益效果相當(dāng)于少于160、優(yōu)選少于140、更優(yōu)選少于120、甚至更優(yōu)選少于110半胱氨酸單位的量；和/或當(dāng)用本發(fā)明所述的“具有10次中間清洗的5次循環(huán)氧化性護(hù)理毛發(fā)方案，然后進(jìn)行測(cè)角光度計(jì)損傷評(píng)估方案”測(cè)量時(shí)，足以提供損傷有益效果相當(dāng)于至少0.80、優(yōu)選至少0.85、更優(yōu)選至少0.95、甚至更優(yōu)選至少0.99的歸一化光澤率的量。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包括螯合劑(L)，其具有在pH10時(shí)計(jì)算為至少3.20、優(yōu)選至少3.30、更優(yōu)選至少3.40、甚至更優(yōu)選至少3.50的
比率；其中l(wèi)og KCuL為所述螯合劑與Cu2+的條件穩(wěn)定性常數(shù)的常用對(duì)數(shù)，log KCaL為所述螯合劑與Cu2+的條件穩(wěn)定性常數(shù)的常用對(duì)數(shù)。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中當(dāng)用本發(fā)明所述的“過(guò)氧化氫分解率測(cè)量方案”測(cè)量時(shí)，所述螯合劑(L)的過(guò)氧化氫分解率(損失％)少于10％、優(yōu)選少于3.5％、甚至更優(yōu)選少于2％；和/或所述螯合劑與Cu2+形成六齒絡(luò)合物。
4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述螯合劑(L)為氨基羧酸螯合劑，其選自二胺-N，N′-二多元酸、單胺單酰胺-N，N′-二多元酸和N，N′-雙(2-羥基芐基)乙二胺-N，N′-二乙酸(HBED)、其鹽、其衍生物，及其混合物。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述多元酸包含至少兩個(gè)酸基，所述酸基獨(dú)立地選自羧酸基(-COOH)、磺酸基(-SO3H)、鄰羥苯基、間羥苯基和對(duì)羥苯基。
6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述螯合劑選自乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)、2-羥基丙二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)、甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N′-雙(鄰羥苯基乙酸)(EDDHA)、其鹽、其衍生物，及其混合物。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述螯合劑選自乙二胺-N，N′-二琥珀酸、其鹽、其衍生物，及其混合物。
8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物的pH大于等于8、優(yōu)選為8至12、更優(yōu)選為9至11.5、甚至更優(yōu)選為9.5至11。
9.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物為水包油乳液或增稠的水溶液形式。
10.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述氧化劑的含量占所述組合物重量的0.1％至40％，且選自水溶性氧化劑及其混合物，優(yōu)選過(guò)氧化氫。
11.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述螯合劑的含量占所述組合物重量的0.01％至10％、優(yōu)選0.5％至5％、更優(yōu)選2％至4％。
12.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物還包括至少一種氧化性染料前體。
13.護(hù)理毛發(fā)的方法，所述方法包括使毛發(fā)與如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物接觸的步驟。
14.護(hù)理毛發(fā)的方法，所述方法包括以下順序步驟
i)應(yīng)用包括氧化劑的第一組合物；
ii)應(yīng)用包括螯合劑的第二組合物，其中所述螯合劑的用量為當(dāng)用本發(fā)明所定義的“具有2次中間清洗的5次循環(huán)氧化性護(hù)理毛發(fā)方案，然后進(jìn)行FT-IR損傷評(píng)估方案”測(cè)量時(shí)，足以提供的損傷有益效果相當(dāng)于少于160、優(yōu)選少于140、更優(yōu)選少于120、甚至更優(yōu)選少于110個(gè)半胱氨酸單位的量，和/或當(dāng)用本發(fā)明所定義的“具有10次中間清洗的5次循環(huán)氧化性護(hù)理毛發(fā)方案，然后進(jìn)行測(cè)角光度計(jì)損傷評(píng)估方案”測(cè)量時(shí)，足以提供損傷有益效果相當(dāng)于至少0.80、優(yōu)選至少0.85、更優(yōu)選至少0.95、甚至更優(yōu)選至少0.99的歸一化的光澤率的量；和
iii)應(yīng)用含有氧化劑的第三組合物；
其中步驟i)和步驟iii)間隔至少1天，且在步驟ii)后不立即進(jìn)行步驟iii)。
15.染發(fā)套件，所述套件包括包裝在不同容器中的第一和第二組合物，其中所述第一組合物包括氧化劑，所述第二組合物包括氧化性染料前體，其特征在于，由所述第一和第二組合物產(chǎn)生的混合物是如權(quán)利要求12所述的組合物。
16.將人的毛發(fā)染色的方法，所述方法包括以下順序步驟
i)混合如權(quán)利要求15所述的套件中的所述第一和第二組合物；
ii)將步驟i)后所得的混合物應(yīng)用于毛發(fā)上；
iii)將所述混合物按摩入毛發(fā)中；
iv)將所述混合物在毛發(fā)上保持充足時(shí)間，使混合物對(duì)毛發(fā)進(jìn)行染色；
iv)用水沖洗所述組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于減少毛發(fā)氧化損傷的包括螯合劑的毛發(fā)護(hù)理組合物及其使用方法。該組合物有助于減少角蛋白纖維如毛發(fā)在漂白、染色、燙發(fā)或其它氧化處理中遭受的氧化損傷。本發(fā)明的組合物也提供了優(yōu)良的色彩均勻性和染色固定性。
文檔編號(hào)A61Q5/10GK1496247SQ0280637
公開(kāi)日2004年5月12日 申請(qǐng)日期2002年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月20日
發(fā)明者亨利·D·博斯韋爾, 珍妮弗·M·馬什, 邁克爾·A·奧爾沙夫斯基, 約翰·S·帕克, A 奧爾沙夫斯基, M 馬什, S 帕克, 亨利 D 博斯韋爾 申請(qǐng)人:寶潔公司